精品解析:山东省德州市2026-2027学年高三上学期期中考试 化学试题
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内容正文:
高三化学题库(二)
本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。满分100分,考试时间90分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Fe 56 I 127
第Ⅰ卷(选择题 共40分)
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学与生产、生活、科技密切相关,下列说法正确的是
A. 利用明矾可对自来水进行杀菌消毒
B. “北脑一号”脑机系统植入手术所用钛板属于陶瓷材料
C. 白葡萄酒中添加二氧化硫主要是用来漂白葡萄汁液
D. 利用活性炭、食盐和铁粉等制备暖贴
2. 关于实验安全和实验操作,下列说法错误的是
A. 金属Na、K着火时选用灭火毯盖灭
B. 高温熔融时选用石英坩埚
C. 蒸馏实验结束时先停止加热,冷却后再关闭冷凝水
D. 实验室水银洒落后需先用滴管收集,再撒硫粉覆盖
3. 下列离子(或化学)方程式书写正确的是
A. 烟气中用石灰乳喷淋脱硫:
B. 实验室制备氢氧化铁胶体:
C. 泡沫灭火器的原理:
D. 海带提碘时用浓NaOH溶液反萃取:
4. 下列有关物质用途与性质匹配的是
选项
用途
性质
A
维生素C用作补铁口服液添加剂
维生素C具有还原性
B
硫酸钡用于内服造影剂
难溶于水
C
浓硫酸除去、等气体中的水蒸气
浓硫酸具有脱水性
D
工业上用液氨作制冷剂
氨极易溶于水
A. A B. B C. C D. D
5. 下列实验装置及操作完成相应实验,能达到目的的是
A.比较和AgI的溶解度大小
B.除去CO2中的SO2
C.实验室利用浓盐酸和高锰酸钾制取Cl2
D.探究铁的两种电化学防护方法
A. A B. B C. C D. D
6. 净水剂高铁酸钾()在酸性条件下极不稳定。向含氰(以表示)废水中加入,转化过程如图所示。下列说法错误的是
A. 酸性条件下,分解产生
B. 反应②中为氧化产物
C. 可用除去反应②废液中的
D. 处理时,理论上
7. 下列化学工艺流程可行的是
A. 粗盐提纯:
B. 海水提镁:
C. 侯氏制碱法:
D. 提取:
8. 二水合醋酸亚铬是一种氧气吸收剂,为红棕色晶体,潮湿时易被氧化,微溶于乙醇,不溶于冷水和乙醚(易挥发的有机溶剂)。实验室制备装置如下图所示:
下列说法错误的是
A. 导气管a更有利于稀硫酸顺利滴入三颈烧瓶
B. 滴加稀硫酸至锌粒完全溶解后再关闭、打开
C. 甲装置中反应的离子方程式为
D. 洗涤产品时,应依次用去氧冷蒸馏水、乙醇、乙醚洗
9. 常温下,将4.0 g铁钉加入30 mL 4%的溶液中,能观察到铁钉表面产生气泡,且反应初期生成气泡的速率逐渐加快,反应中氧气含量、溶液pH的变化如下图所示。
下列说法错误的是
A. 形成原电池以及pH减小导致生成气泡的速率加快
B. 过程中一定有生成
C. pH下降的原因是
D. 后期含量增大的原因可能是空气中的溶解导致
10. 25℃时,向10 mL浓度为的二元弱酸中,慢慢滴加少量浓氢氧化钠溶液,改变三种粒子、、的分布比例。已知,。下列说法错误的是
A. 溶液的pH小于7
B. 当溶液中时,存在
C. 当溶液呈中性时,存在
D. 滴加溶液的过程中比值不变
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 下列实验操作及现象所推结论错误的是
实验操作及现象
结论
A.向碘水中加入,振荡,再加入浓KI溶液,振荡,下层紫色变浅
KI可以增加在水中的溶解度
B.足量锌分别与等体积、等pH的HX和HY溶液充分反应,产生的物质的量
结合质子的能力:
C.向悬浊液中滴加溶液,产生红褐色沉淀
D.取少量晶体溶于水,滴加溶液,产生白色沉淀
说明晶体中含有
A. A B. B C. C D. D
12. 海水提锂与锌镍储能一体化的装置如下图所示:
已知:LAGP膜只允许通过。下列说法正确的是
A. 闭合,系统处于储能状态,Zn电极发生还原反应
B. 闭合,阳极反应:
C. 闭合,产生22.4 L氢气时,理论上可提取2 mol
D. 闭合,储能室中电解质溶液的pH增大
13. 工业上可由硫铁矿(主要成分为)制备硫酸,同时获得绿矾。其工艺流程如图所示:
已知:烧渣中含有、、。
下列说法错误的是
A. 煅烧时气体与矿料逆流而行以加快化学反应速率
B. 还原后溶液pH降低
C. 结晶时将硫酸亚铁溶液蒸发浓缩、冷却结晶即可获得绿矾
D. 若获得9.8吨的硫酸,理论上可获得13.9吨绿矾
14. 为探究氯化铁与硫化钠的反应,某同学进行如下实验:
步骤
操作
现象
Ⅰ
开始时,局部产生少量的黑色沉淀,振荡,黑色沉淀立即消失,同时溶液中产生淡黄色浑浊和臭鸡蛋气味的气体
Ⅱ
当步骤Ⅰ中不再出现上述现象时继续滴加溶液
一段时间后,产生大量的黑色沉淀,振荡,沉淀不消失
已知:、均为黑色固体,均能溶于盐酸。
下列说法错误的是
A. 步骤Ⅰ能够证明氧化性:
B. 步骤Ⅰ存在反应:
C. 步骤Ⅱ溶液中几乎消耗完全,黑色沉淀为
D. 若滴加顺序互换,主要反应和本实验完全相同
15. 常温下,1 L水溶液中含有一定量的和,该溶液中pM与pH的关系如图。其中,M代表、、和。
已知:①溶液中始终存在,且
②
下列说法错误的是
A. 溶液中
B.
