湖南长沙市雅礼中学2026-2027学年高三上学期10月阶段检测 化学试题

高三化学三 命题人：丁志 审题人：梅杰 时量：75分钟 满分：100分 可能用到的相对原子质量：H~1C~12N~14O~16 一、选择题（本题共14小题，每小题3分，共42分，每小题只有一个选项符合题意） 1.下列有关中国非物质文化遗产的说法正确的是 A.打铁花一利用了铁元素的焰色试验 B.竹编碳化处理一竹子高温碳化属于物理变化 C.龙泉青瓷烧制过程一原料中的硅酸盐发生复杂的物理变化 D.传统碑刻勾缝使用熟石灰一利用Ca(OH)2与CO2反应硬化 2.下列试剂的保存不涉及物质的氧化性或还原性的是 A.金属钠保存于煤油中 B.氨水保存于阴凉处 C.浓硫酸保存于铁制容器中 D.硫酸亚铁溶液保存时加人铁粉 3.高锰酸钾硅土能延长鲜花保存期，其原理为5C2H4+12KMnO,+18H2SO4一12MnSO4+10C02十 28H2O十6K2SO4。下列化学用语表述正确的是 A.K的最高能层符号：4s B.基态Mn原子的价层电子轨道表示式：↑↑幻 3d C.C2H4的π键电子云轮廓图：C D.用电子式表示CO2的形成过程：2·O·+·C→：O:C:O: 4.下列实验操作或注意事项正确的是 一浓硫酸 Na,SO溶液 A.钠与水反应的实验注意事项 B.制备SO2 C.茶取时放气 D.验证Cl2的氧化性 化学试题(27H) 第1页（共8页） 5.下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是 A.F一F键的键能小于Cl一CI键的键能 B.三氟乙酸的K3大于三氯乙酸的Ka C.NFa的键角比NCl的键角小 D.气态氟化氢中存在(HF)2,而气态氯化氢中是HCl分子 6.价层电子对互斥模型可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是 A.PH3和H2O的VSEPR模型均为四面体 B.SO和NO3的空间结构均为平面三角形 C.CO2和SO2均为非极性分子 D.5和OF2中心原子的杂化类型相同 7.主族元素W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y的价电子数相等，Z的价电子所在能层有16个轨道，4种元 素形成的化合物如图。下列说法正确的是 Z[X-】 A.W2Y晶体采取分子非密堆积 B.简单离子半径：Z>Y C.第一电离能：Y>X D.该化合物溶于水时破坏了离子键、共价键 8.硫代硫酸钠(Na2S2O)的制备和应用相关流程如图所示。 NaHSO S AgBr NazCO3 MasoNas.NaAg(5.. 已知：K1(HSO3)>K1(H,CO3)>K2(H,SO3)>K2(H,CO3)。下列离子方程式书写正确的是 A.反应①：CO号+2HSO:—2SO号+C02+H2O B.用NazS2O3溶液测定碘单质的含量时生成Na2SO6:I2+2S2O-一SO-十2I-, C.反应③：Ag++2S2O3=[Ag(S2O3)2]3 D,向Na2S2O2溶液中加人稀硫酸：3S2O号十2H+一4SV十2S0?+H,0 9.实验室检验下列气体时，选用的除杂试剂和检验试剂均正确的是 选项 气体 除杂试剂 检验试剂 A 浓硝酸分解产生的O2 无 湿润的淀粉-KI试纸 B 浓盐酸与MnO2反应产生的Cl, NaOH溶液 湿润的有色布条 C 木炭和浓硫酸反应产生的CO2 饱和NaHCO,溶液 澄清石灰水 D NH,HCO分解产生的NH CaO和NaOH混合物 湿润的红色石蕊试纸 化学试题(27H).第2.页（共8页） 10.由下列实验操作和现象，可得出相应结论的是 选项 实验操作和现象 结论 向NaBr溶液中滴加过量氯水，溶液变为橙色，再加入淀 A 氧化性：CL2>Br2>I2 粉-K1溶液，溶液变为蓝色 马 将补铁剂溶于盐酸，过滤，将滤液加人KMnO,溶液中， 溶液紫色褪去 补铁剂中含有二价铁 常温下，将某纯净气体通入硝酸钡溶液中，产生了白色 该气体是S02 沉淀 D 将充满NO2的试管倒扣在盛有足量水的水槽中，试管中 收集的NO2中含有不溶于水的杂质气体 液面上升，试管内仍有气体 11.