第03讲 氮及其重要化合物(复习课件)(全国通用) 2027年高考化学一轮复习讲练测
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精品
内容正文:
氮及其重要化合物
2027年高考一轮复习讲练测
第03讲
学科:高中化学
版本:全国通用
命题透视·考情前瞻
思维建模·脉络梳理
考点精讲·靶向突破
真题溯源·考向感知
对标素养,研判高考命题趋势
搭建知识框架,构建系统思维
拆解核心考点,归纳解题范式
溯源真题逻辑,感知高考考向
知识解构
知识点1 氮气
知识点2 氮的氧化物
考向破译
考向1 考向1 考查氮气与氮的氧化物 考向2 考查氮氧化物与环境治理
考点一
氮及其氧化物
知识解构
知识点1 氨气
知识点2 铵盐
考向破译
考向1考查氨、铵盐的性质及实验 考向2考查氨的实验室制法及创新考向3 考查喷泉实验原理及应用
考点二
氨 铵盐
知识解构
知识点1 硝酸
知识点2 硝酸盐
知识点3 有关硝酸的计算
考向破译
考向1 考查硝酸的性质
考向2 考查金属与硝酸反应实验探究考向3 考查金属与硝酸反应的多角度计算
考点三
硝酸 硝酸盐
考向破译
考向1 考查不同价态含氮物质的转化
考向2 考查含氮物质的转化推断
考向3 考查不同价态含氮物质转化的实验探究
考向4 考查氮族元素的其他元素
知识解构
知识点1 硝酸
知识点2 硝酸盐
知识点3 有关硝酸的计算
考点四
不同价态含氮物质的转化 氮族元素
2
01
命题透视·考情前瞻
对标素养,研判高考命题趋势
考情梳理
命题透视·考情前瞻
核心考点 2026 2025 2024
氮及其氧化物 云南卷T3,3分 重庆卷T7,3分
山东卷T7,2分
河北卷T8,3分
陕晋青宁卷T7,3分
江苏卷T1,3分 浙江1月卷T4,3分
氨气与铵盐 河北卷T3,3分
浙江1月卷T2,3分
陕晋青宁卷T6,3分
黑吉辽蒙卷T2,3分
河北卷T15
湖南卷T15 安徽卷T7,3分
北京卷T5,3分
云南卷T5,3分 广西卷T3,3分
甘肃卷T4,3分
硝酸与硝酸盐 浙江1月卷,T8,3分 广东卷T15,4分
云南卷T8,3分
广西卷T10,3分
安徽卷T8,3分 湖北卷T8,3分
湖南卷T7,3分
浙江1月卷T6,3分
河北卷T2,3分
不同价态氮的物质相互转化 氮族元素 陕晋青宁卷T9,3分
浙江1月卷T19 山东卷T9,2分
湖北卷T8,3分
湖北卷T13,3分
浙江1月卷T16,3分 安徽卷T6,3分
广西卷T5,3分
广西卷T12,3分
浙江卷1月卷T6,3分
考向解读
考情・分析解读
命题解码:
1.从考查题型和内容上看,题型以选择题、综合推断题、实验题为主。考查内容主要有以下三个方面:
(1)以新材料、新技术为背景或框图推断题综合考查氮及其化合物相互转化及生活应用;
(2)以氮及其化合物的制备、性质的实验为载体考查基本实验操作及实验的设计评价和实验探究能力;
(3)结合化学与生活考查氮氧化物对环境污染与防治及其预防措施等。
2.预计2027年高考会以新的情境载体,以侧重考查实验探究及其化学与生活的联系为主。
(1)选择题:常以考查氮及其化合物的性质、检验方法、实际应用及化学基本实验操作为重点;
(2)非选择题:以氮及其化合物的基础知识为主线,以最新的信息处理和知识的应用考查为重点,与物质结构、电化学、电解质溶液等知识,考查学生综合运用知识的能力。
3.根据高考命题的特点和规律,复习时要注意以下几个方面:
(1)注重氮及其化合物在生活中的应用。(2)结合相关工业生产注重氮及其化合物对环境质量的影响。
(3)氮及其化合物的性质。
复习目标:
1.了解氮及其重要化合物的性质和应用。
2.掌握NH3、NO、NO2的制法及性质探究。
3.了解铵盐(NH4+)的检验方法。
4.从化合价的角度理解氨催化氧化制HNO3的过程及原理。
5.了解环境污染及其保护和绿色化学。
02
思维建模·脉络梳理
搭建知识框架,构建系统思维
思维建模·脉络梳理
氮及其重要化合物
氮气
单质
放电条件下与氧气反应生成NO
一定条件下与氢气反应生成NH3
氮的固定
氧化物
铵盐
硝酸
一氧化氮
二氧化氮
无色气体
与氧气反应生成NO2
红棕色气体
与水反应:3NO2+H2O=2HNO3+NO
固体,易溶于水,受热易分解,与碱反应生成氨气
铵根离子的检验
强氧化性
不稳定性
4HNO3 4NO2↑+O2↑+2H2O
酸的通性
铜与浓硝酸:Cu+4HNO3(浓)=== Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
铜与稀硝酸:3Cu+8HNO3(浓)=== 3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
03
考点精讲·靶向突破
拆解核心考点,归纳解题范式
氮的固定是化学变化,实质是游离态的N2转化为化合态氮的化合物。
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
知识1 氮气
1.自然界中氮的存在和氮的固定
(1)存在
①游离态:N2是空气中含量______的气体(体积分数约为_____);
最多
78%
②化合态:存在于动植物体内、土壤和海洋中。
(2)氮的固定
将_______氮转化为________称为氮的固定,分为自然固氮和人工固氮:
游离态
化合态
①自然固氮(a.雷电固氮:将N2转化_____;b.根瘤菌固氮将N2转化______)
NO
NH4+
②人工固氮(合成氨工业:将N2转化NH3)
得分速记
知识解构
考向破译
2.氮气
(1)结构:分子式:_____ 电子式: 结构式:
(2)物理性质:无色、无味的气体,密度比空气____,难溶于水(体积比=1:0.02),在压强为101KPa下,氮气在—195.8℃时变成无色液体,氮气分子在—209.9℃时变成雪花状固体,N2空气中N2的体积分数约为_____。
略小
0.78
(3)化学性质
考点一 氮及其氧化物
N≡N
N2
知识解构
考向破译
①与H2反应:N2+3H2 2NH3;
②与某些金属反应:3Mg+N2 Mg3N2
Mg3N2为离子化合物,在水中强烈水解:Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑
③与O2反应:在通常情况下,与O2不发生反应,但在放电或高温的条件下能与O2直接化合生成NO。N2+O2 2NO(闪电、汽车引擎中发生的反应)
氮元素是一种活泼非金属元素,但N2很稳定,原因是N2分子中氮氮三键很稳定,不易断裂,难发生化学反应。
考点一 氮及其氧化物
通常状况下很难与其它物质发生化学反应,在一定条件下,能与一些物质发生化学反应
得分速记
知识解构
考向破译
(4)性质应用
①文物馆将贵重文物保存在氮气中,粮食种子保存在氮气中,应用了N2的_______。
稳定性
②氮气是合成氨工业的重要原料,合成氨,制化肥,HNO3,应用了N2的________。
氧化性
③雷电是自然界重要的固氮方式,应用了N2的________。
还原性
④医疗上,液氮是常见的冷冻剂,应用了N2的沸点____,液氮易汽化,且汽化吸收______。
低
热量
考点一 氮及其氧化物
(5)工业制法
①分离液态空气:
②耗氧法:
(6)实验室制法原理
①高温下氨气还原氧化铜:2NH3+3CuO 3Cu+N2+3H2O。
②用饱和NaNO2和NH4Cl溶液在加热条件反应:NaNO2+NH4Cl NaCl+N2↑+2H2O。
知识解构
考向破译
知识2 氮的氧化物
1.氮的氧化物的种类
氮有多种价态的氧化物,氮元素从+1~+5价都有对应的氧化物,如_____、_____、_____、____________、_____,其中N2O5、N2O3分别是硝酸、亚硝酸(HNO2)的酸酐。N2O俗称笑气,可以致人发笑,有轻微麻醉作用。
N2O
NO
N2O3
NO2(或N2O4)
N2O5
考点一 氮及其氧化物
2.NO和NO2的比较
NO NO2
物理性质 色态味 无色、无味、气体 红棕色、刺激性气味、气体
密度 密度略大于空气 密度比空气大
熔沸点 很低 低,易液化
溶解性 不溶 易溶
知识解构
考向破译
NO NO2
化学性质
毒性 有毒 有毒
与水 不反应 3NO2+H2O=2HNO3+NO
NO2既是氧化剂,又是还原剂
与碱 不反应 2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O
NO+NO2 +2NaOH=2NaNO2 +H2O
氧化性 2NO+2CO=2CO2+N2 2NO2+2KI=I2+2KNO2
还原性 2NO+O2=2NO2可使KMnO4褪色 可使KMnO4褪色
与O2混合,通入水中 4NO+3O2+2H2O=4HNO3 4NO2+O2+2H2O=4HNO3
实验室制取 3Cu+8HNO3(稀)==3Cu(NO3)2+2NO↑
+4H2O Cu+4HNO3(浓)==Cu(NO3)2+2NO2 ↑+2H2O
收集气体 排水法 向上排空气法
考点一 氮及其氧化物
(1)NO2与N2O4存在下列平衡:2NO2 N2O4,因此实验测得NO2的平均相对分子质量总大于46,由于此平衡的存在,通常所说的NO2气体实际上是NO2和N2O4的混合气体。例如2 mol NO与1 molO2 充分反应,由于生成的NO2部分转化为N2O4,故实际所得的NO2少于2 mol。
(2)验证某无色气体为NO的方法是向该无色气体中通入O2(或空气),无色气体变为红棕色。
(3)NO只能用排水法收集,不能用排空气法收集;而NO2只能用向上排空气法收集,不能用排水法收集。
(4)NO2既有氧化性又有还原性,以氧化性为主。NO2能使湿润的淀粉-KI试纸变蓝。
知识解构
考向破译
得分速记
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
3.氮的氧化物溶于水的几种情况分析
(1)NO2或NO2与N2混合气体溶于水时,3NO2+H2O==2HNO3+NO,利用气体体积变化差进行计算。
(2)NO2与O2的混合气体溶于水,由3NO2+H2O==2HNO3+NO及2NO+O2==2NO2,得:
4NO2+O2+2H2O==4HNO3 ,可知,
(3)NO和O2同时通入水中时,其反应是2NO+O2==2NO2 ①,3NO2+H2O==2HNO3+NO
②,将①×3+②×2得总反应式为:4NO+3O2+2H2O==4HNO3。
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
4.氮氧化物对环境的污染及防治
(1)常见的污染类型
①光化学烟雾:NOx在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生了一种有毒的_____。
烟雾
②酸雨:NOx排入大气中后,与水反应生成______和______,随雨雪降到地面,形成酸雨pH<5.6,酸雨的主要危害是能直接破坏农作物、森林、草原,使土壤、湖泊酸化,还会加速建筑物、桥梁、工业设备、运输工具及电信电缆的腐蚀。
HNO3
HNO2
③破坏臭氧层:NO2可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量______。
增加
④NO与___________结合使人中毒。
血红蛋白
考点一 氮及其氧化物
(4)NO、NO2、O2三种混合气体通入水中,可先按情况1)求出NO2与H2O反应生成的NO的体积,再加上原混合气体中的NO的体积即为NO的总体积,再按情况3)进行计算。
知识解构
考向破译
(2)常见的NOx尾气处理方法
①碱液吸收法:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O;
NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O
NO2、NO的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是 n(NO2)≥n(NO)。一般适合工业尾气中NOx的处理。
②催化转化法:在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N2),或NOx与CO在一定温度下催化转化为无毒气体(N2和CO2):2NOx+2xCO=======N2+2xCO2,一般适用于汽车尾气的处理。
一定条件
③氨气吸收法:8NH3+6NO2====== 7N2+12H2O、
4NH3+6NO=======5N2+6H2O
一定条件
一定条件
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
考向1 考查氮气和氮的氧化物
例1.(2026·云南师大附中高三考前适应性模拟)工业合成氨和制硝酸联合生产流程如图,
设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
B
考点一 物质的组成与分类
B.0.2 molNH3完全转化为NO,转移电子数为NA
C.将6.72L(换算为标准状况下的体积)NO2溶于水,所得溶液中H+数目为0.3NA
A.0.1mol N2和0.3mol H2充分反应,所得产物分子数为0.2NA
D.常温下, pH=2的硝酸溶液中由水电离出来的OH-数目为10-12NA
反应可逆
1mol NH3反应转移5mol电子,0.2molNH3完全反应转移1mol电子,转移电子数为NA
n(NO2)=0.3mol,最多生成0.2 molHNO3,HNO3完全电离,溶液中H+数目为0.2NA
pH=2的硝酸溶液中c(OH-)=10-12mol·L-1,未给出溶液体积,无法计算水电离的OH-数目
知识解构
考向破译
变式
C
A.氮气转化为氨气的过程属于氮的固定
B.BN熔点为3000℃,是共价晶体
C.羟胺分子间只能形成2种不同的氢键
D.向某溶液中加入NaOH溶液,加热产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,该溶液中有NH4+
⋯
考向1 考查氮气和氮的氧化物
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
⋯
考向1 考查氮气和氮的氧化物
考点一 氮及其氧化物
【解析】A项,氮的固定定义是将游离态(单质)的氮转化为化合态氮的过程,氮气(游离态)转化为氨气(化合态)属于氮的固定,A正确;B项,共价晶体的特点是熔点高,BN熔点达3000℃,符合共价晶体的性质,氮化硼属于共价晶体,B正确;C项,羟胺结构为NH2OH,分子中N、O均可作为氢键受体,N-H、O-H的氢均可作为氢键供体,分子间可形成N-H···N、N-H···O、O-H···N、O-H···O共4种不同氢键.不是2种,C错误;D项,向溶液中加NaOH溶液加热,产生能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体(NH3),可证明溶液中存在NH4+,是NH4+的标准检验方法,D正确;故选C。
知识解构
考向破译
变式【新情境】(2025·陕西西安高三模拟预测)在一支50 mL注射器里充入20 mL NO,
然后吸入5 mL水,用乳胶管和弹簧夹封住管口,振荡注射器,静置后观察现象①。
打开弹簧夹,快速吸入10 mL空气后夹上弹簧夹,观察现象
B
考点一 氮及其氧化物
考向1 考查氮气和氮的氧化物
下列关于该过程的分析不正确的是( )
A.现象①②,主要体现了NO难溶于水、具有还原性
B.现象②③,针筒示数:③>②
C.过程中若将空气10 mL改成15 mL,③能观察到针筒内有气体剩余
D.此实验启示工业上制硝酸时充入适量O2可以提高氮原子利用率
知识解构
考向破译
【解析】A项,①NO加入水后,体积无明显变化,体现NO难溶于水;现象②吸入空气后NO被O2氧化为NO2,气体变为红棕色,NO作还原剂,体现还原性,A正确;B项,吸入10 mL空气后,会发生反应::2NO+O2==2NO2和3NO2+H2O==2HNO3+NO,整个过程消耗了气体,使注射器内气体体积减小,故针筒示数(体积):②>③,B错误;C项,NO完全反应需要O2体积为;15 mL空气中O2体积仅为,NO过量,因此一定有气体剩余,C正确;D项,工业制硝酸时,充入适量O2可以使NO完全转化为硝酸,提高氮原子利用率,D正确;故选B。
考向1 考查氮气和氮的氧化物
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
考向1 考查氮气和氮的氧化物
【变式3】【新考法】(2026·陕西渭南三模)亚硝酸钙[Ca(NO2)2]可用作化学合成反应的催化剂、氧化剂等。实验室用CaO2和NO反应制备无水亚硝酸钙,实验装置如图。
实验步骤如下:
i:检查装置气密性,关闭K2,加入相应的试剂。打开K1与K3,并通入N2;ii:启动管式炉,使管式炉升温;iii:关闭K1,打开K2,滴入稀硝酸;iv:实验结束时,……
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
考向1 考查氮气和氮的氧化物
回答下列问题:
