精品解析:江苏省苏北五校2026-2027学年高三上学期10月期中考试 化学试题
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内容正文:
考试时间:2026年10月31日16:30-17:45
2026-2027学年度高三年级第一学期第一次学情调研
化学试题
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Co-59
一、单项选择题:本大题共13小题,每小题3分,共39分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 化学与生产生活密切相关,下列工业生产中不涉及氧化还原反应的是
A. 侯氏制碱 B. 工业制盐酸 C. 高炉炼铁 D. 湿法炼铜
2. 反应2ClO+C2O+4H+=2ClO2↑+2CO2↑+2H2O可用于制备ClO2。下列说法正确的是
A. CO2分子中σ键和π键个数比为1:2
B. H2O的VSEPR模型为
C. Cl-的电子式
D. C原子的外围电子排布为1s22s22p2
3. 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定未知浓度的醋酸溶液,下列相关实验操作规范的是
A. 图甲用于测定醋酸浓度
B. 图乙用于润洗滴定管,再将液体从上口倒出
C. 图丙为滴定终点前半滴操作
D. 图丁中滴定管液面读数为7.1mL
4. 1-环己基乙胺(X)溶于酸形成铵盐阳离子(Y),Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子(Z),下列说法不正确的是
A. X→Y,键角∠H-N-H增大
B. Z中存在共价键、氢键、离子键
C. 第一电离能:C<O<N
D. 18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同
阅读下列材料,完成下面小题。
肼(N2H4)是一种高能燃料,常温下为无色液体,可由次氯酸钠和尿素[CO(NH2)2]反应制取;N2H4与N2O4混合可发生自燃,生成无毒气体;与组成相似的C2H6相比,肼的热稳定性较差,极易分解;肼的燃烧热577kJ·mol-1,具有较强的还原性,在碱性条件下能将Cu(OH)2还原为红色的Cu2O沉淀;N2H4还能作为单齿配体与Ni2+等过渡金属离子形成稳定的配合物{如[Ni(N2H4)6]2+};肼易溶于水,属于二元弱碱;其阳离子如N2H5+是合成高能含能材料的重要前驱体。
5. 下列说法正确的是
A. N2H4是由极性键构成的非极性分子
B. 1mol[Ni(N2H4)6]2+中含有σ键的数目为36NA
C. CO(NH2)2中C原子和N原子的化合价均为-2价
D. 为提高N2H4的产率应将尿素缓慢滴加到次氯酸钠溶液中
6. 下列过程中对应的化学方程式或离子方程式不正确的是
A. N2H4与过量稀H2SO4反应:N2H4+2H+=N2H
B. N2H4与N2O4发生自燃:N2H4+2N2O4=6NO+2H2O
C. N2H4的燃烧热:N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l)ΔH=-577kJ·mol-1
D. N2H4还原Cu(OH)2:4Cu(OH)2+N2H4=2Cu2O+N2↑+6H2O
7. 下列有关物质结构或性质的比较中不正确的是
A. 熔点:N2H5Cl>N2H5Br
B. N2H4具有还原性,可用于除高压锅炉中的溶解氧
C. N2H4中N—N键键能小于C2H6中的C—C键键能
D. N2H4易溶于水是由于N2H4分子间存在氢键
8. 二次电池AgCl-Sb的放电过程如图所示。下列说法正确的是
A. 充电时,M极与外接电源的负极相连
B. 放电时,N极的电极反应式为Ag-e-+Cl-=AgCl
C. 放电时,电子从电极N移向电极M
D. 充电时,消耗4molAg的同时将消耗1molSb4O5Cl2
9. 已知Z是制备液晶高分子的单体之一,其中一种合成路线如下:
下列叙述正确的是
A. X分子中所有原子均在同一个平面上
B. Y能与NaHCO3溶液发生反应
C. Na2CO3能中和反应生成的HBr,有利于反应正向进行
D. 1molZ最多能和5molH2发生加成反应
10. 羟基自由基(·OH)具有强氧化性,可用于处理有机废水。某科研团队开发了一种催化剂,将O3高效转化为·OH,机理如图。下列说法不正确的是
A. 步骤①中O3与H2O之间形成配位键
B. 步骤②存在极性键的断裂和形成
C. 总反应为H2O+3O3=4O2+2·OH
D. ·OH中的O全部来自于O3
11. 某小组探究Na、Mg、Al分别与CuCl2溶液的反应,
已知:CuCl(白色)+2Cl-[CuCl3]2-(棕色)。下列说法不正确的是
装置
实验
金属
现象
Ⅰ
Na
钠剧烈反应,迅速熔成小球,产生无色气体,伴随燃烧。溶液颜色变浅,产生大量蓝色沉淀和少量黑色固体
Ⅱ
Mg
Mg条表面迅速产生无色气体,同时有少量红色固体析出,溶液中有蓝白色固体[含有Cu(OH)2、CuCl]生成,溶液的pH逐渐升高,Mg条表面有大量疏松的红色固体析出
Ⅲ
Al
铝片表面很快产生无色气体,同时析出红色固体,溶液温度升高。随着反应进行,产生无色气体的速率增大,溶液中出现白色固体,随后消失,得到棕色溶液,最终变为无色,铝片表面析出大量疏松的红色固体。
A. 实验Ⅰ产生的黑色固体是CuO
B. 实验Ⅱ可以推测Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2]
C. 实验Ⅲ产生无色气体的速率增大可能原因是形成了铜铝原电池
D. 实验Ⅲ棕色溶液最终变为无色,反应的离子方程式是Al+3[CuCl3]2-=Al3++3Cu+9Cl-
12. 从某铜阳极泥处理后的分银渣中(主要成分为BaSO4、PbSO4、AgCl、Ag2S)提取Ag的流程如图所示:
已知:Ksp(AgCl)=1.7×10-10,Ksp(Ag2S)=6.3×10-50,Ag++2⇌[Ag(SO3)2]3-K=1.0×109。
下列说法不正确的是
A. “预处理”时,氧化剂与还原剂的物质的量比值为2:1
B. 0.1mol·L-1Na2SO3溶液中c(OH-)>c(H+)+c(HSO)+c(H2SO3)
C. “浸取”时,反应AgCl+2SO⇌[Ag(SO3)2]3-+Cl-的平衡常数为K=0.17
D. “还原”时,离子方程式为4Ag++HCHO+6OH-⇌4Ag+4H2O+CO
13. 工业上常用甲烷—水蒸气催化重整制备氢气,反应如下:
Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g) ΔH 1=+206kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g) ΔH 2=-41kJ·mol-1
在pMPa,T℃条件下,仅考虑上述反应,甲烷—水蒸气重整反应达到平衡时体系中各组分物质的量分数x与投料水碳比[]的计算结果如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线a代表的是CH4
B. 加入CaO或催化剂均有利于提高H2的平衡产率
C. 水碳比为4时,反应Ⅱ的平衡常数为0.078
D. 水碳比为4时,CH4的平衡转化率为66.7%
二、非选择题:本题共4小题,共61分。
14. 我国是金属材料生产大国,一种从多金属精矿中提取Fe、Cu、Ni的工艺如图-1所示。
已知:多金属精矿中主要含有Fe、Al、Cu、Ni、O等元素。
氢氧化物
Fe(OH)3
Al(OH)3
Cu(OH)2
Ni(OH)2
Ksp(298K)
3.0×10-39
1.0×10-33
2.0×10-20
6.0×10-16
(1)“酸浸”中,通入的SO2可将溶液中的Fe3+还原为Fe2+,写出该反应的离子方程式_________。
(2)“高压加热”时需调控温度获得高纯Fe2O3.不同温度下晶体X射线衍射谱图如图-2所示(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。
①图中最佳温度为_________℃。
②生成Fe2O3的化学方程式为_________。
(3)“沉铝”时,若滤液1中c(Cu2+)=0.020mol·L-1,c(Ni2+)=0.042mol·L-1,Al3+的浓度小于1.0×10-6mol·L-1,pH最高可调至_________(溶液体积变化可忽略)。
(4)“选择萃取”时发生反应:2HR(有机层)+Cu2+(水层)CuR2(有机层)+2H+(水层)。反萃取中加入的试剂为_________(填化学式)。请从平衡移动角度解释,其作用是_________。
(5)已知CaTiO3的晶胞如图-3,NixCuyNz晶体的晶胞如图-4,其中N与图-3中_________(填元素符号)空间位置相同,x:y:z=_________。
15. F是一种镇痛药物合成中间体,合成流程如下所示:
已知:。
(1)A分子中的含氧官能团名称_________,F分子中手性碳原子的数目为_________。
(2)写出A→B的反应类型_________。
(3)B→C的反应过程中经历两步,B→X→C,已知X→C有生成,请写出X的结构简式_________。
(4)写出同时满足下列条件的E的同分异构体的结构简式_________。
①碱性条件下水解后酸化生成X和Y两种有机产物;
②Y能使溴水褪色;
③X既能使溶液发生显色反应,又能与银氨溶液反应;
④X分子中不同化学环境的氢原子个数之比是1∶4∶6∶1。
(5)写出由、和为原料合成的合成路线流程图(题中有机溶剂、无机试剂任选,合成示例见本题题干)_________。
16. 钴及其化合物在电池材料、催化剂等领域具有广泛应用。
Ⅰ.废旧锂电池正极中主要含,及少量Al、Fe的氧化物,可制备。
已知:水合肼()为无色油状液体,具有强还原性,氧化产物为。
(1)浸取。将粉碎后的废旧锂电池正极材料置于如图-1所示三颈烧瓶中,控温反应的温度为90℃,向烧瓶中滴加 溶液,在充分搅拌的条件下向烧瓶中滴加还原剂溶液。
①是中一个非羟基氧原子被硫原子替代而形成,则的空间构型是_________。
②浸取所得溶液中含、、、、和等。写出浸取时反应的化学方程式_________。反应过程中滴加的速率不能过快的原因是_________。
③实验中判断溶液过量的实验操作是_________。
(2)向除杂后的溶液加入氨水后可制得。
含有Co(Ⅲ)并测得Co(Ⅱ)的氧化程度为8%。为确保500 mL 产品中不含Co(Ⅲ),制备时需加入的质量至少为_________g(写出计算过程)。
Ⅱ.利用含钴废料(主要成分为,还含有少量的石墨、等杂质)制备。
已知:①不溶于水,微溶于水;
②、在有机磷萃取剂(HR)中的萃取率与pH的关系如图-2所示;
③酸性条件下的氧化性:。
(3)请补充制备的实验方案:取一定量含钴废料,粉碎后_________,充分反应后,静置后过滤,洗涤、干燥得。【实验中必须使用的试剂: 溶液、 NaOH溶液、有机磷(HR)、 溶液、30% 溶液。】
17. 我国将力争在2030年前实现碳达峰,2060年前实现碳中和的目标,因此的捕集以及转化将成为重要的研究课题。
Ⅰ.的捕集
(1)某校科研人员利用NaOH溶液实现“碳捕获”技术的装置如图-1。
①在整个“捕捉”过程中,将NaOH溶液喷成雾状是为了_________。
②“碳捕获”技术是减少二氧化碳排放的一种途径,基本思路是将工业排放的二氧化碳分离出来。若用氢氧化钠溶液吸收二氧化碳,反应后碳酸盐和碳酸氢盐的物质的量之比为1:1,则反应的离子方程式为_________。