氮化硅可用作高温结构陶瓷复合材料，在航空航天、汽车发动机、机械等领域有着广泛的应用。由石英 砂合成氨化硅粉末的路线如图所示。下列说法不正确的是 焦炭/高温、 粗 CL/723773KSiC1,精馏SiC1, ① 硅 ③ (粗)⑤（精） NH 氨化硅高温 ⑤ Si(NH) A.原料石英砂不能与碱性物质共同存放 B.①~⑤的变化中，属于氧化还原反应的是①② C.反应④会产生白烟，反应方程式为SiCL十4NH一Si(NH2),+4HCI D.反应⑤制得的氮化硅高温结构陶瓷属于新型无机非金属材料 12.已知某物质X能发生如图所示转化。 ☒9回8☑因 下列有关上述转化关系中的物质及其反应的叙述中，正确的是 A.若A为酸，则X只可以为单质 B.物质A可能为碱或弱酸 C.物质Y不可以为单质 D.反应③一定为非氧化还原反应 13.经过充分氧化的铅阳极泥，富含CuO、Ag、Au,一种从中提取Au和Ag的流程如图所示。下列说法错误 的是 氨水 盐酸 盐酸、H0, 浸渣2 浸出液3 浸取3 电沉积>Ag 浸渣1 铅阳极泥→浸取1 漫取2 浸出液1 漫出被还原→Au (HAuCI),↑ NaHSOg A.“浸渣1”的主要成分为Ag、Au B.“浸取2”步骤中，Ag被氧化的化学方程式为2Ag十2HC+H2O2一2AgCl+2H2O C.“还原”步骤中，被氧化的NaHSOa与产物Au的物质的量之比为3：4 D.该流程中可循环利用的物质有NH 化学试题(27H)第3页（共8页） 14.某化学兴趣小组设计如下实验装置，通过测定反应前后质量的变化验证NaNO3固体在酒精灯加热条件 下，受热分解的气态产物。 NaNO 石棉绒 甲 浓硫酸 实验步骤：先缓慢通入A,排尽装置内空气；关闭I左侧阀门，点燃酒精灯；一段时间后，Ⅱ中灼热的铜网 变黑，熄灭酒精灯甲；再次缓慢通入A… 下列叙述正确的是 A.点燃酒精灯时，应先点燃甲 B.I中石棉绒的作用是作催化剂 C.实验步骤中，两次缓慢通人Ar的目的不同 D.实验结束后，若I中减少的质量等于Ⅱ、Ⅲ中增加的质量之和，则说明I中发生的反应可能是： 4 NaNO△2Na2O+4NO2个+O2个 二、非选择题（本题共4小题，共58分） 15.(14分)水合肼(N2H,·H2O)是一种强还原性的碱性液体，也是重要的含氮化工原料，可用作火箭推进 剂、锅炉给水除氧剂等。 (一)尿素生产水合肼 工业上利用尿素生产水合肼的流程如图1所示。步骤Ⅱ合成N2H4·H2O(沸点118.5℃)的装置如图2 所示。步骤I中所得溶液与尿素（沸点196.6℃）水溶液在40℃以下反应一段时间后，再迅速升温至 100℃继续反应。 NaOH溶液 尿素 温度计 C12 步骤】 步骤Ⅱ 步骤Ⅲ→…→水合肼 Na.COa 搅拌器 图1 图2 已知：N2H·H2O能与NaCIO剧烈反应生成N2。 (1)仪器A的名称为 (2)制备水合肼时三颈烧瓶需要控制温度在100℃左右，具体操作时最合适的加热方式为 (填“油浴加热”或“水浴加热”)。 (3)分液漏斗内的试剂是 (填“NaClO碱性溶液”或“尿素水溶液”)。 (4)强碱性条件下，步骤Ⅱ制备水合肼反应的离子方程式为 化学试题(27H)第4页（共8页） (5)肼属于二元弱碱，其电离方式与NH类似，肼能与过量硫酸反应形成酸式盐 (填化学 式)。根据N2H在水中的电离，下列选项能正确表示N2H与H2O之间氢键的是 (填标号)。 HH H HH A.H-N-N…H-O O…H一N-N H Π H (二)双氧水法制备水合肼 总反应：2NH3十H2O2一N2H,·H2O十H2O,实验室制备分为两步。 i.制备丁酮连氮：2NH,+H,02+2 催化剂 -N-N- +4H20; 丁酮 丁酮连氨 iⅱ.制备N2H·H2O:将i中分离出的丁酮连氮水解。 资料：丁酮沸点79.6℃，丁酮连氦沸点165℃；丁酮连氮难溶于水。 (6)ⅱ的化学方程式是 (7)由于丁酮连氮性质稳定，反应ⅱ的平衡常数较小。加热到100℃左右反应，能促进2H,·H20的生 成，原因是 (8)通过比较两种制备方法，各有不足，其中双氧水法的不足之处是 16.(14分)铍用于宇航器件的构筑。一种从其铝硅酸盐B?Al2(SiO3)6中提取铍的路径如下： 有机层 热熔，稀硫酸 滤液含HA的煤油有机层 过量NaOH Be Be,A1,(SiO,)。