精品解析：上海市杨思高级中学2026-2027学年高三上学期11月期中考试 化学试题

上海市杨思高级中学高三等级 化学试卷 满分100分 时间60分钟 注：选择题如无说明为单选。不定项选择题有1-2个正确答案。 相对原子质量：Cu-64，O-16，C-12，N-14，H-1，Cr-52 一、金属配位化合物 1. 已知AlBr3可二聚为下图的二聚体： （1）该二聚体中存在的化学键类型为________。 A. 极性键 B. 非极性键 C. 离子键 D. 金属键 （2）将该二聚体溶于CH3CN生成(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原子杂化方式为________，1 mol该配合物中有σ键________mol。 （3）AlF3具有较高的熔点(1040℃)，AlBr3的熔点为98℃，写出AlF3、AlBr3熔点相差巨大的原因________。(从晶体类型、元素性质角度解释) 【答案】（1）A （2） ①. ②. 14 （3）氟的电负性大于溴，铝与氟的电负性差较大，为离子晶体，熔化需克服较强的离子间作用力，为分子晶体，熔化只需克服较弱的分子间作用力 【解析】 【小问1详解】 A．铝和溴的电负性不同，二聚体内的铝溴键（含桥联配位键）均为极性键，A正确； B．二聚体只有铝溴键，成键电子对偏向溴，无非极性键，B错误； C．二聚体内铝和溴通过共用电子对成键，二聚体中无离子键，C错误； D．二聚体中没有金属阳离子与离域电子之间的作用，无金属键，D错误； 故选A； 【小问2详解】 配阳离子中，铝与两个溴原子和两个乙腈配体的氮原子成键，四个配位方向呈四面体，中心原子采用杂化，每个乙腈配体的3个碳氢键、1个碳碳单键和1个碳氮三键各含1个σ键，每个配体还与铝形成1个配位σ键，铝与两个溴原子各形成1个σ键，外界溴离子不参与计数，每个化学式单位含个σ键，故1 mol该配合物含14 mol σ键； 【小问3详解】 氟、溴同主族，氟的原子半径较小，吸引成键电子的能力较强，铝和氟的电负性差大于铝和溴的电负性差，形成离子晶体，熔化需克服较强的离子间静电作用，以二聚分子形成分子晶体，熔化只需克服较弱的分子间作用力，因此前者的熔点远高于后者。 2. 铜的配合物应用广泛。一水合硫酸四氨合铜是一种深蓝色晶体，常用作杀虫剂。回答下列问题： （1）基态原子核外有________种运动状态不同的电子。 （2）中内界的水分子中的键角________(填“大于”“等于”或“小于”)外界的水分子中的键角，原因是________。 （3）中外界负离子的空间构型为________。 【答案】（1）29 （2） ①. 大于 ②. 内界水分子中氧原子的孤电子对与形成配位键，孤电子对对成键电子对的排斥作用减弱 （3）正四面体形 【解析】 【小问1详解】 铜的原子序数为29，核外有29个电子，根据泡利不相容原理，同一个原子中不存在运动状态完全相同的两个电子，因此基态原子核外有29种运动状态不同的电子； 【小问2详解】 在中，内界水分子作为配体，其氧原子上的孤电子对与中心离子形成配位键，导致孤电子对密度降低，孤电子对对成键电子对的排斥作用减弱，从而使的键角变大，而外界水分子未形成配位键，孤电子对的排斥作用相对较强，键角较小； 【小问3详解】 该配合物的外界负离子为，中心硫原子的价层电子对数为，且孤电子对数为0，采用杂化，故其空间构型为正四面体形。 3. 铜的两种氧化物之间可相互转化。已知。 （1）试从铜的核外电子排布角度解释这一反应能够发生的原因：________。 （2）已知Cu2O的立方晶胞的结构如图所示。 已知该晶体的密度为，阿伏加德罗常数的值为NA，则该立方晶胞的边长为________nm。 【答案】（1）的价电子排布式为，处于全充满的稳定结构，比（价电子排布为）更稳定，高温条件下CuO中的可转化为更稳定的 （2） 【解析】 【小问1详解】 Cu是29号元素，基态原子核外电子排布为，CuO中Cu为+2价，的价电子排布为，而中Cu为+1价，的价电子排布为，的3d轨道全充满，能量更低、稳定性更强，因此高温条件下CuO中的可转化为更稳定的，该分解反应能够发生。 