C. pH = 4时,增大,曲线Ⅲ将向下平移
D. 时,
第Ⅱ卷(非选择题 共60分)
三、非选择题:本题包括5小题,共60分。
16. 工业上采用溶析—蒸发结晶法分离与混盐的流程如下:
(1)溶析用最佳浓度为,实验室配制250 mL该溶液用到的玻璃仪器除了烧杯、玻璃棒、量筒外,还有____________。
(2)溶析结晶后采用了如下图所示的抽滤装置获取粗品硫酸钠。
①抽滤时,安全瓶的________(填“a”或“b”)口应与抽滤瓶连接。
②结束后,拆除装置时需要先_____________,再关闭真空泵,防止倒吸。
(3)检验母液Ⅲ中是否含,用到的化学试剂是_________(填化学式)
(4)测定氯化钠的纯度常用作标准溶液,采用间接法配制(配成近似浓度的溶液,再用氯化钠基准物标定)。不采用直接法配制的原因是__________________。
(5)测定高纯的纯度。已知:为砖红色沉淀。准确称取高纯,溶解后定容至250 mL;准确量取25.00 mL待测液置于锥形瓶中滴定,滴加几滴指示剂,三次平行实验平均消耗标准溶液。滴定终点时的现象________________,高纯的纯度为________。若滴定结束后尖嘴处产生气泡,测得纯度__________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
17. 是新能源汽车电池的正极材料,某小组以赤铁矿(主要成分,含少量、、等)为原料,设计了如下“低碳活化—混酸浸出”新工艺制备电池级,其流程如下:
已知:①“预处理”时,碳将部分还原为磁性氧化物,导致晶格畸变,使矿石产生裂纹;
②在该工艺条件下,三价铁均与结合成稳定的;
③时,、。
(1)“预处理”后,铁浸出速率显著提高的可能原因是_________________,碳将部分还原为磁性氧化物的化学反应方程式为______________________。
(2)“酸浸”所用混合酸中盐酸的作用是___________________(答出1条即可)。
(3)“沉淀”步骤中,在常温下用氨水调节生成沉淀,发生反应的离子方程式为___________________,为确保铁元素完全以形式沉淀而不生成杂质,滤液中的值必须大于________。
(4)“煅烧”时氧化剂与还原剂的物质的量之比为_________。
18. 碘酸钙是重要的食品添加剂。主要制备过程为:含碘废液(含,少量)→制→制。制备过程中的部分装置如下:
(1)制:向甲装置的含碘废液中加入足量的溶液,再逐滴滴加溶液,控制温度50~60℃,并不断搅拌,直至白色的沉淀不再增加。
①仪器B的名称为___________,可采用____________的方法将装置温度控制在50~60℃。
②与白色沉淀一同生成的还有,该过程中的离子方程式为______________________,判断已经沉淀完全的方法是__________________。
(2)制备:
步骤1.弃去上步反应后的上层液体只留固体,连接图乙的尾气吸收装置。边搅拌边向仪器A中逐滴加入浓硝酸,充分反应后,将所得混合物过滤,用冷水洗涤,低温干燥得。
步骤2.将溶于,向其中加水并不断搅拌,同时通入,充分反应后分液,向水相中加入氢氧化钙悬浊液,充分反应后过滤,即制得粗品。
①图乙烧杯中盛放的试剂为_____________(填试剂名称);
②浓硝酸过量使得产量下降,可能原因是______________________。
③为保证充分反应,需通入的体积至少为____________ L(标准状况下)。
19. 含硫化合物种类繁多,研究其性质具有重要意义。
(1)治理环境:处理,减少环境污染。
方法1:部分燃烧生成,再与发生Claus反应回收单质硫。
已知:
则Claus反应的热化学方程式为___________________。
方法2:直接电解的酸性溶液(pH = 5)可回收硫单质,装置如图所示:
已知:i.,。
ii.(黄色溶液);与酸反应生成S。
①阳极的电极反应式为__________________。
②实际电解过程中,阳极会发生副反应。若电路中转移0.2 mol电子,两极共收集到2.688 L气体(标准状况下),则回收硫单质________mol。
③直接电解时生成的硫覆盖在电极上导致电解不能持续进行。工业上常用烧碱溶液吸收至溶液pH = 13.2时进行电解,然后再用电解后的黄色溶液吸收生成S。生成S的离子方程式为_________________。
(2)服务生活:硫代硫酸钠可用于清除自来水中的余氯。
若以代表余氯,则清除余氯的离子方程式为____________________。某天然水经氯气消毒后,其中余氯的含量为(以计),欲使水中余氯含量降低至,理论上每升水中应加入硫代硫酸钠的质量为__________mg。
20. 捕获是实现“碳达峰、碳中和”的重要举措。
(1)氢氧化钠在吸收足量二氧化碳的过程中,水的电离程度变化趋势为_______________。
(2)分别取等体积“碳捕获”后不同阶段的溶液,测得其pH随温度变化如下图所示:
①图1溶液中溶质随温度的升高水解程度__________(填“增大”“减小”或“不变”),升高温度溶液pH下降的原因_________________。
②由图1和图2分析可知pH值:P_______N(填“>”“<”或“=”)。
(3)常温下,向“碳捕获”后的溶液中逐滴加入某浓度的溶液,测得溶液中的离子浓度的关系如图所示。
已知:i.该温度下;ii.的。
该混合溶液中________(填“>”“<”或“=”);a点时,由水电离产生的______,b点时溶液中______;c、d、e三点中,体系稳定性最差的是___________。
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高三化学题库(二)
本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。满分100分,考试时间90分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Fe 56 I 127
第Ⅰ卷(选择题 共40分)
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学与生产、生活、科技密切相关,下列说法正确的是