冷却过滤 操作X 操作Y →水层加热 滤 Be(OH)2 Ⅱ V 已知：①在元素周期表中，Be和A1外于对角线位置； ②Be2+十4HA一BeA2(HA)2十2H时，其中HA为溶于煤油的有机萃取剂，BeA,(HA)2可进人有 机相； ③熔点：BeCl2400℃，NaCl800℃。 回答下列问题： (1)步骤I中“热熔、冷却”的目的是获得结构疏松的玻璃态物质，故冷却过程应采用 (填 “快速冷却”或“缓慢冷却”)。 (2)步骤Ⅱ中，发生反应的化学方程式为 ;硫酸加入量过 多，会导致后续的Be元素萃取率 (填“升高”不变”或“降低”)。 (3)步骤Ⅲ，不采用传统的碱浸法分离Be+、A1+,其原因是 (从元素性质角度回答)。 (4)步骤V,直接加热可析出Be(OH)2沉淀，化学方程式为 化学试题(27H):第5页（共8页） (5)早期实验室采用氢化钺熔盐电解制备金属Bc,Be(OD。△Be0品-BeC NaC-Be。 ①气态BeC12分子的空间结构名称是 ②电解BeCl2.时，加入NaCl形成NaCl-BeCl2混合熔盐。加人NaCl的作用是 ③BeO的晶胞结构如图所示，Be2+的配位数（紧邻的阴离子数）为 -02 17.(15分)罗格列酮(F)是一种噻唑烷二酮类降糖药，通过增加肌肉和脂肪组织对胰岛素的敏感性而降低血 糖，临床使用其马来酸盐。一种合成罗格列酮的路线如下所示（部分试剂和条件省略）。 H CH -CHO NaH,DMF溶剂 PhCH.AcOH ③ Mg CHN,O,S-CH,OH E 已知：①Mg、CHOH可以选择性还原烯烃。 NO NH2 Fe,HCl ② ③R-NH, OH 回答下列问题： (1)C中含氧官能团的名称为 F CHO的名称为 (2)下列说法正确的有 (填标号)。 A.A与B生成C的反应中，有。键的断裂与形成 B.F分子中含有1个手性碳原子 C.D既能发生银镜反应，又能发生水解反应、 (3)反应①的另一种产物为HC1,则化合物B的结构简式为 (4)写出D→E的化学方程式： (5)某芳香族化合物Y为C的同分异构体，苯环上有三个取代基，其中两个是氨基。符合条件的Y可能 的结构有 种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱显示有六组峰，峰面积之比为1：4： 2:2:2:1的结构简式为 (写一个即可)。 化学试题(27H)第6页（共8页） (6)参照上述合成路线，以 、0和F《>-C0为主要原料，写出 CHO 的合成路线（其他试剂任选）。 CH2OH 18.（15分)乙二醇( )是重要的基础化工原料。我国自主知识产权的“煤制乙二醇”路线以煤为起 CH2 OH COOCH 点，经合成气制得草酸二甲酯( ,简称DMO),再由DMO选择性加氢制乙二醇。DMO加氢过 COOCH 程中主要发生下列反应： COOCH COOCH3 反应I: (g)+2H2(g)= (g)+CH2 OH(g)△H=-21.8kJ·mol-1 COOCH CH2 OH COOCH2 CH2 OH 反应Ⅱ： (g)+2H2(g)→ (g)+CHOH(g)△H2=-17.1kJ·mol-1 CH2OH CH2OH CH2OH 副反应Ⅲ： (g)++H2(g)=CHa CH2OH(g)+H2O(g)AHs=-86.7 kJ.mol-1 CH2OH 回答下列问题： (1)写出草酸二甲酯与H2反应生成乙二醇的热化学方程式： (2）为提高草酸二甲酯的平衡转化率和乙二醇的平衡产率（不考虑副反应Ⅲ），可采取的措施有 (填标号)。 A.升高温度 B.增大压强 C.及时分离出甲醇 D.使用催化活性更高的催化剂 化学试题(27H)第7页（共8页） (3)恒温恒容条件下发生反应I,下列能说明反应I已达到平衡状态的是 (填标号)。· A.混合气体的密度不再变化 B.混合气体的压强不再变化 C.CHOH的体积分数不再变化 COOCH COOCH D.每消耗1mol 的同时生成1mol COOCH2 CH2OH (4)恒压3MPa、n(DMO):n(H2)=1：40条件下，测得不同温度下DMO的转化率与乙二醇的选择性 如图所示。 100 Γ100 80 80 % 。