【小问2详解】 根据晶胞结构，白球位于8个顶点和1个体心，个数为；黑球全部位于晶胞内部，个数为4。结合的化学式可知，黑球代表Cu原子，白球代表O原子， 1个晶胞中含有4个Cu原子和2个O原子，即含有2个单元， 晶胞的总质量， 设立方晶胞边长为，由密度公式​，可得，解得；由于，转换单位后晶胞边长为。 二、高效杀菌消毒剂 二氧化氯(ClO2)为一种黄绿色气体，是国际上公认的高效，快速，安全的杀菌消毒剂。 4. 有些发达城市用ClO2代替氯气给自来水消毒，已知ClO2是一种消毒杀菌效率高、二次污染小的水处理剂。配平以下反应：________________。 5. 目前已开发出用电解法制取ClO2的新工艺，其装置如图所示。 (1)图中用石墨作电极，在一定条件下电解饱和食盐水制取ClO2.产生ClO2的电极应连接电源的________(填“正极”或“负极”)，对应的电极反应式为________。 (2)a极区pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。 (3)装置中应使用________(填“阴”或“阳”)离子交换膜。 过氧化氢是重要的氧化剂和还原剂，常用于消毒、杀菌、漂白等。某同学围绕着过氧化氢开展了研究与实验。 6. H2O2分子结构如图所示，两个氢原子犹如在半展开的书的两面上，H2O2是________分子。 A．非极性 B．极性 7. 查阅资料，过氧化氢的沸点为152.1℃，硫化氢的沸点为，两者沸点差异是因为________。 8. 常温下，往H2O2溶液中滴加少量FeSO4，可加快H2O2分解。反应过程如下：、。下列说法正确的是________。(不定项) A. H2O2的氧化性比Fe3+强，其还原性比Fe2+弱 B. 在H2O2分解过程中，溶液的pH逐渐下降 C. 在H2O2分解过程中，Fe2+和Fe3+的总量保持不变 D. H2O2生产过程要严格避免混入Fe2+ 空军通信卫星电源是以硼氢化合物NaBH4 (B元素的化合价为价)和H2O2为原料的燃料电池，电极材料均采用Pt，其工作原理如图所示，请完成下面小题。 9. 外电路中电子的流动方向为________。 A. 电极a→用电器→电极b B. 电极b→用电器→电极a C. 电极a→离子交换膜→电极b D. 电极b→离子交换膜→电极a 10. 该电池放电时正极的电极反应式为________。 【答案】4. 5. ①. 正极 ②. ③. 增大 ④. 阳 6. B 7. 分子间存在氢键，而分子间不存在氢键 8. CD 9. A 10. 【解析】 【4题详解】 反应中中元素化合价由降至，得个电子；中元素化合价由升至，个分子共失个电子。根据得失电子守恒，与的化学计量数之比为，再结合原子守恒配平即可得到完整方程式：； 【5题详解】 (1) 电解池中，产生的电极上失电子发生氧化反应，作阳极，连接电源的正极；电极反应式为； (2) 极为阴极，水中的得电子生成，同时生成，导致溶液碱性增强，增大； (3) 阳极区生成，阴极区生成，为保持溶液电中性，阳极区的需向阴极区移动，故应使用阳离子交换膜； 【6题详解】 由图可知，分子空间结构不对称，正负电荷中心不重合，属于极性分子，故选B； 【7题详解】 的电负性较强，分子间能形成氢键，而分子间只有范德华力，氢键作用力强于范德华力，故沸点显著偏高； 【8题详解】 A．反应2中作还原剂，为还原产物，故还原性，A错误； B．总反应为，呈弱酸性，分解后溶液酸性减弱，逐渐上升，B错误； C．和在反应中起催化作用，总量保持不变，C正确； D．会催化分解，故生产过程需严格避免混入，D正确； 故选CD； 【9题详解】 燃料电池中，通入燃料的电极发生氧化反应，为负极；通入氧化剂的电极发生还原反应，为正极。外电路中电子由负极()经用电器流向正极()，故选A； 【10题详解】 正极上得电子发生还原反应，碱性条件下生成，电极反应式为。 