A. 利用明矾可对自来水进行杀菌消毒
B. “北脑一号”脑机系统植入手术所用钛板属于陶瓷材料
C. 白葡萄酒中添加二氧化硫主要是用来漂白葡萄汁液
D. 利用活性炭、食盐和铁粉等制备暖贴
【答案】D
【解析】
【详解】A.明矾溶于水后电离出的水解生成胶体,胶体可吸附水中悬浮杂质实现净水,但不具备强氧化性,无法对自来水进行杀菌消毒,A错误;
B.钛板是以金属钛为主要成分的合金,属于金属材料,不属于陶瓷材料,B错误;
C.白葡萄酒中添加的主要作用是利用其还原性抗氧化、抑制微生物滋生,并非用于漂白葡萄汁液,C错误;
D.暖贴的工作原理是铁发生吸氧腐蚀放热,其中铁粉作原电池的负极反应物,活性炭作原电池的正极导电材料,食盐作电解质增强导电性,三者可共同用于制备暖贴,D正确。
2. 关于实验安全和实验操作,下列说法错误的是
A. 金属Na、K着火时选用灭火毯盖灭
B. 高温熔融时选用石英坩埚
C. 蒸馏实验结束时先停止加热,冷却后再关闭冷凝水
D. 实验室水银洒落后需先用滴管收集,再撒硫粉覆盖
【答案】B
【解析】
【详解】A.金属钠、钾能与水、二氧化碳等常见灭火剂剧烈反应,所以着火时不能用水浇灭,应用灭火毯盖灭可隔绝空气,A正确;
B.石英坩埚的主要成分为二氧化硅,高温下碳酸钠会与二氧化硅发生如下反应:,所以不能选用石英坩埚高温熔融碳酸钠,否则会腐蚀石英坩埚,B错误;
C.蒸馏实验结束时应先停止加热,待装置冷却、无残留馏分逸出后再关闭冷凝水,目的是避免未冷凝的馏分逸出造成实验误差,同时防止冷凝管因温差过大而破裂,C正确;
D.汞常温下易挥发产生有毒蒸气,但汞常温下能与硫反应生成无毒的硫化汞,实验室水银洒落后需先用滴管收集,再撒硫粉覆盖,目的是防止汞挥发造成中毒,D正确;
故选B。
3. 下列离子(或化学)方程式书写正确的是
A. 烟气中用石灰乳喷淋脱硫:
B. 实验室制备氢氧化铁胶体:
C. 泡沫灭火器的原理:
D. 海带提碘时用浓NaOH溶液反萃取:
【答案】D
【解析】
【详解】A.石灰乳中含有大量未溶解的氢氧化钙,书写离子方程式时应保留其化学式,不能拆写为和。二氧化硫与氢氧化钙反应生成亚硫酸钙和水,正确的方程式为,A错误;
B.实验室制备氢氧化铁胶体应向沸腾的蒸馏水中滴加饱和氯化铁溶液,继续煮沸至溶液呈红褐色,停止加热。正确的化学方程式为,B错误;
C.泡沫灭火器使用硫酸铝溶液和碳酸氢钠溶液,参与反应的是和,二者相互促进水解,生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体。原式误用了,正确的离子方程式为,C错误;
D.碘与浓NaOH溶液反应时,碘元素的化合价由0价分别降低为-1价和升高为+5价,发生歧化反应。根据电子守恒,生成的与的物质的量之比为5∶1,再结合原子守恒和电荷守恒,可得离子方程式为。碘转化为可溶于水的离子进入水相,实现反萃取,D正确;
故选D。
4. 下列有关物质用途与性质匹配的是
选项
用途
性质
A
维生素C用作补铁口服液添加剂
维生素C具有还原性
B
硫酸钡用于内服造影剂
难溶于水
C
浓硫酸除去、等气体中的水蒸气
浓硫酸具有脱水性
D
工业上用液氨作制冷剂
氨极易溶于水
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.补铁口服液中发挥作用的铁元素为,易被氧化为人体难以吸收的,维生素C具有还原性,可将还原为,避免被氧化,A符合题意;
B.硫酸钡用作内服造影剂的核心原因是难溶于水且难溶于胃酸(主要成分为),不会解离出有毒的,仅“难溶于水”的性质无法支撑该用途(如也难溶于水,但可与胃酸反应生成有毒的,不能用作内服造影剂),B不符合题意;
C.浓硫酸除去、等气体中的水蒸气,利用的是浓硫酸的吸水性,脱水性是指浓硫酸将有机物中H、O元素按原子个数比2:1脱去的性质,与干燥气体的用途无关,C不符合题意;
D.工业上用液氨作制冷剂,是因为液氨汽化时会吸收大量的热,使环境温度快速降低,与氨极易溶于水的性质无关,D不符合题意。
5. 下列实验装置及操作完成相应实验,能达到目的的是
A.比较和AgI的溶解度大小
B.除去CO2中的SO2
C.实验室利用浓盐酸和高锰酸钾制取Cl2
D.探究铁的两种电化学防护方法
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.试管内的物质的量远大于后续加入的NaCl的物质的量,过量,加入KI溶液时,过量的可直接与I⁻反应生成AgI黄色沉淀,并非AgCl沉淀向AgI沉淀的转化,无法比较AgCl和AgI的溶解度大小,A错误;
B.饱和溶液不仅能与杂质反应,还会与发生反应:,消耗待提纯的,除去中的应选用饱和溶液,B错误;
C.浓盐酸与反应制取时,为粉末状固体且易溶于水,会透过多孔塑料板漏至试管底部液体中,无法实现固液分离,不能通过该装置控制反应的发生与停止,C错误;
D.当开关K与M闭合、M与N断开时,锌与铁在海水中形成原电池,锌比铁活泼,锌作负极被腐蚀,铁作正极被保护,可探究牺牲阳极的阴极保护法;当K与N闭合时,装置形成电解池,铁连接电源负极作阴极被保护,可探究外加电流的阴极保护法,能够实现实验目的,D正确;
故选D。
6. 净水剂高铁酸钾()在酸性条件下极不稳定。向含氰(以表示)废水中加入,转化过程如图所示。下列说法错误的是
A. 酸性条件下,分解产生
B. 反应②中为氧化产物
C. 可用除去反应②废液中的
D. 处理时,理论上
【答案】C
【解析】
【分析】图示处理过程分为两步:反应①中,被氧化为,被还原,生成和;反应②中,继续被氧化,生成和,被还原为。因此,计算整个处理过程的理论用量时,应依据中C、N两种元素从起始物到最终产物的化合价变化,以及Fe元素最终转化为+3价时的得失电子数进行计算。
【详解】A.酸性条件下,高铁酸根发生分解,Fe元素的化合价由+6价降低到+3价,部分O元素的化合价由-2价升高到0价,反应的离子方程式为,因此有生成,A正确;
B.反应②中,中的N元素转化为中的N元素。中C元素为+4价、O元素为-2价,故N元素为-3价;中N元素为+5价。N元素的化合价升高,发生氧化反应,所以为氧化产物,B正确;
C.中N元素处于其最高正价+5价,不能再被氧化。在该处理中作氧化剂,不能通过氧化作用除去,C错误;
