专题01 电离常数的计算与应用（重难点专练）化学鲁科版选择性必修1

函学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 专题01电离常数的计算与应用 题组A 类型突破 类型一 电离平衡常数及其应用 1.B 2.D 3.A 类型二电离平衡常数等有关计算 4.D 5.D 6.B 类型三利用图像特殊交点求电离常数 7.C 8.C 9.D 题组B 能力进阶 一、单选题 1.D 2.C 3.C 4.D 5.A 二、解答题 6.(1)C (2)A (3)AD 1/2 函学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 (4)C1O+CO,+H,O=HCIO+HCO3 (5)AD 7.(1)103 (2) HCOOH>H,CO,>H,S>HCIOHCIO+CO=HCO,+CIO CO,+H,O+CIO=HCO,+HCIO (3)变大 不变 变小 题组C高考挑战 一、单选题 1.A 2.C 3.D 4.D 5.c 二、多选题 6.BD 三、解答题 7.(1)HPO Fe (2)P (3)6R3N+H2W12Oo+6H=(R3NH)6(H2W2O4o）(4)NH42WO4有机萃取剂（或R3N) (5)y (6)bc 2 2/2函学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 专题01电离常数的计算与应用 题组A 类型突破 类型一 电离平衡常数及其应用 1.(26-27高二上·湖北随州阶段检测)25℃时，弱酸的电离平衡常数如表，下列有关离子方程式或说法 正确的是 弱酸 CH:COOH HCIO H2CO3 H2SO3 K1=4.6×107 K1=1.5×102 K 1.8×10 4.9×1010 K2=5.0×1011 K2-1.0×107 A. 向NaC1O溶液中通入少量CO2:2ClO+C02+HO=CO+2HCl0 B.向NaCIo溶液中通入过量SO2:SO+C1O+HO-SO+C+2H C.等浓度、等体积的NaHCO,与NaHSO3混合：HSO+HCO:-CO.↑+H,O+SO D.结合质子的能力：HSO3>CHCO0>CO 2.(25-26高二下·江苏无锡期中)醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOH=CH3COO+H,下列叙述 不正确的是 A.升高温度，平衡正向移动，醋酸的电离常数K增大 B.CH3COOH溶液加少量的CH COONa固体，平衡逆向移动 cCH COOH C.0.1mol·L的CH3COOH溶液加水稀释，溶液中 cCH,COO 减小 D.加水稀释，溶液中所有离子浓度都会减少 3.(26-27高二上·吉林四平·期中)常温下，部分弱电解质的电离常数如下表，下列说法正确的是 弱电解质 HCIO HCOOH H2S03 H2CO: Ka1=1.54×10 Ka1=4.3×10 电离常数 K2=2.95×10 Ka=1.8×104 Ka2=1.02×10 K2=5.6×10 A. 向氯水中加入少量NaHCO3溶液，可提高氯水中HClO的浓度 cCH COOH B.向CH,CO0H溶液中加入少最Na0H国体，则cC,CO0cr变小 1/13 西学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 C. 碳酸钠滴入足量甲酸溶液中的反应为：HCOOH+CO3=HCOO+HCO? D. 少量S02通入CaCl02溶液中：SO2+H20+Ca2+Cl0=CaS04↓+2H+C1 类型二电离平衡常数等有关计算 4. (26-27高二上·陕西西安·阶段检测)已知25℃时有关弱电解质的电离平衡常数如下表： 弱电解质 HCN H2C03 HNO, 电离平衡常 K1=4.5×107 6.2×1010 5.6×104 数 K2=4.7×101 下列说法正确的是 A.相同温度，1mol·L的HX溶液的K。大于0.1mol·L1的溶液的K。 B.结合H的能力：NO2>HCO,>CN>CO C.NCN溶液与少量CO2反应的离子反应方程式为2CN+CO2+H,0=CO?+2HCN D.25℃时，0.1mol·L1的HCN溶液中cH=V62×106mol·L1 5.(25-26高二上：河南期中)已知25℃时有关弱电解质的电离平衡常数如下表： 弱电解质 HCN H2C03 HNO2 电离平衡常 K1-4.5×107 6.2×1010 5.6×104 数 K2=4.7×10-11 下列说法正确的是 A.相同温度，1molL的X溶液的pK大于0.1molL1的X溶液的pK B.NaCN溶液与少量CO反应的离子反应方程式为2CN+CO2+H,O-CO+2HCN C.结合Ht的能力：NO2>HCO?>CN>CO? D.25℃时，0.1molL1的HCN溶液中cH62×106molL1 6. (25-26高二上江西南昌·阶段检测)现有四种弱酸，它们在常温下的电离平衡常数如下表所示： 弱酸 HCOOH H2C03 HCIO, HCN 电离平衡常 K=1.8×104 K1=4.5×107 K2=1.1×102 K,=6.2×109 数 K2=4.7×1011 下列说法错误的是 2/13 函学科网·上好课 www zxxk.com 上好每一堂课 A.向NaClo2溶液中通入CO2时不会反应生成HClO2 B.HCOO、CO?、ClO2、CN结合质子的能力由大到小的顺序为CN>CO>HCOO>ClO, C. 向NaCN溶液中通入少量CO2时生成碳酸氢钠和HCN D.常温下，向HCOOH溶液中加入一定量的NHCO,所得溶液的cH=l0mo/L,则混合液中 cHCOO =18 cHCOOH 类型三利用图像特殊交点求电离常数 7.(24-25高二上江西萍乡期末)已知：HX+Y=HY+X,平衡常数K>1,向同浓度的HX和HY 的混合溶液中加入NaOH,溶液的pH与一gMM=cXI成cY 或 cHXcHY ]的关系如图所示，下列说法错误的是 ↑pH NX,5.9) b 474\7.4N A.直线b代表的是HY B.N点坐标为1.5,5.9 C.pH在4.74~7.4之间时，可能存在cHY>cX>cY>cHX D.K的数量级为102 8.(25-26高二上·福建漳州·阶段检测)根据下列溶液中的平衡图像所得出的结论正确的是 0.16 0 mol.L NaOH 2.0 0.12 0.100 1.5 0.08 1.0 molL-NaOH 0.1 mol-L-NaOH 30.075 自05 1.0 6 0.04实验条件： 0.5 3 mgL Mn2” 0.025 V(H,O) 0.0 0 0 10 2030 4050 02.753.754.755.76.7 473573673773873 (min) pH T/K 甲 乙 丙 丁 A.