(1)步骤i中通入N2的目的是_____________________________________。
(2)仪器a的名称为______________,装置A中发生反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为________。
(3)装置B的作用是除去H2O和________(填化学式);装置D中盛装的试剂是________。
(4)装置E中,酸性K2Cr2O7可将NO氧化为NO3-,溶液逐渐由橙色变为绿色(Cr3+),该反应的离子方程式为___________。
(5)步骤iv实验结束时,关闭________(填“K1”“K2”或“K3”,下同),打开________,再次通入N2至冷却。
(6)测定Ca(NO2)2样品的质量分数:
称量mg样品,加适量水溶解、将溶液转移、加水稀释至250.00 mL,从中移取25.00 mL置于锥形瓶中,加入过量酸化的KI溶液;以淀粉为指示剂,用1.000mol·L-1Na2S2O3标准溶液平行滴定3次,平均消耗标准液V mL。
排尽装置内的空气,防止生成的NO被氧化
恒压滴液漏斗
2:3
HNO3
浓硫酸
Cr2O72-+6H+=2Cr3++2NO3-+H2O
K2
K1
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
考向1 考查氮气和氮的氧化物
①滴定时应将Na2S2O3标准溶液盛放在________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中,在装液后发现尖嘴处有气泡,请叙述赶出气泡的操作过程:_______________________________________________________。
②滴定过程包含反应:2NO2-+4H++2I-=I2+2NO↑+2H2O;I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。计算样品中中Ca(NO2)2的质量分数为________×100%(用含m、V的代数式表示)。
碱式
将滴定管尖嘴向上倾斜,轻轻挤压玻璃球,放出液体,直至尖嘴内气泡完全排出
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
考向2 考查氮氧化物污染与环境治理
例2.(2026·江西宜春高三联考)研究表明,氮氧化物(NOX)与二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关,其转化关系如图所示。下列关于雾霾及其形成的叙述中,不正确的是( )
A.雾霾的形成与燃料燃烧有
B.该过程涉及氧化还原反应
C.雾霾中含有NH4NO3、(NH4)2SO4
D.NH3是形成无机颗粒物的催化剂
D
考点一 氮及其氧化物
NH3参与反应,最终成为NH4NO3、(NH4)2SO4的组成部分,是反应物,不是催化剂
燃料燃烧产生的气体污染物和颗粒物会形成雾霾
SO2→SO3,NOx→N2O5,均存在化合价变化
根据转化流程NH4NO3和(NH4)2SO4都属于形成雾霾的无机颗粒物
知识解构
考向破译
考向2 考查氮氧化物污染与环境治理
【变式1】【变载体—多孔金属有机框架材料】(2026·安徽铜陵二模)一种多孔金属有机框架材料(MFM-520)可在常温常压下从废气中选择性吸附NO2,并在一定条件下将其转化为HNO3(如图所示),实现污染物资源化利用。下列说法错误的是( )
A.该吸附过程体现超分子的分子识别特性
B.MFM-520的空腔变大,可以提升废气的净化效率
C.每获得0.4molHNO3,转移电子的数目为0.4NA
D.MFM-520在潮湿环境下吸附NO2,并将其转化为HNO3,同时实现再生
B
解析:A项,MFM-520是多孔金属有机框架材料,属于超分子体系,其能选择性吸附NO2,体现了超分子的分子识别特性A正确。B项,空腔变大会降低对NO2的结合力与选择性,反而降低废气的净化效率,B错误C项,NO2转化为HNO3的化学方程式为4NO2+O2+2H2O==4HNO3,每获得4molHNO3转移4mol电子,则每获得0.4molHNO3,转移电子的数目为0.4NA,C正确;D项,MFM-520在潮湿环境下可吸附NO2,并与水、空气中的氧气发生反应4NO2+O2+2H2O==4HNO3,将其转化为HNO3,同时实现再生,D正确;故选B。
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
考向2 考查氮氧化物污染与环境治理
【变式2】【新情境—脱硝新工艺】(2026·湖南怀化三模)某燃煤火电厂为满足排放要求,对烟气(主要污染物为氮氧化物、SO2、颗粒物)进行净化处理,其化工流程如图所示。已知:SCR脱硝工艺中使用钒钨钛系催化剂,用氨气还原氮氧化物,催化剂最适温度为320~420℃。下列说法错误的是( )
A.锅炉烟气首先进行SCR脱硝,可以利用烟气余热,降低能耗
B.“SCR脱硝”工艺中,NH3与NO2反应的化学方程式为
C.“湿法脱硫”工艺获得的副产品可以用来调节水泥的硬化速率
D.该工厂计划增加“深度除尘”工艺来实现“超低排放”,该工艺可以布置在“湿法脱硫”后
B
考点一 氮及其氧化物
知识解构
考向破译
考向2 考查氮氧化物污染与环境治理
【解析】A项,锅炉排出的烟气本身温度较高,刚好符合SCR脱硝催化剂的最适温度范围,先脱硝可以直接利用烟气余热,无需额外加热,降低能耗,A正确;B项,脱硝工艺的目的是将有害氮氧化物转化为无污染的N2,不是生成污染物NO,NH3与NO2的正确反应为8NH3+6NO2=7N2+12H2O,B错误;C项,该湿法脱硫使用石灰石和氧气,副产品为硫酸钙(石膏),石膏确实可以用于调节水泥的硬化速率,C正确;D项,湿法脱硫后烟气会带出部分细颗粒物,将深度除尘布置在湿法脱硫后,可以进一步脱除杂质,满足超低排放要求,D正确;故选B。
考点一 氮及其氧化物
考点二 物质的性质与变化
知识解构
考向破译
考向2 考查氮氧化物污染与环境治理
【变式3】【新考法】(2025·陕西西安高三模拟预测)氮的氧化物有N2O、NO和O2等,它们均是空气污染物,含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放。回答下列问题:
(1)室温下N2O为无色有甜味气体,俗称笑气,加热硝酸铵可生成N2O,也可由金属锌与很稀的硝酸反应生成,写出后者反应的化学方程式:______________________________。
(2)工业上往往采用石灰浆吸收NO和NO2。
反应I:4NO2+2Ca(OH)2=Ca(NO2)2+Ca(NO2)3+2H2O;
反应Ⅱ:NO+NO2+Ca(OH)2=Ca(NO2)2+H2O。
①反应Ⅱ中,氧化产物和还原产物的物质的量之比为______。
②若利用石灰浆充分吸收,当n(NO):n(NO2)_______时,可被石灰浆完全吸收且无污染性气体剩余。
③若利用石灰浆充分吸收后,排放的尾气中还含有较多的氮氧化物,可能是_______(填化学式)。未被石灰浆吸收的氮氧化物可用酸化的NaClO2溶液吸收,在酸化的NaClO2溶液中,该氮氧化物被氧化为NO3-,其反应的离子方程式为____________________。
4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+N2O+5H2O
1:1
≤1:1
NO
4NO+3ClO2-+2H2O=4NO3-+3Cl-+4H+
知识解构
考向破译
考向2 考查氮氧化物污染与环境治理
【解析】(1)金属锌与很稀的硝酸反应生成N2O、硝酸锌和水,化学方程式为(2)①反应Ⅱ:4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+N2O+5H2O
NO+NO2+Ca(OH)2=Ca(NO2)2+H2O,二氧化氮中氮元素化合价降低,则二氧化氮为氧化剂,一氧化氮中氮元素化合价升高,则一氧化氮为还原剂。 Ca(NO2)2既是氧化产物,又是还原产物。根据方程式可知,氧化产物和还原产物的物质的量之比为 1:1;
②根据反应Ⅰ,二氧化氮可以单独被石灰浆处理且无污染性气体剩余;根据反应Ⅱ,二氧化氮和一氧化氮的物质的量之比为 1:1 时,可以被石灰浆完全吸收且无污染性气体剩余。因此可知,二氧化氮的量可以多于一氧化氮,即 n(NO):n(NO2) ≤ 1:1 时,可被石灰浆完全吸收且无污染性气体剩余;
③根据上述分析可知,若利用石灰浆充分吸收后,排放的尾气中还可能有含量较高的氮氧化物是 NO;用酸化的 NaClO2 溶液吸收 NO,NO 被氧化为NO3-,则 NaClO2被还原为Cl-。根据质量守恒定律可知,离子方程式为:4NO+3ClO2-+2H2O=4NO3-+3Cl-+4H+
考点一 氮及其氧化物
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知识点1 氨气
考点二 氨气 铵盐
1.氨分子的结构特征
分子式 电子式 结构式 空间构型 分子极性
2.氨的物理性质
通常状况下,氨是一种无色、有刺激性气味的气体,密度比空气小,极易溶于水(常温常压下,体积比为1∶700),氨的水溶液称为氨水。氨在加压下容易液化,液氨气化时吸收大量的热,使周围环境温度急剧降低,工业上可使用液氨作制冷剂。
NH3
三角锥形
极性分子
(1)NH3是中学化学中唯一的碱性气体,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,可在推断题中作为解题突破口。
(2)氨水呈碱性,NH3·H2O属于一元弱碱,计算氨水的浓度时,溶质按NH3进行计算。
(1)氨与水的反应:NH3+H2O NH3·H2O
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考点二 氨气 铵盐
3.氨的化学性质
NH4++OH-
a.氨溶于水得氨水,氨水是混合物,溶液中存在的微粒有三种分子:NH3·H2O、NH3、H2O;三种离子:NH4+、OH-及少量的H+。
b.NH3·H2O为可溶性一元弱碱,具有碱的通性。氨水可使紫色石蕊试液变蓝,故常用湿润的红色石蕊试纸检验NH3的存在。
c.NH3·H2O不稳定,易分解:NH3·H2O NH3↑+H2O
得分速记
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考点二 氨气 铵盐
(2)氨与酸的反应:氨气与酸反应生成铵盐,蘸有浓盐酸的玻璃棒与蘸有浓氨水的玻璃棒靠近,其现象为有白烟生成,将浓盐酸改为浓硝酸,也会出现相同的现象,将浓盐酸改为浓硫酸,不会出现相同的现象。
NH3+HCl=NH4Cl(白烟);NH3+HNO3=NH4NO3(白烟);2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4
(3)与盐溶液的反应:一般生成难溶的碱,如氯化铁溶液与氨水反应:Fe3++3NH3·H2O==
Fe(OH)3↓+3NH4+;又如过量氨水与AlCl3反应的离子方程式:Al3++3NH3·H2O
===Al(OH)3↓+3NH4+。
(4)较强的配位能力:与Cu2+、Zn2+、 Ag+反应先生成沉淀Cu(OH)2、Zn(OH)2、 Ag2O,继续加入NH3·H2O或通入NH3,沉淀溶解,分别生成Cu(NH3)42+、Zn(NH3)42+、 Ag(NH3)2+。如Cu(OH)2溶于氨水离子方程式:Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH-。
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考点二 氨气 铵盐
(5)氨的还原性
a.催化氧化:4NH3+5O2 4NO+6H2O(用于工业制硝酸)。
b.在纯氧中燃烧:4NH3+3O2=====2N2+6H2O。
c.与氯气反应:2NH3+3Cl2===N2+6HCl或8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl(用于检验Cl2管道泄漏)。
d.与CuO反应:2NH3+3CuO N2+3Cu+3H2O(用于实验室制少量N2)。
催化剂
△
点燃
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考点二 氨气 铵盐
4.氨的实验室制法
(1)反应原理:2NH4Cl+Ca(OH)2 2NH3↑+CaCl2+2H2O
(2)装置:
装置 选择 选择原因
制备装置 固+固 气 反应原理
净化装置 装有碱石灰的干燥管 NH3具有碱性,不与碱石灰反应
不用浓硫酸和无水氯化钙 NH3能被浓硫酸和无水氯化钙吸收
收集装置 向下排空气法 NH3的密度远小于空气,且常温下不与空气成分反应
不采用排水法 NH3极易溶于水
验满方法 将湿润的红色石蕊试纸置于试管口,试纸变蓝色 氨水显碱性
将蘸有浓盐酸的玻璃棒置于试管口,有白烟产生 氨气遇挥发性酸反应生成固体铵盐小颗粒
尾气处理 试管口放一团用水或稀硫酸浸湿的棉花球 NH3极易溶于水,与酸反应
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考点二 氨气 铵盐
(4)其它实验室制取NH3的简易方法
方法 化学方程式(或原理) 气体发生装置
加热浓氨水 NH3·H2O NH3↑+H2O
浓氨水+
固体NaOH NaOH溶于水放热,促使NH3·H2O分解,且OH-浓度的增大也有利于NH3的生成
浓氨水+
固体CaO CaO与水反应生成OH-,使溶剂(水)减少;且反应放热,促使NH3·H2O分解。化学方程式:NH3·H2O+CaO===NH3↑+Ca(OH)2
(1)制取NH3时,一般用NH4Cl而不用NH4NO3、(NH4)2SO4或(NH4)2CO3;
(2)制取NH3时,一般用熟石灰,不用NaOH或KOH,因为NaOH或KOH易吸水结块,而且对玻璃仪器腐蚀性较强;
(3)不能用浓H2SO4、CaCl2干燥,CaCl2与NH3反应:CaCl2+8NH3= CaCl2·8 NH3。
得分速记
实验过程 在干燥的圆底烧瓶里充满,用带有玻璃管和胶头滴管(预先吸入水)的橡胶塞塞紧瓶口。倒置烧瓶,使玻璃管插入盛有水的烧杯中(预先在水里滴入少量酚酞溶液)。打开弹簧夹,挤压胶头滴管,使水进入烧瓶。观察并描述现象,分析出现这些现象的可能原因
实验装置
实验现象 烧杯中的溶液由玻璃管进入烧瓶,形成喷泉,瓶内液体呈红色
实验结论 氨易溶于水,水溶液呈碱性
方程式 NH3+H2O NH3·H2O
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考点二 氨气 铵盐
4.喷泉实验
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考点二 氨气 铵盐
(1)喷泉实验的原理:因为烧瓶内气体易溶于水或易与水反应,使瓶内压强减小,形成压强差,大气压将烧杯中的水压入烧瓶而形成喷泉
(2)能形成喷泉的条件:从原理上讲,气体要易溶于水或易与水反应,以形成足够大的压强差;从实验条件上讲,烧瓶内气体要充满,气体和仪器均要干燥,装置的气密性要好
(3)使容器内外产生较大压强差的两种方法
①减小内压法:使烧瓶外气压不变,烧瓶内气压减小
实验装置
原理 烧瓶内气体与液体接触→气体溶解或发生化学反应→烧瓶内压强减小→外部液体迅速进入形成喷泉
引发喷泉 打开橡皮管上的弹簧夹,挤压滴管的胶头,则烧杯中的水由玻璃管进入烧瓶,形成喷泉
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考点二 氨气 铵盐
②增大外压法:使烧瓶外气压增大,烧瓶内气压不变
实验装置
原理 锥形瓶内液体挥发或发生化学反应产生气体→容器内压强增大→锥形瓶内液体迅速流入烧瓶形成喷泉
实例 喷雾器、人造喷泉、火山喷发等
(1)喷泉实验能否成功的关键因素:①盛气体的烧瓶必须干燥;②气体要充满烧瓶;③烧瓶不能漏气(实验前应先检查装置的气密性);④所用气体能大量溶于所用液体或气体与液体快速反应。
(2)常见喷泉的形成主要有以下两类:
①极易溶于水的气体(NH3、HCl、SO2等)与水可形成喷泉。②酸性气体(HCl、SO2、NO2、CO2、H2S等。
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知识点2 铵盐
考点二 氨气 铵盐
1.铵盐及物理性质
(1)铵盐:铵根离子(NH4+)与酸根离子形成的化合物,农业上常用的铵态氮肥,如NH4HCO3、(NH4)2SO4、NH4NO3等都属于铵盐。
(2)物理性质:绝大多数铵盐是白色或无色晶体,都易溶于水。
2.铵盐的化学性质
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考点二 氨气 铵盐
3.铵盐(NH4+)的检验
(1)实验探究
实验操作
三支试管中分别盛有少量NH4Cl溶液、NH4NO3溶液和(NH4)2SO4溶液
实验现象 三支试管中均有无色气体放出,湿润的红色石蕊试纸变蓝色