(2)一种由阴离子交换树脂和碳纳米管构成的复合膜(兼具阴离子和电子传递功能),可高效捕集空气中的,其原理如图-2所示,其中复合膜的Ⅰ侧将空气中的捕集并转化为,Ⅱ侧通入少量即可释放。
①碳纳米管是由石墨片层卷成的管状物,分析复合膜中碳纳米管的作用为_________。
②当复合膜Ⅰ侧处理(已折算为标准状况下的体积,下同)空气,其中96%的被复合膜捕集并释放,Ⅱ侧至少应通入_________L。
Ⅱ.的转化及利用
(3)蛋黄型空心球催化剂技术实现了封存和能量储存双重效果,其原理如图-3所示。制得的通过两步法可制取,原理如图-4所示。
①则空心球催化剂技术中获得的 = _________。
②写出两步法中步骤ⅱ的化学方程式为_________。
(4)利用与反应可制取。主要反应为。恒压下,将和按物质的量之比为1:3充入密闭容器制备甲醇。甲醇平衡产率在无分子筛膜和有分子筛膜(能选择性分离出)时随温度的变化如图-5所示。有分子筛膜时,随温度升高甲醇平衡产率先升高后降低的原因是_________。
(5)电催化和含氮物质在常温常压下合成尿素,有助于实现碳中和及解决含氮废水污染问题。向一定浓度的溶液中通入至饱和,在电极上反应生成,电解原理如图-6所示(阴、阳极区溶液均为溶液)。电解过程中生成尿素的电极反应为_________。
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考试时间:2026年10月31日16:30-17:45
2026-2027学年度高三年级第一学期第一次学情调研
化学试题
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Co-59
一、单项选择题:本大题共13小题,每小题3分,共39分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 化学与生产生活密切相关,下列工业生产中不涉及氧化还原反应的是
A. 侯氏制碱 B. 工业制盐酸 C. 高炉炼铁 D. 湿法炼铜
【答案】A
【解析】
【详解】A.侯氏制碱先利用反应制得碳酸氢钠,再将碳酸氢钠加热分解制得碳酸钠,反应为。上述反应中各元素的化合价均不变,不涉及氧化还原反应,A正确;
B.工业制盐酸先将氢气在氯气中燃烧生成氯化氢,再用水吸收氯化氢。生成氯化氢的反应为,其中氢元素的化合价由0价升高到+1价,氯元素的化合价由0价降低到−1价,涉及氧化还原反应,B错误;
C.高炉炼铁利用一氧化碳在高温下还原铁的氧化物,例如。其中铁元素的化合价由+3价降低到0价,碳元素的化合价由+2价升高到+4价,涉及氧化还原反应,C错误;
D.湿法炼铜可利用铁与硫酸铜溶液反应置换出铜,反应为。其中铁元素的化合价由0价升高到+2价,铜元素的化合价由+2价降低到0价,涉及氧化还原反应,D错误;
故选A。
2. 反应2ClO+C2O+4H+=2ClO2↑+2CO2↑+2H2O可用于制备ClO2。下列说法正确的是
A. CO2分子中σ键和π键个数比为1:2
B. H2O的VSEPR模型为
C. Cl-的电子式
D. C原子的外围电子排布为1s22s22p2
【答案】C
【解析】
【详解】A.的结构式为,每个双键包含1个键和1个键,二者个数比为,A错误;
B.中心原子价层电子对数为,VSEPR模型为四面体形,题图为的空间构型(V形),不是VSEPR模型,B错误;
C.最外层有8个电子,题图电子式书写符合离子电子式的规则,C正确;
D.是主族元素,外围电子(价电子)为最外层电子,排布式为,属于内层电子排布,D错误;
故选C。
3. 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定未知浓度的醋酸溶液,下列相关实验操作规范的是
A. 图甲用于测定醋酸浓度
B. 图乙用于润洗滴定管,再将液体从上口倒出
C. 图丙为滴定终点前半滴操作
D. 图丁中滴定管液面读数为7.1mL
【答案】C
【解析】
【详解】A.滴定醋酸时,滴定终点生成醋酸钠,溶液呈碱性,应选用酚酞作指示剂,甲基橙变色范围为酸性,会导致测定结果误差较大,A错误;
B.润洗滴定管时,润洗液应从滴定管下口放出,才能保证润洗到尖嘴部位,不可从上口倒出,B错误;
C.滴定终点前滴加半滴溶液的操作要求为:使溶液悬在滴定管尖嘴处,用锥形瓶内壁将其沾落,再用蒸馏水冲洗锥形瓶内壁,图示操作符合规范,C正确;
D.滴定管的读数精度为,图中液面的正确读数应为,D错误;
故选C。
4. 1-环己基乙胺(X)溶于酸形成铵盐阳离子(Y),Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子(Z),下列说法不正确的是
A. X→Y,键角∠H-N-H增大
B. Z中存在共价键、氢键、离子键
C. 第一电离能:C<O<N
D. 18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同
【答案】B
【解析】
【详解】A.X中N原子有1对孤电子对,与结合形成Y后,N原子无孤电子对,孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力,因此增大,A正确;
B.Z是超分子阳离子,内部存在共价键以及氢键,离子键是阴阳离子之间的相互作用,Z内部不存在离子键,B错误;
C.同周期元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势,N原子2p轨道为半充满稳定结构,第一电离能大于相邻的O,因此第一电离能,C正确;
D.18-冠-6中C原子均形成4个键,价层电子对数为4,采取杂化;O原子均形成2个键,含2对孤电子对,价层电子对数为4,也采取杂化,二者杂化方式相同,D正确;
故选B。
阅读下列材料,完成下面小题。