若图甲表示稀释起始pH相同的NaOH溶液与氨水，则曲线a对应NaOH溶液 B.若图乙表示其他条件相同，H202的分解曲线，则说明溶液pH越大，H2O2的分解速率越快 3/13 函学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 C.若图丙表示室温时，醋酸和醋酸钠的混合溶液中CH,COOH与CH,COO的浓度与pH的关系，则可 知室温下醋酸的电离平衡常数为K=1×10475 D.图丁所对应的可逆反应平衡时升高温度时，V(正减小，V逆增大，平衡向逆反应方向移动 9.(2025四川绵阳模拟预测)弱酸H2A在有机相和水相中存在平衡：H,A(环己烷)=H,Aq,平衡 常数为Ka。25C时，向VmL0.1mol/LH2A环己烷溶液中加入VmL水进行萃取，用NaOH(s)或 HClg调节水溶液pH.测得水溶液中H2A、HA、A浓度、环己烷中H2A的浓度C环2烷H2A与水相 萃取率aa=1 C环2(H1A 随pH的变化关系如图。 0.1mol.L 0.10 -100 ① 7,0.08 ⑤ 80 ④ 80.06 60 04 交点N ② 40 0.02 -20 0.00 0 2 5 6 7 891011 pH 己知：①H2A在环己烷中不电离；②忽略体积变化。③lg2=0.3。 下列说法不正确的是。 A.Ka=0.25 B.pH=5时，a<75% C.H2A的K1=104 D.若加水体积为2VmL,则交点N会由pH-4.6移 至pH=4.3 题组B 能力进阶 一、单选题 1.(26-27高二上湖南长沙阶段检测)0.1mol·L醋酸溶液中存在电离平衡： CH,COOH=CH3COO+H。下列叙述错误的是 A.升高温度，平衡正向移动，醋酸的电离常数K增大 B.向溶液中加少量CH,COONa固体，平衡逆向移动 C.加水稀释至原体积的10倍，水的电离程度增大 D.向溶液中加少量冰醋酸，平衡正向移动，CH,COOH的电离度增大 4/13 函学科网·上好课 www zxxk.com 上好每一堂课 2.(26-27高二上·黑龙江大庆阶段检测)常温下，pH均为2、体积均为%的HA、HB、HC溶液，分别 V 加水稀释至体积为V,溶液pH随8V,的变化关系如图所示，下列叙述错误的是 pH HA HB: 3 a 2345 A.HC的电离度：a点<b点 B.常温下，KHB)>K(HC) cA 当gV,3时，HA、HC溶液同时加热至60风 cC增大 N D.当g =6时，HA溶液的pH接近7 3.(26-27高二上广东揭阳·阶段检测)分析表中数据，下列叙述错误的是 弱酸 CH COO HCN H2C03 电离常数 Ka1=4.4×107 1.8×105 4.9×1010 25°C K2=4.7×101 A. 中和等体积、等pH的CH,COOH和HCN溶液消耗NaOH的量：前者小于后者 B.CH,COO+HCN=CH COOH+CN不能发生 C.向NCN溶液中通入少量CO2,发生的离子方程式为：2CN+CO2+H2O=2HCN+CO D.相同条件下，CH,COOH、H,CO、HCN的电离程度依次减弱 4.(26-27高二上广东中山阶段检测)K2CI207溶液中存在如下两个平衡，下列说法正确的是 (i)Cr20aq+H201=2HCr04aqK1=3.0×102(25°C) (ii)HCrO4aq=CrO4aq+HaqK2=3.3×10(25°C) A.加入少量硫酸，溶液的PH不变 B.加入少量水稀释，溶液中离子总数减小 C.加入少量NaOH溶液，反应(i)的平衡逆向移动 5/13 西学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 D.加入少量K,Cr,O,固体，平衡时c2HCrO4与cCr20的比值保持不变 5.(26-27高二上·黑龙江哈尔滨阶段检测)已知部分弱酸的电离平衡常数如下表，下列离子方程式正确 的是 弱酸 H2SO3 H2CO3 HCIO K1=1.4×102 K1=4.5×107 K25C K=4.0×108 K2=1.02×107 K2=4.7×1011 A.少量的SO2通入Na2C03溶液中：SO2+H20+2CO3=SO+2HCO3 B.少量的C02中通入NaC1O溶液中：2ClO+C0,+H20=CO+2HClO C.少量的S02通入Ca(Cl0)2溶液中：S02+H20+Ca2+2Cl0=CaS03↓+2HCl0 D.相同浓度的NaHCO3溶液与NaHS O3溶液等体积混合：H+HCO,=CO2↑+H2O 二、解答题 6.(26-27高二上·天津南开·阶段检测)已知：在25℃，有关弱电解质的电离平衡常数如下表： CH:COO H2CO3 H2SO3 HCIO H K1=4.5×107 K1=1.54×102 4.7×108 1.7×105 K2=4.7×1011 K2=1.02×107 (1)下列不能说明HCIO是弱电解质的是 A.用等浓度的盐酸和HCIO溶液做导电实验，后者灯泡比前者暗很多 B.次氯酸的稀溶液中HCIO和ClO共存 C.向次氯酸钙溶液中通入适量二氧化硫，产生白色沉淀 D.常温下，0.1mol·L1HClO溶液的pH大于1 (2)25C时，物质的量浓度与体积均相同的醋酸溶液A与盐酸B分别与足量锌片充分反应，下列说法正 确的是 A.开始反应时的速率：A<B B.放出等量氢气所需要的时间A=B C.生成氢气的总体积：A>B cH (3)下列方法中可以使o.1 moV/LCHC0(OH溶液中cCH,COOH 值增大的措施是 6/13 西学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 A.升温 B.加入少量CHgCOONa固体 C.加入少量冰醋酸 D.通入少量HCI气体 (4)向NaCl0溶液中通入少量二氧化碳气体，发生反应的离子方程式是 (5)下列微粒在溶液中不能大量共存的是 A.CO、HCoB.Clo、HCO3C.HClo、HCO3D.SO3、HC1oE.HSO3、HCO3 7.(26-27高二上·吉林延边阶段检测)已知草酸为二元弱酸： H2C2OHC2O+H Ka1 HC,OC2O+H Ka2 常温下，向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC,O4、 C,O三种微粒的分布系数(6)与溶液pH的关系如图所示。 