实验原理 离子方程式:NH4++OH-=====NH3↑+H2O
(2)铵盐(NH4+)的检验方法
向铵盐溶液中加入强碱溶液,加热,产生无色气体,用湿润的红色石蕊试纸检验,试纸变蓝色。
△
向某盐中加入强碱溶液,用湿润的红色石蕊试纸进行检验,若试纸没有变蓝,则不能说明盐中不含有NH4+,因为盐中含有NH4+,加入强碱溶液后,需要加热才能产生NH3。
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考向1 考查氨、铵盐的性质及实验
考点二 氨气 铵盐
例1(2026·辽宁沈阳高三模拟预测)按下图装置进行实验。搅拌一段时间后,滴加浓盐酸。不同反应阶段的预期现象及其相应推理均合理的是( )
A.试纸会变蓝,说明有NH3生成,产氨过程熵增
B.实验过程中,气球会一直变大,说明体系压强增大
C.烧瓶壁会变冷,说明存在ΔH<0的反应
D.滴加浓盐酸后,有白烟产生,说明有氯化铵升华
A
试纸会变蓝,说明有氨气生成,是熵增的反应
滴入盐酸后浓盐酸挥发出的氯化氢气体与反应生成的氨气生成了氯化铵,导致气体压强变小
瓶壁变冷说明是焓变大于0的吸热反应
有白烟产生是因为浓盐酸挥发出的氯化氢气体与反应生成的氨气生成了氯化铵
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考点二 氨气 铵盐
考向1 考查氨、铵盐的性质及实验
【变式1】【变载体】(2026·广东揭阳高三模拟)某学习小组利用如图所示装置制备NH3并验证其部分性质。下列说法正确的是( )
A.装置A中可加热氯化铵固体制备氨气
B.装置B中试剂为碱石灰,可用于干燥NH3
C.装置C中黑色固体变为红色,装置D中白色固体变蓝,说明NH3具有氧化性
D.反应结束后,将收集到的气体单质通入紫色石蕊溶液,溶液变红
B
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考点二 氨气 铵盐
考向1 考查氨、铵盐的性质及实验
【解析】A装置是制备氨气的装置,实验室采用氯化铵固体和氢氧化钙共热制备氨气,B装置为干燥氨气的装置,盛装的是碱石灰,C是为了验证氨气的还原性,氨气在装置C中可以与氧化铜共热生成铜、氮气和水,装置D中无水硫酸铜是为了验证水的生成,装置E利用排水法收集氮气。A项,加热氯化铵固体不能制备氨气,是因为氯化铵受热分解产生的HCl和NH3又会化合在试管口生成氯化铵固体,应用氯化铵和氢氧化钙“固固加热”制备氨气,A错误;B项,碱石灰为碱性干燥剂,可以干燥氨气,B正确;C项,装置C中黑色固体变为红色,说明氧化铜被还原为铜单质,装置D中白色固体变蓝,说明生成水,则证明NH3具有还原性,C错误;D项,反应结束后,将收集到的气体单质为氮气,氮气难溶于水,通入紫色石蕊溶液,无明显现象,D错误。
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考点二 氨气 铵盐
考向1 考查氨、铵盐的性质及实验
【变式2】【变载体】(2026·北京十一学校高三模拟预测)某小组在实验室中模拟氨催化氧化法制硝酸的原理,装置如下图。实验中还发现,若撤去装置c,则装置d中观察到有白烟产生。
已知:NaOH溶液可以吸收NO2尾气,难以直接吸收NO尾气。下列分析不正确的是( )
A.该制备实验利用了NH3的挥发性和还原性
B.装置b中反应的化学方程式为4NH3+5O2 4NO+6H2O
C.装置a、c的作用均为干燥氨气
D.为减少氮氧化物的污染,熄灭酒精灯后应持续通入一段时间空气
C
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考点二 氨气 铵盐
【解析】实验核心目的为模拟氨催化氧化法制硝酸,按装置连接顺序梳理全流程逻辑:空气通入浓氨水,利用NH3的挥发性得到,NH3与空气的混合气体,经a中碱石灰干燥后进入b中,NH3发生催化氧化反应生成NO和H2O,反应后混合气体经c中无水氯化钙除去未反应的NH3与水蒸气,剩余NO与过量O2进入盛水的装置中反应生成硝酸,最后NaOH溶液吸收氮氧化物尾气。A项,浓氨水易挥发,可被空气带出NH3在b中发生催化氧化反应时N元素化合价升高,作还原剂体现还原性,A正确;B项,装置b中NH3发生催化氧化反应,配平后反应方程式为4NH3+5O2==4NO+6H2O,B正确;C项,装置a中碱石灰为碱性干燥剂,可干燥NH3与空气的混合气体,无水氯化钙可与NH3发生反应,装置c的作用是除去反应后混合气体中未反应的NH3和水蒸气,并非干燥氨气,C错误;D项,熄灭酒精灯后,装置内残留大量氮氧化物,持续通入空气可将残留氮氧化物全部排入NaOH溶液中被吸收,减少污染,D正确;故选 C。
催化剂
考向1 考查氨、铵盐的性质及实验
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考点二 氨气 铵盐
【变式3】【变考法】某同学进行如图所示实验:先在培养皿中央的NaOH固体上滴几滴浓氨水,立即用一个表面皿扣在上面。下列对实验现象所作的解释不正确的是( )
考向1 考查氨、铵盐的性质及实验
选项 实验现象 解释
A 浓盐酸附近产生白烟 NH3与HCl反应生成NH4Cl固体
B 浓硫酸附近无白烟 NH3与浓硫酸不发生反应
C 湿润的红色石蕊试纸变蓝 NH3与水反应生成的NH3·H2O显碱性
D CuSO4溶液变浑浊 反应生成Cu(OH)2沉淀
B
【解析】NH3与挥发出来的HCl反应生成白色固体氯化铵,现象为产生大量白烟,故A正确;浓硫酸附近无白烟,是因为浓硫酸难挥发,NH3与浓硫酸反应生成硫酸铵,故B错误;氨气与水反应生成一水合氨,一水合氨电离产生OH-,溶液显碱性,所以湿润的红色石蕊试纸变蓝,故C正确;NH3与硫酸铜溶液反应生成硫酸铵和氢氧化铜沉淀,现象为CuSO4溶液变浑浊,故D正确。
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考点二 氨气 铵盐
考向2 考查氨的实验室制法及创新
例2(2026·湖南常德二模)某实验小组用密封W形三口玻璃管制备少量氨气并探究其性质,装置如图所示。下列说法不正确的是( )
A.固体a可为CaO或者NaOH
B.蘸碱石灰的脱脂棉团的作用是干燥氨气
C.若氧化铜粉末变红,说明NH3将其还原成了铜单质
D.实验结束,待装置冷却,需向三口玻璃管内注入适量稀硫酸后再拆卸装置
C
被还原,但不能证明产物一定是铜单质,C说法错误;D项,氨气有毒,会污染环境,实验结束后注入稀硫酸可以吸收装置内残留的氨气,避免拆卸装置时氨气逸出污染空气,D说法正确;故选C。
CaO、NaOH固体溶于水会放热,同时增大溶液中OH-浓度,促进NH3·H2O分解
注入稀硫酸可以吸收装置内残留的氨气
碱石灰是碱性干燥剂可以干燥氨气
氧化亚铜Cu2O也为红色固体
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考点二 氨气 铵盐
【解析】A项,用浓氨水制备氨气时,CaO、NaOH固体溶于水(或CaO与水反应)会放热,同时增大溶液中OH-浓度,促进NH3·H2O分解,使氨气逸出,因此固体可以是CaO或NaOH,A说法正确;B项,浓氨水挥发出的氨气混有水蒸气,碱石灰是碱性干燥剂,可以干燥氨气,因此蘸碱石灰的脱脂棉团作用为干燥氨气,B说法正确;C项,氧化亚铜Cu2O也为红色固体,黑色氧化铜变红,只能CuO说明被还原,但不能证明产物一定是铜单质,C说法错误;D项,氨气有毒,会污染环境,实验结束后注入稀硫酸可以吸收装置内残留的氨气,避免拆卸装置时氨气逸出污染空气,D说法正确;故选C。
考向2 考查氨的实验室制法及创新
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考点二 氨气 铵盐
考向2 考查氨的实验室制法及创新
【变式1】【变载体】(2026·广西南宁高三模拟)氨气是一种重要的化工原料,兴趣小组利用下列装置在实验室制取并收集氨气,难以达到目的的是(“→”表示气流方向)( )
A.制备氨气 B.净化氨气 C.收集氨气 D.尾气处理
A
【解析】A项,实验室制备氨气应选用氯化铵和氢氧化钙共热,硝酸铵受热易发生爆炸,且分解产物复杂,无法得到纯净氨气,A符合题意;B项,碱石灰是碱性干燥剂,不与氨气反应,可吸收氨气中的水蒸气,能达到净化氨气的目的,B不符合题意;C项,氨气密度小于空气,采用向下排空气法收集,该装置短管进气、长管出气,可将瓶内空气从底部长管排出,能达到收集氨气的目的,C不符合题意;D项,氨气极易溶于水,可用水吸收多余的氨气,导气管不能没入水中,可防倒吸,同时长颈漏斗可平衡气压,防止容器内压强过大引发危险,能达到尾气处理的目的,D不符合题意;故选A。
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考点二 氨气 铵盐
考向2 考查氨的实验室制法及创新
【变式2】【新情境—实验创新】(2026·福建泉州高三联考)利用三口连接管实现了氨气相关实验的一体化设计,装置图如下。下列说法错误的是( )
A.注射器A吸入20 mL空气,接入装置后全部注入装置内,若注射器B体积增大20 mL,则装置气密性良好
B.注入浓氨水后若滴有酚酞溶液的脱脂棉团显粉红色,说明氨气的水溶液显碱性
C.按压注射器A后将注射器B向外拉,可在其内观察到白烟生成
D.气球的主要作用是平衡装置内外气压和收集多余氨气
A
【解析】A项,若注射器A吸入20 mL空气,接入装置后全部注入装置内,部分空气会被排入瘪气球,所以注射器B体积增大小于20 mL,A错误;B项,氨气溶于水电离出OH-,使滴有酚酞溶液的脱脂棉团显粉红色,说明氨气水溶液显碱性,B正确;C项,按压注射器A后将注射器B向外拉,氨气被吸入注射器内,与挥发的HCl气体化合生成NH4Cl固体,可在注射器内观察到白烟生成,C正确;D项,实验过程中产生氨气,装置内压强增大,气球可以平衡装置气压,实验结束,多余的氨气可以排至气球,达到处理尾气的目的,D正确;故选A。
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考点二 氨气 铵盐
考向2 考查氨的实验室制法及创新
【变式3】【新考法】(2026·广东茂名一模)利用如图所示装置制备NH3,并探究NH3和NO2的相关性质。实验时,将浓氨水滴入氧化钙中。下列说法错误的是( )
A.将CaO换成碱石灰也可产生氨气
B.仪器C可起到防倒吸作用
C.关闭K一段时间后:A处颜色比B处浅
D.烧杯处先生成蓝色沉淀,后沉淀溶解,最后溶液变成深蓝色
C
【解析】A项,CaO遇水放出大量热量以及提供高浓度氢氧根离子,促进浓氨水分解生成氨气,碱石灰中含CaO、NaOH溶于水也会放出大量热量和提供高浓度氢氧根离子,可产生氨气,A正确;B项,仪器C利用重力作用将倒吸的溶液流回烧杯中,起到防倒吸作用,B正确;C项,浓氨水滴加到氧化钙中放出大量热使温度升高,A处反应2NO2(g)
N2O4(g)平衡逆向移动,NO2浓度增大,颜色加深,即A处颜色比B处深,C错误;D项,CuSO4溶液与NH3反应先生成Cu(OH)2蓝色沉淀,Cu(OH)2再与NH3发生配位反应生成[Cu(NH3)4]2+,沉淀溶解,转化为深蓝色溶液,D正确;故选C。
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考点二 氨气 铵盐
考向3 考查喷泉实验原理及应用
例3(2026·广东深圳一模)利用如图装置进行实验:打开K1、K2,关闭K3,将注射器中浓硝酸全部注入三颈烧瓶,当圆底烧瓶和注射器均充满红棕色气体时关闭K1。下列说法错误的是( )
A.Cu与浓硝酸反应体现硝酸的强氧化性和酸性
B.关闭K2,下推注射器活塞,平衡移动,注射器内气体颜色变浅
C.挤压胶头滴管,圆底烧瓶不能充满溶液
D.打开K3,洗气瓶中溶液变蓝
B
生成硝酸铜体现了硝酸的酸性,N元素化合价降低生成NO2,体现了硝酸的强氧化性
气体颜色先变深后逐渐变浅
二氧化氮会与水反应转化为NO,导致圆底烧瓶不能充满溶液
NO2具有氧化性,可将I-氧化为I2,淀粉遇I2变蓝
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考点二 氨气 铵盐
考向3 考查喷泉实验原理及应用
【变式1】【变载体】喷泉是一种常见的现象,其产生原因是存在压强差。下面是某同学设计的四个不同的喷泉装置,则下列说法不正确的是( )
A.若向图1烧瓶中充满HI(与HCl水溶性相似)气体,烧杯和胶头滴管中加入AgNO3溶液,则挤压胶头滴管可以产生黄色喷泉
B.若向图2锥形瓶中加水,烧瓶中充满NH3,引发喷泉的操作是捂热上方的圆底烧瓶
C.向图3装置的水槽中加入冰块或慢慢滴入浓硫酸都可以形成喷泉
D.图4所示的装置,若要在该装置中产生双喷现象,其操作方法可以是关闭活塞c,打开活塞a、b,再挤压胶头滴管,当产生大量的白烟时,再打开活塞c
C
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考点二 氨气 铵盐
考向3 考查喷泉实验原理及应用
【解析】HI极易溶于水,可使烧瓶中压强减小,形成喷泉,由于HI和硝酸银反应生成黄色的碘化银沉淀,因此可以产生黄色喷泉,A项正确;若向图2锥形瓶中加水,烧瓶中充满NH3,氨极易溶于水,捂热上方的圆底烧瓶可形成喷泉,B项正确;向图3装置的水槽中加入冰块会降低温度,不会引发喷泉,C项错误;关闭活塞c,打开活塞a、b,再挤压胶头滴管,可使盛氨的烧瓶中压强减小,氯化氢与氨反应产生白烟,盛氯化氢的烧瓶中压强也减小,此时打开活塞c,可看到双喷泉,D项正确。
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考点二 氨气 铵盐
考向3 考查喷泉实验原理及应用
【变式2】【新情境—实验创新】(2026·广东佛山高三模拟)用如下装置制备氨气并进行性质实验。打开K1、K2,加入少量浓氨水,验满后,关闭K1、K2。下列说法错误的是( )
A.验满方法是将湿润的红色石蕊试纸放在K1管口
B.打开K3,加入足量浓氨水,挤压出蒸馏水,打开K2,可看到喷泉
C.挤压出浓盐酸,可看到大量白烟,白烟为HCl
D.打开K4,三颈烧瓶中的溶液可能先变红后褪色
C
【解析】A项,圆底烧瓶充满氨气后,打开K1,逸出的氨气能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色,可用于氨气的验满,故A正确;B项,打开K3,加入足量浓氨水,浓氨水与生石灰作用放出氨气,氨气极易溶于水,挤压出蒸馏水,圆底烧瓶内压迅速降低,打开K2时可看到喷泉,故B正确;C项,挤压出浓盐酸,氨气和氯化氢气体反应生成氯化铵固体,可看到大量白烟,该白烟为NH4Cl,故C错误;D项,氨水呈碱性,能使酚酞变红色,也能与硫酸反应生成硫酸铵,所以打开K4,三颈烧瓶中的溶液可能先变红后褪色,故D正确;
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考点二 氨气 铵盐
考向3 考查喷泉实验原理及应用
【变式3】【新情景—传感新技术应用】如图所示,用传感技术测定喷泉实验中的压强变化来认识喷泉实验的原理。下列说法正确的是( )
A.制取氨氨气时烧瓶中的固体常用CaO或CaCl2
B.喷泉实验结束后,发现水未充满三颈烧瓶,肯定是因为装置气密性不好
C.关闭a,将单孔塞(插有吸入水的胶头滴管)塞紧颈口c,打开b,完成喷泉实验,电脑绘制三颈烧瓶内压强变化曲线如图乙,则E点时喷泉最剧烈
D.工业上,若出现液氨泄漏,可通过喷水处理
D
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考点二 氨气 铵盐
考向3 考查喷泉实验原理及应用
【解析】A项,CaO与H2O反应放热,且OH-浓度增大,有利于氨气的逸出,而CaCl2中性盐,能溶于水,热量的变化很小,不与水反应,对氨气的逸出没有促进作用,A项错误;B项,喷泉实验结束后,发现水未充满三颈烧瓶,可能是因为装置气密性不好,也可能是因为氨气中混有空气等,B项错误;C项,三颈烧瓶内气体压强与外界大气压之差越大,喷泉越剧烈,C点的压强最小,大气压不变,则大气压和C点的压强差最大,则C点喷泉最剧烈,C项错误;D项,氨气极易溶于水,因此工业上,若出现液氨泄漏,可通过喷水处理,D项正确;故选D。
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考点三 硝酸 硝酸盐
知识点1 硝酸
1.物理性质
无色,易挥发,具有刺激性气味的液体,易溶于水。浓硝酸常因为溶解有NO2而呈黄色。质量分数为69%的硝酸为常用浓硝酸。98%以上的硝酸称之为发烟硝酸。
(1)实验室中浓硝酸显黄色的原因:浓硝酸分解生成的NO2又溶于硝酸所致。消除黄色的方法是向浓硝酸中通入空气或O2,发生反应为4NO2+O2+2H2O===4HNO3;
(2)硝酸一般保存在棕色试剂瓶中,并放置在阴凉处
2.硝酸的化学性质
(1)酸性:属于强酸,溶于水完全电离:HNO3===H++NO3-,具有酸的通性,能与碱、碱性氧化物、某些盐反应,如CaCO3与HNO3反应:CaCO3+2HNO3(稀)===Ca(NO3)2+CO2↑+H2O (若无稀盐酸可用稀硝酸代替室制CO2)。