肼(N2H4)是一种高能燃料,常温下为无色液体,可由次氯酸钠和尿素[CO(NH2)2]反应制取;N2H4与N2O4混合可发生自燃,生成无毒气体;与组成相似的C2H6相比,肼的热稳定性较差,极易分解;肼的燃烧热577kJ·mol-1,具有较强的还原性,在碱性条件下能将Cu(OH)2还原为红色的Cu2O沉淀;N2H4还能作为单齿配体与Ni2+等过渡金属离子形成稳定的配合物{如[Ni(N2H4)6]2+};肼易溶于水,属于二元弱碱;其阳离子如N2H5+是合成高能含能材料的重要前驱体。
5. 下列说法正确的是
A. N2H4是由极性键构成的非极性分子
B. 1mol[Ni(N2H4)6]2+中含有σ键的数目为36NA
C. CO(NH2)2中C原子和N原子的化合价均为-2价
D. 为提高N2H4的产率应将尿素缓慢滴加到次氯酸钠溶液中
6. 下列过程中对应的化学方程式或离子方程式不正确的是
A. N2H4与过量稀H2SO4反应:N2H4+2H+=N2H
B. N2H4与N2O4发生自燃:N2H4+2N2O4=6NO+2H2O
C. N2H4的燃烧热:N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l)ΔH=-577kJ·mol-1
D. N2H4还原Cu(OH)2:4Cu(OH)2+N2H4=2Cu2O+N2↑+6H2O
7. 下列有关物质结构或性质的比较中不正确的是
A. 熔点:N2H5Cl>N2H5Br
B. N2H4具有还原性,可用于除高压锅炉中的溶解氧
C. N2H4中N—N键键能小于C2H6中的C—C键键能
D. N2H4易溶于水是由于N2H4分子间存在氢键
【答案】5. B 6. B 7. D
【解析】
【5题详解】
A.中含极性键和非极性键,分子结构不对称,属于极性分子,A错误;
B.每个含5个键(1个键、4个键),6个配体共个键,加上6个配位键,1mol该配离子共含个键,B正确;
C.电负性:,中为+4价,为-3价,C错误;
D.次氯酸钠具有强氧化性,若将尿素滴入次氯酸钠中,过量次氯酸钠会氧化生成的,应将次氯酸钠缓慢滴入尿素中提高产率,D错误;
故选B;
【6题详解】
A.为二元弱碱,与过量稀硫酸反应完全质子化生成,离子方程式正确,A正确;
B.与自燃生成无毒气体,产物应为和,正确方程式:2N2H4+N2O4=3N2+4H2O,B错误;
C.燃烧热为1mol可燃物完全燃烧生成稳定氧化物的焓变,该方程式符合燃烧热定义,C正确;
D.还原时,从+2价降为+1价,从-2价升为0价,根据得失电子守恒、原子守恒,方程式为4Cu(OH)2+N2H4=2Cu2O+N2↑+6H2O,D正确;
故选B;
【7题详解】
A.二者均为离子晶体,离子所带电荷相同,半径小于,晶格能更大,熔点更高,A正确;
B.具有还原性,可与反应生成无毒的和,可用于除锅炉溶解氧,B正确;
C.中原子有孤对电子,两个原子的孤对电子排斥作用大,故键键能小于中的键,与肼热稳定性差的性质一致,C正确;
D.易溶于水是因为与水分子之间能形成氢键,不是因为分子间存在氢键,D错误;
故选D。
8. 二次电池AgCl-Sb的放电过程如图所示。下列说法正确的是
A. 充电时,M极与外接电源的负极相连
B. 放电时,N极的电极反应式为Ag-e-+Cl-=AgCl
C. 放电时,电子从电极N移向电极M
D. 充电时,消耗4molAg的同时将消耗1molSb4O5Cl2
【答案】A
【解析】
【分析】放电时M极上Sb转化为,Sb元素化合价升高,发生失电子的氧化反应,故M为放电时的负极,则N极为正极。
【详解】A.放电时M极上Sb转化为,Sb元素化合价升高,发生失电子的氧化反应,故M为放电时的负极;二次电池充电时遵循:负接负、正接正,原负极M应与外接电源负极相连作阴极,A正确;
B.放电时N极为正极,发生得电子的还原反应,电极反应为,B错误;
C.放电时电子从负极(M极)经外电路流向正极(N极),C错误;
D.充电时,阳极反应式:Ag-e-+Cl-=AgCl,消耗4molAg,则转移4mol,1molSb4O5Cl2参与反应时转移电子数为12mol(充电时Sb4O5Cl2中Sb化合价从+3降到0价,共得12mol),根据得失电子守恒,消耗4mol时消耗mol,D错误;
故选A。
9. 已知Z是制备液晶高分子的单体之一,其中一种合成路线如下:
下列叙述正确的是
A. X分子中所有原子均在同一个平面上
B. Y能与NaHCO3溶液发生反应
C. Na2CO3能中和反应生成的HBr,有利于反应正向进行
D. 1molZ最多能和5molH2发生加成反应
【答案】C
【解析】
【详解】A.X为,分子中含杂化的饱和碳原子,为四面体结构,所有原子不可能共平面,A错误;
B.Y的官能团为酚羟基和酯基,酚羟基酸性弱于碳酸,不能与溶液反应,B错误;
C.该取代反应生成,可与反应,降低生成物浓度,使平衡正向移动,有利于提高Z的产率,C正确;
D.Z中苯环(1mol消耗3mol)、碳碳双键(1mol消耗1mol)可与加成,酯基的羰基不能与加成,故1molZ最多消耗4mol,D错误;
故选C。
10. 羟基自由基(·OH)具有强氧化性,可用于处理有机废水。某科研团队开发了一种催化剂,将O3高效转化为·OH,机理如图。下列说法不正确的是
A. 步骤①中O3与H2O之间形成配位键
B. 步骤②存在极性键的断裂和形成
C. 总反应为H2O+3O3=4O2+2·OH
D. ·OH中的O全部来自于O3
【答案】A
【解析】
【详解】A.步骤①中与之间的虚线表示氢键,A错误;
B.步骤②存在中极性键的断裂,同时有中极性键的形成,存在极性键的断裂和形成,B正确;
C.将机理中各步骤的反应物相加、消去中间产物和催化剂,可得总反应为,符合元素守恒,C正确;
D.根据机理图,·OH中的H全部来自于,中的全部来自,D正确。
故选A。
11. 某小组探究Na、Mg、Al分别与CuCl2溶液的反应,
已知:CuCl(白色)+2Cl-[CuCl3]2-(棕色)。下列说法不正确的是
装置
实验
金属
现象
Ⅰ
Na
钠剧烈反应,迅速熔成小球,产生无色气体,伴随燃烧。溶液颜色变浅,产生大量蓝色沉淀和少量黑色固体
Ⅱ
Mg