δ1.0 0.8 2 0.6 1-H2C204 1.2,0.5) (4.2,0.5) 0.4 2-HC204 0.2 2.7 3-C20 0 1234567 pH [如δ|H2C204= n H2 C2O (H2C2O+nHC2O+nC2O2 2HC2O (1)pH=2.7时，溶液 cH2C204小cC2O Ⅱ.部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 HCOOH H,S H2C03 HCIO 电离平衡常数 Ka1=1.1×107 Ka1=4.5×107 1.77×104 4.0×108 (25℃) K2=1.3×101B K2=4.7×1011 (2)①HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为： ②次氯酸与Na,C03溶液反应的离子方程式： ③少量CO2通入NaClO溶液中反应的离子方程式： (3)常温下，将0.1molL1的CH,C0OH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情况（填 “变大”“变小”或“不变”)。 7/13 西学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 OcCH,c00】 cCH COOH (CH,coo" cCH,COOH·cOH ®CH,Co0H cH 题组C高考挑战 一、单选题 1.(2026甘肃高考真题)HL是一种三元酸。M2*与L3在溶液中存在如下平衡：M2*+L3=[ML厂和 |ML厂+L3-=ML2,25C时，M和L总浓度分别为1.000×103mol/L和1.000×10mol/L的溶 cH2L 液中、分布分数6X[如6H2L cH,L+cHL2+c1L与pH的变化关系见图aC心分别为H,L、 HL2和L3),-lgcY与PH的变化关系见图b(Y分别为L3、ML、|ML和M)。下列说法错误的 是 18 80.5 9.52 画 0 2.50 11.7014 5.77 pH pH 图a 图b A.pH=7.00时，cHL2->cL3-=cHL>0 B.曲线【对应的离子为ML,4 C.25C时，K2=10693 D.cM2=clML时，63-=10852 8/13 西学科网·上好课 www zxxk.com 上好每一堂课 2.(2025·天津·高考真题)苹果酸是二元弱酸，以HA表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中 HA、HA和A2的分布系数6x随溶液pH变化如图。 1.0 ① ② ③ 0.5 0.0 (3.46)(5.05) 0 2 4 6 8 10 pH 例如：A的分布系数6A2= cA2- CH2A +cHA +cA2- 该温度下，下列说法错误的是 A.曲线①是HA的分布系数曲线 B.HA的K1=10346 C.反应H,A+A2=2HA的平衡常数K=10159 D.pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为cA2->cHA>cH2A 3.(2025四川绵阳模拟预测)弱酸H2A在有机相和水相中存在平衡：H2A(环己烷)=H2Aq,平衡 常数为Kd。25C时，向VmL0.1mol/LH2A环己烷溶液中加入VmL水进行萃取，用NaOH(s或 HCIg调节水溶液pH.测得水溶液中H2A、HA、A2浓度、环己烷中H2A的浓度C环2H,A与水相 萃取率aa=1 C环2发(H1A -1 随pH的变化关系如图。 0.1mol·L 0.10 100 ⑤ 30.08 80 60 V交点N 40 ② 0.02 0.00 67 891011 pH 已知：①H2A在环己烷中不电离；②忽略体积变化。③lg2=0.3。 9/13 西学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 下列说法不正确的是。 A.Ka=0.25 B.pH=5时，a<75% C.H2A的K1=104 D.若加水体积为2VmL,则交点N会由pH=4.6移 至pH=4.3 4.(2026湖南常德·二模)ZnS可用于制备光学材料。由闪锌矿（含ZnS、FeS及少量Cds等）制备ZnS 的过程如图所示。25C,K1H2S=1.1×107,K2H2S=1.3×1013。 下列说法正确的是 H2SOa O2 HS M 闪锌矿→酸浸→除铁→除镉→调p→沉锌→ZS S CdS A.“酸浸”时，可用硝酸代替H2SO4和O2 B.“除铁”时，生成的滤渣为FeOH2 C.“除镉”后，若溶液中pH=1,则cH=cHS=0.1mol/L D.“调pH”时，可加入ZnO 5.(2026陕西咸阳·二模)室温下，总浓度为0.1molL的HF水溶液中存在平衡：HF=H+FKa1: HF+F=HF2Ka2。溶液中HF、F、HF2的浓度与H的关系如图所示。下列说法正确的是 0.100 0.090- 4,0.0800) 0.080 -- 0.070 0.060 目050 0.040 0.030 0.020 4.0.0110 0.010 4.0.0045 0 0 3 4 6 PH A.Ka1≈6.3×104 B.在pH=4.0时，cF=2cHF) cHF2 9 C.若 cF76c(HF)=0.01mol.L- 10/13 函学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 D.在pH=5.0时，cF+cHF2+cHF=0.10mol·L1 二、多选题 6.(2025·海南高考真题)溶液电导率K高低间接体现了电解质溶液中导电粒子的有效浓度。303K下， 硫酸质量分数与其电导率关系如图所示。下列说法错误的是 1.01 0.8 0.6 0.4 0.27a 0.0 020406080100 H,S0,的质量分数(%) A.液态纯H2SO4存在平衡：2H2SO4=H3SO4+HSO4 B.因为Ka=kb,所以pHa=pHb C.电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据 D.在一定质量分数区间(156~20%)，硫酸电离度随质量分数增加而增大 三、解答题 7.