得分速记
(2)不稳定性:硝酸见光或受热易发生分解,HNO3越浓,越易分解,温度越高分解越快,光照越强分解越快:4HNO3 4NO2↑+O2↑+2H2O 。
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考点三 硝酸 硝酸盐
(1)稀硝酸使石蕊试液变红色,浓硝酸使紫色石蕊试液先变红后褪色(酸性和强氧化性);
(2)硝酸具有酸的一些通性,但硝酸与活泼金属反应时无氢气产生。
(3)在利用HNO3的酸性时,要注意考虑它的强氧化性。如FeO与稀硝酸反应时的方程式应是:3FeO+10HNO3(稀)==3Fe(NO3)3+NO↑+5H2O,而不是FeO+2HNO3 (稀)==Fe(NO3)2+H2O。
(3)强氧化性:HNO3中的+5价氮元素具有很强的得电子能力。硝酸的浓度越大,反应温度越高,其氧化性越强。还原产物一般为:HNO3(浓)→NO2,HNO3(稀)→NO;很稀的硝酸还原产物也可能为N2O、N2或NH4NO3。
得分速记
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考点三 硝酸 硝酸盐
知识点1 硝酸
性质 解释或化学方程式
金属
与Fe、Al 浓硝酸 常温时浓硝酸使铁、铝钝化,加热时可以反应
与Fe
稀硝酸
铁少量Fe+4H++NO3-=Fe3++NO↑+2H2O
铁过量3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O
与铜
浓硝酸 4HNO3(浓)+Cu=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
稀硝酸 8HNO3(稀)+3Cu=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
非金属 与碳反应 4HNO3(浓)+C CO2↑+4NO2↑+2H2O
还原性离子或物质 HI、HBr、SO2、Fe2+、FeO、Br-、I-、S2-、SO32-等均能被HNO3氧化
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考点三 硝酸 硝酸盐
知识点2 硝酸盐
1.概念:硝酸盐是硝酸HNO3与金属反应形成的盐类。由金属离子(或铵离子)和硝酸根离子组成。常见的硝酸盐有硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铅、硝酸铈等。
2.物理性质:硝酸盐几乎全部易溶于水,只有硝酸脲微溶于水,碱式硝酸铋难溶于水,所以溶液中硝酸根不能被其他绝大多数阳离子沉淀。
3.化学性质
(1)不稳定性:固体的硝酸盐加热时能分解放出氧,其中最活泼的金属的硝酸盐仅放出一部分氧而变成亚硝酸盐,其余大部分金属的硝酸盐,分解为金属的氧化物、氧气和二氧化氮。
①按金属活动性顺序表,钾到钠的硝酸盐受热分解生成亚硝酸盐和氧气:2KNO3 2KNO2+O2↑;
②按金属活动性顺序表,镁到铜的硝酸盐受热分解生成金属的氧化物、氧气和二氧化氮:2Cu(NO3)2
2CuO+4NO2+O2↑;
③按金属活动性,铜后的硝酸盐受热分解生成金属单质、氧气和二氧化氮:2AgNO3 2Ag+2NO2+O2↑。
(2)硝酸盐在高温或酸性水溶液中是强氧化剂,但在碱性或中性的水溶液几乎没有氧化作用。
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考点三 硝酸 硝酸盐
知识点3 有关硝酸的计算
1.原子守恒法在解题中的应用
HNO3与金属反应时,一部分HNO3起酸的作用,以NO3-的形式存在于溶液中,另一部分HNO3作为氧化剂转化为还原产物。这两部分HNO3中氮原子的总物质的量等于反应消耗的HNO3中氮原子的物质的量。n(HNO3)消耗=x·n[M(NO3)x]+n(NO2)+n(NO)
2.电子守恒法在解题中的应用
HNO3与金属的反应属于氧化还原反应,HNO3中氮原子得到的电子的物质的量等于金属失去的电子的物质的量,即金属失电子的物质的量x·n[M(NO3)x]=n(NO2)+3n(NO)。
3.“离子方程式法”在解题中的应用
金属与H2SO4、HNO3的混合酸反应时,由于NO3-在H2SO4提供H+的条件下能继续与金属反应,因此此类题目应用离子方程式来计算,先做少、过量判断,然后根据完全反应的金属或H+或NO3-进行相关计算,且溶液中要符合电荷守恒。
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考点三 硝酸 硝酸盐
4.电荷守恒法在解题中的应用
溶液呈电中性,离子符合电荷守恒。若HNO3过量,反应后溶液中(不考虑OH-)有:c(NO3-)=c(H+)+nc(Mn+)(Mn+代表金属离子)。
5.常见两种计算n(HNO3)/n(Fe)
(1)硝酸与铜反应
浓硝酸与足量的铜反应,开始浓硝酸被还原为NO2,随着反应的进行,浓硝酸变稀,稀硝酸被还原为NO,向反应后的溶液中加稀硫酸,NO3(-)又被还原为NO。
(2)稀硝酸与铁反应(铁的常见价态:+2、+3)
Fe(少量)+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O;
3Fe(过量)+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O。
① n(HNO3)n(Fe)≥4,产物为Fe(NO3)3;
② n(HNO3)n(Fe)≤3(8),产物为Fe(NO3)2;
③3(8)< n(HNO3)n(Fe)<4,产物为Fe(NO3)3和Fe(NO3)2。
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向1 考查硝酸的性质
例1(2025·甘肃白银一模)室温下,某兴趣小组用下图所示装置在通风橱中进行如下实验:
实验 现象
试管Ⅰ中开始无明显现象,逐渐有微小气泡生成,反应越来越剧烈,液面上方出现浅红棕色气体,溶液呈蓝色。
试管Ⅱ中剧烈反应,迅速生成大量红棕色气体,溶液呈绿色;之后向绿色溶液中持续通入N₂,溶液变为蓝色,下列说法中,不正确的是( )
A.试管Ⅰ中浅红棕色气体为NO2,由HNO3还原生成
B.等质量的Cu完全溶解时,试管Ⅱ中消耗的HNO3多
C.将Cu换成Fe之后重复实验,试管Ⅰ中反应更剧烈
D.试管Ⅱ中反应后溶液颜色与试管Ⅰ中的不同,是由于溶有NO2
A
Cu与稀硝酸反应的产物NO
等质量的Cu分别与稀硝酸、浓硝酸完全反应时,消耗HNO3的物质的量之比为2:3
常温下Fe在浓硝酸中发生钝化
试管Ⅱ中反应生成Cu(NO3)2、NO2和H2O,溶液呈绿色,向绿色溶液中持续通入N2,将溶于溶液中的NO2排出,溶液变为蓝色,所以试管Ⅱ中反应后的溶液呈绿色是因为溶有NO2
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向1 考查硝酸的性质
【变式1】【变载体】(2026·广东二模)利用如图所示装置,选用浓、稀硝酸分别进行实验,其中装置a为氮气氛围。下列说法错误的是( )
A.装置b中溶液变红,说明硝酸的还原产物为NO2
B.实验过程中,装置c中至少发生了两种化学反应
C.无论选用浓硝酸还是稀硝酸,装置c中都会出现红棕色气体
D.若铜片过量,反应结束后向烧瓶中滴加稀硫酸,铜片会继续溶解
A
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向1 考查硝酸的性质
【解析】A项,装置b中紫色石蕊溶液变红,说明溶液显酸性。这可能是从a中挥发出的HNO3进入b中造成的,也可能是硝酸被还原为NO2进入b中,发生反应3NO2+H2O=2HNO3+NO,使溶液呈酸性。所以该现象不能说明一定是NO2形成的。A错误;B项,c中至少有反应2NO+O2==2NO2,3NO2+H2O==2HNO3+NO,B正确;C项,选用浓硝酸时,生成的红棕色NO2气体会在b中未被反应的部分直接进入c装置;被反应的NO2会生成NO,会与选用稀硝酸时生成的无色NO气体一样,在c装置中与残留的少量空气反应生成红棕色的NO2,因此c中都会出现红棕色气体。C正确;D项,a中反应结束后,不管浓硝酸还是稀硝酸,和铜反应时,硝酸都生成了氮氧化物和硝酸铜,溶液中含有NO3-,铜片有剩余,加入适量稀硫酸,提供+,与NO3-形成硝酸体系(H+、NO3-),HNO3继续与Cu发生反应:3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O,铜片会继续溶解,D正确;故选A。
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向1 考查硝酸的性质
【变式2】【变情景】(2026·甘肃白银高三模拟预测)按图示组装装置并进行实验:将铜丝插入溶液中,当Ⅲ中溶液由浅绿色变为深棕色时,将铜丝拉出液面。下列叙述错误的是( )
已知: (aq,深棕色)。
A.Ⅰ中溶液变蓝,产生红棕色气体
B.Ⅱ中溶液变浑浊,说明发生了复分解反应
C.进入Ⅲ中的气体有NO
D.若用浓硫酸代替浓硝酸,则Ⅱ中溶液不会变浑浊
B
【解析】A项,浓硝酸与铜反应生成硝酸铜、二氧化氮和水,故Ⅰ中溶液变蓝,产生红棕色气体,A正确;B项,Ⅱ中溶液为Na2S溶液,进入Ⅱ中的气体为NO2,NO2与水反应生成HNO3(3NO2+H2O =2HNO3 + NO),HNO3具有强氧化性,会将S2-氧化为S单质(3S2-+8H++2NO3-=3S↓+2NO↑+4H2O),该反应为氧化还原反应,而非复分解反应,B错误;C项,由3NO2+H2O=2HNO3 + NO可知,NO2与水反应会生成NO,因此进入Ⅲ中的气体含有NO,C正确;D项,若用浓硫酸代替浓硝酸,铜与浓硫酸在常温下不反应(需加热),无气体生成,Ⅱ中Na2S溶液不会与气体反应,因此不会变浑浊,D正确;故选B。
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向1 考查硝酸的性质
【变式3】【变题型】(2026·北京西城高三联考)将铁钉放入浓硝酸中,生成少量气体后反应停止,得到黄色溶液a.设计实验探究溶液a显黄色的原因。
实验1:取少量溶液a,滴入几滴KSCN溶液,溶液变红,振荡后红色逐渐褪去,产生红棕色气体。另取少量溶液a,滴入NaOH溶液,产生红褐色沉淀。
实验2:取一定量Fe(NO3)3固体溶于水中,溶液为黄色,加硝酸酸化,溶液变为无色。
实验3:按如图装置进行实验。
序号 实验装置 X 实验现象
① 浓硝酸 无色溶液变为黄色
② 稀HNO3酸化的0.1mol/L Fe(NO3)3溶液 无色溶液变为黄色
③ 稀HNO3酸化的0.3mol/L NaNO3溶液 无色溶液未变黄色
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向1 考查硝酸的性质
下列分析不正确的是( )
A.实验1说明溶液a中有Fe3+
B.实验1中产生红棕色气体说明SCN-被浓硝酸氧化为NO2
C.实验2说明Fe3+本身的颜色不是造成溶液a显黄色的原因
D.综合以上实验,溶液a显黄色可能与NO2遇浓硝酸、Fe3+有关
B
【解析】A项,实验1中,取少量溶液a,滴入几滴KSCN溶液,溶液变红,这是铁离子特征检验现象,说明溶液a中含有Fe3+;另取少量溶液a,滴入NaOH溶液,产生红褐色沉淀,进一步确认溶液a中含有Fe3+,A正确;B项,实验1中,红色褪去并产生红棕色气体,是因为浓硝酸将SCN-氧化,浓硝酸被还原为红棕色气体NO2,因此产生红棕色气体不能说明SCN-被浓硝酸氧化为NO2,B错误;C项,实验2中,Fe(NO3)3固体溶于水后溶液为黄色,这是由于Fe3+水解产生Fe(OH)3显示黄色,加硝酸酸化后,铁离子水解受到抑制,Fe(OH)3减少,颜色消失溶液变为无色,说明溶液a显黄色并非Fe3+本身的颜色导致的,C正确;D项,实验3中,实验①和实验②中无色溶液变为黄色溶液,实验③中无色溶液未变黄色,说明NO2溶于浓硝酸或NO2在稀硝酸酸化下与Fe3+共同作用时溶液显黄色,因此说明溶液a显黄色可能与NO2遇浓硝酸、Fe3+有关,D正确;故选B。
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向2 考查硝酸与金属反应的实验探究
例2(2025·广东惠州二模)利用如图装置进行实验,探究Cu与硝酸反应及产物的性质,打开K1、K4,通入CO2,排尽装置中的空气,下列说法不正确的是( )
A.打开K2,Cu片溶解,产生红棕色气体,说明A中存在ΔS>0的反应
B.打开K3,插入铜丝,铜丝溶解,说明红棕色气体被还原
C.推入空气,C中气体颜色变深,体现了NO的还原性
D.D中的试剂X可为NaOH溶液
B
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考点三 硝酸 硝酸盐
【解析】打开K1、K4,通入CO2排尽装置内空气,避免空气中O2氧化反应生成的NO,干扰产物检验;打开K2,浓硝酸滴入A中与Cu片发生反应: Cu+4HNO3(浓) Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,可观察到Cu片溶解,产生红棕色气体NO2;打开K3,蒸馏水滴入B中,进入B的NO2与水发生反应生成稀硝酸,稀硝酸接触B中的铜丝后,发生反应:3Cu+8HNO3(稀) 3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O;推入空气,O2与B中生成的NO反应:2NO+O2==2NO2生成红棕色NO2;最后利用试剂X吸收尾气,防止污染环境。A项,打开K2后,Cu和浓硝酸反应:Cu+4HNO3(浓) Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,反应生成气体,体系混乱度增大,熵变ΔS>0,A正确;B项,打开K3,蒸馏水进入B中,红棕色NO2与水发生歧化反应:3NO2+H2O==2HNO3+NO,生成的HNO3氧化铜丝,使铜溶解,该现象说明生成了硝酸,NO2既被氧化又被还原,B错误;C项,B中生成的NO进入圆底烧瓶,推入空气后发生反应2NO+O2==2NO2,气体颜色加深,NO中N化合价从+2升高到+4,作还原剂,体现还原性,C正确;D项,D为尾气处理装置,氮氧化物可以与NaOH溶液反应被吸收,NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O,因此X可为NaOH溶液,D正确;
考向2 考查硝酸与金属反应的实验探究
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考点三 硝酸 硝酸盐
【变式1】【新情境】(2026·安徽合肥高三联考)探究铜与硝酸反应生成NO时的硝酸浓度。如图所示,先通N2一段时间后关闭活塞K,将铜丝伸入溶液中,当A中气体变为无色时,上提铜丝,再将B中溶液稀释至200 mL,取20.00 mL,用0.2mol/L的NaOH溶液滴定至终点时消耗15.00 mL(忽略硝酸的挥发、分解及溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A.可用盛有NaOH溶液的洗气瓶进行尾气吸收
B.铜与硝酸反应生成NO时的硝酸浓度为9mol/L
C.若不通N2,可能导致所得实验结果偏高
D.若通过直接滴定A中剩余酸的量(掩蔽掉Cu2+的干扰)进行求算,所得实验结果偏低
D.若通过直接滴定A中剩余酸的量(掩蔽掉
考向2 考查硝酸与金属反应的实验探究
D
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向2 考查硝酸与金属反应的实验探究
【解析】A瓶中的反应为Cu+4HNO3(浓) Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,用0.2mol·L-1的NaOH溶液滴定至终点时消耗15.00 mL,即 ,有关系式为NaOH~HNO3则B瓶中产生的 ,又3NO2~2HNO3则A瓶中产生的NO2为
由关系式得4HNO3(浓)~2NO2则消耗的HNO3为 A项,NaOH溶液不能直接与NO反应,所以它不能吸收尾气,A错误;B项,溶液中剩余的硝酸的量为加入硝酸的量减消耗的硝酸的量,则浓度为 ,即当反应产生无色NO时,硝酸浓度为8mol·L-1,B错误;C项,若不通入N2,B瓶中NO也转变为HNO3,从而导致消耗的HNO3偏大,A中剩余HNO3偏低,结果偏低,C错误;D项,实验通过观察A中气体变为无色来判断反应终点。为了使装置A中原有的红棕色NO2气体完全被新生成的无色NO气体排尽,反应需要持续一段时间,这会额外消耗一部分硝酸,导致最终测得的A中剩余硝酸浓度低于刚开始生成NO时的理论浓度,故实验结果偏低,D正确; 故选D。
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向2 考查硝酸与金属反应的实验探究