D.由图示最终产物可知,中的C元素由+2价升高到中的+4价,N元素由-3价升高到中的+5价,因此每处理1 mol ,失去电子的物质的量为。中的Fe元素由+6价降低到中的+3价,每消耗1 mol 得到3 mol电子。两步反应的总离子方程式可写为。由得失电子守恒,有,故理论上,D正确;
故选C。
7. 下列化学工艺流程可行的是
A. 粗盐提纯:
B. 海水提镁:
C. 侯氏制碱法:
D. 提取:
【答案】D
【解析】
【详解】A.粗盐中的硫酸根离子可用氯化钡除去,钙离子及过量的钡离子可用碳酸钠除去,镁离子可用氢氧化钠除去。为使杂质离子充分沉淀,所加除杂试剂通常需要过量,因此过滤后的溶液中还含有过量的和,不能直接得到精制食盐水。应在过滤后加入适量盐酸,发生、,除去剩余的碳酸根离子和氢氧根离子;盐酸必须在过滤后加入,以免使碳酸盐、氢氧化镁等沉淀重新溶解。可行的流程为:。原流程缺少过滤后加盐酸的步骤,A不符合题意;
B.向海水中加入石灰乳,发生,过滤后用盐酸溶解氢氧化镁,发生,得到氯化镁溶液。该溶液经蒸发浓缩、冷却结晶得到的是,不能直接得到用于电解的无水氯化镁;其加热脱水过程中会发生水解,需在气流中加热脱水,再电解熔融氯化镁,反应为。可行的流程为:。原流程缺少在气流中加热脱水及使氯化镁熔融的处理,B不符合题意;
C.二氧化碳在饱和食盐水中的溶解度较小,而氨气极易溶于水,应先向饱和食盐水中通入足量氨气,使溶液呈碱性,再通入足量二氧化碳,以促进二氧化碳的吸收,发生。过滤得到碳酸氢钠晶体后,灼烧时发生,得到碳酸钠。可行的流程为:。原流程将两种气体的通入顺序颠倒,C不符合题意;
D.铝土矿加入盐酸后,氧化铝、氧化铁分别发生、,二氧化硅不与盐酸反应,过滤可将其除去。向滤液中加入过量氢氧化钠溶液,除中和剩余盐酸外,发生;铝离子先生成氢氧化铝沉淀,随后沉淀溶于过量氢氧化钠溶液,总反应为。过滤除去氢氧化铁后,向滤液中通入足量二氧化碳,二氧化碳消耗剩余的氢氧根离子,并使转化为氢氧化铝沉淀;在二氧化碳过量时,该转化可表示为,生成的氢氧化铝不溶于过量碳酸。过滤后灼烧氢氧化铝,发生,得到氧化铝。因此,可行的流程为:,D符合题意;
故选D。
8. 二水合醋酸亚铬是一种氧气吸收剂,为红棕色晶体,潮湿时易被氧化,微溶于乙醇,不溶于冷水和乙醚(易挥发的有机溶剂)。实验室制备装置如下图所示:
下列说法错误的是
A. 导气管a更有利于稀硫酸顺利滴入三颈烧瓶
B. 滴加稀硫酸至锌粒完全溶解后再关闭、打开
C. 甲装置中反应的离子方程式为
D. 洗涤产品时,应依次用去氧冷蒸馏水、乙醇、乙醚洗
【答案】B
【解析】
【分析】制备过程中需要防止二水合醋酸亚铬被空气中的氧气氧化。开始时打开、关闭,向甲中滴加稀硫酸,锌在酸性条件下将重铬酸根离子还原为,同时锌与酸反应产生氢气。氢气经导气管a和进入乙,再经丙中的水排出,使装置内的空气逐渐排出。还原完成后,改变阀门的开闭状态,利用甲中气体的压强将含的溶液经压入乙,与足量去氧醋酸钠溶液反应,析出红棕色晶体。丙中的水形成液封,阻止外界空气直接进入装置;所得晶体还需通过洗涤除去附着的杂质和水,并尽快干燥。
【详解】A.导气管a将滴液漏斗上部与三颈烧瓶内的气相空间连通,使漏斗内液面上方与烧瓶内的气体压强保持平衡,稀硫酸便于在重力作用下顺利滴入烧瓶,A正确;
B.关闭、打开后,需要锌与稀硫酸继续反应产生氢气,反应为。氢气使甲中的气体压强增大,从而将含的溶液经压入乙。若锌粒已完全溶解,则不能继续产生氢气,无法持续提供输液所需的气体压强。因此,应在重铬酸根离子充分还原且仍有锌粒剩余时,关闭、打开,继续滴加稀硫酸,B错误;
C.酸性条件下,锌将重铬酸根离子还原为。铬元素的化合价由+6价降低到+2价,1个中的2个铬原子共得到8个电子;每个锌原子失去2个电子,故锌与重铬酸根离子的化学计量数之比为4∶1。再用和配平氢、氧原子,可得,方程式符合原子守恒和电荷守恒,C正确;
D.产品不溶于冷水,先用去氧冷蒸馏水洗涤,可除去晶体表面附着的可溶性杂质,同时避免水中溶解的氧气氧化产品;再用乙醇洗去附着的水,最后用乙醚洗去乙醇。产品不溶于乙醚,且乙醚易挥发,有利于晶体尽快干燥,减少产品在潮湿状态下被氧化,D正确;
故选B。
9. 常温下,将4.0 g铁钉加入30 mL 4%的溶液中,能观察到铁钉表面产生气泡,且反应初期生成气泡的速率逐渐加快,反应中氧气含量、溶液pH的变化如下图所示。
下列说法错误的是
A. 形成原电池以及pH减小导致生成气泡的速率加快
B. 过程中一定有生成
C. pH下降的原因是
D. 后期含量增大的原因可能是空气中的溶解导致
【答案】B
【解析】
【分析】铁钉与硫酸铜发生反应、,产生的和铁组成原电池,加快氧化还原反应速率;消耗的主要是生成与发生反应,该过程浓度增大,减小,发生,增大;随着的减少,消耗的速率小于溶解进入溶液的速率,因此溶液中氧气含量逐渐增大,由此解答;
【详解】A.铁钉与硫酸铜发生反应产生的和铁组成原电池,加快氧化还原反应速率;减小,浓度增大,导致生成气泡的速率加快,A正确;
B.,浓度下降,导致水解平衡逆向移动,同时浓度增大也会导致水解平衡逆向移动,因此不会产生沉淀,B错误;
C.由分析可知,与发生反应,该过程浓度增大,减小,C正确;
D.由分析可知,随着的减少,消耗的速率小于溶解进入溶液的速率,因此溶液中氧气含量逐渐增大,D正确;
故选B。
10. 25℃时,向10 mL浓度为的二元弱酸中,慢慢滴加少量浓氢氧化钠溶液,改变三种粒子、、的分布比例。已知,。下列说法错误的是
A. 溶液的pH小于7
B. 当溶液中时,存在
C. 当溶液呈中性时,存在
D. 滴加溶液的过程中比值不变
【答案】C
【解析】
【详解】A.NaHA溶液中,的电离常数为,的水解常数,由于,的电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,pH小于7,A正确;
B.将与相乘可得,当时,,B正确;
C.溶液呈中性时,根据的表达式,,即;根据的表达式,,即,因此中性时浓度顺序为,C错误;
D.对目标比值变形,分子分母同乘,可得,滴加NaOH过程中温度不变,和均为常数,因此该比值保持不变,D正确;
故选C。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 下列实验操作及现象所推结论错误的是
实验操作及现象
结论
A.向碘水中加入,振荡,再加入浓KI溶液,振荡,下层紫色变浅