(2026福建高考真题)用废催化剂（主要含H3PW12O4o和少量单质F)制备WO3的流程如下： 有机 NaOH溶液FeNO)3盐酸萃取剂NH,Cl-氨水 盐酸 pH=11 LpH-2 IpH>9 废催化剂→碱溶→操作X→反应萃取→反应萃取2→析晶→仲钨酸铵→煅烧→W0, 滤渣1 滤渣2 萃余液1 萃余液2 滤液 已知：仲钨酸铵NH4oH2W12O424H2O难溶于水，相对分子质量为3134： 25C时，H3P04:K1=6.9×103,K2=6.2×108,K3=4.8×101: 水溶液中W(四的分布系数6{例如6WO= cwo】 caW VI }与溶液pH关系如图。 11/13 函学科网·上好课 www zxxk.com 上好每一堂课 1.0 0.8H,W06 0.6 L,w08 0.4 W.O 0.2 0.0+ 2 6 10 pH (1)“碱溶”时，H3PW12O40转变为PV和WVI的含氧酸盐。 ①PV主要以 形式存在。（填离子符号） ②“滤渣1”为 (2)“操作X”除去」 元素。（填元素符号） (3)“反应萃取1"中，有机萃取剂中的R,N与WVI结合生成R3NH6H2W12O40的离子方程式为 (4)“反应萃取2”中： ①萃取液中主要的WVI化合物为」 (填化学式) ②“萃余液2中可循环利用的物质是 (5)“析晶”调节溶液PH至 晶体产率最高。（填“x”“y”或“z”) (6)31.34mg仲钨酸铵在氮气中的热失重曲线如图。区域I产生气体Y,区域Ⅱ产生气体Z,区域Ⅲ、V 均产生Y和Z。 0.72 0.68 0.533.50 4 II II IV:V 0100 200300 400500 温度/℃ ①下列说法错误的是 (填标号) a.区域I中晶体结构发生改变 12/13 西学科网·上好课 www.zxxk.com 上好每一堂课 b.区域Ⅱ中分解产生0.05 mmol Z c.区域Ⅲ中Y来源于结晶水 d.“煅烧”温度可选在区域V的温度区间 ②区域W中，nY,nZ= 13/13 专题01 电离常数的计算与应用 类型一 电离平衡常数及其应用 1．（26-27高二上·湖北随州·阶段检测）25℃时，弱酸的电离平衡常数如表，下列有关离子方程式或说法正确的是 弱酸 CH3COOH HClO H2CO3 H2SO3 Ka 1.8×10-5 4.9×10-10 Ka1=4.6×10-7 Ka2=5.0×10-11 Ka1=1.5×10-2 Ka2=1.0×10-7 A．向NaClO溶液中通入少量CO2：2ClO-+CO2+H2O=+2HClO B．向NaClO溶液中通入过量SO2：SO2+ClO-+H2O=+Cl-+2H+ C．等浓度、等体积的NaHCO3与NaHSO3混合：+HCO=CO2↑+H2O+ D．结合质子的能力：＞CH3COO-＞ 【答案】B 【解析】A．酸性顺序为，根据强酸制弱酸规律，向溶液通入少量应生成，正确离子方程式为，A错误； B．具有强氧化性，可将过量氧化为，自身被还原为，题给离子方程式配平符合氧化还原反应规律和电荷守恒，B正确； C．酸性顺序为，的酸性弱于，无法与反应生成，该反应不能发生，C错误； D．酸的酸性越弱，对应酸根结合质子的能力越强，酸性，故结合质子能力为，D错误； 故选B。 2．（25-26高二下·江苏无锡·期中）醋酸溶液中存在电离平衡，下列叙述不正确的是 A．升高温度，平衡正向移动，醋酸的电离常数增大 B．溶液加少量的固体，平衡逆向移动 C．的溶液加水稀释，溶液中减小 D．加水稀释，溶液中所有离子浓度都会减少 【答案】D 【解析】A．醋酸的电离为吸热过程，升高温度平衡正向移动，电离常数仅与温度有关，温度升高增大，A正确； B．加入固体，溶液中浓度增大，平衡逆向移动，B正确； C．由电离常数表达式，变形可得，稀释时温度不变不变，减小，故该比值减小，C正确； D．加水稀释时减小，温度不变时水的离子积为定值，故增大，并非所有离子浓度都减小，D错误； 故选D。 3．（26-27高二上·吉林四平·期中）常温下，部分弱电解质的电离常数如下表，下列说法正确的是 弱电解质 电离常数 A．向氯水中加入少量溶液，可提高氯水中的浓度 B．向溶液中加入少量固体，则变小 C．碳酸钠滴入足量甲酸溶液中的反应为： D．少量通入溶液中： 【答案】A 【解析】A．氯水中存在平衡，根据电离平衡常数可知，酸性，可与反应使平衡右移，不与反应，故浓度增大，A正确； B．根据可知，，仅与温度有关，常温下温度不变，故比值不变，B错误； C．甲酸的大于的，且甲酸足量，反应生成和，正确离子方程式为，C错误； D．少量通入溶液，会被氧化为，结合生成，但是过量，反应生成的会与过量结合为，正确离子方程式为，D错误； 故选A。 类型二 电离平衡常数等有关计算 4．（26-27高二上·陕西西安·阶段检测）已知25℃时有关弱电解质的电离平衡常数如下表： 弱电解质 HCN 电离平衡常数 下列说法正确的是 A．相同温度，的HX溶液的大于的HX溶液的 B．结合的能力： C．NaCN溶液与少量反应的离子反应方程式为 D．25℃时，的HCN溶液中 【答案】D 【解析】A．电离平衡常数仅与温度及弱电解质本身性质有关，与溶液浓度无关，相同温度下两种浓度溶液的相等，A错误； B．酸的电离平衡常数越大，酸性越强，对应酸根结合的能力越弱，由数据可知酸性，故结合能力为，B错误； C．由于酸性，根据强酸制弱酸规律，与少量反应只能生成和，离子方程式为，C错误； D．为弱酸，电离程度极小，故溶液中，且，由，得，D正确； 故选D。 5．（25-26高二上·河南·期中）已知25℃时有关弱电解质的电离平衡常数如下表： 弱电解质 HCN H2CO3 HNO2 电离平衡常数 6.2×10-10 Ka1=4.5×10-7 Ka2=4.7×10-11 5.6×10-4 下列说法正确的是 A．相同温度，1 mol·L-1的HX溶液的pKa大于0.1 mol·L-1的HX溶液的pKa B．NaCN溶液与少量CO2反应的离子反应方程式为2CN-＋CO2＋H2O=＋2HCN C．结合H＋的能力：>>CN-> D．25℃时，0.1 mol·L-1的HCN溶液中c(H＋)=mol·L-1 【答案】D 【解析】A．电离平衡常数仅与温度和弱电解质性质有关，与浓度无关，，故相同温度下不同浓度溶液的相等，A错误； B．由电离常数可知酸性：，根据强酸制弱酸规律，与少量反应生成和，离子方程式为，B错误； C．酸的酸性越强，对应酸根结合的能力越弱，酸性顺序为，故结合的能力为，C错误； D．为弱酸，电离程度很小，故溶液中，，由得，D正确； 故选D。 6．（25-26高二上·江西南昌·阶段检测）现有四种弱酸，它们在常温下的电离平衡常数如下表所示： 弱酸 HCOOH HCN 电离平衡常数 下列说法错误的是 A．向溶液中通入时不会反应生成 B．、、、结合质子的能力由大到小的顺序为 C．向NaCN溶液中通入少量时生成碳酸氢钠和HCN D．常温下，向HCOOH溶液中加入一定量的，所得溶液的mol/ L，则混合液中 【答案】B 【解析】A．