【变式2】【变题型】(2026·北京清华附中高三模拟)硝酸是氧化性酸,其本质是NO3-有氧化性,某课外实验小组进行了下列有关NO3-氧化性的探究(实验均在通风橱中完成)。
实验装置 编号 溶液X 实验现象
实验Ⅰ 6 mol/L稀硝酸 电流计指针向右偏转,铜片表面产生无色气体,在液面上方变为红棕色
实验Ⅱ 15 mol/L浓硝酸 电流计指针先向右偏转,很快又偏向左边,铝片和铜片表面产生红棕色气体,溶液变为绿色
实验Ⅲ 1 mol/L稀硝酸 电流计指针向右偏转,金属表面无明显现象,反应后的溶液中检测到NH4+
下列说法正确的是( )
A.实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中,始终为Al做负极,Cu做正极
B.实验Ⅱ中铝片和铜片表面均产生红棕色气体证明同时发生了化学腐蚀和电化学腐蚀
C.实验Ⅲ中NH4+的检验:取样,加入NaOH溶液,观察是否产生刺激性气味的气体
D.上述实验表明:NO3-浓度越小,氧化性越强,还原产物中N元素价态越低
B
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向2 考查硝酸与金属反应的实验探究
【解析】A项,实验Ⅱ中电流计指针偏转方向改变,说明正负极发生反转,A错误;B项,实验Ⅱ中Al和Cu形成原电池,发生电化学腐蚀,铝比铜活泼,开始时铝作负极,然后发生钝化,铜作负极,故电流计指针先向右偏转,很快又向左偏转,NO3-在正极得电子生成红棕色NO2,现在Cu片表面也产生红棕色气体,说明Cu直接和浓硝酸发生反应,证明同时发生了化学腐蚀和电化学腐蚀,B正确;C项,检验铵离子需要加入NaOH溶液并加热,再检验气体,C错误;D项,由信息可知,浓度越小氧化性越弱,还原产物中N元素的价态越低,D错误;故选B。
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向2 考查硝酸与金属反应的实验探究
【变式3】【新考法】(2026·青海西宁一模)某校课外小组探究浓硝酸与铁反应的产物,用如图所示装置(夹持和加热仪器已省略)进行如下实验:
Ⅰ.打开弹簧夹,通入CO2一段时间后,先滴入浓硝酸,无明显现象,加热三颈烧瓶,反应开始后停止加热;
Ⅱ.取少量装置A中溶液,滴入KSCN溶液;
Ⅲ.取少量装置C中溶液,加热。
已知:FeSO4(aq)+NO(g) (棕色,aq) ΔH<0。
回答下列问题:
(1)实验室用石灰石与稀盐酸反应制取CO2的离子方程式为_____________________________________。
(2)实验开始时通入CO2的原因是______________________________________,常温下滴入浓硝酸,三颈烧瓶中没有明显现象的原因是______________________________________________。
CaCO3+2H+ ═Ca2+ +H2O+CO2↑
赶出装置里的空气,防止生成的Fe2+或NO被氧化
常温时,铁遇浓硝酸形成致密氧化膜,阻止反应进一步发生(或其他合理答案)
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向2 考查硝酸与金属反应的实验探究
(3)装置A中先有红棕色气体产生,一段时间后,气体颜色逐渐变________;反应停止后,装置A中无固体剩余。步骤Ⅱ中,滴入KSCN溶液后溶液变为红色,写出该实验过程中反应的离子方程式:________;若装置A中有Fe2+生成,检验该离子的常用试剂为___________(填化学式)溶液。
(4)步骤Ⅲ中,装置C中的现象为______________________________________________。
(5)验证硝酸的还原产物中含有NH4+的操作方法及现象为_____________________________________________________________若铁和稀硝酸反应生成NH4NO3和Fe(NO3)3,写出该反应的化学方程式:__________________________。
浅
Fe3++3SCN- Fe(SCN)3
K3[ Fe(CN)6]
棕色溶液变浅,产生气泡,液面上方有红棕色气体生成
取样品,加入浓NaOH溶液,微热,生成的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色
8Fe+30HNO3=8Fe(NO3)3+3NH4NO3+9H2O
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向3 考查金属与硝酸反应的多角度计算
例3(2025·黑龙江齐齐哈尔高三模拟预测)现有19.2 g金属铜与100 mL一定物质的量浓度的浓硝酸恰好完全反应,生成的氮氧化物恰好溶解在一定量的NaOH溶液中得到NaNO2和NaNO3的混合溶液,反应过程及有关数据如下图所示。下列有关说法不正确的是( )
A.该浓硝酸浓度为11mol·L-1
B.过程①中转移电子的数目为0.6NA
C.过程②生成的NaNO2的物质的量为0.3 mol
D.生成的NO、NO2、N2O4物质的量之比为1:1:3
D
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向3 考查金属与硝酸反应的多角度计算
【变式1】【变载体】向Cu、Cu2O和CuO组成的混合物中加入1 L 0.6 mol·L-1 HNO3溶液恰好使混合物溶解,同时收集到2 240 mL NO气体(标准状况)。已知:Cu2O+2H+=Cu+Cu2++H2O。下列说法不正确的是
( )
A.上述体现酸性的硝酸与体现氧化性的硝酸的物质的量之比为5∶1
B.若将上述混合物用足量的H2加热还原,所得到固体的质量为32 g
C.Cu2O跟稀硝酸反应的离子方程式为3Cu2O+14H++2NO3-=6Cu2++2NO↑+7H2O
D.若混合物中含0.1 mol Cu,将该混合物与稀硫酸充分反应,消耗H2SO4的物质的量为0.1 mol
B
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向3 考查金属与硝酸反应的多角度计算
【解析】A.Cu、Cu2O、CuO与HNO3恰好完全反应时生成Cu(NO3)2、NO和H2O,硝酸的物质的量为1 L×0.6 mol·L-1=0.6 mol,生成的NO的物质的量=2.24 L÷22.4 L·mol-1=0.1 mol,则体现氧化性的硝酸是0.1 mol,体现酸性的硝酸是0.5 mol,体现酸性的硝酸与体现氧化性的硝酸的物质的量之比为5∶1,A正确;B.根据N原子守恒可知:n[Cu(NO3)2]=(0.6 mol-0.1 mol)÷2=0.25 mol,混合物中所含的Cu元素共有0.25 mol,根据铜元素守恒可知,用H2还原Cu、Cu2O、CuO的混合物后应得到0.25 mol Cu,故所得固体的质量为0.25 mol×64 g·mol-1=16 g,B错误;C.Cu2O被稀HNO3氧化为Cu2+,硝酸根被还原为NO,同时生成H2O,反应的离子方程式为3Cu2O+14H++2NO3-=6Cu2++2NO↑+7H2O,C正确;D.若混合物中含0.1 mol Cu,生成的NO的物质的量0.1mol,共转移0.3mol电子,Cu-Cu2+-2e-、Cu2O-Cu2+-2e-,根据电子转移守恒,混合物中n(Cu2O)=(0.1 mol×3-0.1 mol×2)÷2=0.05 mol,根据铜元素守恒可知,n(CuO)=0.25 mol-0.1 mol-0.05 mol×2=0.05 mol,混合物中,Cu不与稀H2SO4反应,0.05 mol Cu2O、0.05 mol CuO与稀H2SO4反应,根据Cu2O、CuO中氧原子与H2SO4电离出的H+反应生成H2O,可得n(H2SO4)=0.05 mol+0.05 mol=0.1 mol,D正确;故选B。
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向3 考查金属与硝酸反应的多角度计算
【变式2】【新考法—数形结合】(2026·河南安阳期末)向铁粉和铜粉组成的混合物中加入某浓度的稀硝酸,充分反应后测得生成NO的体积V(NO)(已换算成标准状况下)、固体剩余质量m随加入稀硝酸的体积的变化如图所示(设硝酸的还原产物只有NO)。下列说法错误的是( )
A.a点时,发生的离子反应是3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O
B.b点对应的溶液中含有的金属阳离子为Fe2+和Cu2+
C.原固体混合物中含铜9.6 g
D.稀硝酸的浓度为4mol/L
C
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向3 考查金属与硝酸反应的多角度计算
【解析】还原性顺序:Fe>Cu>Fe2+,因此与稀硝酸反应顺序为:Fe反应生成Fe2+,Fe完全反应后,Cu反应生成Cu2+,Cu完全反应后溶液中Fe2+被氧化为Fe3+,结合图像数据解答。A项,a点加入100 mL稀硝酸,此时Fe尚未反应完全,Cu不参与反应,Fe过量生成Fe2+,离子方程式为3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O,A正确;B项,b点加入200 mL稀硝酸,Fe已经完全反应生成Fe2+,部分Cu反应生成Cu2+,仍有Cu固体剩余,因此溶液中不会存在Fe3+,阳离子为Fe2+和Cu2+,B正确;C项,每100 mL硝酸生成0.1molNO,总转移电子0.3mol,0~100 mL中反应Fe: ,质量为 ,原混合物总质量为8.4+12.2=20.6g,100~200 mL中固体减少质量为12.2-3.2=9g,生成0.1molNO,设这段反应Fe为x mol、Cu为y mol,得 ,解得 ,b点剩余固体3.2 g,全为Cu, ,每100 mL硝酸生成0.1 mol NO,因此总Cu质量为(0.075+0.05)mpl×64g/mol=8g,C错误;D项,三个阶段的反应中,每生成1 mol NO均消耗因此
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向3 考查金属与硝酸反应的多角度计算
【变式3】【变题型】将32.64 g铜与140 mL一定浓度的硝酸反应,铜完全溶解,产生的NO和NO2混合气体在标准状况下的体积为11.2 L。请回答:
(1)NO的体积为________L,NO2的体积为________L。
(2)待产生的气体全部释放后,向溶液中加入V mL a mol·L-1的NaOH溶液,恰好使溶液中的Cu2+全部转化成沉淀,则原硝酸溶液的浓度为____________________mol·L-1。
(3)欲使铜与硝酸反应生成的气体在NaOH溶液中全部转化为NaNO3,至少需要30%的双氧水________g。
5.376
5.824
(aV×10-3+0.5) /0.14
57.8
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考点三 硝酸 硝酸盐
考向3 考查金属与硝酸反应的多角度计算
【解析】(1)Cu与HNO3反应过程中,Cu作还原剂失去的电子等于HNO3作氧化剂得到的电子,由得失电子守恒可得n(Cu)×2=n(NO)×3+n(NO2)×1,即64 g·mol-1(32.64 g)×2=22.4 L·mol-1(V(NO))×3+22.4 L·mol-1(11.2 L-V(NO))×1,得V(NO)=5.824 L,则V(NO2)=5.376 L。
(2)硝酸与Cu反应中,硝酸显酸性和氧化性,其中显氧化性的硝酸全部转化为NO、NO2,当溶液中的Cu2+全部转化为沉淀时,所得溶液为NaNO3溶液,则n(NO3-)溶液=n(NaOH)=V×10-3 L×a mol·L-1=aV×10-3 mol,根据N元素守恒,作氧化剂的硝酸与生成的气体的物质的量相等,则有n(HNO3)被还原=n(气体)=22.4 L·mol-1(11.2 L)=0.5 mol。n(HNO3)=n(NO3-)溶液+n(HNO3)被还原=aV×10-3 mol+0.5 mol。
(3)根据(1)中计算可得n(NO)=0.26 mol,n(NO2)=0.24 mol。从反应的始终态分析:即要将NO中的+2价的N元素和NO2中的+4价的N元素完全转化为NaNO3中的+5价的N元素。根据得失电子守恒得n(NO)×3+n(NO2)×1=n(H2O2)×2,即0.26 mol×3+0.24 mol=n(H2O2)×2,求得n(H2O2)=0.51 mol。m(H2O2)=0.51 mol×34 g·mol-1=17.34 g,需要30%的双氧水的质量为17.34 g÷30%=57.8 g。
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考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
知识点1 不同价态含氮物质的转化
1.氮气及其化合物的价类二维图
氮元素有多种可变化合价,物质的种类较多,在复习时要从物质类别和价态变化理解这些物质之间的转化关系。
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考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
2.构建氮气及其化合物转化网络
3.氮在自然界中的循环
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考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
知识点2 氮族元素的其它知识归纳
1.肼(联氨)
(1)结构:
分子式 电子式 结构式 结构简式
N2H4 H2N-NH2
(2)碱性:二元弱碱,碱性比NH3弱。在水中的电离方式与氨相似,分两步进行:
N2H4+H2O N2H5++OH-
N2H5(+)+H2O N2H62++OH-。
(3)强还原性:①水合肼在碱性溶液中能将银、镍等金属离子还原成金属单质,如2N2H4·H2O+2Ag+===2Ag↓+2NH4++N2↑+2H2O;②能被氧气、H2O2等氧化,可用作喷气式发动机推进剂、火箭燃料等。
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考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
2.As2O3、As2O5和As2S3
(1)As2O3俗称砒霜,微溶于水生成亚砷酸(H3AsO3),可被过氧化氢氧化成砷酸(H3AsO4),属于两性氧化物:As2O3+6NaOH===2Na3AsO3+3H2O,As2O3+6HCl===2AsCl3+3H2O。
(2)As2O5遇热不稳定,在熔点(300℃)附近即失去O2变成As2O3。
(3)As2S3俗称雌黄,可溶于碱性硫化物或碱溶液中:As2S3+3Na2S===2Na3AsS3,As2S3+6NaOH===Na3AsS3+Na3AsO3+3H2O。也可以与SnCl2、发烟盐酸反应转化为雄黄(As4S4):2As2S3+2SnCl2+4HCl===As4S4+2SnCl4+2H2S↑。雄黄和雌黄均可以与氧气反应生成As2O3。
知识点2 氮族元素的其它知识归纳
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考向1 考查不同价态含氮物质的转化
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
例1(2025·广东广州高三模拟预测)实验小组用如下流程探究含氮化合物的转化,下列说法不正确的是( )
A.“反应1”中,每消耗0.1 mol NH4Cl,在标况下得到2.24LNH3
B.“反应2”中,每生成0.1 mol NO,转移电子数为0.5mol
C.在密闭容器中进行“反应3”,0.1molNO充分反应后体系中的NO2为0.1mol
D.“反应4”中,为使0.1molNO2完全转化成HNO3,至少需要0.025molO2
C
0.1molNH4Cl完全反应生成0.1molNH3,标况下体积为2.24L
N从-3价升到+2价,生成0.1molNO转移0.5mol电子
体系中存在可逆反应
0.1molNO2完全反应需要O2的物质的量为0.01/4=0.025mol
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考向1 考查不同价态含氮物质的转化
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【变式1】【变考法】(2026·北京西城二模)NH3既是一种重要的化工产品,又是一种重要的化工原料,下图为合成NH3以及NH3制NH4NO3的物质转化示意图。
下列说法正确的是( )
A.Ⅰ~Ⅴ均是氮的固定
B.Ⅰ中加热的目的是为了增大化学反应速率和提高原料的平衡转化率
C.Ⅰ~Ⅳ都是氧化还原反应,氧化剂依次是N2、O2、O2、H2O
D.若在Ⅳ中加入足量水、通入足量空气可将NO2充分转化为HNO3
D
【解析】A项,氮的固定是将游离态氮(N2)转化为化合态氮的过程,仅反应Ⅰ属于氮的固定,Ⅱ~Ⅴ均为化合态氮之间的转化,A错误;B项,反应Ⅰ是合成氨反应,为放热可逆反应,加热可增大反应速率,但会使平衡逆向移动,降低原料的平衡转化率,加热的目的并非提高平衡转化率,B错误;C项,反应Ⅳ为3NO2+H2O=2HNO3+NO,NO2既是氧化剂又是还原剂,H2O中元素化合价无变化,不是氧化剂,C错误;D项,通入足量空气时,NO2与水、O2发生总反应4NO2+O2+2H2O==4HNO3,加入足量水、通入足量空气可将NO2充分转化为HNO3,D正确;故选D。
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考向1 考查不同价态含氮物质的转化
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【变式2】【变载体】(2026·河南新未来联合测评)氮在自然界中的物质转化循环的部分关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.过程I、Ⅱ和IV属于氮的固定
B.过程I中N2表现氧化性,作氧化剂
C.过程Ⅲ的硝化过程可能发生:
D.过程IV为反硝化过程,该过程中氮元素被氧化
B
【解析】A项,氮的固定是游离态氮转变为化合态氮的过程,IV不属于,A错误;B项,过程I中N2中氮元素从0价变为-3价,表现氧化性,作氧化剂,B正确;C项,氨、铵根离子不能在碱性环境大量存在,硝化过程可能发生的反应为 ,C错误;D项,过程IV为反硝化过程,该过程中氮元素由+3、+5价变为0价,被还原,D错误;故选B。
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考向1 考查不同价态含氮物质的转化
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【变式3】【变情景—反应历程】(2026·山东济南二模)云雾中微液滴表面具有强活化能力,可将水分子解离成·OH、电子等微粒。工业尾气中NO2在微液滴表面发生的转化如图所示。下列说法正确的是( )
A.在水溶液中上述转化速率会更快
B.转化过程中,微液滴只体现催化作用
C.NO2既被氧化又被还原
D.理论上转化1molNO2消耗1molH2O
C
【解析】由图可知,水分子解离成·OH、电子和氢离子,二氧化氮既能与·OH反应生成硝酸,也能得到电子生成亚硝酸根离子,亚硝酸根离子与氢离子反应生成亚硝酸,则二氧化氮在微液滴表面发生的反应为二氧化氮与水反应生成硝酸和亚硝酸,反应的化学方程式为:2NO2+H2O=HNO3+HNO2。A项,题干信息“云雾中微液滴表面具有强活化能力”表明该转化在微液滴表面受到了催化,反应速率快。在普通水溶液中,缺少这种表面的活化(催化)作用,因此“上述转化”的速率会更慢,A错误;B项,由分析可知,二氧化氮在微液滴表面转化过程中,微液滴中的水是反应的反应物,同时微液滴表面具有强活化能力,也体现了催化作用,B错误;C项,由分析可知,反应时二氧化氮中氮元素的化合价既升高被氧化又降低被还原,C正确;D项,由分析可知,二氧化氮在微液滴表面发生的反应为:2NO2+H2O=HNO3+HNO2,由方程式可知,1 mol二氧化氮反应时,消耗水的物质的量为0.5 mol,D错误;故选C。
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考向2 考查含氮物质的转化推断
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
例2(2026·青海西宁三模)常温常压下,H、G均为无色气体,其中H为单质,G能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,K是红棕色气体,L为无色液体。它们之间的转化关系如图。下列说法错误的是( )
A.K与NaOH溶液反应生成两种阴离子
B.G与J反应,能生成一种气体单质
C.图示转化中发生的反应均为氧化还原反应
D.M与G不能发生反应
D
H、G均为无色气体,G是能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的无色气体,则G是NH3,其中H为单质,可与G反应生成J和L,J与H反应生成红棕色气体K,则K为NO2,J为NO,H为O2,L为无色液体H2O,K与L反应生成J和M,则M是HNO3
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考向2 考查含氮物质的转化推断
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【变式1】【变情景—价类二维图】(2026·海南高三联考)氮及其化合物的价-类二维图以及物质间的转化关系如图所示,已知U为三原子分子,下列有关判断或说法正确的是( )
A.U属于酸性氧化物
B.图中涉及的8个反应均一定为氧化还原反应
C.常温常压下,反应③在空气中无需其他条件就能发生
D.T和O2、H2O完全反应转化为W时,T与O2的物质的量之比为4:3
D
【解析】据图可知,Q为NH3、R为N2、为NO、U是三原子分子故为NO2、W为HNO3、V为含NO3-的盐。A项,U是NO2,与水反应生成硝酸和NO,故不属于酸性氧化物,A错误;B项,图中的反应⑧不一定是氧化还原反应,如HNO3+NH3=NH4NO3是非氧化还原反应,3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O是氧化还原反应,B错误;C项,常温常压下,反应③是N2+O2=2NO,在空气中放电才能发生,C错误;D项,T(NO)和O2、H2O完全反应转化为W时,方程式为4NO+3O2+2H2O==4HNO3,NO与O2的物质的量之比为4∶3,D正确;故选D。
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考向2 考查含氮物质的转化推断
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【变式2】【变载体】(2026·重庆高三模拟预测)下图所示的物质转化关系中(反应条件和部分生成物略去),F的相对分子质量比D大17,则下列说法中错误的是( )
A.液态A可用作制冷剂
B.单质B可用于金属镁的灭火
C.单质a可使灼热的铜变黑
D.反应①中氧化剂和还原剂物质的量之比为1∶2
B
【解析】中学化学中,常见的红棕色气体是NO2,结合B→C→D的流程,可推知单质B为N2,单质a为O2,C为NO,D为NO2;氢化物A与O2反应生成N2和氢化物E,则A为NH3,E为H2O;E(H2O)与D(NO2)反应生成F(HNO3),满足F的相对分子质量比D大17。A项,A为NH3,液氨汽化时会吸收大量的热量,使周围温度急剧降低,故可作制冷剂,A正确;B项,B为N2,能与金属镁发生反应3Mg+N2
Mg3N2,故不能用于金属镁的灭火,B错误;C项,单质a为O2,能与灼热的铜反应生成黑色的CuO,C正确;D项,反应①的化学方程式为3NO2+H2O==2HNO3+NO,反应中氧化剂和还原剂均为NO2,物质的量之比为1∶2,D正确;故选B。
请回答下列问题:
(1)物质F的化学式为___________,D物质的电子式___________。
(2)写出J的浓溶液与铜反应的现象___________。
(3)写出反应④的离子方程式:___________。
(4)写出反应E→H的化学方程式,并用单线桥标出电子转移的方向和数目:___________。
(5)为避免生产硝酸时尾气中的氮氧化物污染环境,人们开发了溶液吸收、催化还原等尾气处理方法。现可以使用NH3或其他物质将氮氧化物催化还原为N2。请以尾气中的NO2处理为例,写出相关反应的化学方程式___________。
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考向2 考查含氮物质的转化推断
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【变式3】【变题型】(2026·江西宜春高三联考)如图是由常见元素组成的一些单质及其化合物之间的转化关系图。常温常压下,B、E、F、H、I均为气体,F无色无味且能使澄清石灰水变浑浊;B、E、I均有刺激性气味,E能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,B、E在空气中相遇会产生白烟,I为红棕色。A是一种常见的肥料。C、G、K的焰色试验呈黄色(反应中生成的部分物质已略去)。
CO2
铜片逐渐溶解,有红棕色气体生成,溶液由无色变为蓝色,反应放热
3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O
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考向2 考查含氮物质的转化推断
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【解析】E能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,则E为NH3,I为红棕色,则I为NO2,结合转化关系,可推知H为NO,J为HNO3,F为无色无味,且能使澄清石灰水变浑浊,则F为CO2,A是一种常见的氮肥,则A为NH4HCO3或(NH4)2CO3,B、E在空气中相遇会产生白烟,可知B为HCl,D为NH4Cl,C、G、K的焰色反应呈黄色,则都含有Na元素,由反应②可知C属于碱,结合反应③可知,C为NaOH,G为Na2CO3,K为NaHCO3(1)由分析知F为CO2;D为NH4Cl,电子式: (2)J为HNO3,浓硝酸与铜反应的现象:铜片逐渐溶解,有红棕色气体生成,溶液由无色变为蓝色,反应放热;
(3)反应④是铜与稀硝酸的反应,离子方程式:3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O;
(4)反应E→H是NH3的催化氧化反应,化学方程式:4NH3+5O2催化剂4NO+6H2O,反应中O元素得电子,化合价从0价变为-2价, N元素失电子,化合价从-3价升高为+2价,转移电子数目为20,电子转移的方向和数目可表示为: (5)用NH3或其他物质将氮氧化物还原为N2时,发生归中反应,生成氮气和水,方程式为6NO2+8NH37N2+12H2O。
;
(5)用NH3或其他物质将氮氧化物还原为N2时,发生归中反应,生成氮气和水,方程式为6NO2+8NH3
7N2+12H2O。
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考向3 考查不同价态含氮物质转化的实验探究
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
例3某小组设计实验探究NaNO2的性质,装置如图所示(夹持装置省略)。已知:Fe2+ +NO=[Fe(NO)]2+(棕色环)。实验现象:装置乙中产生“棕色环”,装置丙中溶液紫色变浅。
下列叙述错误的是( )
A.通入装置乙中的气体可能有NO
B.用 K3[Fe(CN)6] 溶液检验装置甲中FeSO4是否完全反应
C.可以用含酚酞的纯碱溶液替代装置丙中酸性KMnO4溶液
D.其他条件不变,撤去水浴,产生“棕色环”速率变慢
C
装置乙中产生“棕色环”,说明乙中发生反应Fe2+ +NO=[Fe(NO)]2+,即甲中反应生成NO通入装置乙中
K3[Fe(CN)6] 与Fe2+反应生成蓝色沉淀
不能用纯碱溶液吸收NO
撤去热水浴,温度降低,反应速率降低
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考向3 考查不同价态含氮物质转化的实验探究
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【变式1】【变载体】某小组探究NH3的催化氧化,实验装置如图,③中气体颜色无明显变化,④中收集到红棕色气体,一段时间后产生白烟。下列分析正确的是( )
A.①中固体药品可用KClO3代替,②中固体药品可为NH4Cl
B.③、④中现象说明③中的反应是
C.④中白烟的主要成分是NH4Cl
D.一段时间后,⑤中溶液可能变蓝
D
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考向3 考查不同价态含氮物质转化的实验探究
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【解析】由实验装置图可知,装置①中高锰酸钾受热分解制备氧气,装置②中氯化铵与氢氧化钙共热反应制备氨气,装置③中氨气在催化剂作用下与氧气发生催化氧化反应生成一氧化氮,反应生成的一氧化氮在装置④中与氧气反应生成二氧化氮,二氧化氮与水蒸气反应生成硝酸,硝酸与氨气反应生成硝酸铵,会有白烟产生,装置⑤中氮的氧化物溶于水与氧气反应生成硝酸,硝酸与铜反应生成硝酸铜,使溶液呈蓝色。A项,二氧化锰做催化剂作用下氯酸钾受热分解生成氯化钾和氧气,所以装置①中高锰酸钾固体不能用氯酸钾替代,氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢,在试管口遇冷又生成氯化铵堵塞导管,所以②中固体药品不能用氯化铵替代,故A错误;B项,由分析可知,③中发生的是氨气在催化剂作用下与氧气反应生成一氧化氮,故B错误;C项,由分析可知,④中白烟的主要成分是硝酸铵,不是氯化铵,故C错误;D项,由分析可知,装置⑤中氮的氧化物溶于水与氧气反应生成硝酸,硝酸与铜反应生成硝酸铜,使溶液呈蓝色,故D正确;故选D。
已知:常温下氨基钠为白色晶体,熔点210℃,沸点400℃,露置于空气中遇水蒸气剧烈反应生成NaOH和NH3;金属钠熔点为97.8℃,沸点 882.9℃;氨气在空气中不能燃烧。下列说法正确的是( )
A.装置①试管中盛放NH4Cl固体
B.实验时应先点燃装置③的酒精灯
C.装置②和⑤中固体分别为碱石灰和P2O5
D.装置④中冷凝管的进水口应接在b处
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考向3 考查不同价态含氮物质转化的实验探究
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【变式2】【变载体】实验室在如图所示装置(部分夹持装置已省略)中,用氨气和金属钠反应制得氨基钠(NaNH2)
C
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考向3 考查不同价态含氮物质转化的实验探究
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【解析】由实验装置图可知,装置①中氯化铵和氢氧化钙共热反应制备氨气,装置②中盛有的碱石灰用于干燥氨气,装置③中金属钠与氨气反应制备氨基钠,装置④用于冷凝回流挥发出的氨基钠,装置⑤中盛有的五氧化二磷用于吸收未反应的氨气,防止污染空气,同时防止水蒸气进入装置③中导致氨基钠与水蒸气反应,点燃的目的是除去反应生成的氢气,防止氢气逸出而发生意外事故。A项,由分析可知,装置①中氯化铵和氢氧化钙共热反应制备氨气,故A错误;B项,金属钠能与空气中的氧气和水蒸气反应,所以实验时应先点燃装置①的酒精灯,利用反应生成的氨气排尽装置中的空气后,再点燃装置③的酒精灯,故B错误;C项,由分析可知,装置②中盛有的碱石灰用于干燥氨气,装置⑤中盛有的五氧化二磷用于吸收未反应的氨气,防止污染空气,同时防止水蒸气进入装置③中导致氨基钠与水蒸气反应,故C正确;D项,由分析可知,装置④用于冷凝回流挥发出的氨基钠,为增强冷凝效果,冷凝管的进水口应接在下口a处,故D错误;故选C。
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考向3 考查不同价态含氮物质转化的实验探究
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【变式3】【变考法】(2026·江苏南京高三模拟预测)运用多种方式促进氮的循环转化,具有重要的研究意义。某些生物酶体系可将海洋中的NO2-转化为N2进入大气层,反应过程如下。下列叙述正确的是( )
A.将海洋中的NO2-转化为N2进入大气层的过程属于氮的固定
B.过程Ⅰ中,若有1 molNO2-参与反应,则需要1molH+
C.过程Ⅱ中,发生反应的n(NO):n(NH4+)=2:1
D.过程Ⅰ→Ⅲ总反应的离子方程式为NO2-+NH4+=N2↑+2H2O
D