Mg条表面迅速产生无色气体,同时有少量红色固体析出,溶液中有蓝白色固体[含有Cu(OH)2、CuCl]生成,溶液的pH逐渐升高,Mg条表面有大量疏松的红色固体析出
Ⅲ
Al
铝片表面很快产生无色气体,同时析出红色固体,溶液温度升高。随着反应进行,产生无色气体的速率增大,溶液中出现白色固体,随后消失,得到棕色溶液,最终变为无色,铝片表面析出大量疏松的红色固体。
A. 实验Ⅰ产生的黑色固体是CuO
B. 实验Ⅱ可以推测Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2]
C. 实验Ⅲ产生无色气体的速率增大可能原因是形成了铜铝原电池
D. 实验Ⅲ棕色溶液最终变为无色,反应的离子方程式是Al+3[CuCl3]2-=Al3++3Cu+9Cl-
【答案】B
【解析】
【详解】A.实验Ⅰ中Na与水反应放热,生成的受热分解生成黑色,A正确;
B.实验Ⅱ中优先生成沉淀,说明更难溶,因此,B错误;
C.Al置换出Cu后,在酸性溶液中形成Al-Cu原电池,可加快生成氢气的速率,C正确;
D.棕色的中+1价Cu被Al还原为Cu单质,给出的离子方程式符合电子守恒、电荷守恒和原子守恒,D正确;
故选B。
12. 从某铜阳极泥处理后的分银渣中(主要成分为BaSO4、PbSO4、AgCl、Ag2S)提取Ag的流程如图所示:
已知:Ksp(AgCl)=1.7×10-10,Ksp(Ag2S)=6.3×10-50,Ag++2⇌[Ag(SO3)2]3-K=1.0×109。
下列说法不正确的是
A. “预处理”时,氧化剂与还原剂的物质的量比值为2:1
B. 0.1mol·L-1Na2SO3溶液中c(OH-)>c(H+)+c(HSO)+c(H2SO3)
C. “浸取”时,反应AgCl+2SO⇌[Ag(SO3)2]3-+Cl-的平衡常数为K=0.17
D. “还原”时,离子方程式为4Ag++HCHO+6OH-⇌4Ag+4H2O+CO
【答案】D
【解析】
【分析】分银渣中(主要成分为、、AgCl、),先经预处理,氯化铁具有氧化性,能与硫化银发生氧化还原反应生成氯化亚铁、单质硫、AgCl;再加浸取,AgCl与亚硫酸根形成可溶性亚硫酸银配离子实现银的分离;最后甲醛还原配离子得到单质Ag,据此分析;
【详解】A.预处理时作氧化剂,元素从+3价降为+2价,每个得;作还原剂,元素从-2价升为0价,每个失,根据得失电子守恒,氧化剂与还原剂物质的量比值为2:1,A正确;
B.溶液中质子守恒为,因此,B正确;
C.Ag++2⇌[Ag(SO3)2]3-K(配位)=1.0×109。浸取反应的反应平衡常数 ,C正确;
D.浸取后以配离子形式存在,不是游离,离子方程式,D错误;
故选D。
13. 工业上常用甲烷—水蒸气催化重整制备氢气,反应如下:
Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g) ΔH 1=+206kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g) ΔH 2=-41kJ·mol-1
在pMPa,T℃条件下,仅考虑上述反应,甲烷—水蒸气重整反应达到平衡时体系中各组分物质的量分数x与投料水碳比[]的计算结果如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线a代表的是CH4
B. 加入CaO或催化剂均有利于提高H2的平衡产率
C. 水碳比为4时,反应Ⅱ的平衡常数为0.078
D. 水碳比为4时,CH4的平衡转化率为66.7%
【答案】D
【解析】
【分析】随着投料水碳比 的增加,体系中的物质的量分数逐渐增大,而的物质的量分数逐渐减小。结合图像可知,曲线呈上升趋势且数值较大,代表;曲线呈下降趋势,代表;曲线代表;
【详解】A. 由分析知,曲线代表,A错误;
B.加入催化剂可以提高化学反应速率,不影响平衡,不提高平衡产率,B错误;
C.由图像可知,水碳比为4时,的物质的量分数为,的物质的量分数为,和的物质的量分数均为 ,所以反应Ⅱ的平衡常数 ,C错误;
D.设初始 ,,反应i转化了 ,反应ii转化了 ,平衡时各物质的量为:,,,,,总物质的量为 ;由图可知,水碳比为4时,(曲线)的物质的量分数为 ,即 ,解得 ,故的转化率为 ,D正确;
故选D。
二、非选择题:本题共4小题,共61分。
14. 我国是金属材料生产大国,一种从多金属精矿中提取Fe、Cu、Ni的工艺如图-1所示。
已知:多金属精矿中主要含有Fe、Al、Cu、Ni、O等元素。
氢氧化物
Fe(OH)3
Al(OH)3
Cu(OH)2
Ni(OH)2
Ksp(298K)
3.0×10-39
1.0×10-33
2.0×10-20
6.0×10-16
(1)“酸浸”中,通入的SO2可将溶液中的Fe3+还原为Fe2+,写出该反应的离子方程式_________。
(2)“高压加热”时需调控温度获得高纯Fe2O3.不同温度下晶体X射线衍射谱图如图-2所示(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。
①图中最佳温度为_________℃。
②生成Fe2O3的化学方程式为_________。
(3)“沉铝”时,若滤液1中c(Cu2+)=0.020mol·L-1,c(Ni2+)=0.042mol·L-1,Al3+的浓度小于1.0×10-6mol·L-1,pH最高可调至_________(溶液体积变化可忽略)。
(4)“选择萃取”时发生反应:2HR(有机层)+Cu2+(水层)CuR2(有机层)+2H+(水层)。反萃取中加入的试剂为_________(填化学式)。请从平衡移动角度解释,其作用是_________。
(5)已知CaTiO3的晶胞如图-3,NixCuyNz晶体的晶胞如图-4,其中N与图-3中_________(填元素符号)空间位置相同,x:y:z=_________。
【答案】(1)
(2) ①. 190 ②.