的酸性强于，弱酸不能制强酸，因此通入溶液不能生成，A正确； B．酸的电离常数越小，酸性越弱，其对应酸根结合质子能力越强，酸性顺序为，因此结合质子能力顺序为，选项给出的顺序错误，B错误； C．酸性顺序为，根据强酸制弱酸规律，少量通入溶液生成和，C正确； D．根据的电离平衡常数表达式，，D正确； 故选B。 类型三 利用图像特殊交点求电离常数 7．（24-25高二上·江西萍乡·期末）已知：，平衡常数，向同浓度的HX和HY的混合溶液中加入NaOH，溶液的pH与[或]的关系如图所示，下列说法错误的是 A．直线b代表的是HY B．N点坐标为 C．pH在4.74～7.4之间时，可能存在 D．K的数量级为 【答案】C 【分析】，平衡常数，因此，说明酸性：，对于一元酸，电离平衡常数，可得到，当pH=0时，即，酸性越强，电离平衡常数越大，越小，因此直线a代表，并且，直线b代表，并且，由此解答。 【解析】A．由分析可知，直线b代表，A正确； B．由分析可知，，并且，当pH=5.9时，代入可知，，因此N的坐标为，B正确； C． 同浓度的和溶液中，存在，不可能同时存在和，因此不可能存在，C错误； D．由分析可知的平衡常数，数量级为，D正确； 故选C。 8．（25-26高二上·福建漳州·阶段检测）根据下列溶液中的平衡图像所得出的结论正确的是 A．若图甲表示稀释起始相同的溶液与氨水，则曲线a对应溶液 B．若图乙表示其他条件相同，的分解曲线，则说明溶液越大，的分解速率越快 C．若图丙表示室温时，醋酸和醋酸钠的混合溶液中与的浓度与的关系，则可知室温下醋酸的电离平衡常数为 D．图丁所对应的可逆反应平衡时升高温度时，减小，增大，平衡向逆反应方向移动 【答案】C 【解析】A．起始相同的溶液（强碱，完全电离）与氨水（弱碱，稀释时电离平衡正向移动，补充）加水稀释，弱碱的变化更小，曲线a的下降更慢，对应氨水，A错误； B．由图乙可知，（pH小于）对应的浓度下降更快、分解速率更大，说明并非溶液越大分解速率越快，B错误； C．醋酸的电离平衡常数，当时，，代入得，C正确； D．升高温度时活化分子百分数增大，和均增大，图丁中随温度升高减小，说明平衡逆向移动，D错误； 故选C。 9．（2025·四川绵阳·模拟预测）弱酸在有机相和水相中存在平衡：(环己烷)，平衡常数为。25℃时，向V mL 环己烷溶液中加入V mL水进行萃取，用或调节水溶液pH．测得水溶液中、、浓度、环己烷中的浓度与水相萃取率随pH的变化关系如图。 已知：①在环己烷中不电离；②忽略体积变化。③。 下列说法不正确的是。 A． B．pH=5时， ％ C．的 D．若加水体积为 ，则交点N会由pH=4.6移至pH=4.3 【答案】D 【分析】由环己烷中H2A的浓度c环己烷(H2A)与水相萃取率α的关系可知，0.1a+c环己烷(H2A)=0.1，则曲线①表示c环己烷(H2A)随pH的变化关系，曲线②为水相萃取率的变化关系，水溶液中的c(HA-)会随着pH的增大呈现先增大后减小的变化趋势，因此曲线④为水溶液中的c(HA-)随pH的变化曲线，而A2-来源于HA-的电离，由图可知，pH=2时，c(HA-)为0，即此时c(A2-)为0，因此曲线⑤表示c(A2-)随pH的变化关系，故③为c(H2A)随pH的变化曲线，综上：①代表c环己烷(H2A)、②代表水相萃取率、③为水溶液中c(H2A)的变化、④代表水溶液中的c(HA-)、⑤表示水溶液中的c(A2-)，③、④交点的pH为4，交点处c(HA-)=c(H2A)，即H2A的Ka1(H2A)=，④、⑤交点的pH为7，即Ka2(H2A)=。 【解析】A．pH极低时，水相H2A几乎不电离，根据物料守恒：c环己烷(H2A)+c水(H2A)=0.1 mol/L，α=20%时，c环己烷(H2A)=0.08 mol/L，c水(H2A)=0.02 mol/L，Kd=，A正确； B．由分析可知，，时，，同理，，，根据物料守恒：，当pH=2时，代入数据得，则，即，，根据水相萃取率，可得，B正确； C．由分析可知，H2A的，C正确； D．由A选项Kd=，可知c(H2A)=0.25 c环己烷(H2A)，又因为H2A的Ka1(H2A)= ，可得Ka1(H2A)=，当c(HA-)= c环己烷(H2A)时，c(H+)=2.5×10-5mol/L，pH=4.6。由此可知此时pH仅与电离常数有关，若加水体积为2VmL，对交点N的横坐标无影响，即交点N的pH保持不变，D错误； 故选D。 一、单选题 1．（26-27高二上·湖南长沙·阶段检测）醋酸溶液中存在电离平衡：。下列叙述错误的是 A．升高温度，平衡正向移动，醋酸的电离常数增大 B．向溶液中加少量固体，平衡逆向移动 C．加水稀释至原体积的10倍，水的电离程度增大 D．向溶液中加少量冰醋酸，平衡正向移动，的电离度增大 【答案】D 【解析】A．醋酸的电离是吸热过程，升高温度平衡正向移动，电离常数仅与温度有关，温度升高增大，A正确； B．加入少量固体，溶液中增大，平衡逆向移动，B正确； C．醋酸电离出的会抑制水的电离，加水稀释10倍后减小，对水的电离的抑制作用减弱，水的电离程度增大，C正确； D．加入冰醋酸，醋酸浓度增大，平衡正向移动，但弱电解质的浓度越大电离度越小，的电离度减小，D错误； 故选D。 2．（26-27高二上·黑龙江大庆·阶段检测）常温下，pH均为2、体积均为V0的HA、HB、HC溶液，分别加水稀释至体积为V，溶液pH随的变化关系如图所示，下列叙述错误的是 A．HC的电离度：a点<b点 B．常温下，Ka(HB)＞Ka(HC) C．当时，HA、HC溶液同时加热至60℃，增大 D．当时，HA溶液的pH接近7 【答案】C 【分析】根据图知，pH=2的HA、HB、HC溶液分别稀释100倍，HA的pH变成4，说明HA是强酸，HB、HC的pH增大但小于4，则HB、HC为弱酸，且HB的pH增大幅度大于HC，说明HB的酸性＞HC，因此酸性HA＞HB＞HC。 【解析】A．HC为弱酸，溶液稀释程度越大，弱酸电离度越大，b点比a点稀释倍数更高，故HC的电离度：a点<b点，A正确； B．稀释相同倍数时，HB的pH变化幅度大于HC，说明HB酸性强于HC，酸性越强电离常数越大，故常温下，B正确； C．HA是强酸，升温时基本不变，HC是弱酸，升温促进电离，增大，因此减小，C错误； D．HA为强酸，常温下无论稀释多少倍，溶液始终呈酸性，pH无限接近7，故时HA溶液pH接近7，D正确； 故选C。 3．（26-27高二上·广东揭阳·阶段检测）分析表中数据，下列叙述错误的是 弱酸 电离常数 A．中和等体积、等的和溶液消耗的量：前者小于后者 B．不能发生 C．向溶液中通入少量，发生的离子方程式为： D．相同条件下，、、的电离程度依次减弱 【答案】C 【解析】A．