【解析】A项,氮的固定是将游离态氮转化为含氮化合物的过程,NO2-转化为N2进入大气层的过程不属于氮的固定,A错误;B项,过程Ⅰ发生的离子方程式为NO2-+2H++e-=NO↑+H2O,有1 molNO2-发生反应,则需要2 molH+,B错误;C项,过程Ⅱ中,发生的反应为NO+NH4++2H++3e-=N2H4+H2O,参与反应的n(NO):n(NH4+)=1:1,C错误;D项,过程Ⅲ发生的离子方程式为N2H4=4H++4e-+N2↑,将三步反应相加,即可得总反应为NO2-+NH4+=N2↑+2H2O,D正确;故选D。
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考向4 考查氮族元素的其他元素
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
例4(2026·云南二模)磷的化合物的转化关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.Ca3P2与PH3的晶体类型相同
B.H3PO4与H3PO2中P原子的杂化方式不同
C.PH3与I2、H2O反应的化学方程式PH3+2I2+2H2O=H3PO2+4HI
D.NaH2PO2为酸式盐
C
PH3中P为-3价,生成H3PO2中+1价P,共升4价;2molI2中I从0价变为-1价,共降4价
Ca3P2是离子晶体,PH3是分子晶体,晶体类型不同
H3PO4和H3PO2中P原子均形成4个σ键,无孤电子对,杂化方式均为sp3杂化
H3PO2是一元酸(只有1个可电离的羟基H),与过量NaOH反应生成的NaH2PO2是正盐
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考向4 考查氮族元素的其他元素
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【变式1】【变载体】(2026·福建厦门三模)以泥磷(主要含P4及少量Al2O3、CaCl2、Fe2O3等)为原料制备H3PO2的工艺流程如图。
已知:一元弱酸H3PO2具有强还原性。下列说法正确的是( )
A.“碱溶转化”时,存在反应P4+3OH-+3H2O=PH3↑+3H2PO2-
B.“滤渣2”主要含Al2(CO3)3、CaCO3
C.“脱氯”时,Ag2SO4过量有利于提高H3PO2的产率
D.“电渗析”中H3PO2应在阴极区中生成
A
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考向4 考查氮族元素的其他元素
考点四 不同价态含氮物质的转化 氮族元素
【解析】碱溶转化:泥磷中的P4与NaOH溶液反应,生成次磷酸钠(NaH2PO2)和PH3气体,Al2O3与NaOH溶液反应生成可溶性的Na[Al(OH)4] ,不与碱反应的Fe2O3进入滤渣1;通入CO2调pH使Na[Al(OH)4] 转化为Al(OH)3沉淀,Ca2+转化为CaCO3进入滤渣2,此时溶液中的主要溶质为NaH2PO2、NaCl、NaHCO3;加入Ag2SO4脱氯除去溶液中的Cl-,生成 AgCl沉淀进入滤渣3;电渗析原理:利用离子交换膜,使Na+向阴极移动,H2PO2-向阳极移动,最终在阳极室得到H3PO2溶液。A项,P4在碱性溶液中发生歧化反应:P的化合价一部分从0价降为PH3中的-3价,一部分升为H2PO2-中的+1价,根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒,配平后的反应为P4+3OH-+3H2O=PH3↑+3H2PO2-,A正确;B项,碱溶时Al2O3与NaOH反应转化为 [Al(OH)4]-,通入CO2调pH时, [Al(OH)4]-与CO2反应生成Al(OH)3沉淀[Al2(CO3)3会发生完全双水解,无法在水溶液中存在],因此滤渣2为Al(OH)3和CaCO3,B错误;C项,已知H3PO2有强还原性,若Ag2SO4过量,过量的Ag+(具有氧化性)会氧化H2PO2-、H3PO2,导致H3PO2产率降低,C错误;D项,电渗析时,Na+向阴极移动,H2PO2-(阴离子)向阳极移动;阳极水电离出的OH-放电,剩余H+,H+与H2PO2-结合生成H3PO2,因此H3PO2在阳极区生成,D错误;故选A。
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【变式2】【变考法—定量测定】(2026·浙江绍兴市高三下学期选考科目考试适应性试卷)某兴趣小组为测定砷的相对原子质量:准确称量AsCl3,加缓冲溶液转化为H3AsO3,再用I2标准溶液滴定后转化为NaH2AsO4。具体步骤可用下图表示:
已知:25℃下,磷酸的电离常数Ka1=7.1×10-3,Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.2×10-13
下列说法正确的是( )
A.上述滴定过程化学方程式:H2O+3Na2HPO4+H3AsO3+I2=NaH2AsO4+2NaI+3NaH2PO4
B.滴定过程中,I2的标准溶液应装在碱式滴定管中
C.为配制pH=6.9的缓冲溶液,可将等浓度的Na2HPO4溶液和NaH2PO4溶液按体积比为1:1进行混合
D.如果配制缓冲溶液的水未经煮沸,则水中的溶解氧会导致测得的砷的相对原子质量偏小
A
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【解析】A项,反应中H3AsO3中As从+3价升高到+5价(升2价),I2中I从0价降到-1价(总降2价),化合价升降守恒;再根据原子守恒配平,方程式两边原子种类、数目均守恒,该方程式正确,A正确;B项,I2具有氧化性,会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,因此I2标准溶液应装在酸式滴定管中,B错误;C项,NaH2PO4- Na2HPO4缓冲体系中,电离平衡为H2PO4- H++HPO42-, 可得。已知,计算得;等浓度等体积混合时, , ,C错误;D项,若配制用水未煮沸,水中溶解氧O2会提前氧化部分H3AsO3,导致滴定时消耗I2标准溶液的体积偏小,计算得到的As的物质的量n偏小。As的相对原子质量为: ,n偏小会使测得的Ar(As)偏大,D错误;故选A。
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【变式3】【变题型】(2026·北京师大附中高三模拟)磷化铝(AlP)和磷化氢(PH3)都是粮食储备常用的高效熏蒸杀虫剂。
(1)磷元素位于元素周期表第________周期________族。AlP遇水蒸气会发生反应放出PH3气体,该反应的另一种产物的化学式为________。
(2)PH3具有强还原性,能与CuSO4溶液反应,配平该反应的化学方程式:________
(3)工业制备PH3的流程如图所示。
①白磷和烧碱溶液反应的化学方程式为________,次磷酸属于________(填“一”“二”或“三”)元酸。
②若起始时有1molP4参加反应,则整个工业流程中共生成________molPH3。(不考虑产物的损失)
三
ⅤA
Al(OH)3
一
2.5
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【解析】(1)P的原子序数为15,位于元素周期表第三周期第ⅤA族;AlP与H2O反应生成PH3气体,说明P3-结合水中的H+,则另一种产物为Al3+结合OH-,化学式是Al(OH)3。(2)反应中Cu由+2价变为+1价,部分P由-3价变为+5价,根据得失电子守恒可将反应的化学方程式配平为
(3)①由流程图可知白磷和烧碱溶液反应生成PH3和NaH2PO2,产物中H原子个数比O原子个数多,因此反应物中除P4、NaOH外还应有H2O参与,据此可写出反应的化学方程式。由于使用的烧碱过量,所以得到的NaH2PO2应是次磷酸的正盐,即次磷酸属于一元酸。②1molP4与烧碱溶液发生反应: ,生成1molPH3和,与硫酸发生反应: ,生成3molH3PO2,3molH3PO2再发生分解反应,又生成1.5molPH3,所以整个工业流程中共生成2.5molPH3。
04
真题溯源·考向感知
溯源真题逻辑,感知高考考向
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1.(2026·陕晋青宁卷,6,3分)羟胺(NH2OH)有弱碱性和还原性。下列说法正确的是( )
A.1 mol NH2OH含有3 mol σ键
B.羟胺分子中所有原子共平面
C.羟胺溶液呈弱碱性的原因:NH2OH+H2O NH3OH++OH-
D.羟胺溶液与AgBr反应生成N2的离子方程式:2NH2OH+2Ag+=2Ag↓+N2↑+2H++2H2O
C
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【解析】【解析】A项,NH2OH的结构式为,含有2个N-Hσ键、1个N-Oσ键、1个O-Hσ键,
共4个σ键,故1mol NH2OH含4mol σ键,A错误;B项,羟胺分子中N原子形成3个σ键,
存在一对孤电子对,为sp3杂化,空间结构为三角锥形,所有原子不可能共平面,
B错误;C项,羟胺中N原子有孤电子对,可结合水电离出的H+,使溶液中
c(OH―)>c(H+),溶液呈碱性,离子方程式为:NH2OH+H2O NH3OH++OH ,
C正确;D项,羟胺溶液与AgBr反应生成N2,AgBr是难溶物,书写离子方程式时
不能拆为Ag+,正确的离子方程式为:2NH2OH+2AgBr=2Ag↓+N2↑+2H++2H2O+2Br-,
D错误;故选C。
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2.(2026·黑吉辽蒙卷,2,3分)一种制备火箭燃料肼(N2H4)的反应如下,下列说法错误的是( )
NH2Cl+2NH3 N2H4+NH4Cl
A.NH2Cl的VSEPR模型:四面体形 B.NH3的共价键类型:非极性共价键
C.N2H4中N的杂化方式:sp3杂化 D.NH4+的电子式:
【解析】【解析】A项,NH2Cl中心原子N原子的价层电子对数为 ,所以其
VSEPR模型为四面体形,A正确;B项,NH3的共价键为N-H键,是由不同原子构成的
共价键,为极性共价键,B错误;C项,N2H4中N的价层电子对数为,杂化方式为
sp3杂化,C正确;D项,NH4+中氮原子与氢原子以共价键结合,其电子式为,D正确;
故选B。
B
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3.(2026·云南卷,3,3分)合成氨工艺沿革,诠释科学精神传承。几种固氮方式如图,下列说法正确的是( )
A.NO是红棕色、有刺激性气味的气体
B.NH4HCO3易溶于水,其电离方程式为NH4HCO3=NH4++H++CO3-
C.合成氨工业中采用循环操作主要是为了提高N2和H2的利用率
D.新型催化剂能降低N2生成N[Si(CH3)3]3的反应热
【解析】A项,NO是无色、有刺激性气味的气体,NO2为红棕色气体,A项错误;B项,NH4HCO3为属于盐类,为强电解质,在水中完全电离为NH4+和NH4+,NH4+为弱酸酸式根,不能进一步拆分,因此其电离方程式为NH4HCO3=NH4++HCO3-,B项错误;C项,合成氨反应 为可逆反应,反应物的平衡转化率较低,循环操作可将未反应的N2和H2回收再利用,从而提高原料利用率,C项正确;D项,催化剂通过降低反应的活化能加快反应速率,但反应热由反应物和生成物的总能量差决定,与催化剂无关,因此新型催化剂不能改变N2生成N[Si(CH3)3]3的反应热,D项错误;故选C。
C
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4.(2026·陕晋青宁卷,9,3分)某实验团队对某有机合成实验中产生的浓磷酸废液进行加热回流处理(使有机杂质形成不溶物),回收磷酸、测定其含量并制备磷酸二氢钾,部分装置如图(夹持装置等略)。
下列说法正确的是( )
A.Ⅰ中,X为球形冷凝管,从a口通入冷凝水
B.Ⅱ中,定容后,摇匀,再次补加蒸馏水至容量瓶刻度线
C.Ⅱ中,若未用标准溶液润洗滴定管,则Ⅲ中所需K2CO3的计算值偏小
D.Ⅲ中,在搅拌下,将K2CO3固体分批缓慢加入磷酸溶液m中
D
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【解析】A项,Ⅰ中,X为球形冷凝管,球形冷凝管的冷凝水应下进上出,即从b口通入、a口流出,A错误;B项,定容摇匀后液面低于刻度线是部分溶液附着在容量瓶塞、颈部的正常现象,补加蒸馏水会导致溶液浓度偏低,B错误;C项,未用标准NaOH溶液润洗滴定管,会使标准液被残留的水稀释,滴定相同量磷酸时消耗NaOH溶液体积偏大,计算得到的磷酸物质的量偏大,所需K2CO3的计算值偏大,C错误;D项,将K2CO3固体分批缓慢加入磷酸溶液并搅拌,防止生成K2HPO4甚至K3PO4杂质;将K2CO3分批缓慢加入磷酸溶液中,可保证磷酸过量,得到纯净的目标产物KH2PO4,D正确;故选D。
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5.(2025•广东卷,15,4分)按如图组装装置并进行实验:将铜丝插入溶液中,当c中红色褪去时,将铜丝拔离液面。下列叙述错误的是( )
A.a中有化合反应发生,并有颜色变化
B.b中气体变红棕色时,所含氮氧化物至少有两种
C.c中溶液红色刚好褪去时,HCO3-恰好完全反应
D.若将a中稀硝酸换为浓硫酸并加热,则c中溶液颜色会褪去
【解析】A项,铜和稀硝酸反应,会生成一氧化氮,一氧化氮为无色气体,液面上方有氧气存在,一氧化氮与氧气反应,生成红棕色的二氧化氮,属于化合反应,生成Cu(NO3)2为蓝色,有颜色变化,A正确;B项,b中气体变红棕色时,说明有二氧化氮存在,存在2NO2(g) N2O4(g)的反应,所以所含氮氧化物至少有两种,B正确;C项,酚酞的变色范围是8.2~10,c中溶液红色刚好褪去时,此时溶液可能呈弱碱性,所以不能判断HCO3-是否恰好完全反应,C错误;D项,若将a中稀硝酸换为浓硫酸并加热,会生成二氧化硫,二氧化硫通入碳酸氢钠溶液中,可生成亚硫酸氢钠,溶液显酸性,c中溶液颜色会褪去,D正确;故选C。
C
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6.(2025·云南卷,8,3分)某化学兴趣小组设计如下实验装置,通过测定反应前后质量的变化,验证NaNO3固体在酒精灯加热条件下,受热分解的气态产物。
实验步骤:先缓慢通入Ar气,排尽装置内空气;关闭Ⅰ左侧阀门,点燃酒精灯;一段时间后,Ⅱ中灼热的铜网变黑,熄灭酒精灯甲;再次缓慢通入Ar气……
下列说法错误的是( )
A.实验步骤中,点燃酒精灯的顺序为甲、乙、丙
B.整个过程中,若Ⅲ中灼热的铜网未变黑,则说明生成的O2在Ⅱ中反应完全
C.实验结束后,若Ⅰ中减少的质量等于Ⅱ中增加的质量,则分解的气态产物只有O2
D.NaNO3应远离热源、可燃物,并与还原性物质分开存放
A
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【解析】【解析】先缓慢通入Ar气,排尽装置内空气,防止对实验造成干扰,关闭Ⅰ左侧阀门,先后点燃乙、丙、甲处酒精灯,一段时间后,Ⅰ中灼热的铜网变黑,说明NaNO3分)解产生了O2,熄灭酒精灯甲,再次缓慢通入Ar气,使NaNO3分)解产生的气态产物全部排尽,浓硫酸用于防止空气中的水蒸气进入装置干扰实验。A项,一段时间后,Ⅰ中灼热的铜网变黑,说明NaNO3分)解产生了O2,为确保能准确测定产生的氧气的质量,应先点燃乙处酒精灯,再点燃丙处酒精灯,最后点燃甲处酒精灯,A错误;B项,Ⅱ、Ⅲ中Cu均能和氧气反应生成黑色的CuO,整个过程中,若Ⅱ中灼热的铜网未变黑,则说明生成的O2在Ⅱ中反应完全,B正确;C项,Ⅱ中的Cu只能吸收O2,实验结束后,若Ⅰ中减少的质量等于Ⅰ中增加的质量,则分解的气态产物只有O2,C正确;D项,由该实验可知NaNO3受热易分解产生氧化剂、助燃性气体O2,故NaNO3应远离热源、可燃物,并与还原性物质分开存放,D正确;故选A。
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7.(2025·安徽卷,7,3分)氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成N2。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体,同时生成NaNH2。NaNH2遇水转化为NaOH。Cu(OH)2溶于氨水得到深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液,加入稀硫酸又转化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应,浓氨水与HgCl2溶液反应生成Hg(NH3)Cl沉淀。下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是( )