三、贝诺酯 科学家将阿司匹林与另一解热镇痛药对乙酰氨基酚(扑热息痛)利用拼合的方法得到一种新药贝诺酯，口服后在胃肠道不被水解，避免了对胃肠道的刺激。 已知：，为苯基。 11. D的分子式为________，化学名称为________。 12. 贝诺酯的官能团名称为________，________。写出H的结构简式：________。 13. 阿司匹林分子中________手性碳原子。(选填“有”或“没有”) 14. 由A制D不采取甲苯与Br2直接反应，而是经步骤①～③，目的是________。 15. 在催化剂(浓H2SO4)作用下，将阿司匹林与聚乙烯醇()熔融酯化可以制得抗炎性和解热止痛性更长久的高分子药物M，请写出生成M的化学反应方程式________。 16. 化合物N是阿司匹林的一种同系物，相对分子质量比阿司匹林多14，Q是N的同分异构体，写出一种满足下列要求的Q的结构。________ ①含苯环，不含其他环，苯环上只有两个取代基；②只含有1种官能团，且能与Na反应放出气体。 17. 结合贝诺酯合成路线，请设计由和制备的合成路线(无机试剂任选)________。 【答案】11. ①. ②. 邻溴甲苯或2-溴甲苯 12. ①. 酯基 ②. 酰胺基 ③. 13. 没有 14. 利用占据苯环上甲基的对位，达到控制-Br只能取代苯环上甲基的邻位上的氢原子的目的 15. n+ 16. （总共12种符合要求的同分异构体，任写一种即可） 17. 【解析】 【分析】甲苯先经对位磺化占位，再邻位溴代、脱去磺酸基，所得D经侧链氧化、芳卤水解和酸化得到水杨酸，水杨酸的酚羟基经乙酰化得到阿司匹林；反应Ⅱ与题给的酰氯和酚钠成酯反应原理相同，可知反应Ⅰ将阿司匹林的羧基转为酰氯，H的结构为，H与反应Ⅲ所得酚钠生成贝诺酯； 【11题详解】 D的苯环上有相邻的甲基和溴原子，苯环上有4个氢，甲基上有3个氢，分子式为，名称为邻溴甲苯或2-溴甲苯； 【12题详解】 贝诺酯含两个酯基和一个酰胺基，反应Ⅱ中新形成的酯键来自H的酰氯基和酚钠，故H由阿司匹林的羧基转化为酰氯基得到，原有的乙酰氧基保留，H为； 【13题详解】 阿司匹林中苯环和羰基的碳原子均为平面构型，甲基碳原子连有3个相同的氢原子，分子中没有手性碳原子； 【14题详解】 甲基是邻、对位定位基，直接在苯环上溴代会同时生成邻位和对位产物，先用磺酸基占据甲基的对位，甲基的邻位又恰为磺酸基的间位，溴优先进入该位置，最后脱去磺酸基得到邻溴甲苯； 【15题详解】 在浓硫酸催化的熔融条件下，阿司匹林的羧基与聚乙烯醇链上的羟基发生酯化，原有的乙酰氧基保留，按羟基全部酯化书写，每条含个重复单元的聚乙烯醇链与个阿司匹林分子反应，生成个水分子，反应方程式为n+； 【16题详解】 阿司匹林的分子式为，N比其多一个，Q的分子式为，不饱和度为6，苯环的不饱和度为4，且能与钠反应生成气体，由此可知官能团为羧基（），Q中的2个取代基可能是和、和、和、和，每组取代基在苯环上的位置关系有邻、间、对三种，有12种同分异构体满足要求，如：； 【17题详解】 参考题目合成路线和反应条件，苯乙醛与新制发生氧化还原反应，醛基被氧化成羧基，反应物酸化后得到苯乙酸；苯乙酸与、DMF发生取代反应，羧基中的羟基被氯原子取代，生成；与苯酚钠发生已知反应i，氯原子被取代，生成和，合成路线：。 四、尿素合成 尿素［］是一种重要的氮肥。工业上以和为原料合成尿素，发生反应Ⅰ、Ⅱ，其中反应过程中的能量变化如下图： 反应Ⅰ：，其中为氨基甲酸铵。 反应Ⅱ：。 总反应Ⅲ：________________________________________。 已知：肥效。 18. 下列关于尿素的说法正确的是________。 A. 尿素含有的化学键有极性键、氢键 B. 生成尿素的反应属于氮的固定 C. 尿素属于铵态氮肥 D. 尿素的肥效值δ约为46.7% 19. 尿素分子中，C原子采取的轨道杂化方式为________。（填杂化方式） 20. 总反应Ⅲ的热化学方程式为________。 21. 总反应Ⅲ的自发条件为________。 A. 高温自发 B. 低温自发 C. 永不自发 D. 