一DMO转化率 60 …o…乙二醇选择性 90 40 20 460 480 500520540 温度K 温度升高至520K以上时，乙二醇的选择性明显下降，其原因是 (5)恒温恒容条件下，向反应器中充入n(DMO):n(H2)=1:4的混合气体，起始总压为l0MPa。若仅 COOCH 考虑由DMO生成乙二醇的总反应（忽略中间产物乙醇酸甲酯 及副反应Ⅲ)，平衡时DMO CH2OH 的转化率为50%，则该温度下该总反应的压强平衡常数K。= (MPa)-2(用平衡分压代替 浓度计算，写出计算结果，保留2位有效数字)。 (6)反应后的混合气经冷却液化分离乙二醇与甲醇，乙二醇先被液化。从分子结构角度说明乙二醇先被 液化的原因： (7)近年来，用绿电将CO2电催化还原为乙二醇成为研究热点。在如图所示的电解装置中，CO2在阴极 被还原为乙二醇，其电极反应式为 +直流电源一 e 阳极 02个 CH,OH 阴极 等 CH,OH H,0 CO, 酸性电解液 质子交换膜 化学试题(27H)第8页（共8页）高三化学三参考答案 一、选择题（本题共14小题，每小题3分，共42分，每小题只有一个选项符合题意） 题号 12345678910 1112 13 14 答案 DBD AAA DBD CCB C C 1.D【解析】焰色试验是元素原子的电子跃迁释放特征波长光的现象，打铁花是高温熔融的铁水飞溅形成细碎 铁珠，燃烧迸溅出火星，本质是铁的燃烧反应，并非利用铁元素的焰色试验，A错误；竹子高温碳化是竹子中的 纤维素等有机物在高温下分解转化为碳单质的过程，有新物质生成，属于化学变化，不是物理变化，B错误；龙 泉青瓷烧制过程中，硅酸盐原料不仅发生形态改变的物理变化，还会发生一系列复杂的化学反应生成新的硅酸 盐类物质，C错误；熟石灰的主要成分为C(OH)2,会与空气中的CO2反应生成坚硬的CaCO3,从而实现勾缝 硬化，D正确；故选D。 2.B【解析】金属钠保存于煤油中是为了隔绝空气，防止钠被氧气氧化，涉及钠的还原性，A不符合题意；氨水保 存于阴凉处是为了防止其受热分解，该分解反应为非氧化还原反应，不涉及物质的氧化性或还原性，B符合题 意；浓硫酸保存于铁质容器中利用了浓硫酸的强氧化性使铁表面钝化形成保护膜，涉及浓硫酸的氧化性，C不 符合题意；硫酸亚铁溶液保存时加入铁粉是为了防止F2+被氧化成F3+,铁粉作为还原剂被氧化，涉及铁粉的 还原性，D不符合题意；故选B。 3.D【解析】基态K原子的电子排布式为1s22s22p3s23p4s,4s是最高能级符号，最高能层符号为N,A错误； Mn的原子序数为25，其基态原子的电子排布式为1s22s2p3s23p3d4s2,价层电子排布式为3d54s2,轨道表示 式为↑个↑↑]，B错误；C,H,的结构简式为CH,-CH2,碳碳双键中含有1个。键和1个π键，π 3d 4s 键是由p轨道采用“肩并肩”方式重叠形成的，电子云轮廓图为 ,C错误；CO2是共价化合物，用电 子式表示CO2的形成过程为2·O·十·C→：O::C::O:,D正确；故选D。 4.A【解析】钠与水反应，切割钠需要用到小刀（对应锐器），反应剧烈易迸溅需要佩戴护目镜，实验后需要洗手， 少量反应产物需要通风，A正确；该装置用于制备SO2时，导管不应伸入液面以下，否则会阻碍气体导出，B错 误；草取分液时，放气的正确操作是：将分液漏斗倒置，打开活塞放气，如图： ,C错误；氢气可在氯气中燃 烧，而不是氯气能在氢气中燃烧，应将点燃的氢气伸入盛有氯气的集气瓶中，D错误；故选A。 5.A【解析】F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F一F键不稳定，因此F一F键的键能小于 C一CI键的键能，与电负性无关，A符合题意。氟的电负性大于氯的电负性，F一C键的极性大于C一C键的 极性，使FC一的极性大于CC一的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性 更强，B不符合题意。NF3和NCL的空间结构都是三角锥形，NF3的键角比NC的小，是因为氟的电负性大 于氯的电负性，F;中共用电子对偏向F,电子对间排斥力减小，键角小；氯的电负性比氟小，对电子对的吸引 能力比F小，NC键角比NF的大，C不符合题意。氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可以 与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在(HF)2,D不符合题意。故选A。 6.A【解析PH,中心原子的价层电子对数为3+号×(5一3X1)=4,,0中心原子的价层电子对数为2十号× (6-2X1)=4,二者的VSEPR模型均为四面体，A正确；S0中心原子的价层电子对数为3十号X(6十2 3×2)=4,且含有1个孤电子对，空间结构为三角锥形，N0,中心原子的价层电子对数为3十号×(5十1一3X 化学参考答案(27H)一1 2)=3,不含孤电子对，空间结构为平面三角形，B错误；CO2是直线形分子，正、负电中心重合，为非极性分子， S0,中心原子的价层电子对数为2+号×(6-2X2)=3,含有1个孤电子对，空间结构为V形，正、负电中心不 重合，为极性分子，C错误；I中心原子I的孤电子对数为3，价层电子对数为5，OF2中心原子O的孤电子对数 为6一？X1=2,价层电子对数为4，所以杂化类型不同，D错误；故选A。 2 7.D【解析】主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，Z的价电子所在能层有16个轨道，则Z属于第四周期元 素，其形成Z,则Z原子的价电子数为1，为K元素；X、Y的价电子数相等，为同主族元素，Y的最外层有6个 电子，则X为O元素、Y为S元素；W只形成1个共价键，则其最外层电子数为1，为H元素。从而得出W、X、 Y、Z分别为H、O、S、K。W2Y为H2S,硫化氢晶体中只存在范德华力，属于分子密堆积，A不正确；S2-和K+ 电子层结构相同，核电荷数越大离子半径越小，故半径：S2>K+,B不正确；同主族元素从上到下，第一电离能 逐渐减小，故第一电离能：O>S,即XY,C不正确；该化合物是KHSO,溶于水时发生电离，产生K+、H+、 SO,断裂了离子键和共价键，D正确；故选D。 8.B【解析】发生复分解反应时，强酸与弱酸盐反应制取弱酸，根据Ka1(H2SO2)>K1(H2CO2)>K2(H2SO3) >Ke(H2CO3),可知NaHSO3和NaCO3发生反应①生成Na2SO3和NaHCO3,Na2SO3和S发生反应②生成 Na2S2O3,Na2S2O3和AgBr发生反应③生成Nag[Ag(S2O3)2]和NaBr。反应①的离子方程式应该为：CO十 HSO:一SO?十HCO:,A错误；用Na2S2O,测定碘单质的含量时生成Na2S,O6,同时I2得到电子被还原为 I,该反应的离子方程式为：2十2S2O一S,O十2I,B正确；由于AgBr难溶于水，因此不能写成离子形 式，应该写化学式，反应③的离子方程式应该为：AgBr十2S2O一[Ag(S2O3)2]3-十B,C错误；向 N2S2O溶液中加入稀硫酸，反应产生S、SO2和HzO,该反应的离子方程式应该为：S2O?十2H一S1+ SO2个十H2O,D错误；故选B。 9.D【解析】可能是挥发的硝酸或分解生成的二氧化氦氧化KI生成碘单质，淀粉遇碘变蓝，不能检验浓硝酸分 解产生的O2,A错误；NOH溶液会与氯气反应，不能用于氯气除杂，B错误；生成的二氧化硫与碳酸氢钠溶液 反应生成二氧化碳，不能证明木炭和浓硫酸反应产生CO2,C错误；碳酸氢铵分解生成氨气、水、二氧化碳，CO 和NOH混合物可除去水和二氧化碳，氨气可使湿润的红色石蕊试纸变蓝，可检验生成的氨气，D正确；故 选D。 10.C【解析】过量氯水也会将碘离子氧化为碘单质，不能得出相应结论，A不符合题意；引入的氯离子也会与酸 性高锰酸钾溶液反应使得溶液褪色，干扰了亚铁离子的检验，不能得出相应结论，B不符合题意；二氧化氨和 水反应生成硝酸和不溶于水的一氧化氦气体，导致试管顶部仍有少量气体，不能得出相应结论，D不符合题 意；故选C。 11.C【解析】石英砂的主要成分是SiO2,高温下焦炭将其还原为粗硅；粗硅与C2反应生成粗SiCL4,再经精馏提 纯；纯SiCL与NH反应生成Si(NH2)1,Si(NH2):在高温下分解得到氨化硅。氦化硅中硅元素为十4价、氨 元素为一3价，根据化合物中各元素正、负化合价的代数和为0，可确定氦化硅的化学式为SN。