A.与H+结合的能力:OH->NH2- B.与氨形成配位键的能力:H+>Cu2+
C.H2O和NH3分子中的键长:O-H>N-H D.微粒所含电子数:NH4+>NH2-
B
【解析】A项,根据题干信息,NaNH2遇水转化为NaOH,反应为:NaNH2+H-OH= NaOH+H-NH2,说明NH2-结合H+能力更强,A错误;B项,根据题干信息,深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液,加入稀硫酸又转化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液,说明NH3更容易与H+配位形成NH4+,故与氨形成配位键的能力:H+>Cu2+,B正确;C项,原子半径N>O,则键长:O-H<N-H,C错误;D项,NH4+所含电子数为7+4-1=10,NH2-所含电子数7+2+1=10,相同数量的两种微粒所含电子数相等,D错误;故选B。
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8.(2025•湖北卷,13,3分) N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是( )
A.KNO3的熔点比K3PO4的低,因为KNO3的离子键更强
B.磷单质通常不以P2形式存在,因为磷磷之间难以形成三键
C.次磷酸 比硝酸 的酸性弱,因为前者的H-O键极性小
D.P形成PF5而N形成NF3,因为P的价层电子轨道更多且半径更大
A
【解析】A项,熔点的差异源于离子键的强度。K3PO4中PO43-带3个负电荷,而KNO3中NO3-只带1个负电荷;离子电荷越高,静电引力越强,离子键越强,熔点越高。因此,K3PO4的离子键比KNO3更强,A错误;B项,氮因原子半径小,p轨道有效重叠,能形成稳定的N≡N三键;磷原子半径大,p轨道重叠差,难以形成稳定的P≡P三键,因此倾向于形成P4四面体结构,B正确;C项,含氧酸的酸性与O-H键极性有关。中心原子电负性越高,O-H键极性越大,越易解离H+;氮电负性高于磷,因此HNO3中O-H键极性大,酸性强;H3PO2中P电负性低,O-H键极性小,酸性弱,C正确;D项,氮价层仅有2s和2p轨道,NF3的中心原子N形成sp3杂化后有3个σ键和1个孤对电子;磷有3d轨道可参与sp3d杂化,且原子半径大,能容纳5个配体,故形成PF5,D正确;故选A。
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9.(2025•湖北卷,8,3分)如图所示的物质转化关系中,固体A与固体B研细后混合,常温下搅拌产生气体C和固体D,温度迅速下降。气体C能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。G是一种强酸。H是白色固体,常用作钡餐。下列叙述错误的是( )
A.在C的水溶液中加入少量固体A,溶液pH升高B.D为可溶于水的有毒物质
C.F溶于雨水可形成酸雨
D.常温下可用铁制容器来盛装G的浓溶液
【解析】固体A与固体B研细后混合,常温下搅拌产生气体C和固体D,温度迅速下降。气体C能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,则C为NH3,G是强酸,则E是NO,F是NO2,G是HNO3;H是白色固体,常用作钡餐,H是BaSO4,D是BaCl2,A和B反应是NH4Cl和Ba(OH)2·8H2O反应,C(NH3)和HCl可转化为NH4Cl,则A是NH4Cl,B是Ba(OH)2·8H2O。A项,在C(NH3)的水溶液(氨水)中加入少量固体A(NH4Cl),铵根浓度增大,抑制了NH3·H2O的电离,OH-浓度减小,溶液pH减小,A错误;B项,D(BaCl2)易溶于水,溶于水电离出Ba2+,钡是重金属,有毒,B正确;C项,F(NO2)与水反应生成强酸硝酸,故NO2溶于雨水可形成硝酸型酸雨,C正确;D项,G是HNO3,常温下浓HNO3将Fe钝化,故常温下可用铁制容器来盛装浓硝酸,D正确;故选A。
A
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10.(2025·广西卷,10,3分)为探究不同浓度HNO3被Fe还原的产物,进行如下实验。下列说法错误的是( )
装置 实验 HNO3溶液的浓度 步骤与现象
① 12 mol/L 铁丝表面有气泡产生,溶液变为黄色;取出铁丝 液面上方出现红棕色气体
② 4 mol/L 试管口出现红棕色气体
③ 0.5 mol/L 无明显红棕色气体;取少量上层溶液,加入足量溶液,加热,产生能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体
A.①中溶液变为黄色,可能是NO2溶于溶液
B.“试管口出现红棕色气体”说明②中的HNO3被Fe还原为NO2
C.③中无明显红棕色气体,可能是生成了N2
D.“石蕊试纸变蓝”说明③中有HNO3被Fe还原为NH4+
B
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【解析】A项,①中12mol/L HNO3溶液为浓硝酸,与铁反应生成NO2(红棕色气体),NO2溶于水可能使溶液呈黄色,该说法合理,A正确;B项,②中试管口出现红棕色气体,是因为生成的NO在试管口被O2氧化为NO2,说明HNO3被还原为NO而非NO2,B错误;C项,③中为0.5mol/L HNO3溶液为稀硝酸,无红棕色气体说明无NO2,若生成N2(无色气体),则不会出现红棕色,该可能性存在,C正确;D项,③中加入NaOH加热产生使石蕊试纸变蓝的气体(NH3),说明溶液中含NH4+,即HNO3被还原为NH4+,D正确;故选B。
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11.(2025•山东卷,9,2分)用肼(N2H4)的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时,通常加入少量CuSO4,反应原理如图所示。下列说法正确的是( )
A.N2是还原反应的产物
B.还原性:N2H4<Fe2+
C.处理后溶液的pH增大
D.图示反应过程中起催化作用的是Cu2+
【解析】由图中信息可知,N2H4和Cu2+反应生成的[Cu(N2H4)2]2+是N2H4和Fe3O4反应的催化剂,[Cu(N2H4)2]2+是中间产物,该反应的离子方程式为N2H4+2Fe3O4+12H+ 6Fe2+ +N2↑+8H2O,N2H4是还原剂,Fe3O4是氧化剂,Fe2+是还原产物。A项,该反应中,N2H4中N元素的化合价升高被氧化,因此,N2是氧化反应的产物,A不正确;B项,在同一个氧化还原反应中,还原剂的还原性强于还原产物,因此,还原性的强弱关系为N2H4>Fe2+,B不正确;C项,由反应的离子方程式可知,该反应消耗H+,处理后溶液的pH增大,C正确;D项,根据循环图可知,图示反应过程中起催化作用的是[Cu(N2H4)2]2+,D不正确;故选C。
C
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12.(2026·河北卷,15)某兴趣小组探究NH4Br的制备。(实验均在通风橱内进行)
查阅资料:液溴(Br2)是生产溴化合物的基本原料。工业上利用Br2和氨水的氧化还原反应生产NH4Br 。实验室制备少量高纯度NH4Br 常用氨气和氢溴酸的中和反应。
方案Ⅰ:模拟工业生产方法制备NH4Br (夹持装置等略)
实验装置如图所示:
步骤如下:
ⅰ 检查装置气密性。
ⅱ 将盛有65.0mL7.5mol·L-1 氨水的C置于冰水浴中,搅拌下由B向C缓慢滴加10.0 mL(32.0 g)Br2,反应快速进行,C中出现白烟,D中导管口有无色气泡冒出。滴加完毕后关闭K2,C中溶液呈橙黄色。
ⅲ 打开K1,向C中逐滴加入15.0mol·L-1氨水至反应完成,再继续滴加少量氨水。
ⅳ 将C和D中的溶液混合,转移至蒸发皿中,水浴加热蒸发、冷却结晶得粗品,进一步提纯得到无色产品29.4 g。回答下列问题:
(1)仪器B的名称为___________。
分液漏斗
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(2)步骤ⅰ中检查装置气密性的操作:_____________________________________ ,微热C,若导管口有气泡冒出,停止加热,冷却后导管内上升一段水柱,并保持一段时间不下降,则证明装置气密性良好。
(3)步骤ⅱ中,制备NH4Br 的化学方程式为___________________________________。
(4)步骤ⅲ中,滴加氨水至溶液___________________________时(填实验现象),反应恰好完成。
(5)反应开始时,D中应盛放_________(单项选择,填序号)。
a.KMnO4 溶液 b.蒸馏水 c.稀盐酸
(6)步骤ⅳ中进一步提纯的方法为_________________________。
(7)NH4Br (M=98g/mol)的产率为_____。
方案Ⅱ:实验室方法制备NH4Br
ⅰ 利用70%硫酸和Na2SO3固体反应制备SO2,再通入盛有Br2和碎冰的烧瓶中,反应后溶液经蒸馏、除杂、再蒸馏得到高纯度氢溴酸。
ⅱ 利用氨水加热制备氨气,经净化处理后的氨气缓慢通入氢溴酸中至碱性,停止通气。溶液转移至蒸发皿中,水浴加热蒸发、冷却结晶得高纯NH4Br 。
(8)对比两种制备方案,方案Ⅰ存在的优点和不足为_______________________________(优点和不足各答出1点即可)。
关闭K1、K2,向D中加水使导管口浸没在水面下
8NH3·H2O+3Br2==N2↑+6NH4Br +8H2O(或8NH3+3Br2==N2+6NH4Br )
橙黄色褪去(或由橙黄色变为无色)
b
重结晶
75%
步骤少,操作简单(或无需制备氢溴酸,节约时间);不足:反应剧烈,易产生白烟造成原料损失(或液溴易挥发,易污染环境),且存在提纯流程复杂等缺陷
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【解析】方案I(工业法)利用Br2与氨水的氧化还原反应制备NH4Br:部分Br从0价被还原为-1价得到Br-,部分NH3中-3价N被氧化为0价N2,最终生成NH4Br。方案II(实验室法)先通过SO2还原Br2制备高纯度氢溴酸,再利用氢溴酸和氨气的中和反应得到NH4Br。
(1)仪器B的名称为分液漏斗。
(2)检查装置气密性需要先形成密闭系统,因此必须关闭滴液漏斗的活塞K1、K2,并将D中导管浸入水中,再通过微热烧瓶C观察是否有气泡冒出及冷却后是否形成水柱来判断气密性。
(3)液溴与氨水发生氧化还原反应,溴单质作氧化剂被还原为Br-,氨气作还原剂被氧化为无色气体N2,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:8NH3·H2O+3Br2==N2↑+6NH4Br +8H2O (或8NH3+3Br2==N2+6NH4Br)。
(4)步骤ⅱ结束后溶液呈橙黄色,说明液溴过量。步骤ⅲ中滴加氨水是为了消耗过量的液溴,当液溴完全反应时,溶液的橙黄色会褪去,变为无色。
。根据关系式 3Br2~6NH4Br可知,理论上生成NH4Br的物质的量为0.4mol。理论产量
。则产率
。
(8)对比方案Ⅰ和方案Ⅱ,方案Ⅰ直接利用原料一步反应制得产品,流程短、操作简便;但由于液溴与氨水反应放热剧烈,容易导致反应物挥发产生白烟,降低了原料利用率,且液溴挥发存在环保隐患、且存在提纯流程复杂等缺陷。方案Ⅱ虽然步骤繁琐,但反应条件温和,产品纯度更高。
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(5)反应过程中会有未反应的NH3和Br2挥发出来,D装置用于吸收这些挥发物。由于步骤ⅳ中需要将C和D中的溶液混合提纯,若使用KMnO4溶液或稀盐酸会引入新的杂质离子,而使用蒸馏水吸收后生成氨水和溴水,混合后可继续反应生成NH4Br,既提高了产率又不引入杂质,故选b。
(6)步骤ⅳ中通过蒸发结晶得到的是含有少量杂质的粗品,进一步提纯可溶性无机盐固体最常用的方法是重结晶。
(7)加入的Br2质量为32.0g,其物质的量 根据关系式 3Br2~6NH4Br可知,理论上生成NH4Br的物质的量为0.4mol。理论产量 则产率
(8)优点:步骤少,操作简单(或无需制备氢溴酸,节约时间);不足:反应剧烈,易产生白烟造成原料损失(或液溴易挥发,易污染环境),且存在提纯流程复杂等缺陷
真题溯源·考向感知
13.(2026·湖南卷,15)氨硼烷(NH3BH3)是一种潜在的固体储氢材料,常温下稳定。实验室以NH3和B2H6为原料制备NH3BH3,实验步骤:
①按图Ⅰ组装好仪器,______。
②通入N2,排尽图Ⅰ装置中的空气。
③先通入N2和NH3的混合气,再缓慢通入N2和B2H6的混合气,反应过程中保持NH3过量,控制温度,得到粗产品。
④纯化,得NH3BH3。
已知:①电负性:N>H>B。
②B2H6是一种强还原性的有毒气体,遇水剧烈反应,在空气中可自燃。
回答下列问题:
(1)图Ⅰ中仪器M的名称是______。
(2)补全实验步骤①:______。
三颈烧瓶(或三颈瓶)
检查装置的气密性
真题溯源·考向感知
(3)实验室制得的NH3中含有水,下列试剂中可用于干燥NH3的是______(填标号)。
a.浓硫酸 b.碱石灰 c.P2O5
(4)实验过程中,NH3保持过量的原因是______。
(5)粗产品中可能有B2H6·2NH3(结构为 ),则B2H6·2NH3中含有的化学键的类型有______(填标号)。
a.离子键 b.共价键 c.氢键
(6)在酸性条件下,NH3BH3与水反应生成H3BO3和H2并放热,该反应的离子方程式为______。利用图Ⅱ装置测定H2的体积,反应结束后,下列操作会导致所测H2体积偏大的是______(填标号)。
a.读数时,气体未冷却至室温
b.读数时,水准管液面高于量气管液面
c.计算时,未减去注入硫酸的体积
(7)NH3BH3的晶胞如图所示,则一个晶胞中含有______个氢原子。
b
提高B2H6的转化率,且防止有毒的B2H6逸出污染环境
ab
NH3BH3+3H2O+H+=NH4++H3BO3+3H2↑
ac
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真题溯源·考向感知
【解析】氨硼烷是潜在固体储氢材料,常温稳定。实验以NH3和B2H6为原料制备NH3BH3,步骤①:按图Ⅰ组装好仪器,检查装置气密性,防止气体泄漏影响反应或引发危险。步骤②:通 N2 排空气,避免B2H6与氧气接触自燃,同时减少杂质干扰。步骤③控制反应物比例与温度,先通入N2和NH3的混合气,再缓慢通入N2和B2H6的混合气,反应过程中保持NH3过量,控制温度,得到粗产品;步骤④:粗产品需进一步纯化,得到纯净的NH3BH3.
(1)图Ⅰ中仪器M的名称是三颈烧瓶。
(2)该实验涉及气体的通入和反应,因此在组装好仪器后、装入药品和通入气体前,必须先检查装置的气密性。
(3)NH3是碱性气体。浓硫酸(选项a)和P2O5(选项c)均显酸性,会与NH3发生反应,不能用于干燥NH3;碱石灰(选项b)呈碱性,不与NH3反应,可用于干燥NH3。
(4)根据题干已知信息,B2H6是一种强还原性的有毒气体。保持NH3过量,一方面可以使B2H6充分反应,提高其转化率;另一方面可以防止未反应的有毒气体B2H6逸出,避免污染环境。
。
真题溯源·考向感知
(5)B2H6·2NH3的结构为[H2B(NH3)2]+[BH4]-,该物质由阳离子和阴离子构成,阴阳离子之间存在离子键;在阴、阳离子内部,B-H、N-H以及B-N之间均存在共价键;氢键属于特殊的分子间作用力,不属于化学键。故选ab。
(6)已知电负性N>H>B ,故在NH3BH3中,与B相连的H显-1价。在酸性条件下,-1价的H与水或酸中的+1价H发生归中反应生成H2,N原子结合H+生成NH4+,B原子转化为H3BO3。根据电子转移和原子守恒,离子方程式为NH3BH3+3H2O+H+=NH4++H3BO3+3H2↑。A项,反应放热,读数时气体未冷却至室温,气体受热膨胀,导致测定体积偏大,a正确;B项,水准管液面高于量气管液面,说明量气管内气体压强大于外界大气压,气体被压缩,导致测定体积偏小,b错误;C项,注入的稀硫酸占据了烧瓶内的部分空间,排出了等体积的气体,计算时若未减去注入硫酸的体积,会导致算出的H2体积偏大,c正确;故选ac。
(7)观察晶胞结构图可知,NH3BH3分子位于晶胞的8个顶点和1个体心。利用均摊法计算,一个晶胞中含有的NH3BH3分子数为2×6=12个。
个。每个NH3BH3分子中含有6个H原子,因此一个晶胞中含有的H原子总数为
个。
愿正在努力的你:
坚守初心不辜负,默默耕耘终有光。
平心从容迎大考,提笔自信展华章。
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