KI可以增加在水中的溶解度
B.足量锌分别与等体积、等pH的HX和HY溶液充分反应,产生的物质的量
结合质子的能力:
C.向悬浊液中滴加溶液,产生红褐色沉淀
D.取少量晶体溶于水,滴加溶液,产生白色沉淀
说明晶体中含有
A. A B. B C. C D. D
【答案】CD
【解析】
【详解】A.向碘水中加入振荡后,被萃取到下层层显紫色,加入浓溶液后,水相中发生反应,使水相中的浓度降低,促使层中的不断转移到水相,下层紫色变浅,说明的存在增大了在水中的溶解度,A正确;
B.等体积、等的和溶液中,初始浓度相同,足量锌反应产生的物质的量,说明的总物质的量浓度更大,即的电离程度更小、酸性更弱。酸性越弱,对应酸根离子结合质子的能力越强,因此结合质子能力,B正确;
C.为型难溶电解质,为型难溶电解质,二者溶度积表达式不同,且实验未控制的浓度,仅通过沉淀转化现象无法直接比较二者的相对大小,结论不成立,C错误;
D.晶体由和构成,晶体中不存在;晶体溶于水后,在水分子作用下电离出,滴加产生的白色沉淀是电离生成的与结合的产物,不能说明晶体中原本含有,D错误;
故选CD。
12. 海水提锂与锌镍储能一体化的装置如下图所示:
已知:LAGP膜只允许通过。下列说法正确的是
A. 闭合,系统处于储能状态,Zn电极发生还原反应
B. 闭合,阳极反应:
C. 闭合,产生22.4 L氢气时,理论上可提取2 mol
D. 闭合,储能室中电解质溶液的pH增大
【答案】BD
【解析】
【详解】A.闭合K2时,装置为原电池,对外供电,处于放电释能状态,Zn电极为负极,发生失电子的氧化反应,A错误;
B.闭合K1时,装置为电解池,Ni电极接电源正极作阳极,碱性条件下被氧化为,电极反应为,B正确;
C.闭合K1时,阴极生成,但选项未指明处于标准状况,无法通过22.4 L计算的物质的量,也就无法确定提取的物质的量,C错误;
D.闭合K2时,装置为锌镍原电池,总反应为,反应过程中电解质中的总物质的量不变,但消耗了溶剂水,导致增大,因此储能室中电解质溶液的pH增大,D正确;
故选BD。
13. 工业上可由硫铁矿(主要成分为)制备硫酸,同时获得绿矾。其工艺流程如图所示:
已知:烧渣中含有、、。
下列说法错误的是
A. 煅烧时气体与矿料逆流而行以加快化学反应速率
B. 还原后溶液pH降低
C. 结晶时将硫酸亚铁溶液蒸发浓缩、冷却结晶即可获得绿矾
D. 若获得9.8吨的硫酸,理论上可获得13.9吨绿矾
【答案】C
【解析】
【分析】硫铁矿在氛围下煅烧,发生主反应,得到的气态产物经后续催化氧化、吸收等步骤最终制得;同时得到固体烧渣,成分包含、、。烧渣用稀硫酸浸泡,金属氧化物与硫酸反应溶解,得到含、、的酸性硫酸盐混合溶液(酸浸液)。向酸浸液中加入硫铁矿作为还原剂,将溶液中的还原为目标产物所需的,反应后过量的硫铁矿可在后续调pH步骤中分离回收、循环利用。调节还原后溶液的pH,使选择性转化为沉淀析出,同时过滤回收未反应的硫铁矿,实现铝杂质的脱除,得到纯净的溶液。对溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶等操作,最终析出绿矾晶体。
【详解】A.煅烧时气体与矿料逆流而行,可增大气固接触面积、延长接触时间,有效加快化学反应速率,A正确;
B.还原过程中,硫铁矿与酸浸液中的发生反应:,反应生成,溶液中浓度升高,pH降低,B正确;
C.具有强还原性,蒸发浓缩过程中易被空气中的氧化,且需控制条件抑制水解、防止绿矾失去结晶水,仅通过蒸发浓缩、冷却结晶无法直接获得纯净的绿矾,C错误;
D.制备硫酸的过程中中的S最终进入,1 mol 生成2 mol ;同时烧渣中的Fe元素最终转化为绿矾,由定量关系: 可知,9.8吨的物质的量为,对应生成的物质的量也为,其质量为13.9吨,但流程中需额外加入硫铁矿还原的反应,故理论上可获得的绿矾的质量大于13.9吨,D正确;
故选C。
14. 为探究氯化铁与硫化钠的反应,某同学进行如下实验:
步骤
操作
现象
Ⅰ
开始时,局部产生少量的黑色沉淀,振荡,黑色沉淀立即消失,同时溶液中产生淡黄色浑浊和臭鸡蛋气味的气体
Ⅱ
当步骤Ⅰ中不再出现上述现象时继续滴加溶液
一段时间后,产生大量的黑色沉淀,振荡,沉淀不消失
已知:、均为黑色固体,均能溶于盐酸。
下列说法错误的是
A. 步骤Ⅰ能够证明氧化性:
B. 步骤Ⅰ存在反应:
C. 步骤Ⅱ溶液中几乎消耗完全,黑色沉淀为
D. 若滴加顺序互换,主要反应和本实验完全相同
【答案】D
【解析】
【分析】试管中氯化铁溶液的pH = 1,溶液呈酸性。逐滴加入硫化钠溶液时,滴入处的硫离子浓度较大,可先生成黑色硫化铁沉淀;振荡使沉淀与酸性溶液充分接触,沉淀溶解,其中铁元素由+3价降低为+2价,部分硫元素由−2价升高为0价,生成硫单质,其余硫元素形成硫化氢。因此,淡黄色浑浊对应硫单质,臭鸡蛋气味的气体为硫化氢。随着硫化钠溶液不断加入,溶液中的铁离子和氢离子逐渐被消耗,生成的亚铁离子可与后续加入的硫离子形成沉淀。
【详解】A.步骤Ⅰ出现淡黄色浑浊,说明硫离子被氧化为硫单质,同时铁离子被还原为亚铁离子,相关离子反应为。该反应中是氧化剂,是氧化产物,氧化剂的氧化性强于氧化产物,故氧化性为,A正确;
B.滴入处的铁离子与硫离子可先发生。振荡后,黑色沉淀接触pH = 1的酸性溶液而溶解,同时生成硫单质和硫化氢。每个中的两个铁原子由+3价降至+2价,共得到2个电子;其中一个硫原子由−2价升至0价,失去2个电子,另外两个硫原子形成硫化氢。结合原子守恒和电荷守恒,反应为,B正确;
C.步骤Ⅰ中铁离子不断被还原,生成亚铁离子。若溶液中仍有较多铁离子,硫化亚铁会继续被氧化,发生;硫化亚铁在较强酸性条件下还会发生。步骤Ⅱ中不再出现步骤Ⅰ的现象,且黑色沉淀振荡后不消失,说明铁离子已几乎消耗完全,溶液酸性也已减弱,亚铁离子与继续加入的硫离子发生,故黑色沉淀为,C正确;
D.互换滴加顺序后,滴加初期硫化钠过量,硫离子发生水解:,溶液呈碱性。滴入的铁离子主要与硫离子发生沉淀反应:,生成的黑色沉淀不会像本实验滴加初期那样在酸性溶液中迅速溶解,故主要反应与本实验不同,D错误;
故选D。
15. 常温下,1 L水溶液中含有一定量的和,该溶液中pM与pH的关系如图。其中,M代表、、和。
已知:①溶液中始终存在,且
②
下列说法错误的是
A. 溶液中
B.