石英砂的主 要成分SiO2属于酸性氧化物，能与强碱反应，如SiO2十2NaOH一N2SiO3十H2O,因此石英砂不能与碱性 物质共同存放，A正确。①中焦炭在高温下还原SiO2,反应为SiO,十2C高温Si+2C0个，硅元素由十4价降至 0价，碳元素由0价升至+2价，属于氧化还原反应；反应②为Si十2C,23-73KSC4,硅元素由0价升至 十4价，氯元素由0价降至一1价，属于氧化还原反应；③为精馏，属于物理变化；④、⑤中硅、氨、氢元素分别保 持十4、一3、十1价，④中氯元素保持一1价，均不属于氧化还原反应；因此属于氧化还原反应的是①②，B正 确。④中产生的HCl会继续与NH3反应，反应方程式为NH2十HCI一NHCl,生成的NH,CI固体小颗粒 形成白烟，原式未体现这一反应，正确的总反应方程式为SiCl4十8NH一Si(NH2)4十4NH4Cl,C错误。故 选C。 12.B【解析】X→Y→Z→A的转化可以是下列情况：N2、NH→NO→NO2→硝酸；S、H2S→SO2→SO→硫酸； CH4C→CO2→碳酸；Na→Na2O→Na2O2→氢氧化钠。根据分析，若A为酸时，X除可以为N2、S等单质外， 化学参考答案(27H)一2 还可以为NH3、H2S等化合物，A错误；A可以为氢氧化钠（碱）或碳酸（弱酸），B正确；Y可以为C单质，C错 误；二氧化氨与水反应生成硝酸与NO,过氧化钠与水反应生成氢氧化钠与氧气，属于氧化还原反应，D错误； 故选B。 13.C【解析】从富含CuO、Ag、Au的铅阳极泥中提取Au和Ag的流程为：将铅阳极泥加盐酸进行“浸取1”， CuO溶于盐酸过滤得到浸出液1，剩余不溶的Ag和Au变成浸渣1，向浸渣1中继续加盐酸和H2O2进行“浸 取2”，Ag和Au都被氧化溶解，其中Ag溶解转化为AgCl沉淀过滤得到浸渣2，将浸渣2继续加氨水溶解， AgCI沉淀转化为[Ag(NH3)2]Cl进入浸出液3，最后电解浸出液3得到单质Ag;而“浸取2”中Au转化为可 溶的HAuCI,随过滤进入浸出液2，在浸出液2中加入NaHSO3还原，最终得到单质Au;据此分析解答。根 据分析，Ag和Au不溶于盐酸，则“浸渣1”的主要成分为Ag、Au,A正确；“浸取2”步骤中，Ag在盐酸和H2O2 作用下溶解转化为AgCl沉淀，则反应的化学方程式为2Ag十2HCI十H2O2一2AgCI+2H2O,B正确；“还 原”步骤中，HAuCl4被NaHSO,还原为单质Au,而HSO被氧化为SO,反应的化学方程式为2 IAuCL十 3 NaHSO3+3H2O一2Au+3H2SO,+5HCl+3NaCl,得到被氧化的NaHSO3与产物Au的物质的量之比 为3：2，C错误；对浸出液3进行电解时，阴极的电极反应式为[Ag(NH3)2]+十e一Ag+2NH3,生成的 NH3可以循环到“浸取3”工序再次使用，D正确；故选C。 14.C【解析】实验中需确保Ⅱ中铜网处于灼热状态，便于与分解产生的氧气充分反应，使氧气完全被吸收，应先 点燃乙、丙（加热铜网），再，点燃甲（加热NNO3),A错误；I中石棉绒的作用是防止固体粉末堵塞导管，B错 误；第一次通入Ar是为了排尽装置内空气，避免空气中的O2千扰实验，第二次通入Ar是为了将I中分解产 生的气态产物全部排入后续装置，保证反应和测定完全，两次目的不同，C正确；若I中减少的质量等于Ⅱ、Ⅲ 中增加的质量之和，则分解产生的气态产物只有氧气，根据原子守恒、得失电子守恒，可说明I中发生了反应： 2NaNO,△2NaNO2+O2个，D错误；故选C。 二、非选择题（本题共4小题，共58分） 15.(14分) (1)球形冷凝管(1分) (2)油浴加热(1分) (3)NaClO碱性溶液(1分) (4)CO(NH2)2+2OH+CIO-N2H·H2O+C1-+CO号(2分) (5)N2H6(HSO1)2(2分)A(1分) (6) )=N-N〈 +3H,0 催化剂N,H,·H,0+20= (2分) (7)蒸出丁酮促进反应ⅱ正向进行；升高温度反应速率增大(2分) (8)H2O2不稳定、易分解(2分) 【解析】(1)由仪器构造可知，仪器A为球形冷凝管。 (2)水浴加热的最高温度为100℃，接近沸，点时水剧烈沸腾，有安全隐患。