等的和溶液，酸性更弱，因此的物质的量浓度更大，等体积时的物质的量更大，中和消耗的量更多，即前者小于后者，A正确； B．酸性：，弱酸不能制强酸，因此反应不能发生，B正确； C．酸性：，根据强酸制弱酸规律，向溶液中通入少量，应生成，离子方程式为，选项给出的离子方程式错误，C错误； D．相同温度下，弱酸的电离常数越大，电离程度越大，由表中数据可知电离常数：，因此三者电离程度依次减弱，D正确； 故选C。 4．（26-27高二上·广东中山·阶段检测）溶液中存在如下两个平衡，下列说法正确的是 （ⅰ） （） （ⅱ） （） A．加入少量硫酸，溶液的不变 B．加入少量水稀释，溶液中离子总数减小 C．加入少量溶液，反应（ⅰ）的平衡逆向移动 D．加入少量固体，平衡时与的比值保持不变 【答案】D 【解析】A．加入少量硫酸，溶液中增大，根据勒夏特列原理，平衡移动仅能削弱的增大，不能完全抵消，最终溶液升高，减小，A错误； B．加入少量水稀释，平衡(i)、(ii)均正向移动，两个反应正向均为离子数目增大的方向，因此溶液中离子总数增加，B错误； C．加入少量溶液，与反应使平衡(ii)正向移动，减小，进一步导致反应(i)的平衡正向移动，C错误； D．反应(i)的平衡常数，仅与温度有关，加入固体温度不变，不变，因此该比值保持不变，D正确； 故选D。 5．（26-27高二上·黑龙江哈尔滨·阶段检测）已知部分弱酸的电离平衡常数如下表，下列离子方程式正确的是 弱酸 A．少量的通入溶液中： B．少量的中通入NaClO溶液中： C．少量的通入溶液中： D．相同浓度的溶液与溶液等体积混合： 【答案】A 【解析】A．由电离常数可知酸性，少量通入过量溶液时，提供的两个均可被得到生成，最终生成和，离子方程式符合反应规律，A正确； B．由电离常数可知酸性，故少量通入溶液只能生成，不能生成，B错误； C．具有强氧化性，可将具有还原性的氧化为，最终生成沉淀，不会生成，C错误； D．为弱酸的酸式酸根，不能拆分为和，且酸性，不能发生反应生成，D错误； 故选A。 二、解答题 6．（26-27高二上·天津南开·阶段检测）已知：在25℃，有关弱电解质的电离平衡常数如下表： H2CO3 H2SO3 HClO CH3COOH （1）下列不能说明HClO是弱电解质的是_______。 A．用等浓度的盐酸和HClO溶液做导电实验，后者灯泡比前者暗很多 B．次氯酸的稀溶液中HClO和共存 C．向次氯酸钙溶液中通入适量二氧化硫，产生白色沉淀 D．常温下，溶液的pH大于1 （2）25℃时，物质的量浓度与体积均相同的醋酸溶液A与盐酸B分别与足量锌片充分反应，下列说法正确的是_______。 A．开始反应时的速率： B．放出等量氢气所需要的时间 C．生成氢气的总体积： （3）下列方法中可以使0.1 mol/L CH3COOH溶液中值增大的措施是_______。 A．升温 B．加入少量CH3COONa固体 C．加入少量冰醋酸 D．通入少量HCl气体 （4）向NaClO溶液中通入少量二氧化碳气体，发生反应的离子方程式是_______。 （5）下列微粒在溶液中不能大量共存的是_______。 A．、HClO  B．、  C．HClO、  D．、HClO  E．、 【答案】（1）C （2）A （3）AD （4）（5）AD 【解析】（1）A．等浓度的盐酸（强电解质）和溶液，后者导电性弱，说明溶液中离子浓度小，即部分电离，能说明其为弱电解质， A 不符合题意； B．溶液中同时存在分子和离子，说明存在电离平衡，未完全电离，能说明其为弱电解质，B不符合题意； C．向次氯酸钙溶液中通入产生白色沉淀，是因为具有强氧化性，将氧化为从而生成沉淀。这是氧化还原反应，与酸性强弱和是否完全电离无关，不能说明其为弱电解质，C符合题意； D． 的溶液，说明溶液中，即没有完全电离，能说明其为弱电解质，D不符合题意； 故选C； （2）A．醋酸是弱酸，盐酸是强酸。浓度相同时，盐酸中的远大于醋酸中的，因此开始反应时的速率盐酸更快，即 ，A正确； B．两溶液的物质的量浓度与体积均相同，即两者的溶质物质的量相等。但由于盐酸为强酸，盐酸中的远大于醋酸中的，虽然反应过程中醋酸会持续电离补充H⁺，而盐酸的H⁺消耗后没有补充，反应过程中醋酸中c(H⁺)始终小于盐酸，醋酸溶液反应速率慢于盐酸，故放出等量氢气所需时间A>B，B错误； C．两溶液的物质的量浓度与体积均相同，即两者的溶质物质的量相等。因为都是一元酸，且锌足量，所以最终提供的 总量相等，生成氢气的总体积相等（），C错误； 故选A； （3）根据醋酸的电离方程式，电离平衡常数表达式 ，可得 ； A．升温会促进弱电解质的电离，平衡正向移动，增大，减小，比值增大，A符合题意； B．加入固体，溶液中增大，平衡逆向移动，减小，增大，比值减小，B不符合题意； C．加入少量冰醋酸，相当于增大弱电解质浓度，电离度减小，的增幅远大于，故比值减小，C不符合题意； D．通入少量气体，溶液中显著增大，平衡逆向移动导致减小。由可知，温度不变不变，分母减小，比值增大，D符合题意； 故选AD； （4）由表格中的电离平衡常数可知，酸性强弱顺序为：。根据“强酸制弱酸”原理，向溶液中通入少量，反应生成和。由于的酸性强于，因此不会生成。离子方程式为：； （5）A．因为酸性，所以会与发生反应生成和，不能大量共存， A 符合题意； B．因为酸性，两者不反应，可以大量共存， B不符合题意； C．因为酸性，两者不反应，可以大量共存，C不符合题意； D．具有强氧化性，具有较强的还原性，两者会发生氧化还原反应，不能大量共存，D符合题意； E．由表格可知 ，即酸性 。因此 不能与 反应生成 和 ，两者可以大量共存，E不符合题意； 故选AD。 7．（26-27高二上·吉林延边·阶段检测）已知草酸为二元弱酸： 常温下，向某浓度的溶液中逐滴加入一定浓度的溶液，所得溶液中、、三种微粒的分布系数（）与溶液的关系如图所示。 [如。 （1）时，溶液中__________。 Ⅱ．部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 HCOOH 电离平衡常数（25℃） （2）①HCOOH、、、的酸性由强到弱的顺序为：____________________。 ②次氯酸与溶液反应的离子方程式：______________________________。 ③少量通入溶液中反应的离子方程式：______________________________。 （3）常温下，将的溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情况（填“变大”“变小”或“不变”）。 ①__________； ②__________； ③__________； 【答案】（1） （2）（3）变大 不变 变小 【解析】（1）根据草酸的电离平衡常数表达式，，，将两式相除可得，由分布系数图可知，当时，，即，此时；当时，，即，此时，因为电离平衡常数仅受温度影响，与溶液的无关，故 时，该比值仍 ； （2）①相同温度下，弱酸的电离平衡常数越大，其酸性越强，根据表格数据，，故酸性由强到弱的顺序为 ； ②根据电离常数可知，酸性强弱顺序为 ，根据强酸制弱酸的原理，次氯酸与碳酸钠反应生成碳酸氢钠和次氯酸钠，离子方程式为 ； ③同理，由于酸性 ，少量二氧化碳通入次氯酸钠溶液中只能生成次氯酸和碳酸氢钠，离子方程式为； （3）①醋酸溶液加水稀释，电离平衡 正向移动，溶液中 增大， 减小，故比值 变大； ②该表达式分子分母同乘 ，可化简为，由于温度不变，醋酸的电离常数和水的离子积常数均保持不变，故该比值不变； ③该表达式分子分母同乘 ，可化简为，加水稀释时，溶液体积增大的程度大于微粒物质的量增大的程度，导致 减小，而不变，故该比值变小。 一、单选题 1．（2026·甘肃·高考真题）是一种三元酸。与在溶液中存在如下平衡：和，时，和总浓度分别为和的溶液中、分布分数[如]与的变化关系见图a(X分别为、和)，与的变化关系见图b(Y分别为、、和)。下列说法错误的是 A．时， B．曲线Ⅰ对应的离子为 C．时， D．时， 【答案】A 【分析】是一种三元酸，其各级电离平衡：（），（，由图 a 第一个交点得出），（，由图 a 第二个交点得出）；配位平衡：，， ；图b中浓度 越大，其负对数 就越小，随着 升高，增多，被不断消耗去配位，导致游离 减小（增大），对应自左向右单调上升的曲线为；pH 越高，酸根去质子化程度越大，游离 越大（减小），对应自左向右单调下降的曲线为；随着 升高、配体 浓度增大，金属先逐级配位，在较低 区间率先生成并占优势；（曲线 1）：在更高 区间因配体充足而进一步大量生成，对应图中随 升高而显著上升的另一条配合物曲线。 【解析】A．由 可知： 由 可知： ，在 时， 而 。， ，A错误； B．金属离子与配体在溶液中逐级配位。随着 升高，溶液中的游离配体 浓度增大，配合物向更高配位数的方向转化。在较高 区间，最终产物 占主导地位，符合图 b 曲线的变化趋势，B正确； C．在图 b 中，当 时（即两条曲线的交点），对应的 ，此时第二级稳定常数的表达式为： ；结合图a，①，,②，两式联立得，由②得，，总浓度,，所以(忽略金属配位消耗的少量配体)，解得，由表达式得，C正确； D．平衡的平衡常数，当时，，即，。 L总浓度为，(忽略金属配位消耗的少量配体)，D正确； 故选A。 2．（2025·天津·高考真题）苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。 例如：A2-的分布系数 该温度下，下列说法错误的是 A．曲线①是H2A的分布系数曲线 B．H2A的 C．反应的平衡常数 D．pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为 【答案】C 【分析】存在电离平衡：，，随升高，的分布系数减小，为曲线①，的分布系数先增大后减小，为曲线②，的分布系数增大，为曲线③；根据图示，时，时，，同理：。 【解析】A．由分析可知，随着pH升高，的分布系数逐渐减小，故①为的分布系数曲线，A正确； B．由分析可知，时，，即，，B正确； C．反应的平衡常数 ，C错误； D．pH=6时，由图像可知，分布系数大于，分布系数极小，故，D正确； 故选C。 3．（2025·四川绵阳·模拟预测）弱酸在有机相和水相中存在平衡：(环己烷)，平衡常数为。25℃时，向V mL 环己烷溶液中加入V mL水进行萃取，用或调节水溶液pH．测得水溶液中、、浓度、环己烷中的浓度与水相萃取率随pH的变化关系如图。 已知：①在环己烷中不电离；②忽略体积变化。③。 下列说法不正确的是。 A． B．pH=5时， ％ C．的 D．若加水体积为 ，则交点N会由pH=4.6移至pH=4.3 【答案】D 【分析】由环己烷中H2A的浓度c环己烷(H2A)与水相萃取率α的关系可知，0.1a+c环己烷(H2A)=0.1，则曲线①表示c环己烷(H2A)随pH的变化关系，曲线②为水相萃取率的变化关系，水溶液中的c(HA-)会随着pH的增大呈现先增大后减小的变化趋势，因此曲线④为水溶液中的c(HA-)随pH的变化曲线，而A2-来源于HA-的电离，由图可知，pH=2时，c(HA-)为0，即此时c(A2-)为0，因此曲线⑤表示c(A2-)随pH的变化关系，故③为c(H2A)随pH的变化曲线，综上：①代表c环己烷(H2A)、②代表水相萃取率、③为水溶液中c(H2A)的变化、④代表水溶液中的c(HA-)、⑤表示水溶液中的c(A2-)，③、④交点的pH为4，交点处c(HA-)=c(H2A)，即H2A的Ka1(H2A)=，④、⑤交点的pH为7，即Ka2(H2A)=。 【解析】A．pH极低时，水相H2A几乎不电离，根据物料守恒：c环己烷(H2A)+c水(H2A)=0.1 mol/L，α=20%时，c环己烷(H2A)=0.08 mol/L，c水(H2A)=0.02 mol/L，Kd=，A正确； B．由分析可知，，时，，同理，，，根据物料守恒：，当pH=2时，代入数据得，则，即，，根据水相萃取率，可得，B正确； C．由分析可知，H2A的，C正确； D．由A选项Kd=，可知c(H2A)=0.25 c环己烷(H2A)，又因为H2A的Ka1(H2A)= ，可得Ka1(H2A)=，当c(HA-)= c环己烷(H2A)时，c(H+)=2.5×10-5mol/L，pH=4.6。由此可知此时pH仅与电离常数有关，若加水体积为2VmL，对交点N的横坐标无影响，即交点N的pH保持不变，D错误； 答案选D。 4．（2026·湖南常德·二模）ZnS可用于制备光学材料。由闪锌矿（含ZnS、FeS及少量CdS等）制备ZnS的过程如图所示。25℃，，。 下列说法正确的是 A．“酸浸”时，可用硝酸代替和 B．“除铁”时，生成的滤渣为 C．“除镉”后，若溶液中，则 D．“调”时，可加入 【答案】D 【分析】闪锌矿中的ZnS、FeS、CdS经氧气、硫酸环境“酸浸”得S，FeS中的亚铁离子被氧化为铁离子，故溶液中有、、，进入“除铁”、“除镉”，最后溶液中只有，经“调pH”、“沉锌”得到ZnS。 【解析】A．“酸浸”时，若用硝酸代替和，会产生有污染的气体NO、，故不能替代，A错误； B．“除铁”前被氧化为，故“除铁”时，生成的滤渣为，B错误； C．“除镉”后，若溶液中，则，根据题干信息可计算出，当时，远小于，C错误； D．