(3)5.0 (4) ①. ②. 加入硫酸,增大水层中的浓度,平衡向反萃取方向移动,转化为进入水层,实现反萃取
(5) ①. Ti ②.
【解析】
【分析】含Fe、Al、Cu、Ni等多种金属的矿粉经酸浸后得到含、、、的溶液,在低pH下通空气高温加热得到,过滤得固体和含、、的溶液,调节pH使转化为沉淀,再萃取、后处理得到含Cu、Ni配合物,经一系列后处理得到,据此作答。
【小问1详解】
与发生氧化还原反应,得到与,离子方程式为;
【小问2详解】
①高压加热后期望结果为尽可能纯净的,故杂峰越少越好,故图中最佳温度为190℃;
②在空气作用下高温加热得到,与氧气发生了氧化还原反应,化学方程式为;
【小问3详解】
调pH时需保证、不沉淀,氢氧化铜和氢氧化镍的阴阳离子数目比相同,且,因此只需要满足不生成氢氧化铜沉淀即可。当开始生成氢氧化铜沉淀时,根据可得,开始沉淀时,,pH=5,故pH最高可调至5;
【小问4详解】
①反萃取意图是该反应平衡逆向移动,因此需加入酸,结合图中最后得到含的水溶液,可知需加入;
②加入硫酸后,水层中浓度增大,平衡向反萃取方向移动,转化为进入水层,实现反萃取;
【小问5详解】
对比左右图可知,N位于Ni围成的正八面体的中心,Ti位于O围成的正八面体的中心,故N与图3中的Ti位置相同;根据均摊法,Cu占据8个顶角,Ni占据6个面心,故每个晶胞含1个Cu原子、3个Ni原子、1个N原子,则x:y:z=3:1:1。
15. F是一种镇痛药物合成中间体,合成流程如下所示:
已知:。
(1)A分子中的含氧官能团名称_________,F分子中手性碳原子的数目为_________。
(2)写出A→B的反应类型_________。
(3)B→C的反应过程中经历两步,B→X→C,已知X→C有生成,请写出X的结构简式_________。
(4)写出同时满足下列条件的E的同分异构体的结构简式_________。
①碱性条件下水解后酸化生成X和Y两种有机产物;
②Y能使溴水褪色;
③X既能使溶液发生显色反应,又能与银氨溶液反应;
④X分子中不同化学环境的氢原子个数之比是1∶4∶6∶1。
(5)写出由、和为原料合成的合成路线流程图(题中有机溶剂、无机试剂任选,合成示例见本题题干)_________。
【答案】(1) ①. 酰胺基、羧基 ②. 1
(2)取代反应 (3)
(4) (5)
【解析】
【分析】A的结构为,其中的羧基与甘氨酸的氨基反应,脱去一分子水,形成酰胺键,得到B:。比较B与C的结构,B中连接甘氨酸部分的酰胺氮原子与甲醛反应,引入一个碳原子,并与原有的羧基共同形成含氮、氧的五元环,得到C:。C在作用下转化为D,原五元环打开,羧基恢复;由甲醛引入的碳原子与苯环上邻近侧链的碳原子形成新的碳碳键,从而形成与苯环相连的七元环,得到D:。D经处理,脱去氨基上的保护部分,得到含游离氨基的E:。E在、条件下,羧基转化为甲酯基,得到F:。
【小问1详解】
A的结构为,其含氧基团中,有两个羰基与同一个氮原子相连,属于酰胺基,侧链末端还含有羧基,因此含氧官能团名称为酰胺基、羧基。F的结构为,七元环上连接氨基的饱和碳原子还连接一个氢原子,其沿环两侧分别连接羰基碳原子和亚甲基碳原子,四个取代基互不相同,属于手性碳原子;其余饱和碳原子均连接至少两个相同的氢原子,苯环碳原子和羰基碳原子均不属于手性碳原子,故F分子中手性碳原子的数目为1;
【小问2详解】
A含羧基,甘氨酸含氨基。反应时,A中羧基的羟基与甘氨酸氨基上的一个氢原子结合生成水,同时形成碳氮键,生成酰胺。该反应可表示为,相当于羧基中的羟基被取代,因此A→B属于取代反应;
【小问3详解】
C的结构为,其五元环中含有酯基。根据题给已知反应,B中酰胺氮原子上的氢与甲醛反应,使该氮原子上引入,而原有的仍保留。随后,新引入的羟基与羧基发生分子内酯化,脱去一分子水,形成C中的五元环。因此,脱水前的中间体X的结构简式为;
【小问4详解】
根据E的结构,其分子式为。水解产物X能使溶液发生显色反应,又能与银氨溶液反应,可在X中安排酚羟基和醛基。按氢原子个数比1∶4∶6∶1,将两组各含1个氢原子的环境分别安排为酚羟基和醛基,将4个等效氢原子安排在两个等效氨基上,将6个等效氢原子安排在两个等效甲基上。取酚羟基与醛基在苯环上处于对位,两个氨基均与酚羟基相邻,两个甲基均与醛基相邻,得到一种符合条件的X:。该结构关于酚羟基与醛基所在方向对称,两个氨基等效、两个甲基等效,且苯环上没有氢原子,四种氢原子个数之比恰为1∶4∶6∶1。X的分子式为,若将其酚羟基与羧酸Y形成酯,则水解时引入一分子水;由原子守恒,Y每个分子含3个碳原子、4个氢原子和2个氧原子,分子式为。取Y为,其碳碳双键可与溴发生加成反应,使溴水褪色。将X的酚羟基与Y的羧基组成酯,所得物质的分子式与E相同,碱性水解、酸化后可生成上述X和Y,因此符合条件的结构简式为;
【小问5详解】
原料的侧链含两个碳原子,目标产物中保留了苯环,并形成含酰胺基的六元环。参照题干A→B→C→D的过程,可先将原料中的醇羟基依次氧化为醛基和羧基,再使所得羧酸与甘氨酸反应形成酰胺。该酰胺与甲醛反应并脱水,形成含氮、氧的五元环;随后在作用下,使由甲醛引入的碳原子与苯环上邻近侧链的碳原子相连,同时恢复甘氨酸部分的羧基。由于此时羰基与苯环之间只有一个亚甲基,最终形成题目所示的六元环。合成路线为。