油浴加热能提供更稳定、均匀的加热， 便于将温度精确控制在100℃左右，故选择油浴加热。 (3)根据已知信息，N2H·H2O有强还原性，能与NaClO剧烈反应生成N2,所以要避免水合肼与大量的NaCIO 接触，NaCIO只能慢慢加入，因此分液漏斗内的试剂是NaClO碱性溶液。 (4)NaC1O将尿素氧化为水合肼，氯化合价由十1变为一1、氮化合价由一3变为一2，结合电子守恒，离子方程式 为CO(NH2)2+2OH-+CIO一N2H·H2O+CI+CO号。 (5)N2H是二元弱碱，存在两步电离，最多可结合2个H+形成阳离子N2H+,当硫酸过量时，肼才能形成酸式 盐，故反应形成的酸式盐是N2H6(HSO)2。肼在水中第一步电离过程为N2H十H2O一N2H+OH,该过 程的本质是H2O中的H(带部分正电)和N2H,中电负性大的N(带部分负电)形成氢键，即N…H一O结构，对 应选项A的氢键表示形式；选项B的O…H一N形式无法对应N2H4的电离过程。 化学参考答案(27H)一3 (6)丁酮连氨水解断裂C一N双键结构，和水反应生成水合肼与2分子丁酮，其化学方程式 =N-N(+3H,0化图NH,·H0+20 (7)该水解反应平衡常数小，加热升温可加快反应速率；同时丁酮的沸点为79.6℃，100℃时丁酮会挥发脱离反 应体系，使水解平衡正向移动，促进水合肼生成。 (8)尿素法的不足：NaCIO为强氧化剂，会氧化产品肼(N2H4+2 NaCIO一N2个+2NaCl+2H2O),产率低，且副 产物NaCl量大、分离提纯麻烦。双氧水法的不足：H2O2不稳定、受热易分解，须现配现用，成本较高。 16.(14分) (1)快速冷却(1分) (2)Bea Al2(SiO3)6+6H2SO1一3BeSO4+Al2(SOa)3+6H2SiO3(2分)降低(1分) (3)B、AI处于元素周期表的对角线位置，两者氢氧化物均为两性，都能溶于过量的强碱溶液，无法分离(2分) (4)Na[Be(OH),]△Be(OHD2Y+2NaOH(2分) (5)①直线形(2分)②增强电解质的导电性(2分)③4(2分) 【解析】首先铍铝硅酸盐先加热熔融，然后快速冷却到其玻璃态，再加入稀硫酸酸浸过滤，滤渣的成分为H2SO, “滤液”中有Be2+和AI3+,加入含HA的煤油将Be2+萃取到有机相中，水相中含有Al3+,有机相为BeA(HA)2, 加入过量氢氧化钠反萃取Be2+使其转化为Na2[Be(OH),]进入水层中，分离出含NaA的煤油，最后对水层加热 过滤，分离出B(OH)2,通过系列操作得到金属铍，据此解析。 (1)熔融态物质冷却凝固时，缓慢冷却会形成晶体，快速冷却会形成非晶态，即玻璃态，所以从“热熔、冷却”中得到 玻璃态，冷却过程应采用快速冷却。 (2)步骤Ⅱ为玻璃态的铍铝硅酸盐与稀硫酸反应生成硫酸铝、硫酸铍、硅酸，发生反应的化学方程式为 BeAl2(SiO3)6十6H2SO4一3BSOM十Al2(SO:)3十6H2SiOa;硫酸加入量过多，溶液中含有较多的H+,会使萃 取反应Be++4HA一BeA2(HA)2十2H平衡逆向移动，导致Be元素萃取率降低。 (3)Be、Al处于元素周期表的对角线位置，单质和化合物性质高度相似，Be(OH)2、Al(OH)3均为两性氢氧化物， 都能溶于过量的强碱溶液，无法分离Be+、A13+。 (4)反莘取后得到的水层中含有Naz[Be(OH)a],直接加热Naz[Be(OH)]生成Be(OH)2沉淀和NaOH,化学反 应方程式为Na2[Be(OH)4]△Be(OH)2十2NaOH. (5)①气态BeC分子的中心原子Be价层电子对数为2+号X(2-2X1)=2,空间结构是直线形。 ②根据对角线规则，BeCl2和AICl3类似，共价性占主导，纯熔融态难以电离出自由离子，加入NaCI能提供Na+、 CI,使BeC2转化为[BcCL]?,增强电解质的导电性。 【易错警示】不能答成“降低BeCl2的熔点”（题中给了BeCl2和NaCl的熔点）。 ③观察BO晶胞结构，每个Be2+周围紧邻的O2-数目为4，构成正四面体结构，故配位数为4。 17.