C. pH = 4时,增大,曲线Ⅲ将向下平移
D. 时,
【答案】C
【解析】
【分析】溶液中始终存在,其沉淀溶解平衡为,因此。由第一个配位平衡可得,故。温度不变时,该浓度不变,所以水平直线Ⅲ对应。由第二个配位平衡可得,与溶度积表达式联立,得到。这两种物种的浓度始终成正比,且的浓度较小、pM较大,故同向变化的曲线Ⅰ、Ⅱ分别对应、。随着增大,减小,其pM增大,因此曲线Ⅳ对应。
【详解】A.溶液中始终存在,由配位平衡与沉淀溶解平衡联立可得,因此,A正确;
B.图中左侧竖虚线处,曲线Ⅲ与Ⅳ相交,两种物种的pM相等,故;同一pH处,曲线Ⅰ的纵坐标为6.16,故。代入第一个配位平衡的平衡常数表达式,得,B正确;
C.曲线Ⅲ对应。pH = 4时增大,重新达到平衡后,因温度不变且始终存在,减小,使仍成立。由可知,保持不变,其pM也不变,曲线Ⅲ不会向下平移,C错误;
D.由、及,可得曲线Ⅲ的纵坐标为。当时,曲线Ⅱ与Ⅲ相交,故的pM也为3.19,因此,D正确;
故选C。
第Ⅱ卷(非选择题 共60分)
三、非选择题:本题包括5小题,共60分。
16. 工业上采用溶析—蒸发结晶法分离与混盐的流程如下:
(1)溶析用最佳浓度为,实验室配制250 mL该溶液用到的玻璃仪器除了烧杯、玻璃棒、量筒外,还有____________。
(2)溶析结晶后采用了如下图所示的抽滤装置获取粗品硫酸钠。
①抽滤时,安全瓶的________(填“a”或“b”)口应与抽滤瓶连接。
②结束后,拆除装置时需要先_____________,再关闭真空泵,防止倒吸。
(3)检验母液Ⅲ中是否含,用到的化学试剂是_________(填化学式)
(4)测定氯化钠的纯度常用作标准溶液,采用间接法配制(配成近似浓度的溶液,再用氯化钠基准物标定)。不采用直接法配制的原因是__________________。
(5)测定高纯的纯度。已知:为砖红色沉淀。准确称取高纯,溶解后定容至250 mL;准确量取25.00 mL待测液置于锥形瓶中滴定,滴加几滴指示剂,三次平行实验平均消耗标准溶液。滴定终点时的现象________________,高纯的纯度为________。若滴定结束后尖嘴处产生气泡,测得纯度__________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1)胶头滴管、250mL容量瓶
(2) ①. b ②. 打开放空阀
(3)、
(4)硝酸银见光易分解,且固体常含有杂质,纯度达不到基准物质要求
(5) ①. 滴入最后半滴溶液,锥形瓶中产生砖红色沉淀,且半分钟内砖红色沉淀不消失 ②. ③. 偏低
【解析】
【分析】混合盐(NaCl、Na2SO4)与NaOH溶液混合后进行溶析结晶,Na+的同离子效应使Na2SO4溶解度降低而析出,抽滤所得粗品用Na2SO4饱和溶液洗涤除去表面附着的NaCl,得高纯Na2SO4,母液与溶析剂循环使用;母液Ⅰ用盐酸中和后蒸发结晶析出NaCl,再用NaCl饱和溶液洗涤得高纯NaCl,母液Ⅲ返回溶析结晶。五个小问依次考查一定物质的量浓度溶液的配制、减压过滤的安全操作、干扰离子的排除与氯离子的检验、基准物质的选择以及沉淀滴定法测定纯度。
【小问1详解】
配制250 mL一定物质的量浓度的NaOH溶液,需在烧杯中溶解、冷却后用玻璃棒引流转移入250 mL容量瓶,定容时用胶头滴管逐滴加水至凹液面最低处与刻度线相切,故除烧杯、玻璃棒、量筒外,还缺少的玻璃仪器是胶头滴管、250 mL容量瓶。
【小问2详解】
①安全瓶起缓冲、防倒吸作用。瓶内a口为伸至瓶底的长导管、b口为刚过塞子的短导管,故抽滤瓶应接b口、抽气泵接a口:一旦停泵或水压下降使泵内水倒吸,倒吸的水经a口流入瓶内并积存在瓶底,液面远低于b口下端,水不会进入抽滤瓶;若把抽滤瓶接在a口,倒吸的水会经伸入瓶底的长导管直接进入抽滤瓶,安全瓶就起不到保护作用。故填b。
②抽滤结束后,应先打开放空阀,使装置与大气相通、解除瓶内真空,再关闭真空泵;否则真空泵中的水会沿导管倒吸入抽滤瓶,污染滤液。故填打开放空阀。
【小问3详解】
母液Ⅲ是蒸发结晶析出NaCl后的母液,其中除氯离子外还含有硫酸根,硫酸根与银离子生成的微溶物会干扰氯离子的检验。检验时先加入Ba(NO3)2溶液使硫酸根沉淀完全,静置后取上层清液,再滴加AgNO3溶液,产生白色沉淀即说明母液Ⅲ中含氯离子;试剂不能选BaCl2,否则会引入氯离子而无法判断。故填Ba(NO3)2、AgNO3。
【小问4详解】
基准物质必须纯度高、组成确定且性质稳定。硝酸银见光易分解,光照下逐渐变质,固体中又常含有杂质,纯度达不到基准物质的要求,不能准确称量后直接配成准确浓度的标准溶液。因此只能先配成近似浓度的溶液,再用氯化钠基准物标定其准确浓度,即采用间接法配制。
【小问5详解】
①终点:以K2CrO4溶液为指示剂,当滴入最后半滴AgNO3溶液时,氯离子已沉淀完全,稍过量的银离子与铬酸根结合生成砖红色沉淀,且半分钟内不消失,即为滴定终点。
②计算:25.00 mL待测液中消耗的硝酸银的物质的量为cV×0.001 mol(c为AgNO3标准溶液的浓度,单位为mol⋅L-1;V为消耗溶液的体积,单位为mL);银离子与氯离子按1∶1反应,故氯化钠的物质的量与之相等,250 mL待测液中氯化钠的物质的量为10×cV×0.001 mol=0.01cV mol,质量为58.5 g⋅mol-1×0.01cV mol=0.585cV g,则高纯氯化钠的纯度为(0.585cV ÷ m)×100%(m为所称取样品的质量,单位为g),即。
③偏差:滴定结束后尖嘴处产生气泡,气泡占据了尖嘴处的体积,实际滴入锥形瓶的AgNO3溶液体积大于滴定管读出的体积V,而硝酸银的物质的量按V计入,故计入的硝酸银物质的量偏小,测得纯度偏低。
17. 是新能源汽车电池的正极材料,某小组以赤铁矿(主要成分,含少量、、等)为原料,设计了如下“低碳活化—混酸浸出”新工艺制备电池级,其流程如下:
已知:①“预处理”时,碳将部分还原为磁性氧化物,导致晶格畸变,使矿石产生裂纹;
②在该工艺条件下,三价铁均与结合成稳定的;
③时,、。
(1)“预处理”后,铁浸出速率显著提高的可能原因是_________________,碳将部分还原为磁性氧化物的化学反应方程式为______________________。
(2)“酸浸”所用混合酸中盐酸的作用是___________________(答出1条即可)。
(3)“沉淀”步骤中,在常温下用氨水调节生成沉淀,发生反应的离子方程式为___________________,为确保铁元素完全以形式沉淀而不生成杂质,滤液中的值必须大于________。
(4)“煅烧”时氧化剂与还原剂的物质的量之比为_________。
【答案】(1) ①. 矿石产生裂纹,增大固液接触面积,便于酸液渗透,加快浸出反应速率 ②.