16. 钴及其化合物在电池材料、催化剂等领域具有广泛应用。
Ⅰ.废旧锂电池正极中主要含,及少量Al、Fe的氧化物,可制备。
已知:水合肼()为无色油状液体,具有强还原性,氧化产物为。
(1)浸取。将粉碎后的废旧锂电池正极材料置于如图-1所示三颈烧瓶中,控温反应的温度为90℃,向烧瓶中滴加 溶液,在充分搅拌的条件下向烧瓶中滴加还原剂溶液。
①是中一个非羟基氧原子被硫原子替代而形成,则的空间构型是_________。
②浸取所得溶液中含、、、、和等。写出浸取时反应的化学方程式_________。反应过程中滴加的速率不能过快的原因是_________。
③实验中判断溶液过量的实验操作是_________。
(2)向除杂后的溶液加入氨水后可制得。
含有Co(Ⅲ)并测得Co(Ⅱ)的氧化程度为8%。为确保500 mL 产品中不含Co(Ⅲ),制备时需加入的质量至少为_________g(写出计算过程)。
Ⅱ.利用含钴废料(主要成分为,还含有少量的石墨、等杂质)制备。
已知:①不溶于水,微溶于水;
②、在有机磷萃取剂(HR)中的萃取率与pH的关系如图-2所示;
③酸性条件下的氧化性:。
(3)请补充制备的实验方案:取一定量含钴废料,粉碎后_________,充分反应后,静置后过滤,洗涤、干燥得。【实验中必须使用的试剂: 溶液、 NaOH溶液、有机磷(HR)、 溶液、30% 溶液。】
【答案】(1) ①. 四面体形 ②. ③. 防止在酸性条件下发生歧化反应生成S和 ④. 取少量待测液于试管中,加入稀硫酸酸化,若生成淡黄色沉淀,则证明溶液过量。
(2)500 mL 溶液中含有,被氧化后的,,。
(3)向其中边搅拌边滴加和30% 溶液,至不再产生气体,过滤,向滤液中加入有机磷(HR),并滴加溶液调节pH为5.4,充分振荡后静置分液,向有机层中滴加溶液,调节pH约为2,充分振荡后静置分液,边搅拌边向水层中滴加溶液,至向上层清液中滴加溶液不再产生沉淀
【解析】
【分析】Ⅰ中,粉碎、加热和搅拌有利于正极材料与浸取液充分接触并加快反应。酸性条件下,将中的钴由+3价还原为+2价,锂、钴及部分杂质金属进入溶液。除去杂质后,加入氨水使转化为沉淀;对制备过程中被氧化的Co(Ⅱ),利用水合肼的还原性使Co(Ⅲ)重新转化为Co(Ⅱ),所需水合肼的量由得失电子守恒确定。Ⅱ中,硫酸提供酸性环境,将废料中的+3价钴还原为+2价,自身被氧化为,钴、锂进入溶液,过滤可除去石墨。由于微溶于水,应先利用钴离子、锂离子在有机磷萃取剂中萃取率的差异进行分离:调节pH,使钴离子主要转移至有机层,再用酸将钴离子转回水层,最后加入碳酸钠溶液,使钴离子生成沉淀,经分离、洗涤和干燥获得产品。
【小问1详解】
①的中心硫原子周围有4个成键方向,无孤电子对。将其中一个氧原子替换为硫原子后,的中心硫原子仍与4个原子相连,即与3个氧原子和1个硫原子相连,中心硫原子形成4个σ键且无孤电子对,故其空间构型为四面体形。
②中Li为+1价、O为-2价,所以Co为+3价;浸取后生成,每摩尔中的钴得到1 mol电子。中两个硫原子的化合价之和为+4,被氧化生成后,这两个硫原子的化合价之和为+12,因此每摩尔失去8 mol电子。由得失电子守恒,与的反应物质的量之比为8∶1,再根据原子守恒配平,并保留90℃的反应条件,得到化学方程式:
。
在酸性条件下还会发生反应:。硫酸滴加过快会使局部酸性过强,促进该反应,消耗还原剂,降低其利用率,因此应控制硫酸的滴加速率,防止发生歧化反应生成S和。图-1中的NaOH溶液用于吸收可能产生的,防止其逸出污染空气。
③若过量,待测液中仍含,加入稀硫酸后发生,生成淡黄色硫沉淀。因此,取少量待测液于试管中,加入稀硫酸酸化,若生成淡黄色沉淀,则证明溶液过量;
【小问2详解】
500 mL 溶液中,钴元素的物质的量为。Co(Ⅱ)的氧化程度为8%,故生成的Co(Ⅲ)的物质的量为。
水合肼中N元素的化合价为-2价,氧化产物中N为0价,每摩尔水合肼含2 mol氮原子,完全氧化时共失去4 mol电子;Co(Ⅲ)还原为Co(Ⅱ)时,每摩尔钴得到1 mol电子。因此,1 mol水合肼能够还原4 mol Co(Ⅲ)。由得失电子守恒,所需水合肼的最小物质的量为。水合肼的摩尔质量为,所以至少需要的质量为;
【小问3详解】
酸性条件下的氧化性为,所以可以将废料中的+3价钴还原为+2价,自身被氧化为。废料中的和分别发生反应:、。因此,先向粉碎后的废料中边搅拌边滴加 和30% 溶液,至不再产生气体,再过滤除去石墨,保留含和的滤液。
由图-2可知,pH为5.4时,的萃取率接近100%,而的萃取率仍很低。因此,向滤液中加入有机磷(HR),并滴加 NaOH溶液调节pH为5.4,充分振荡后静置分液,保留含钴的有机层,使大部分留在水层。
图-2还表明,pH约为2时,在有机磷萃取剂中的萃取率很低,降低pH可使钴离子从有机层转移至水层。因此,向所得有机层中滴加 溶液,调节pH约为2,充分振荡后静置分液,保留含的水层。