(15分) (1)羟基(1分)4-氟苯甲醛或对氟苯甲醛(1分) (2)AB(2分，选对1个得1分，有错选不得分) (2分) PhCH3;AeOH 0H,D2分) (醛基与噻唑烷-2,4-二酮发生缩合反应脱去1分子水；漏写“H2O”或未配平扣1分) 化学参考答案(27H)一4 CH2 CH2OH H2N H H2N NH2 (5)24(2分) 或 (任写一个，2分) CH2 CH2 OH CHO 6 N02 Fe,HCl NH2 入OH NaH,DMF溶剂 (3分，每步1分) 【解析】(2)A与B发生取代反应，C一C1断裂、C-N形成（同时N一H断裂、H一CI形成），均为。键变化，A正 确；F分子中噻唑烷二酮环5位碳连接一S一、 、一CH2Ar、一H四个不同基团，是手性碳，且只有这1个， B正确；D中含醛基（一CHO),能发生银镜反应，但分子中无酯基、酰胺基、卤素原子等可水解的官能团，不能发生 水解反应，C错误。 (3)对比A、C的结构可知，A与B发生取代反应，结合另一种产物为HCl,可知B为2-氯吡啶。 (5)分析题中条件可知，苯环上的取代基具有以下可能的情况：两个一NH2,一个一OCH2CH;两个一NH2,一 个一CH2OCH;两个一NH2,一个CH2CH2OH;两个一NH2,一个-CH(OH)CH3;每种情况有6种可能的结 构，则共有24种符合条件的结构；其中核磁共振氢谱显示有六组峰，峰面积之比为1：4：2：2：2：1的结构中， H2N 两个氨基处于间位，另一个取代基为一CH2CH2OH,故可能的结构简式为 CH2 CH2 OH CH2 CH2OH H2N NH2 或 0 18.(15分) COOCHs CH2OH (1) (g)+4H2(g)= (g)+2CHOH(g)△H=-38.9kJ·mol-1(2分) COOCH CH2OH (2)BC(2分，选对一个得1分，有错选不得分) (3)BC(2分，选对一个得1分，有错选不得分) (4)520K后DMO已接近完全转化，体系中乙二醇含量显著增大；同时升高温度使副反应Ⅲ（乙二醇继续加氢 转化为乙醇)的速率增大幅度大于主反应，更多乙二醇被消耗，故乙二醇的选择性下降[2分，①指出DMO已 接近完全转化、体系中乙二醇含量（浓度）增大(1分)；②指出升温使副反应Ⅲ速率增大更多，乙二醇被进一步 消耗(1分)] (5)0.016(3分) (6)乙二醇分子中含2个羟基，分子间氢键数目多于甲醇（只含1个羟基），分子间作用力更强、沸点更高，故乙 二醇先液化(2分) CH2OH (7)2C02+10H++10e= +2H2O(2分) CH,OH 【解析】(1)依据盖斯定律，目标反应=反应I十反应Ⅱ，故△H=△H1+△H2=(一21.8k·mol-1)十 (-17.1kJ·mol-1)=-38.9kJ·mol-1。 (2)升高温度：平衡逆向移动，DMO转化率与乙二醇产率均降低，A不符合题意；增大压强：两个反应平衡均正向 移动，DMO转化率与乙二醇产率均提高，B符合题意；及时分离出甲醇：减少生成物，反应I、Ⅱ平衡均正向移动， 化学参考答案(27H)一5 DMO转化率与乙二醇产率均提高，C符合题意；催化剂只改变反应速率，不改变平衡状态，不影响平衡转化率与 产率，D不符合题意。 (4)选择性下降要从“乙二醇生成少了”和“乙二醇被消耗多了”两个角度分析。由图可见，520K后DMO转化率 已高达97%以上，原料几乎全部转化，体系中乙二醇的含量（浓度）显著增大；同时，温度升高使副反应Ⅲ的速率 增大幅度大于主反应，生成的乙二醇更多被进一步加氢转化为乙醇，因此乙二醇的选择性反而下降。 (5)设起始n(DMO)=1mol,则n(H2)=4mol,起始气体总物质的量为5mol,起始总压为10MPa。 根据总反应列三段式如下： CH2OH DMO(g)十4H2(g)= +2CH3 OH(g) CH2 OH(g) 起始/mol: 1 4 0 0 变化/mol: 0.5 2.0 0.5 1.0 平衡/mol: 0.5 2.0 0.5 1.0 n总=4.0mol 恒温恒容下压强与物质的量成正比：p%=10NPaX4.0=8.0MPa。 5.0 (DMO)-8.0X0.5 MPa=1.0 MPa:(Ha)-8.0X2.MPa=4.0 MPa; 4.0 4.0 (EG)-8.0X0.5 MPa=1.0 MPa:(CH,OH)-8.0X1.0 MPa=2.0 MPa. 4.0 4.0 (MP)(MP)0.01 (M)