(2)提供,增强体系酸性,促进矿物溶解、提供,与形成稳定配离子,促进铁元素浸出、同时不引入杂质,不干扰后续沉淀生成
(3) ①. ②.
(4)
【解析】
【分析】赤铁矿主要成分为(含少量、、等),先掺入0.8%碳在650℃高温活化预处理,破坏矿石致密结构,提升后续酸浸效率;再用混合酸加热酸浸,铁元素溶出,形成滤渣分离;浸出液加氧化,将低价铁全部转化为,随后滴加氨水调节pH,沉淀析出,滤液含铝、镁杂质除去。煅烧时加入草酸、碳酸锂,被还原为,草酸被氧化为二氧化碳,故气体X为二氧化碳,据此回答。
【小问1详解】
“预处理”时,矿石晶格畸变产生微裂纹,增大矿石与酸液的接触面积,同时内部孔隙增多,酸液更容易渗入矿石内部,有效提升浸出反应速率;碳将部分还原为磁性氧化物,磁性氧化物为,C被氧化为二氧化碳,其化学方程式为;
【小问2详解】
“酸浸”加入盐酸,提供大量,增强体系酸性,促进氧化铁矿物溶解;提供,与形成稳定配离子,促进铁元素浸出;同时不引入杂质,不干扰后续沉淀生成;
【小问3详解】
“沉淀”步骤中,与氨水、磷酸反应生成磷酸铁晶体沉淀,离子方程式为;常温下用氨水调节溶液的,则,若不生成沉淀,则需,。
【小问4详解】
“煅烧”时,草酸将还原为,自身被氧化为,则为氧化剂,草酸为还原剂,中的铁元素由+3价降低为+2价,1个得1个电子,草酸中的碳元素由+3价升高为+4价,1个草酸分子失2个电子,所以由得失电子守恒可知氧化剂与还原剂的物质的量之比为。
18. 碘酸钙是重要的食品添加剂。主要制备过程为:含碘废液(含,少量)→制→制。制备过程中的部分装置如下:
(1)制:向甲装置的含碘废液中加入足量的溶液,再逐滴滴加溶液,控制温度50~60℃,并不断搅拌,直至白色的沉淀不再增加。
①仪器B的名称为___________,可采用____________的方法将装置温度控制在50~60℃。
②与白色沉淀一同生成的还有,该过程中的离子方程式为______________________,判断已经沉淀完全的方法是__________________。
(2)制备:
步骤1.弃去上步反应后的上层液体只留固体,连接图乙的尾气吸收装置。边搅拌边向仪器A中逐滴加入浓硝酸,充分反应后,将所得混合物过滤,用冷水洗涤,低温干燥得。
步骤2.将溶于,向其中加水并不断搅拌,同时通入,充分反应后分液,向水相中加入氢氧化钙悬浊液,充分反应后过滤,即制得粗品。
①图乙烧杯中盛放的试剂为_____________(填试剂名称);
②浓硝酸过量使得产量下降,可能原因是______________________。
③为保证充分反应,需通入的体积至少为____________ L(标准状况下)。
【答案】(1) ①. 恒压滴液漏斗 ②. 水浴加热 ③. ④. 静置后,向上层清液中继续滴加溶液,无沉淀生成
(2) ①. 氢氧化钠溶液 ②. 浓硝酸有强氧化性,会将进一步氧化为更高价态的碘化合物 ③.
【解析】
【分析】(1)含碘废液中的少量先被足量的还原为,反应为,使废液中的碘转化为可用于沉淀的。随后滴加溶液,被还原,生成的+1价铜与结合形成白色沉淀,实现碘的富集。
(2)弃去上层液体后,向留下的固体中加入浓硝酸,铜元素被氧化为+2价并进入溶液,碘元素被氧化为,同时产生。尾气先通过空的安全瓶,再经倒置漏斗进入吸收液;安全瓶可容纳可能倒吸的液体。过滤分离出,冷水洗涤可减少其溶解损失,低温干燥可减少其升华损失。步骤2中,先溶于;加水并通入后,碘元素被氧化为+5价,生成进入水相的,同时生成。分液除去有机相,向水相加入氢氧化钙悬浊液,转化为沉淀,被中和生成可溶性的,过滤得到碘酸钙粗品。
【小问1详解】
①图中B带有连接漏斗上部与下部的侧管,可使漏斗内液面上方与反应容器内的气压相等,便于液体顺利滴下,因此其名称为恒压滴液漏斗。实验要求将温度控制在50~60℃,低于水的沸点,可采用水浴加热,使反应体系受热均匀且便于控制温度。
②反应中,得到电子后与结合形成沉淀,相应变化为;失去电子生成,相应变化为。将前一式乘以2后与后一式相加,得离子方程式。由于加入的足量,若上层清液中仍含有,继续滴加溶液还会生成沉淀,因此判断方法为:静置后,向上层清液中继续滴加溶液,无沉淀生成,说明已经沉淀完全;
【小问2详解】
①步骤1中,浓硝酸氧化时被还原为。可与氢氧化钠溶液反应,反应方程式为,因此图乙烧杯中盛放的试剂为氢氧化钠溶液。
②中碘元素为0价,浓硝酸具有强氧化性,过量时可将已生成的进一步氧化为更高价态的碘化合物,使被继续消耗,从而使分离得到的产量下降。
③目标产物中碘元素为+5价,故步骤2中碘元素由0价升高到+5价,氯元素由0价降低到−1价。根据电子守恒和原子守恒,反应方程式为,因此与的物质的量之比为。所得的质量为,其物质的量为,理论上至少需要。标准状况下气体摩尔体积,所需氯气的最小体积为。
19. 含硫化合物种类繁多,研究其性质具有重要意义。
(1)治理环境:处理,减少环境污染。
方法1:部分燃烧生成,再与发生Claus反应回收单质硫。
已知:
则Claus反应的热化学方程式为___________________。
方法2:直接电解的酸性溶液(pH = 5)可回收硫单质,装置如图所示:
已知:i.,。
ii.(黄色溶液);与酸反应生成S。
①阳极的电极反应式为__________________。
②实际电解过程中,阳极会发生副反应。若电路中转移0.2 mol电子,两极共收集到2.688 L气体(标准状况下),则回收硫单质________mol。
③直接电解时生成的硫覆盖在电极上导致电解不能持续进行。工业上常用烧碱溶液吸收至溶液pH = 13.2时进行电解,然后再用电解后的黄色溶液吸收生成S。生成S的离子方程式为_________________。
(2)服务生活:硫代硫酸钠可用于清除自来水中的余氯。
若以代表余氯,则清除余氯的离子方程式为____________________。某天然水经氯气消毒后,其中余氯的含量为(以计),欲使水中余氯含量降低至,理论上每升水中应加入硫代硫酸钠的质量为__________mg。
【答案】(1) ①. ②. ③. 0.06 ④.