“调”时，加入ZnO消耗溶液中的使转化为沉淀且不引入杂质，D正确； 故选D。 5．（2026·陕西咸阳·二模）室温下，总浓度为的HF水溶液中存在平衡：  ；  。溶液中、、的浓度与pH的关系如图所示。下列说法正确的是 A． B．在时， C．若，则 D．在时， 【答案】C 【分析】由图可知，pH较小时，氢离子浓度大，溶液中HF浓度最大，M代表HF的浓度与pH关系，pH较大时，氢离子浓度较少，溶液中F-浓度最大，N代表F-浓度与pH关系，P代表的浓度与pH关系，以此解题。 【解析】A．时，，，，，则，，A项错误； B．时，，，B项错误； C．若，由A项可知，，，C项正确； D．时，物料守恒为，D项错误； 故答案选C。 二、多选题 6．（2025·海南·高考真题）溶液电导率高低间接体现了电解质溶液中导电粒子的有效浓度。303 K下，硫酸质量分数与其电导率关系如图所示。下列说法错误的是 A．液态纯存在平衡： B．因为，所以 C．电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据 D．在一定质量分数区间(15%~20%)，硫酸电离度随质量分数增加而增大 【答案】BD 【解析】A．纯即其质量分数达到100% ，此时有较小的电导率，即存在一种平衡形成少量导电粒子，故平衡存在，A正确； B．只能表达导电粒子的有效浓度，不能表达导电粒子的种类，pH与氢离子浓度有关，当硫酸的质量分数很大时，倾向于发生A项中的自耦电离形成导电微粒，而质量分数较小时，发生硫酸的完全电离，故电导率的大小与溶液的pH之间没有必然关系，B错误； C．电导率最大时是硫酸全部电离变为和，此时溶液导电率大形成的铅酸电池能较好工作，故电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据，C正确； D．当硫酸质量分数介于15%~20%之间时，电导率虽然始终增大，但增大的程度已经减小(切线斜率减小)，说明在15%~20%质量分数区间，随硫酸质量分数增加，溶液浓度增大，硫酸的电离平衡受到抑制，电离度减小。因此“硫酸电离度随质量分数增加而增大”的说法错误，D错误； 故选BD。 三、解答题 7．（2026·福建·高考真题）用废催化剂(主要含和少量单质)制备的流程如下： 已知：仲钨酸铵难溶于水，相对分子质量为3134； 时，：，，； 水溶液中W(Ⅵ)的分布系数{例如}与溶液关系如图。 （1）“碱溶”时，转变为和的含氧酸盐。 ①主要以________形式存在。(填离子符号) ②“滤渣1”为________。 （2）“操作”除去___________元素。(填元素符号) （3）“反应萃取1”中，有机萃取剂中的与结合生成的离子方程式为________。 （4）“反应萃取2”中： ①萃取液中主要的化合物为________。(填化学式) ②“萃余液2”中可循环利用的物质是________。 （5）“析晶”调节溶液至________，晶体产率最高。(填“”“”或“”) （6）31.34 mg仲钨酸铵在氮气中的热失重曲线如图。区域Ⅰ产生气体，区域Ⅱ产生气体，区域Ⅲ、Ⅳ均产生和。 ①下列说法错误的是________。(填标号) a．区域Ⅰ中晶体结构发生改变 b．区域Ⅱ中分解产生 c．区域Ⅲ中Y来源于结晶水 d．“煅烧”温度可选在区域Ⅴ的温度区间 ②区域Ⅳ中，_________。 【答案】（1）Fe （2）P （3）（4）有机萃取剂(或) （5）y （6）bc 2 【分析】碱溶环节：pH=11的强碱性条件下，P(V)主要以​形式存在；废催化剂中的单质Fe不与NaOH溶液反应，因此滤渣1为Fe单质。操作X加入​，可将溶液中的P元素转化为磷酸铁沉淀除去，得到滤渣2。反应萃取1在pH=2条件下，游离的与有机胺结合，离子方程式为：。反应萃取2在pH>9的氨性环境下，W(Ⅵ)转化为​进入萃取液，析晶环节选择pH=y，此时仲钨酸铵的对应离子分布系数最高，产率最优。热重分析中仲钨酸铵逐步失去结晶水与，最终煅烧得到。 【解析】（1）①碱溶pH=11，结合磷酸的三级电离常数： ，pH=11时，根据电离平衡​，；同理，两个式子表明，远大于、，因此P(V)主要以​形式存在。 ②废催化剂中含少量单质，不与溶液反应，因此碱溶后以滤渣1的形式分离除去。 （2）操作X中加入，可与溶液中的含磷酸类阴离子生成难溶磷酸盐沉淀（滤渣2），从而除去杂质元素P。 （3）反应体系时，W(Ⅵ)的主要存在形式为​，胺类萃取剂结合生成，与阴离子结合生成产物，配平后得到离子方程式：。 （4）①“反应萃取2”中，在有机萃取液中加入-氨水调节溶液pH>9，氨与发生反应（留在有机相，再生了“反应萃取1”中的有机萃取剂，可循环利用)，由分布曲线知，该下W(Ⅵ)主要以​形式存在，因此萃取液中主要的W(Ⅵ)化合物为，“萃余液2”中可循环利用的物质是有机萃取剂(或)。 （5）析晶的目标产物为仲钨酸铵，其对应的W(Ⅵ)存在形式为，从分布系数图可知该离子的分布系数峰值对应，此时仲钨酸铵的产率最高。 （6）已知的相对分子质量为3134。31.34 mg仲钨酸铵的物质的量为，这意味着完全分解会释放出： 0.04 mmol结晶水(即0.72mg)、 0.10 mmol NH3 (即 1.70 mg) 、0.06 mmol结构水(由氢元素守恒计算得知)，受热时，首先失去结晶水，可粗略判断Y为，Z为，且完全分解产生0.12 mmol WO3(27.84 mg)，理论失重为31.34 mg-27.84 mg=3.50 mg，正好对应图中阶段Ⅴ，据此解答。 a．区域Ⅰ中失重0.72 mg物质，对应0.04 mmol结晶水，失去结晶水后晶体结构必然发生改变，a正确； b．区域Ⅱ分解出0.68 mg气体Z，Z为，，对应分解出0.04 mmol ，b错误； c．区域Ⅲ中同时产生Y、Z，此时体系已无额外结晶水，Y不可能是结晶水，该阶段是铵盐分解的后续过程，c错误； d．煅烧最终得到​，需完全分解所有挥发组分，区域Ⅴ温度下失重已达最大值3.50 mg，分解完全，可选作煅烧温度区间，d正确 故选bc。 Y为、Z为，0.01 mmol原晶体中，区域Ⅱ已分解出0.04 mmol ，区域Ⅲ、区域Ⅳ阶段还会继续产生0.06 mmol ，同区域Ⅰ失去0.04 mmol结晶水，区域Ⅲ、区域Ⅳ阶段还会继续产生0.06 mmol 结构水，区域Ⅲ失重：，区域Ⅳ中失重，则区域Ⅲ对应分解：0.05 mmol 、0.04 mmol ，区域Ⅳ对应分解：0.01 mmol 、0.02 mmol ，Y与Z的体积比为2：1。 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $