1.2 反应热的计算(晨读·晚练)-2026-2027学年高二化学知识通关晨读·晚练·周末破(人教版选择性必修1)
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内容正文:
1.2.1 盖斯定律
一、概念卡
反应途径:由同一始态转变为同一终态,可以经过不同的具体步骤,这些不同的步骤序列称为不同的反应途径。例如碳燃烧生成二氧化碳,可以一步完成,也可以先生成一氧化碳再继续氧化。
始态与终态:反应开始时体系的状态叫始态,反应结束时体系的状态叫终态。始态、终态一旦确定,体系的能量状态就确定,与中间走了几步无关。
状态函数:只由体系当前状态决定、与达到该状态的途径无关的物理量,如温度、压强、体积、内能、焓。焓用符号 H 表示,是状态函数,所以焓变 ΔH 只取决于始态与终态。
盖斯定律:一个化学反应,不论是一步完成还是分几步完成,其反应热是相同的。也就是说,反应热只与反应体系的始态和终态有关,与反应途径无关。
热化学方程式的可加减性:热化学方程式既表示物质变化,又把 ΔH 作为与方程式配套的"能量项"。因此热化学方程式可以像代数式一样相加、相减、同乘一个系数、左右逆写,ΔH 按同样的规则同步处理。
核心结论:ΔH 是"两点之差",不是"路径积分"。只要始态、终态相同,无论经过几步、是否使用催化剂,ΔH 完全相同。
二、反应途径与状态函数(概念对照)
表1 状态函数与非状态函数的区别
物理量
是否状态函数
说明
焓 H、内能 U、温度 T、压强 p、体积 V
是
只由体系所处的状态决定,与怎样到达该状态无关
热量 Q、功 W
否
与具体途径有关,途径不同,数值不同
焓变 ΔH
是(两个状态之差)
ΔH 等于终态焓与始态焓之差,与途径无关,这正是盖斯定律的根据
活化能
是(对指定反应)
由反应本身的历程决定,催化剂可改变活化能,但不改变 ΔH
用"登山"作类比:山脚是始态,山顶是终态,海拔差是 ΔH。走大路、走小路、坐缆车,上升的高度都一样;热量 Q 像"走了多少步",步数随路线改变,海拔差不变。
三、盖斯定律的内容与含义
图1 盖斯定律:途径不同,ΔH 相同
内容:一个化学反应,不论是一步完成还是分几步完成,其反应热是相同的。
含义一:反应热由始态和终态决定,与反应途径无关,因此可以把一个"难以直接测定"的反应,拆成若干个"容易测定"的反应来间接求算。
含义二:既然与途径无关,就可以在设计工业流程时,把总反应拆成若干步,分别控制每步的能量变化,从而对整个过程做能量核算。
含义三:热化学方程式可以像代数式一样运算,这为"已知式组合求目标式"提供了操作依据。
典型例证:碳不完全燃烧生成一氧化碳的反应热无法直接测定,因为碳燃烧时总会有部分一氧化碳继续被氧化成二氧化碳,产物不纯。但可以分别测定碳完全燃烧和二氧化碳生成的反应热,再用盖斯定律相减求得。
具体推导:
① = -393.5 kJ/mol
② = -283.0 kJ/mol
③目标式 == -110.5 kJ/mol
检验:①式左边与②式右边都有,相减后恰好消去,剩下的正是目标式。这种"看物质是否消去"的检验,是组合运算的最后一道关口。
四、组合热化学方程式的四步法
表2 盖斯定律的"四则运算"规则
运算
方程式的处理
ΔH 的处理
示例
相加
左边加左边、右边加右边,消去两边相同的物质
ΔH 相加
①+②
相减
相当于把被减式逆写后再相加
ΔH 相减
①-②
乘系数
方程式中每种物质的系数同乘 n
ΔH 同乘 n
n×①
逆写
左右互换,系数不变
ΔH 变号,数值不变
-①
第一步 定目标:写出待求的热化学方程式,逐一标清物质的聚集状态与系数,特别注意是 (l) 还是 (g)。
第二步 找已知:在已知式中寻找含目标反应物或目标产物的"关键式",优先选择只差一个中间物质的式子。
第三步 调方向与系数:让需要消去的中间物质在相加时系数相等、左右异侧。中间物质出现在同侧就相减,出现在异侧就相加。
第四步 叠加验算:方程式相加,ΔH 同步加减;再逐项核对每种物质是否恰好消去,最后检查 ΔH 的符号是否符合反应类型(燃烧、中和必为负)。
【提醒】中间物质"同侧相减、异侧相加";系数要凑成相等才能消去;ΔH 跟着方程式走,一步都不能漏。
五、易混辨析
辨析一:"与途径无关"不等于"与条件无关"。
①盖斯定律说的是:始态、终态相同,则 ΔH 相同,中间走几步、是否用催化剂都不影响 ΔH。
②若终态不同,ΔH 就不同:氢气燃烧生成与生成,两者相差 44.0 kJ/mol,不能混用。
辨析二:方程式相加时,"物质消去"与"ΔH 相加"必须同步。
①只把方程式配平而忘记处理 ΔH,或只加 ΔH 而不消去物质,都是常见错误。
②检查办法:把组合后的方程式逐项对照目标式,左边、右边、系数、状态四项全对,才算完成。
辨析三:逆写方程式,ΔH 变号但数值不变;乘系数,ΔH 与系数同乘。
①逆写不是"取倒数",ΔH 的绝对值不变,只改符号。
②乘系数时 ΔH 同乘,如的 ΔH 是燃烧热的 2 倍。
辨析四:盖斯定律能求"不能直接发生的反应"的反应热,但不能凭空设计终态。
①组合出的 ΔH 必须对应真实存在的始态与终态,物质种类、状态、系数都要有化学依据。
②不能为了凑数把不存在的物质写进循环,也不能把不同温度下的数据随意混用。
六、口诀与模型
【口诀】始末相同热相同,一步多步总相同;式加热也加,式减热也减,式乘 n 热乘 n,式倒写热变号。
【模型】"三角形循环":把目标反应画在三角形的一条边上,另外两条边用已知反应闭合。沿同一方向绕行一圈,各步 ΔH 之和等于 0;由此可解出目标边。
【检查】组合完成后问三句:物质消干净了吗?状态对上了吗?符号符合反应类型吗?
默写(限时5min)
1.由同一始态转变为同一终态可以经过不同的步骤序列,这些序列称为不同的____。
2.只由体系当前状态决定、与达到该状态的途径无关的物理量叫____,焓是其中的一种。
3.盖斯定律:一个化学反应,不论是一步完成还是分几步完成,其____是相同的。
4.盖斯定律的本质是 ΔH 只与____和____有关,与____无关。
5.碳不完全燃烧生成一氧化碳的反应热难以直接测定,原因是产物中总混有____。
6.已知 = -393.5 kJ/mol, = -283.0 kJ/mol,则 = ____ kJ/mol。
7.组合热化学方程式时,中间物质在相加时位于同侧应____,位于异侧应____。
8.热化学方程式逆写,ΔH 的____不变,____改变。
9.热化学方程式各项系数同乘 n,ΔH 应____。
10. ΔH = ____ kJ/mol,说明液态水能量比气态水____。
11.写出氢气燃烧生成液态水的热化学方程式:________________________________。
12.写出甲烷完全燃烧生成二氧化碳和液态水的热化学方程式:________________________________。
13.写出乙醇完全燃烧的热化学方程式:________________________________。
14.写出合成氨反应的热化学方程式(注明可逆号与状态):________________________________。
15.判断:盖斯定律只适用于放热反应(____,填对或错),理由是________________。
16.判断:使用催化剂会改变反应的 ΔH(____,填对或错),理由是________________。
17."三角形循环"模型中,沿同一方向绕行一圈,各步 ΔH 之和等于____。
18.组合完成后应检查三项:物质是否____、状态是否____、符号是否符合____。
19.盖斯定律的主要应用价值是:把难以____的反应,转化为若干容易____的反应来求算。
20.已知 ΔH = -571.6 kJ/mol,则完全燃烧生成液态水放出的热量为____ kJ。
A 级 基础达标(共 14 分)
1.下列关于盖斯定律的说法正确的是( )(2分)
A.反应热的大小与反应途径有关
B.反应热只与反应体系的始态和终态有关
C.盖斯定律只适用于放热反应
D.一步完成的反应热一定大于分步完成的总反应热
2.已知 ① = -393.5 kJ/mol;② = -283.0 kJ/mol。则的 ΔH 为( )(2分)
A.-676.5 kJ/mol B.-110.5 kJ/mol C.+110.5 kJ/mol D.-283.0 kJ/mol
3.已知 ① = -285.8 kJ/mol;② = +44.0 kJ/mol。则的 ΔH 为( )(2分)
A.-241.8 kJ/mol B.-329.8 kJ/mol C.+241.8 kJ/mol D.-285.8 kJ/mol
4.若 A→B 的焓变为,B→C 的焓变为,则 A→C 的焓变为( )(2分)
A. B. C.+ D.+
5.将 ΔH = -571.6 kJ/mol 改写为,其 ΔH 为( )(2分)
A.-571.6 kJ/mol B.-285.8 kJ/mol C.+285.8 kJ/mol D.-1143.2 kJ/mol
6.盖斯定律在化学中最主要的应用价值是( )(2分)
A.计算反应的活化能
B.由可测反应的反应热求难测反应的反应热
C.判断反应能否自发进行
D.比较不同反应的速率大小
7.已知 ① = -824.2 kJ/mol;② = -544.0 kJ/mol。则的 ΔH 为( )(2分)
A.-280.2 kJ/mol B.-1368.2 kJ/mol C.+280.2 kJ/mol D.-1088.4 kJ/mol
B 级 能力提升(共 21 分)
8.已知 ① = -890.3 kJ/mol;② = -285.8 kJ/mol;③ = -393.5 kJ/mol。则的 ΔH 为( )(3分)
A.-74.8 kJ/mol B.+74.8 kJ/mol C.-210.8 kJ/mol D.-1569.6 kJ/mol
9.已知 ① = -92.4 kJ/mol;② = -571.6 kJ/mol。则的 ΔH 为( )(3分)
A.-1530.0 kJ/mol B.-1479.2 kJ/mol C.+1530.0 kJ/mol D.-1306.8 kJ/mol
10.已知 ① = -414.2 kJ/mol;② = -511.0 kJ/mol。则的 ΔH 为( )(3分)
A.+317.4 kJ/mol B.-317.4 kJ/mol C.-925.2 kJ/mol D.+96.8 kJ/mol
11.已知 ① = -2219.9 kJ/mol;② = +44.0 kJ/mol。则的 ΔH 为( )(3分)
A.-2043.9 kJ/mol B.-2395.9 kJ/mol C.-2131.9 kJ/mol D.-2175.9 kJ/mol
12.已知 ① = +131.3 kJ/mol;② = -41.1 kJ/mol。则的 ΔH 为( )(3分)
A.+90.2 kJ/mol B.+172.4 kJ/mol C.-90.2 kJ/mol D.+49.1 kJ/mol
13.已知 ① = -393.5 kJ/mol;② = -285.8 kJ/mol;③ = -1366.8 kJ/mol。则的 ΔH 为( )(3分)
A.-277.6 kJ/mol B.+277.6 kJ/mol C.-555.2 kJ/mol D.-104.0 kJ/mol
14.下列关于盖斯定律组合运算的说法正确的是( )(3分)
A.方程式相加时,ΔH 也应相加
B.方程式逆写时,ΔH 取倒数
C.方程式乘 2 时,ΔH 保持不变
D.组合时只需配平方程式,不必考虑物质状态
C 级 素养挑战(共 15 分)
15.碳不完全燃烧生成一氧化碳的反应热难以直接测定。已知 ① = -393.5 kJ/mol;② = -283.0 kJ/mol。(5分)
(1)求的 ΔH。
(2)从产物纯度角度说明该反应热为什么不能直接测定。
(3)若某同学误用①+②,会得到什么结果?错在哪里?
16.天然气重整与水煤气变换是制氢工业的核心步骤。已知 ① = +206.1 kJ/mol;② = +165.0 kJ/mol。(5分)
(1)求的 ΔH。
(2)该步在工业上称为"水煤气变换",从产物角度说明它的作用。
(3)两步反应均为吸热反应,工业上为什么还要在高温下进行?
17.肼()是常用的火箭燃料,常温下为液体。已知 ① = -534.0 kJ/mol;② = -44.0 kJ/mol。(5分)
(1)写出肼燃烧生成液态水的热化学方程式,并求 ΔH。
(2)计算肼的热值(保留一位小数,的摩尔质量取 32 g/mol)。
(3)液氢的热值为 142.9 kJ/g,远高于肼,为什么早期火箭仍选用肼类燃料?
参考答案:
1.B 解析:盖斯定律的核心是反应热只由始态、终态决定,与途径无关,B 正确、A 错误;定律对吸热、放热反应都适用,C 错误;一步与多步的总反应热相等,D 错误。
2.B 解析:目标式=①-②,ΔH = -393.5-(-283.0) = -110.5 kJ/mol。
3.A 解析:目标式=①+②,ΔH = -285.8+44.0 = -241.8 kJ/mol。
4.C 解析:A→B→C 是同一始态到同一终态的分步途径,各步焓变相加。
5.B 解析:方程式各项系数除以 2,ΔH 同样除以 2。
6.B 解析:盖斯定律解决的是"难以直接测定的反应热如何求算",与活化能、自发性、速率无关。
7.A 解析:目标式=①-②,ΔH = -824.2-(-544.0) = -280.2 kJ/mol。
8.A 解析:目标式=③+2×②-①,ΔH = -393.5+2×(-285.8)-(-890.3) = -74.8 kJ/mol。
方法点拨:先按目标式配平 C、H、O 三种元素,再核对的系数为 1,最后同步处理 ΔH。
9.A 解析:目标式=3×②-2×①,ΔH = 3×(-571.6)-2×(-92.4) = -1714.8+184.8 = -1530.0 kJ/mol。