所得水层呈酸性,加入溶液时,碳酸根离子先消耗酸,发生;继续加入后,钴离子发生沉淀反应:。因此,边搅拌边向水层中滴加 溶液,至向上层清液中滴加该溶液不再产生沉淀,表明钴离子已充分沉淀。随后按题干给定操作充分反应、静置、过滤,洗涤除去沉淀表面附着的可溶性杂质,干燥得到。
17. 我国将力争在2030年前实现碳达峰,2060年前实现碳中和的目标,因此的捕集以及转化将成为重要的研究课题。
Ⅰ.的捕集
(1)某校科研人员利用NaOH溶液实现“碳捕获”技术的装置如图-1。
①在整个“捕捉”过程中,将NaOH溶液喷成雾状是为了_________。
②“碳捕获”技术是减少二氧化碳排放的一种途径,基本思路是将工业排放的二氧化碳分离出来。若用氢氧化钠溶液吸收二氧化碳,反应后碳酸盐和碳酸氢盐的物质的量之比为1:1,则反应的离子方程式为_________。
(2)一种由阴离子交换树脂和碳纳米管构成的复合膜(兼具阴离子和电子传递功能),可高效捕集空气中的,其原理如图-2所示,其中复合膜的Ⅰ侧将空气中的捕集并转化为,Ⅱ侧通入少量即可释放。
①碳纳米管是由石墨片层卷成的管状物,分析复合膜中碳纳米管的作用为_________。
②当复合膜Ⅰ侧处理(已折算为标准状况下的体积,下同)空气,其中96%的被复合膜捕集并释放,Ⅱ侧至少应通入_________L。
Ⅱ.的转化及利用
(3)蛋黄型空心球催化剂技术实现了封存和能量储存双重效果,其原理如图-3所示。制得的通过两步法可制取,原理如图-4所示。
①则空心球催化剂技术中获得的 = _________。
②写出两步法中步骤ⅱ的化学方程式为_________。
(4)利用与反应可制取。主要反应为。恒压下,将和按物质的量之比为1:3充入密闭容器制备甲醇。甲醇平衡产率在无分子筛膜和有分子筛膜(能选择性分离出)时随温度的变化如图-5所示。有分子筛膜时,随温度升高甲醇平衡产率先升高后降低的原因是_________。
(5)电催化和含氮物质在常温常压下合成尿素,有助于实现碳中和及解决含氮废水污染问题。向一定浓度的溶液中通入至饱和,在电极上反应生成,电解原理如图-6所示(阴、阳极区溶液均为溶液)。电解过程中生成尿素的电极反应为_________。
【答案】(1) ①. 增大反应物间的接触面积,加快反应速率,提高二氧化碳的吸收效率 ②.
(2) ①. 传导电子 ②. 14.4
(3) ①. 1∶2 ②.
(4)分子筛膜能不断分离出,平衡正向移动,平衡产率增大;反应放热,升高温度平衡逆向移动,使平衡产率减小。P点之前,反应以分子筛膜的影响为主,P点以后,以温度对反应的影响为主
(5)
【解析】
【小问1详解】
①将NaOH溶液喷成雾状,可使液体分散成小液滴,增大NaOH溶液与含气体的接触面积,加快反应速率,提高二氧化碳的吸收效率。
②NaOH溶液吸收生成碳酸根离子和碳酸氢根离子的反应分别为、。反应后碳酸盐和碳酸氢盐的物质的量之比为1∶1,将上述两个反应各取一份相加,得到总反应的离子方程式为;
【小问2详解】
①石墨具有导电性,碳纳米管由石墨片层卷成,能够在复合膜两侧之间传导电子,因此其作用是传导电子。
②Ⅰ侧捕集形成的通过复合膜中的阴离子交换树脂迁移至Ⅱ侧。Ⅱ侧通入的失去电子,反应为;生成的与反应,释放,反应为。将两个过程合并,得到,因此每消耗1 mol 可释放2 mol 。图-2给出空气中的体积分数为3%,实际捕集并释放的体积为。相同温度和压强下,气体体积之比等于物质的量之比,所以至少需要通入的氢气体积为,答题空中填14.4;
【小问3详解】
①图-3中,被还原为,被氧化为。碳元素的化合价由+4价降低到−4价,每生成1 mol 需得到8 mol电子;氧元素的化合价由−2价升高到0价,每生成1 mol 失去4 mol电子。按得失电子守恒合并两个过程,总反应为,因此获得的。
②图-4中,步骤ⅱ消耗高能NiO、FeO和水蒸气,生成和。以的化学计量数为1,根据镍、铁原子守恒,NiO和FeO的化学计量数分别为1和2;这两种氧化物共提供3个氧原子,另1个氧原子由1个水分子提供,水分子中的2个氢原子形成1个氢分子。因此步骤ⅱ的化学方程式为;
【小问4详解】
题给反应的,说明正反应放热,升高温度会使平衡逆向移动,降低甲醇平衡产率。分子筛膜能够选择性分离出,减少反应混合气中的水蒸气,使的平衡正向移动,提高甲醇平衡产率。图-5中,有分子筛膜的曲线在P点之前随温度升高而上升,说明该温度范围内,升温过程中分子筛膜分离水对平衡的促进作用占主导;P点以后,曲线随温度升高而下降,说明升温使放热反应平衡逆向移动的影响占主导。因此,有分子筛膜时,甲醇平衡产率随温度升高先升高后降低;
【小问5详解】
图-6中,右侧Y电极上水失去电子生成氧气,Y为阳极,其电极反应为;生成的由右侧阳极区穿过质子交换膜迁移至左侧阴极区。左侧X为阴极,与在此反应生成尿素。氮元素的化合价由中的+5价降低到尿素中的−3价,每个氮原子得到8个电子,而碳元素的化合价保持+4价。因此,每生成1 mol尿素,需消耗2 mol 和1 mol ,共得到16 mol电子。再根据氧、氢原子守恒,同时消耗18 mol 并生成7 mol ,得到生成尿素的电极反应为。
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