永远自发 22. 下列说法正确的是________。 A. 为合成尿素反应的中间产物 B. 恒压，降低氨碳比，反应Ⅰ中的平衡转化率会降低 C. 由图可知，反应Ⅰ是总反应的决速步 D. 及时分离产物，平衡向正反应方向移动，可提高产量 23. 下列有关提高反应速率的措施与原理，正确的有________。（不定项） A. 升高温度，更多分子被活化，使得单位体积内活化分子总数增加 B. 增大反应物浓度，使得单位体积内活化分子百分数增加 C. 使用高效催化剂，使得单位体积内活化分子总数增加 D. 增大压强，使得单位体积内活化分子百分数增加 研究反应Ⅰ的逆反应对提高尿素产率有重要意义。某研究学习小组把一定量的氨基甲酸铵固体放入容积为20 L的密闭容器中，在℃下分解：，时达到化学平衡。随时间的变化曲线如图所示。 24. 可以判断该分解反应已经达到平衡的是________。（不定项选择） A. 混合气体的平均摩尔质量不变 B. 密闭容器中总压强不变 C. 密闭容器中混合气体的密度不变 D. 密闭容器中氨气的体积分数不变 25. 在时间内该化学反应速率________（用的表达式表示）。 26. ℃下，该化学反应的平衡常数________。 【答案】18. D 19. 20. 21. B 22. A 23. AC 24. BC 25. 26. 【解析】 【分析】合成尿素分两步进行：反应Ⅰ中，与结合生成氨基甲酸铵；反应Ⅱ中，氨基甲酸铵进一步转化为尿素和水。将两步反应相加，可以消去两式中相同的氨基甲酸铵，得到总反应，并将两步反应的焓变相加。能量图中，各步反应物与生成物的能量差用于判断该步反应的吸放热情况，各步反应物能量与相应峰顶的能量差用于比较该步反应的活化能。 研究氨基甲酸铵分解时，容器中起初只有固体，气体均由产生。因此，生成气体后始终有，同一容器中相应的浓度比也为2∶1。题干明确指出时达到平衡；曲线平台位于与之间的中间刻度，故平衡时。判断平衡标志时，应区分随分解程度改变的量和由反应计量关系决定、始终不变的量。 【18题详解】 A．尿素分子中的碳氧键、碳氮键和氮氢键均由不同元素的原子形成，属于极性共价键；尿素分子间可以形成氢键，但氢键不属于化学键，A错误； B．氮的固定是将游离态氮转化为化合态氮的过程。本题以为含氮原料，其中的氮已经是化合态，因此合成尿素的过程不属于氮的固定，B错误； C．铵态氮肥中的氮以的形式存在，尿素分子中不含，因此尿素不属于铵态氮肥，C错误； D．尿素的相对分子质量为，其中氮元素的质量分数为，D正确； 故选D； 【19题详解】 尿素分子中，C原子与两个N原子分别形成一个单键，与O原子形成一个双键，因此C原子形成3个σ键，自身没有孤电子对，价层电子对数为3，采取杂化； 【20题详解】 题给两步反应分别为和。两式相加，消去氨基甲酸铵，根据盖斯定律，总反应的焓变为。因此，总反应Ⅲ的热化学方程式为； 【21题详解】 总反应Ⅲ的焓变为；按反应方程式的计量关系，气体由3 mol减少为1 mol，并生成固体尿素，体系的混乱程度减小，故。根据，其中温度取热力学温度，低温时熵变项的影响较小，能够满足，因此总反应在低温下自发。 故选B； 【22题详解】 A．在反应Ⅰ中生成，又在反应Ⅱ中被消耗，将两步反应相加时可将其消去，符合中间产物的特征，A正确； B．反应Ⅰ中与按2∶1的物质的量之比反应，改变氨碳比对平衡转化率的影响需要结合原投料比例判断。在氨过量的一侧，恒压下适当增加、降低氨碳比，可以促进转化，提高其平衡转化率，因而不能笼统地说降低氨碳比会使的平衡转化率降低，B错误； C．图中、表示相应反应物与生成物之间的能量差，并非活化能，不能根据确定决速步。判断各步快慢应比较各步反应物能量到相应峰顶的能量差；图中反应Ⅱ对应的这一能量差较大，其活化能较大、反应较慢，是总反应的决速步，C错误； D．题给尿素为纯固体，纯固体的量不列入平衡常数表达式。在固体仍存在时，分离部分固体尿素不会改变平衡体系中有关物质的浓度，不能据此使平衡向正反应方向移动，D错误； 故选A； 【23题详解】 A．