方法点拨:目标式中在反应物侧,故①必须逆写并乘 2,符号随之改变。
10.A 解析:目标式=②-2×①,ΔH = -511.0-2×(-414.2) = -511.0+828.4 = +317.4 kJ/mol。
方法点拨:该步吸热,说明氧化钠继续被氧化需要吸收能量;但钠直接生成过氧化钠的总过程(②为 -511.0 kJ/mol)仍强烈放热,故钠在氧气中燃烧的产物是过氧化钠而不是氧化钠。
11.A 解析:目标式=①+4×②,ΔH = -2219.9+4×44.0 = -2043.9 kJ/mol。
方法点拨:4 mol 液态水全部汽化,故 44.0 要乘 4,这是本题最易漏的一步。
12.A 解析:目标式=①+②,ΔH = 131.3+(-41.1) = +90.2 kJ/mol。
方法点拨:两式的系数相加恰为 2,CO 一为产物、一为反应物,相加后消去,说明组合方向正确。
13.A 解析:目标式=2×①+3×②-③,ΔH = 2×(-393.5)+3×(-285.8)-(-1366.8) = -787.0-857.4+1366.8 = -277.6 kJ/mol。
方法点拨:四个已知式参与组合时,先按 C、H、O 三元素列方程组确定系数,再统一处理 ΔH。
14.A 解析:逆写 ΔH 变号而非取倒数,B 错;乘系数 ΔH 同乘,C 错;状态不同则终态不同、ΔH 不同,D 错。
方法点拨:把 ΔH 看成方程式的"附属项",方程式怎么变,它就怎么变,这是全部规则的出发点。
15.(1)目标式=①-②,ΔH = -393.5-(-283.0) = -110.5 kJ/mol。(2)碳在有限氧气中燃烧时,产物是 CO 与的混合物,无法保证只生成 CO,故不能由"放出的总热量除以碳的量"直接得到只生成 CO 的反应热。(3)①+②得,CO 出现在反应物侧,与目标式不符;错在把"要消去的中间物质 CO"当成了同侧物质相加。
方法点拨:判断加减方向只看中间物质在组合后的位置,同侧相减、异侧相加。
16.(1)目标式=②-①,ΔH = 165.0-206.1 = -41.1 kJ/mol。(2)该步把 CO 转化为并额外生成,既除去了对催化剂有毒的 CO,又提高了的产率,同时放热可回收利用。(3)重整步①、②均为吸热且气体分子数增大的反应,高温有利于平衡正向移动、提高转化率;同时高温可加快反应速率,满足工业连续生产的要求。
方法点拨:涉及"为什么高温"的设问,要从"平衡移动"与"反应速率"两个角度作答,缺一不可。
17.(1)①+2×②得 ΔH = -534.0+2×(-44.0) = -622.0 kJ/mol。(2)热值=622.0÷32 ≈ 19.4 kJ/g。(3)肼在常温下是液体,便于储存与输送,且与氧化剂接触即可自燃,点火系统简单可靠;液氢虽热值高,但沸点极低、体积大、储存困难,对箭体绝热与加注设备要求极高。
方法点拨:热值必须用"每克放热"比较;评价燃料要同时考虑热值、状态、储存、产物与安全性。
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1.2.2 反应热的计算方法
一、概念卡(四法总览)
盖斯法:以盖斯定律为依据,通过已知热化学方程式的加减乘逆,求目标反应的 ΔH。适用于已知若干相关反应热、但目标反应难以直接测定的情形。
键能法:以"断键吸热、成键放热"为依据,用反应物键能总和减去生成物键能总和求 ΔH。只适用于气态物质之间的反应。
燃烧热法:以燃烧热为能量基准,用反应物的燃烧热总和减去生成物的燃烧热总和求 ΔH。适用于反应物、生成物都能燃烧且燃烧热数据齐全的情形。
能量图法:以"ΔH 等于生成物总能量减反应物总能量"为依据,从能量图或活化能数据直接读出 ΔH。
表1 四种计算方法对照
方法
核心依据
计算公式
适用条件
主要陷阱
盖斯法
反应热只与始末态有关
目标式 ΔH = Σ(已知式 ΔH×系数)
有足够的已知热化学方程式
状态、方向、系数
键能法
断键吸热、成键放热
ΔH = ΣE(反应物)-ΣE(生成物)
全部为气态物质
数错键、混入固液态
燃烧热法
燃烧热是可叠加的能量基准
ΔH = Σ反应物)-Σ生成物)
各物质均有燃烧热数据
符号、与的燃烧热记为 0
能量图法
ΔH 等于两点能量之差
ΔH = E(生成物)-E(反应物) =正逆)
给出能量图或活化能
正逆活化能方向搞反
二、四种方法详解
方法一 盖斯法
操作要点:先写目标式,再选关键式,然后调系数与方向,最后叠加验算。中间物质同侧相减、异侧相加,这一条能解决绝大多数组合题。
示例:已知 ① = -393.5 kJ/mol;② = -566.0 kJ/mol。求的 ΔH。
目标式含 2C、、2CO,故取 2×① 再减去②:,即。
ΔH = 2×(-393.5)-(-566.0) = -221.0 kJ/mol。与"③×2 = -221.0"一致,说明组合正确。
盖斯法的价值在于"绕开测不出的反应"。例如 C 生成 CO 的反应热、某些不稳定中间产物的生成热,都只能靠组合求得。
方法二 键能法
核心公式:ΔH = 反应物键能总和-生成物键能总和(所有物质均为气态)。
理解方式:先把反应物的化学键全部打断,吸收能量;再把生成物的化学键全部形成,放出能量。净结果是"吸收减放出",所以是反应物减生成物。
关键在数键。数键的依据是结构式,不是分子式。常见分子的键的数目见下表。
表2 常见分子中化学键的数目
物质
结构式要点
1 mol 分子中键的数目
正四面体,碳在中心
4 mol C—H
直线形,O=C=O
2 mol C=O
叁键
1 mol N≡N
V 形
2 mol O—H
两个氮原子相连,每个氮上连两个氢
1 mol N—N、4 mol N—H
两个氧原子相连,每个氧上连一个氢
1 mol O—O、2 mol O—H
5 mol C—H、1 mol C—C、1 mol C—O、1 mol O—H
4 mol C—H、1 mol C=C
键能法的三条边界:第一,只适用于气态物质,涉及固体、液体时必须另加状态变化的能量;第二,键能是平均值,同一类键在不同分子中数值略有差异,计算题一律用题给值;第三,离子化合物、金属晶体中没有"共价键键能"可数,不能套用此法。
方法三 燃烧热法
核心公式:ΔH = Σ反应物)-Σ生成物),式中一律带负号代入。
理解方式:把反应物先全部烧成稳定氧化物,再把生成物"倒着烧回去",两者之差就是目标反应的能量变化。、已经是稳定氧化物,其燃烧热记为 0。
示例:求的 ΔH。
反应物端:的燃烧热为 0,为 3×(-285.8) = -857.4 kJ/mol。
生成物端:为 -726.5 kJ/mol,为 0。
ΔH = -857.4-(-726.5) = -130.9 kJ/mol。
燃烧热法最易错在符号:公式是"反应物减生成物",而燃烧热本身是负值,两个负号叠加时容易算反。建议先把各物质的燃烧热写成带负号的数,再整体代入。
方法四 能量图法
能量图的三个要素:纵轴表示能量;两条平台分别表示反应物总能量与生成物总能量;平台之间的"山峰"表示过渡态,山峰高度与平台之差就是活化能。
核心关系:ΔH = E(生成物总能量)-E(反应物总能量) =正)-逆)。
读图规则:反应物平台高于生成物平台,反应放热,ΔH 小于 0,此时正) 小于逆);反应物平台低于生成物平台,反应吸热,ΔH 大于 0,此时正) 大于逆)。
催化剂的作用:降低正、逆反应的活化能,使山峰变矮,但不改变反应物与生成物的能量,因此不改变 ΔH,也不改变平衡转化率,只加快达到平衡的速率。
多步反应的能量图:每一步都有自己的山峰,总 ΔH 仍只看起点与终点。中间出现的"山谷"对应中间产物,其能量高低决定哪一步是决速步。
图2 多步反应的能量图与决速步
三、热值比较与工业应用(了解)
热值:单位质量的燃料完全燃烧放出的热量,单位 kJ/g。比较不同燃料时不能直接比燃烧热,必须先除以摩尔质量,换算成"每克放热"。
表3 常见燃料的燃烧热与热值
燃料
燃烧热(kJ/mol)
摩尔质量(g/mol)
热值(kJ/g)
产物特点
285.8
2
142.9
只生成水,无污染
890.3
16
55.6
生成,温室气体
2219.9
44
50.5
生成与
1299.6
26
50.0
火焰温度高,用于焊接
C(s)
393.5
12
32.8
生成,固体燃料
1366.8
46
29.7
可再生,燃烧较完全
622.0
32
19.4
产物为与,无
工业应用一:加氢制甲醇。 ΔH = -49.3 kJ/mol。该反应放热,低温有利于平衡正向移动,但低温速率慢,工业上要兼顾催化剂活性与转化率;同时它把转化为化工原料,有助于碳资源循环。
工业应用二:合成氨。 ΔH = -92.4 kJ/mol。放热且气体分子数减小,低温高压有利于平衡,但实际采用 400~500 ℃ 与铁触媒,原因是速率与催化剂活性的限制。
工业应用三:火箭燃料。液氢热值 142.9 kJ/g,为常见燃料之首,产物只有水;缺点是体积大、沸点低、储存与运输困难。肼类燃料热值较低(约 19.4 kJ/g),但常温下为液体、与氧化剂接触即可自燃,点火可靠,适合做姿态控制与上面级发动机。
四、易混辨析
辨析一:键能法与燃烧热法的适用边界。
①键能法要求全部物质为气态,且能数出化学键;C(s)、NaCl(s) 等不能直接套用。
②燃烧热法要求各物质都有燃烧热数据;、的燃烧热记为 0,不能漏掉这一条。
辨析二:ΔH =正逆) 与 ΔH = E(产物)-E(反应物) 的关系。
①两式本质相同:过渡态能量减去反应物能量是正),过渡态能量减去产物能量是逆),两式相减即得。
②放热反应正) 小于逆),ΔH 为负;吸热反应相反。切勿把两个活化能相减的顺序写反。
辨析三:燃烧热与热值不是同一个量。
①燃烧热是 1 mol 可燃物完全燃烧放出的热量,单位 kJ/mol,数值与可燃物的物质的量对应。
②热值是 1 g 燃料完全燃烧放出的热量,单位 kJ/g,比较燃料优劣时必须用热值。
辨析四:催化剂"降低活化能"不等于"改变反应热"。
①催化剂同等程度地降低正、逆反应的活化能,正) 与逆) 的差值不变,故 ΔH 不变。
②催化剂不改变平衡常数与平衡转化率,只缩短达到平衡的时间。
五、口诀与模型
【口诀】四法选型:有式用盖斯,有键用键能,有燃烧热用基准,有图先看两平台。
【模型】"能量阶梯":把反应物、中间体、产物按能量高低画成台阶,下台阶 ΔH 为负,上台阶 ΔH 为正;台阶的水平距离表示反应进度,竖直高度差才是 ΔH。
【检查】键能法算完先问"是不是全气态",燃烧热法算完先问"符号代对没有",能量图法算完先问"起点终点找对没有"。
六、实验拓展:用简易量热计测定镁与盐酸反应的反应热
本实验是全册唯一「由实验数据反推 ΔH」的定量实验,也是盖斯定律的实验支撑:无论走「镁直接与酸反应」还是走「镁燃烧再组合」的途径,始态与终态相同,ΔH 就应当相同。
项目
内容
实验名称
用简易量热计测定镁与稀盐酸反应的反应热
实验原理
为放热反应;反应放出的热量 Q = (m(酸)+m(水,其中 c = 4.18 J/(g·℃);镁的物质的量 n = m/M(M = 24 g/mol);则 ΔH = -Q/n
实验用品
镁条、砂纸、剪刀、镊子、电子天平(精度 0.001 g)、1.0 mol/L 盐酸 50 mL、量筒、简易量热计(内筒、外壳、隔热层、杯盖)、温度计、玻璃搅拌器
装置与操作
①用砂纸打磨镁条除去表面氧化膜,剪成小段,称取约 0.10 g(精确到 0.001 g);②量取 50 mL 1.0 mol/L 盐酸倒入内筒,测初温;③迅速加入镁条,立即盖盖并匀速搅拌,记录最高温度;④重复测定两次,取温度差平均值
实验数据
记录镁条质量 m、盐酸体积与浓度、初温、最高温;计算 Δt =、n(Mg) = m/24、ΔH = -(m(液)·c·Δt)/n(Mg)
实验现象
镁条表面产生大量气泡,逐渐溶解,溶液温度明显升高,量热计内壁发热
实验结论
测得镁与稀盐酸反应的 ΔH 约为 -460 kJ/mol(文献值约 -462 kJ/mol),与盖斯定律组合计算所得数值一致,说明反应热只与始态和终态有关,与反应途径无关
注意事项
①镁条必须打磨去氧化膜,否则测得的放热量偏小;②镁条要迅速加入并立即盖盖,减少热量散失;③应让盐酸过量、镁完全反应,否则剩余镁会使结果偏小;④氢气可燃,实验须远离明火;⑤搅拌时玻璃搅拌器不要碰撞温度计与筒壁
默写(限时5min)
1.键能法的公式为 ΔH = ____的键能总和-____的键能总和,适用条件是全部物质均为____。
2.断键____能量,成键____能量,所以 ΔH 等于"吸收减放出"。
3.中含有____ mol C—H 键;中含有____ mol C=O 键;中含有____ mol N—H 键和____ mol N—N 键。
4.燃烧热法的公式为 ΔH = Σ-Σ,式中燃烧热一律带____号代入。
5.与已经是稳定氧化物,其燃烧热均记为____。
6.能量图法中 ΔH = ____的总能量-____的总能量,也等于____减____。
7.放热反应的正逆),ΔH____0;吸热反应相反。
8.催化剂能____正逆反应的活化能,但____反应的 ΔH。
9.热值指单位____的燃料完全燃烧放出的热量,单位是____;比较燃料优劣应使用____,而不是燃烧热。
10.氢气的热值约为____ kJ/g,在常见燃料中属于最____的一类,其燃烧产物只有____。
11.写出与合成气态甲醇和水蒸气的热化学方程式:________________________________。
12.写出肼(,气态)燃烧生成氮气和液态水的热化学方程式:________________________________。
13.已知 H—H 键能 436 kJ/mol,Cl—Cl 键能 243 kJ/mol,H—Cl 键能 431 kJ/mol,则 ΔH = ____ kJ/mol。
14.用键能法计算时,若反应中涉及固态或液态物质,必须先补上____的能量,否则结果偏差很大。
15.多步反应的能量图中,总 ΔH 只看____与____的能量差,中间山谷对应____。
16.盖斯法与燃烧热法共同的依据是:反应热只与____有关,因此不同反应之间可以按____关系叠加。
A 级 基础达标(共 14 分)
1.下列关系式中正确的是( )(2分)
A.ΔH = 生成物键能总和-反应物键能总和
B.ΔH = 反应物键能总和-生成物键能总和
C.ΔH = 反应物总能量+生成物总能量
D.ΔH = 反应物键能总和+生成物键能总和
2.已知 H—H 键能 436 kJ/mol、Cl—Cl 键能 243 kJ/mol、H—Cl 键能 431 kJ/mol,则的 ΔH 为( )(2分)
A.-183 kJ/mol B.+183 kJ/mol C.-246 kJ/mol D.+246 kJ/mol
3.某反应的能量图显示:反应物总能量为 800 kJ/mol,生成物总能量为 650 kJ/mol。该反应的 ΔH 为( )(2分)
A.+150 kJ/mol B.-150 kJ/mol C.+650 kJ/mol D.-800 kJ/mol
4.某反应的正反应活化能为 200 kJ/mol,逆反应活化能为 320 kJ/mol,则 ΔH 为( )(2分)
A.-120 kJ/mol B.+120 kJ/mol C.-520 kJ/mol D.+520 kJ/mol
5.等质量的下列燃料完全燃烧,放出热量最多的是( )(2分)
A. B. C.C(s) D.
6.用燃烧热求反应热时,正确的表达式是( )(2分)
A.ΔH = Σ生成物)-Σ反应物)
B.ΔH = Σ反应物)-Σ生成物)
C.ΔH = Σ反应物)+Σ生成物)
D.ΔH 等于各物质燃烧热的算术平均值
7.关于催化剂对反应的影响,下列说法正确的是( )(2分)
A.降低正反应活化能,提高逆反应活化能
B.同等程度降低正逆反应活化能,不改变 ΔH
C.改变 ΔH,使反应更易进行
D.只加快正反应速率,不影响逆反应速率
B 级 能力提升(共 21 分)
8.已知 N≡N 键能 945 kJ/mol、H—H 键能 436 kJ/mol、N—H 键能 391 kJ/mol,则的 ΔH 为( )(3分)
A.-93 kJ/mol B.+93 kJ/mol C.-132 kJ/mol D.+132 kJ/mol
9.已知 C—H 键能 413 kJ/mol、O=O 键能 498 kJ/mol、C=O 键能 799 kJ/mol、O—H 键能 463 kJ/mol,则的 ΔH 为( )(3分)
A.-802 kJ/mol B.-694 kJ/mol C.+802 kJ/mol D.-1604 kJ/mol
10.已知的燃烧热为 726.5 kJ/mol,的燃烧热为 285.8 kJ/mol。则的 ΔH 为( )(3分)
A.-130.9 kJ/mol B.+130.9 kJ/mol C.-1012.3 kJ/mol D.-440.7 kJ/mol
11.已知 ΔH = -92.4 kJ/mol,则的 ΔH 为( )(3分)
A.+92.4 kJ/mol B.-92.4 kJ/mol C.+46.2 kJ/mol D.-46.2 kJ/mol
12.某反应分两步进行:第一步 A→B 的活化能为 120 kJ/mol,第二步 B→C 的活化能为 80 kJ/mol。反应物 A 的能量为 300 kJ/mol,中间体 B 的能量为 250 kJ/mol,产物 C 的能量为 180 kJ/mol。下列说法正确的是( )(3分)
A.总反应 ΔH = -120 kJ/mol
B.第一步为吸热反应
C.总反应 ΔH = -70 kJ/mol
D.中间体 B 的能量最高
13.已知乙醇的燃烧热为 1366.8 kJ/mol,摩尔质量为 46 g/mol。1 kg 乙醇完全燃烧放出的热量约为( )(3分)
A. B. C. D.
14.已知 ΔH = -183 kJ/mol,H—H 键能 436 kJ/mol,Cl—Cl 键能 243 kJ/mol,则 H—Cl 键能为( )(3分)
A.431 kJ/mol B.248 kJ/mol C.862 kJ/mol D.183 kJ/mol
C 级 素养挑战(共 15 分)
15.肼()可用作火箭燃料。已知 N—N 键能 159 kJ/mol、N—H 键能 391 kJ/mol、O=O 键能 498 kJ/mol、N≡N 键能 945 kJ/mol、O—H 键能 463 kJ/mol。(5分)
(1)计算的 ΔH。
(2)该反应中每生成,转移电子的数目为多少(用表示)?
(3)从产物角度说明肼作火箭燃料的环境优势。
16.加氢制甲醇是实现"碳中和"的重要路径。已知 ① = -49.3 kJ/mol;② = -44.0 kJ/mol;③ = -37.6 kJ/mol。(5分)
(1)求的 ΔH。
(2)比较生成气态甲醇与液态甲醇两种情况下放出的热量,说明原因。
(3)工业上选择较低温度(如 250 ℃)而不选择常温,主要原因是什么?
17.合成氨反应 ΔH = -92.4 kJ/mol,已知正反应活化能为 335 kJ/mol。(5分)
(1)求逆反应活化能。
(2)使用铁触媒后,正反应活化能降为 200 kJ/mol,逆反应活化能变为多少?ΔH 是否改变?
参考答案:
1.B 解析:断键吸热、成键放热,净结果为"吸收减放出",即反应物键能总和减生成物键能总和。
2.A 解析:ΔH = (436+243)-2×431 = 679-862 = -183 kJ/mol。
3.B 解析:ΔH = 生成物总能量-反应物总能量 = 650-800 = -150 kJ/mol,反应放热。
4.A 解析:ΔH =正逆) = 200-320 = -120 kJ/mol。
5.A 解析:热值分别为 142.9、55.6、32.8、29.7 kJ/g,氢气最高。
6.B 解析:反应物燃烧热总和减去生成物燃烧热总和,燃烧热带负号代入。A 项方向相反。
7.B 解析:催化剂同等程度降低正、逆反应活化能,ΔH 不变,正逆速率同时加快。
8.A 解析:ΔH = 945+3×436-2×3×391 = 945+1308-2346 = -93 kJ/mol。
方法点拨:生成物中 N—H 键共 6 mol,不要漏乘 3。
9.A 解析:断键吸热 4×413+2×498 = 1652+996 = 2648 kJ;成键放热 2×799+4×463 = 1598+1852 = 3450 kJ;ΔH = 2648-3450 = -802 kJ/mol。
方法点拨:中每个碳氧之间按 C=O 计,共 2 mol;中 2 mol O—H,2 mol 水即 4 mol。
10.A 解析:ΔH = 3×(-285.8)-(-726.5) = -857.4+726.5 = -130.9 kJ/mol。
方法点拨:与的燃烧热记为 0,公式中不出现,但符号规则照旧。
11.A 解析:逆写方程式,ΔH 数值不变、符号相反。
方法点拨:合成氨与氨分解互为逆反应,能量方向相反、数值相等。
12.A 解析:总 ΔH 只看 A 与 C,ΔH = 180-300 = -120 kJ/mol,A 对、C 错;A 的能量 300 高于 B 的 250,第一步放热,B 错;能量最高的是过渡态而非中间体,D 错。
方法点拨:多步反应中,中间体的能量高低决定各步吸放热,但总 ΔH 与中间体无关。
13.A 解析:n = 1000÷46 ≈ 21.74 mol,Q =。
方法点拨:先由质量求物质的量,再乘燃烧热;也可直接用热值 29.7 kJ/g×1000 g。
14.A 解析:设 H—Cl 键能为 x,则 436+243-2x = -183,解得 2x = 862,x = 431 kJ/mol。
方法点拨:把未知键能设为 x,按公式列一元一次方程,是最稳妥的解法。
15.(1)断键吸热 159+4×391+498 = 159+1564+498 = 2221 kJ;成键放热 945+4×463 = 945+1852 = 2797 kJ;ΔH = 2221-2797 = -576 kJ/mol。(2)中氮为 -2 价,生成时每个氮升高 2 价,两个氮共失去 4 个电子,故每生成转移个电子。(3)产物为与,不产生、与烟尘,属于清洁燃料。
方法点拨:键能法必须先画出结构式数键;中 4 个 N—H 键是本题最大陷阱,漏数一个就偏 391 kJ/mol。
16.(1)目标式=①+②+③,ΔH = -49.3-44.0-37.6 = -130.9 kJ/mol。(2)生成液态甲醇与液态水放热更多。气态物质凝结为液态会释放能量,②③均为放热过程,故产物为液态时总放热量更大,ΔH 更负。(3)常温下反应速率极慢,催化剂活性也低;250 ℃ 时催化剂活性高、速率快,虽然平衡转化率略低于低温,但综合经济效益更好。
方法点拨:状态不同则终态不同,ΔH 也不同;凡遇 (g) 与 (l) 的转换,必须补上凝聚热。
17.(1)逆) =正)-ΔH = 335-(-92.4) = 427.4 kJ/mol。(2)催化剂同等程度降低正逆反应活化能,降低幅度为 135 kJ/mol,故逆) = 427.4-135 = 292.4 kJ/mol;ΔH 不变,仍为 -92.4 kJ/mol。
方法点拨:活化能、ΔH、催化剂三者关系可用"山峰高度"模型统一解释:催化剂削低山峰,山峰两侧的平台高度差不变。
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