(2) ①. ②. 7.9
【解析】
【小问1详解】
方法1:与反应生成硫和水。将题给第三个反应保持不变,将第二个反应逆向进行并乘以2,将第一个反应逆向进行,得到、和,对应的反应焓分别为、和。三式相加,消去两边的和,根据盖斯定律,Claus反应的热化学方程式为。
方法2:①硫化氢的两步电离分别为、,依次对应题给的和。pH = 5时,,由电离平衡可得、,因此溶液中的硫主要以形式存在。阳极发生氧化反应,中硫元素的化合价由−2价升至0价,每生成1 mol硫失去2 mol电子,故阳极的电极反应式为。
②装置右侧产生,该电极为阴极,电极反应式为,故转移0.2 mol电子时,。阳极除生成硫外,还发生析氧副反应。两极气体的总物质的量为,因此。生成这些氧气转移的电子为,剩余电子对应硫的生成。根据①中生成1 mol硫转移2 mol电子的关系,回收硫单质的物质的量为。
③烧碱溶液吸收至pH = 13.2时,,由两步电离平衡可得、,含硫微粒主要为,同时存在。电解产生的硫可按题给反应与结合,形成含的黄色溶液。再通入具有酸性的,中的部分硫析出,其余硫与通入的共同形成。根据硫原子、氢原子及电荷守恒,生成硫的离子方程式为;
【小问2详解】
具有强氧化性,能将氧化为,自身被还原为。中硫元素的平均化合价为+2,转化为后升至+6,因此1 mol完全氧化时共失去8 mol电子;1 mol转化为得到2 mol电子,故与的反应物质的量之比为1∶4。再根据原子守恒和电荷守恒配平,清除余氯的离子方程式为。
以1 L水为计算对象,需除去的余氯质量为,对应的物质的量为。由上述反应可得。硫代硫酸钠的摩尔质量为,故每升水中应加入硫代硫酸钠的质量为。
20. 捕获是实现“碳达峰、碳中和”的重要举措。
(1)氢氧化钠在吸收足量二氧化碳的过程中,水的电离程度变化趋势为_______________。
(2)分别取等体积“碳捕获”后不同阶段的溶液,测得其pH随温度变化如下图所示:
①图1溶液中溶质随温度的升高水解程度__________(填“增大”“减小”或“不变”),升高温度溶液pH下降的原因_________________。
②由图1和图2分析可知pH值:P_______N(填“>”“<”或“=”)。
(3)常温下,向“碳捕获”后的溶液中逐滴加入某浓度的溶液,测得溶液中的离子浓度的关系如图所示。
已知:i.该温度下;ii.的。
该混合溶液中________(填“>”“<”或“=”);a点时,由水电离产生的______,b点时溶液中______;c、d、e三点中,体系稳定性最差的是___________。
【答案】(1)先增大后减小
(2) ①. 增大 ②. 升高温度,增大程度大于水解增大的程度 ③. >
(3) ①. > ②. ③. ④. c
【解析】
【分析】向氢氧化钠溶液中通入二氧化碳,先发生反应;继续通入二氧化碳,发生反应。因此,图1中吸收二氧化碳与氢氧化钠的物质的量之比为1∶2,对应的溶质为碳酸钠;图2中该比值为1∶1,升温前的溶质为碳酸氢钠。分析水的电离及溶液pH的变化时,需要同时考虑氢氧化钠对水电离的抑制、碳酸盐的水解以及升温时碳酸氢钠的分解。第(3)问的纵坐标与电离平衡有关,由可将碳酸根与碳酸氢根的浓度比转化为氢离子浓度。图中曲线上的点满足碳酸钡的沉淀溶解平衡,相应关系为,可据此求平衡离子浓度并判断体系的饱和状态。
【小问1详解】
水存在电离平衡,氢氧化钠电离出的抑制水的电离。开始通入二氧化碳时,氢氧化钠不断被消耗,对水电离的抑制逐渐减弱;生成的碳酸钠发生水解,促进水的电离,因此水的电离程度增大。继续通入二氧化碳,碳酸钠逐渐转化为碳酸氢钠,碳酸氢根发生水解,其水解程度小于碳酸根,对水电离的促进作用减弱,因此水的电离程度减小。故水的电离程度先增大后减小;
【小问2详解】
①图1对应碳酸钠溶液,其水解平衡为。盐的水解是吸热过程,升高温度使水解平衡正向移动,所以水解程度增大。升温也使水的离子积增大,虽然水解增强使增大,但的增大倍数大于的增大倍数,由可知增大,因而溶液pH下降。
②P、N两点的温度均为45℃。图2中溶液pH在45℃附近突然升高,随后继续升高,表明碳酸氢钠受热逐渐分解,反应为。N点的碳酸氢钠尚未完全分解,溶液中含有碳酸钠和碳酸氢钠;P点对应碳酸钠溶液。两份溶液取自同一吸收过程,在相同钠离子浓度下,N点碳酸钠的含量小于P点,且剩余的会使碳酸根的水解平衡逆向移动。因此,P点的大于N点,同温下P点的pH大于N点,即P>N;
【小问3详解】
碳酸的两步电离分别为和,对应的电离常数为、。多元弱酸的第一步电离比第二步容易,故,从而,因此。a点的纵坐标为4,即,所以。代入碳酸的第二步电离常数表达式,得。常温下,。此时溶液中的来自水的电离,而水电离产生的氢离子与氢氧根离子的物质的量相等,因此。b点的横坐标为7,所以;纵坐标为0,所以。b点位于沉淀溶解平衡曲线上,由,得,因此。c、d、e三点的纵坐标相同,以曲线上的d点作为这一纵坐标下的沉淀溶解平衡参照。c点的横坐标小于d点,所对应的大于平衡值,位于过饱和区,离子积,易析出碳酸钡沉淀;d点处于沉淀溶解平衡状态;e点位于未饱和区,不会自行析出碳酸钡沉淀。因此,体系稳定性最差的是c点。
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