升高温度，分子的能量增大，更多分子具有反应所需的能量，活化分子的百分数增大；在其他条件相同时，单位体积内活化分子数增加，有效碰撞增多，反应速率增大，A正确； B．温度不变时，增大反应物浓度会增加单位体积内的分子数和活化分子数，从而增大反应速率，但活化分子的百分数不变，B错误； C．使用高效催化剂可以降低反应的活化能，使更多分子成为活化分子，单位体积内活化分子数增加，有效碰撞增多，反应速率增大，C正确； D．对气体反应，在温度不变时压缩容器、增大压强，可增大反应物浓度，增加单位体积内的活化分子数，但活化分子的百分数不变，D错误； 故选AC； 【24题详解】 A．容器中起初只有氨基甲酸铵固体，设分解生成的物质的量为，则同时生成的。生成气体后，其平均摩尔质量为，与分解程度无关，因此平均摩尔质量不变不能说明已达到平衡，A不符合题意； B．分解反应每消耗1 mol氨基甲酸铵，就生成3 mol气体，气体总物质的量随反应进行而改变。在温度和容积一定时，总压强随气体总物质的量改变，因此总压强保持不变可以说明该反应已达到平衡，B符合题意； C．氨基甲酸铵由固体分解生成气体，分解过程中气体质量增加；容器体积固定，由可知，混合气体密度随分解程度改变。密度保持不变，说明气体质量不再发生净变化，可以判断反应已达到平衡，C符合题意； D．生成气体后始终有，因此氨气的体积分数为，与分解程度无关，不能作为平衡标志，D不符合题意； 故选BC； 【25题详解】 由曲线可知，时间内的浓度由0增大到。根据分解反应中与的生成量之比为2∶1，有。图中时间轴以s为单位，以表示相应时间读数，则所经历的时间为，故平均反应速率为； 【26题详解】 容器中最初没有和，达到平衡时的浓度增加了。根据，的浓度相应增加，故平衡时、。氨基甲酸铵为纯固体，不列入平衡常数表达式，因此，将浓度以为单位的数值代入，得。 五、重铬酸钾的制备与测定 铬对人体及动物体有毒害作用。某实验室有一批含Cr3+废液，同时还含有Fe3+。用该废液制备K2Cr2O7晶体的流程如下： 已知：常温下，部分金属氢氧化物沉淀的pH如下表所示： 氢氧化物 开始沉淀时pH 沉淀完全时pH 沉淀开始溶解时pH Cr(OH)3 4.9 6.8 12 Fe(OH)3 1.5 4.1 — (一)制备重铬酸钾 27. “步骤Ⅰ”中加入KOH溶液调节pH=7～8之间的目的是________。 28. “步骤Ⅱ”中加入H2O2溶液，得到的氧化产物是，补全该反应的离子方程式________。 29. 实验室用废液制备K2Cr2O7时，不直接从“步骤Ⅱ”开始，要有“步骤Ⅰ”，其原因是________。 已知：不同温度下化合物的溶解度(单位：g)如下表： 化合物 0℃ 20℃ 40℃ 60℃ 80℃ 100℃ KCl 28.0 34.2 40.1 45.8 51.3 56.3 K2Cr2O7 4.7 12.3 26.3 45.6 73 102 K2SO4 7.4 11.1 14.8 18.2 21.4 24.1 30. 根据上表中的数据，由“步骤Ⅲ”得到K2Cr2O7晶体的依次操作步骤是________、________、过滤、洗涤、干燥。 31. 结合上表分析，“步骤Ⅲ”不用硫酸调节pH的原因是________。 (二)测定重铬酸钾的纯度 称取K2Cr2O7产品2.000 g，配成250.00 mL的溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，加入硫酸溶液、2 g(过量)KI固体，密封在暗处静置5 min，用标准溶液滴定至溶液呈黄绿色，再加入3 mL指示剂，继续滴定至终点。 滴定过程中涉及的反应有： 32. 该滴定过程中指示剂可选用________。 A. 酚酞试液 B. 淀粉溶液 C. 硝酸银溶液 D. 甲基橙试液 33. 平行滴定三次，平均消耗Na2S2O3标准溶液20.11 mL，计算重铬酸钾的纯度________。 (写出计算过程，保留3位小数)已知： 34. 下列实验操作会使滴定结果偏大的是________。(不定项) A. 滴定前尖嘴处有气泡滴定后气泡消失 B. 滴定振荡时锥形瓶中有液体溅出 C. 未润洗盛装Na2S2O3溶液的滴定管 D. 锥形瓶未干燥就加入待测液 【答案】27. 使和完全沉淀 28. 29. 避免废液中的催化分解 30. ①. 蒸发浓缩 ②. 冷却结晶 31. 用硫酸调节会引入，生成溶解度随温度变化较小的，在冷却结晶时会与一同析出，使产品不纯 32. B 33. 34. AC 【解析】 【分析】步骤Ⅰ加入KOH调pH，将Fe3+和Cr3+转化为Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀。步骤Ⅱ向上述沉淀加入过氧化氢和KOH溶液，将Cr(OH)3转化为铬酸根离子，并将Fe(OH)3过滤除去，用盐酸调滤液的pH后，制得重铬酸钾。 【27题详解】 由表格中数据可知，调节pH=7～8之间的目的是使和完全沉淀； 【28题详解】 氢氧化铬被过氧化氢氧化为铬酸根离子，Cr原子由+3价升高到+6价，转移3e-，双氧水中O原子由-1价降低到-2价，转移2×e-，故氢氧化铬与过氧化氢的反应比为2:3，该反应在碱性环境中进行，故再利用OH-和H2O平衡电荷以及原子数得到完整离子方程式：； 【29题详解】 Fe3+能催化H2O2分解，故先将其转化为氢氧化铁沉淀，确保铬离子被氧化的反应速率； 【30题详解】 步骤Ⅲ调pH后溶质的主要成分为KCl和K2Cr2O7，由表格可知，KCl的溶解度随温度变化程度较小，K2Cr2O7的溶解度随温度变化程度较大，故采用降温结晶的方法制得重铬酸钾晶体，操作步骤为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥； 【31题详解】 由表格中数据可知，硫酸钾溶解度较低，且溶解度随温度变化较小，在冷却结晶时会与重铬酸钾一同析出，使产品不纯； 【32题详解】 该滴定过程中，碘单质被还原为I-，故应当选用的指示剂为淀粉溶液，故本题选B； 【33题详解】 平均每次滴定消耗的硫代硫酸钠的物质的量为，由反应关系可知，与重铬酸钾反应后产生的碘单质的物质的量为2.011×10-3mol，故待测液中重铬酸钾的物质的量为，已知重铬酸钾的摩尔质量为294 g/mol，故该重铬酸钾样品的纯度为； 【34题详解】 A．滴定前尖嘴处有气泡滴定后气泡消失，则测得的滴定消耗的标准溶液体积偏大，滴定结果偏大，A正确； B．滴定振荡时锥形瓶中有液体溅出，待测液中溶质总量损失，滴定结果偏小，B错误； C．未润洗盛装Na2S2O3溶液的滴定管便直接盛装标准溶液，则标准溶液浓度下降，滴定时消耗的标准溶液体积偏大，滴定结果偏大，C正确； D．锥形瓶未干燥就加入待测液，不影响待测液中溶质的总量，对滴定结果无影响，D错误； 故本题选AC。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 上海市杨思高级中学高三等级 化学试卷 满分100分 时间60分钟 注：选择题如无说明为单选。不定项选择题有1-2个正确答案。 相对原子质量：Cu-64，O-16，C-12，N-14，H-1，Cr-52 一、金属配位化合物 1. 已知AlBr3可二聚为下图的二聚体： （1）该二聚体中存在的化学键类型为________。 A. 极性键 B. 非极性键 C. 离子键 D. 金属键 （2）将该二聚体溶于CH3CN生成(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原子杂化方式为________，1 mol该配合物中有σ键________mol。 （3）AlF3具有较高的熔点(1040℃)，AlBr3的熔点为98℃，写出AlF3、AlBr3熔点相差巨大的原因________。(从晶体类型、元素性质角度解释) 2. 铜的配合物应用广泛。一水合硫酸四氨合铜是一种深蓝色晶体，常用作杀虫剂。回答下列问题： （1）基态原子核外有________种运动状态不同的电子。 （2）中内界的水分子中的键角________(填“大于”“等于”或“小于”)外界的水分子中的键角，原因是________。 （3）中外界负离子的空间构型为________。 3. 铜的两种氧化物之间可相互转化。已知。 （1）试从铜的核外电子排布角度解释这一反应能够发生的原因：________。 （2）已知Cu2O的立方晶胞的结构如图所示。 已知该晶体的密度为，阿伏加德罗常数的值为NA，则该立方晶胞的边长为________nm。 二、高效杀菌消毒剂 二氧化氯(ClO2)为一种黄绿色气体，是国际上公认的高效，快速，安全的杀菌消毒剂。 4. 有些发达城市用ClO2代替氯气给自来水消毒，已知ClO2是一种消毒杀菌效率高、二次污染小的水处理剂。配平以下反应：________________。 5. 目前已开发出用电解法制取ClO2的新工艺，其装置如图所示。 (1)图中用石墨作电极，在一定条件下电解饱和食盐水制取ClO2.产生ClO2的电极应连接电源的________(填“正极”或“负极”)，对应的电极反应式为________。 (2)a极区pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。 (3)装置中应使用________(填“阴”或“阳”)离子交换膜。 过氧化氢是重要的氧化剂和还原剂，常用于消毒、杀菌、漂白等。某同学围绕着过氧化氢开展了研究与实验。 6. H2O2分子结构如图所示，两个氢原子犹如在半展开的书的两面上，H2O2是________分子。 A．非极性 B．极性 7. 查阅资料，过氧化氢的沸点为152.1℃，硫化氢的沸点为，两者沸点差异是因为________。 8. 常温下，往H2O2溶液中滴加少量FeSO4，可加快H2O2分解。反应过程如下：、。下列说法正确的是________。(不定项) A. H2O2的氧化性比Fe3+强，其还原性比Fe2+弱 B. 在H2O2分解过程中，溶液的pH逐渐下降 C. 在H2O2分解过程中，Fe2+和Fe3+的总量保持不变 D. H2O2生产过程要严格避免混入Fe2+ 空军通信卫星电源是以硼氢化合物NaBH4 (B元素的化合价为价)和H2O2为原料的燃料电池，电极材料均采用Pt，其工作原理如图所示，请完成下面小题。 9. 外电路中电子的流动方向为________。 A. 电极a→用电器→电极b B. 电极b→用电器→电极a C. 电极a→离子交换膜→电极b D. 电极b→离子交换膜→电极a 10. 该电池放电时正极的电极反应式为________。 三、贝诺酯 科学家将阿司匹林与另一解热镇痛药对乙酰氨基酚(扑热息痛)利用拼合的方法得到一种新药贝诺酯，口服后在胃肠道不被水解，避免了对胃肠道的刺激。 已知：，为苯基。 11. D的分子式为________，化学名称为________。 12. 贝诺酯的官能团名称为________，________。写出H的结构简式：________。 13. 阿司匹林分子中________手性碳原子。(选填“有”或“没有”) 14. 由A制D不采取甲苯与Br2直接反应，而是经步骤①～③，目的是________。 15. 在催化剂(浓H2SO4)作用下，将阿司匹林与聚乙烯醇()熔融酯化可以制得抗炎性和解热止痛性更长久的高分子药物M，请写出生成M的化学反应方程式________。 16. 化合物N是阿司匹林的一种同系物，相对分子质量比阿司匹林多14，Q是N的同分异构体，写出一种满足下列要求的Q的结构。________ ①含苯环，不含其他环，苯环上只有两个取代基；②只含有1种官能团，且能与Na反应放出气体。 17. 结合贝诺酯合成路线，请设计由和制备的合成路线(无机试剂任选)________。 四、尿素合成 尿素［］是一种重要的氮肥。工业上以和为原料合成尿素，发生反应Ⅰ、Ⅱ，其中反应过程中的能量变化如下图： 反应Ⅰ：，其中为氨基甲酸铵。 反应Ⅱ：。 总反应Ⅲ：________________________________________。 已知：肥效。 18. 下列关于尿素的说法正确的是________。 A. 尿素含有的化学键有极性键、氢键 B. 生成尿素的反应属于氮的固定 C. 尿素属于铵态氮肥 D. 尿素的肥效值δ约为46.7% 19. 尿素分子中，C原子采取的轨道杂化方式为________。（填杂化方式） 20. 总反应Ⅲ的热化学方程式为________。 21. 总反应Ⅲ的自发条件为________。 A. 高温自发 B. 低温自发 C. 永不自发 D. 永远自发 22. 下列说法正确的是________。 A. 为合成尿素反应的中间产物 B. 恒压，降低氨碳比，反应Ⅰ中的平衡转化率会降低 C. 由图可知，反应Ⅰ是总反应的决速步 D. 及时分离产物，平衡向正反应方向移动，可提高产量 23. 下列有关提高反应速率的措施与原理，正确的有________。（不定项） A. 升高温度，更多分子被活化，使得单位体积内活化分子总数增加 B. 增大反应物浓度，使得单位体积内活化分子百分数增加 C. 使用高效催化剂，使得单位体积内活化分子总数增加 D. 增大压强，使得单位体积内活化分子百分数增加 研究反应Ⅰ的逆反应对提高尿素产率有重要意义。某研究学习小组把一定量的氨基甲酸铵固体放入容积为20 L的密闭容器中，在℃下分解：，时达到化学平衡。随时间的变化曲线如图所示。 24. 可以判断该分解反应已经达到平衡的是________。（不定项选择） A. 混合气体的平均摩尔质量不变 B. 密闭容器中总压强不变 C. 密闭容器中混合气体的密度不变 D. 密闭容器中氨气的体积分数不变 25. 在时间内该化学反应速率________（用的表达式表示）。 26. ℃下，该化学反应的平衡常数________。 五、重铬酸钾的制备与测定 铬对人体及动物体有毒害作用。某实验室有一批含Cr3+废液，同时还含有Fe3+。用该废液制备K2Cr2O7晶体的流程如下： 已知：常温下，部分金属氢氧化物沉淀的pH如下表所示： 氢氧化物 开始沉淀时pH 沉淀完全时pH 沉淀开始溶解时pH Cr(OH)3 4.9 6.8 12 Fe(OH)3 1.5 4.1 — (一)制备重铬酸钾 27. “步骤Ⅰ”中加入KOH溶液调节pH=7～8之间的目的是________。 28. “步骤Ⅱ”中加入H2O2溶液，得到的氧化产物是，补全该反应的离子方程式________。 29. 实验室用废液制备K2Cr2O7时，不直接从“步骤Ⅱ”开始，要有“步骤Ⅰ”，其原因是________。 已知：不同温度下化合物的溶解度(单位：g)如下表： 化合物 0℃ 20℃ 40℃ 60℃ 80℃ 100℃ KCl 28.0 34.2 40.1 45.8 51.3 56.3 K2Cr2O7 4.7 12.3 26.3 45.6 73 102 K2SO4 7.4 11.1 14.8 18.2 21.4 24.1 30. 根据上表中的数据，由“步骤Ⅲ”得到K2Cr2O7晶体的依次操作步骤是________、________、过滤、洗涤、干燥。 31. 结合上表分析，“步骤Ⅲ”不用硫酸调节pH的原因是________。 (二)测定重铬酸钾的纯度 称取K2Cr2O7产品2.000 g，配成250.00 mL的溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，加入硫酸溶液、2 g(过量)KI固体，密封在暗处静置5 min，用标准溶液滴定至溶液呈黄绿色，再加入3 mL指示剂，继续滴定至终点。 滴定过程中涉及的反应有： 32. 该滴定过程中指示剂可选用________。 A. 酚酞试液 B. 淀粉溶液 C. 硝酸银溶液 D. 甲基橙试液 33. 平行滴定三次，平均消耗Na2S2O3标准溶液20.11 mL，计算重铬酸钾的纯度________。 (写出计算过程，保留3位小数)已知： 34. 下列实验操作会使滴定结果偏大的是________。(不定项) A. 滴定前尖嘴处有气泡滴定后气泡消失 B. 滴定振荡时锥形瓶中有液体溅出 C. 未润洗盛装Na2S2O3溶液的滴定管 D. 锥形瓶未干燥就加入待测液 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $