3.1 弱电解质的电离平衡(题型专练)化学苏教版选择性必修1
2026-10-12
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内容正文:
第一节 弱电解质的电离平衡(题型突破·举一反三)
题型01 强弱电解质的判断
题型02 弱电解质的电离方程式
题型03 弱电解质在水溶液中的电离平衡
题型04 电离平衡常数及电离度
题型05 影响电离平衡的因素
题型06 水的电离平衡
题型07 影响水的电离平衡的因素
▌题型01 强弱电解质的判断
1.强电解质和弱电解质
(1)实验探究强电解质和弱电解质
【实验探究1】盐酸和醋酸的电离实验。
实验内容
盐酸
醋酸
测量1mol·L-1溶液的pH
pH=0
pH≈3
等体积、等浓度的溶液与镁条反应的现象
反应速率
反应速率
实验结论:两种酸的浓度相等时,盐酸的电离程度 醋酸。
【实验探究2】氢氧化钠溶液和氨水的电离实验。
实验假设
NaOH的电离程度大于NH3·H2O的电离程度
实验方案
配制相同物质的量浓度的NaOH溶液和氨水,测量溶液的pH
实验现象
实验结论
(2)概念
根据电解质在水溶液中的 ,可把电解质分为强电解质和弱电解质。
①强电解质是在水溶液中 的电解质。常见的强电解质有 、 和 。
②弱电解质是在水溶液中 的电解质。常见的弱电解质有 、 。
2.与离子化合物和共价化合物的关系
(1)离子化合物在熔化状态下能完全电离,在水溶液也是完全电离的,因此离子化合物一定是 。
(2)共价化合物中有的是强电解质,如强酸;有的是弱电解质,如弱酸、弱碱和水;有的是非电解质。
【注意】
常见的强电解质和弱电解质、非电解质
(1)常见的强电解质
强酸:HCl、HBr、HI、H2SO4、HNO3、HClO4等。
强碱:KOH、NaOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等。
大部分盐,包括难溶性盐,如BaSO4、CaCO3等。
(2)常见的弱电解质
弱酸:HF、HClO、H2SO3、H2S、H3PO4、H2CO3、CH3COOH(或其他有机酸)、HNO2、HCN、H2SiO3等。
弱碱:NH3·H2O、Mg(OH)2、Al(OH)3、Fe(OH)3、Fe(OH)2、Cu(OH)2等。
(3)常见的非电解质
①包括CO、NO、SiO2及CH4和其他烃类、乙醇和其他醇类、酯类、葡萄糖、蔗糖等。
②本身在水溶液中不能电离,但与水反应生成电解质的,如CO2、SO2、SO3、NO2、P2O5、NH3等。
【注意】
(1)区分电解质强弱的惟一依据是电解质在水溶液中能否完全电离,即电离程度。
(2)电解质的强弱与物质的溶解性无关。即使溶解度再小,只要溶于水的部分完全电离就是强电解质,所以不能根据溶液导电性强弱直接判断。难溶盐如BaSO4、CaCO3等,溶于水的部分能完全电离,是强电解质。易溶的如CH3COOH、NH3·H2O等在溶液中电离程度较小,是弱电解质。
(3)在强、弱电解质的判断中还要特别注意这两个概念研究的范畴——化合物,溶液、单质即使导电也不是电解质。
(4)CO2、SO2、NH3等物质溶于水能导电,是因为溶于水后生成H2CO3、H2SO3、NH3·H2O等电解质导电,不是其本身电离出离子,故为非电解质。单质、混合物既不是电解质,也不是非电解质。
【典例1】(26-27高二上·天津和平·阶段检测)下列事实一定能说明CH3COOH是弱酸的是
①醋酸不易腐蚀衣服
②进行酸碱中和滴定时,等体积等物质的量浓度的H2SO4溶液比等体积等物质的量浓度的CH3COOH溶液消耗的NaOH溶液多
③相同体积的pH均为4的盐酸和CH3COOH溶液,用相同物质的量浓度的NaOH溶液中和,CH3COOH溶液消耗的NaOH溶液更多
④镁粉与一定量的稀硫酸反应,如果向其中加入少量醋酸钠,可以降低反应速率,但不改变产生气体的总量
⑤用CH3COOH溶液做导电性实验,灯泡很暗
A.①②⑤ B.②④⑤ C.③④ D.①④⑤
【变式1-1】(26-27高二上·浙江嘉兴·阶段检测)氢氰酸(HCN)的下列性质中,可以证明它是弱电解质的是
A.HCN易溶于水
B.10 mL 1 mol/L HCN恰好与10 mL 1 mol/L NaOH溶液完全反应
C.氢氰酸溶液中存在HCN分子和、
D.HCN溶液的导电性比盐酸溶液的弱
【变式1-2】(26-27高二上·河北邯郸·阶段检测)下列说法中正确的是
A.强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强
B.因为醋酸是弱电解质,盐酸是强电解质,所以中和等体积、等物质的量浓度的醋酸和盐酸时,中和醋酸消耗的NaOH比中和盐酸消耗的NaOH的量少
C.足量锌分别和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸反应时,产生H2的量相等,放出H2的速率不等
D.物质的量浓度相同的磷酸钠溶液和磷酸溶液中PO43-的物质的量浓度相同
【变式1-3】(25-26高二上·湖南常德·期末)物质分类有利于发现物质的有关规律,把握物质的本质属性和内在联系。下列各组物质分类正确的是
选项
电解质
强电解质
弱电解质
A
NaOH
HCl
B
液态水
C
KOH溶液
D
HCl
A.A B.B C.C D.D
▌题型02 弱电解质的电离方程式
1.电离方程式的书写
(1)强电解质的电离方程式
强电解质的在水中完全电离,其电离方程式用“===”表示。如:
H2SO4: ;
Na2CO3: ;
Ba(OH)2: 。
(2)弱电解质的电离方程式
①弱电解质的电离过程是可逆的,其电离方程式用“”表示。如:
CH3COOH: ;
NH3·H2O: 。
②多元弱酸是分步电离的,电离程度逐步减弱,可分步书写电离方程式。
如H2CO3的电离方程式: 、 。
③多元弱碱的电离也是分步进行的,但是一般按一步电离的形式书写。
如Fe(OH)3的电离方程式是: 。
【注意】
(1)易溶于水的强电解质,如强酸、可溶性强碱和可溶性盐在溶液中全部电离,如:H2SO4 ===2H++SO42-。
(2)难溶强电解质,虽然溶解度很小,但是溶于水的部分全部电离,如CaCO3===Ca2++CO32-。
(3)多元弱酸是分步电离的,主要进行第一步电离,第二步电离较第一步更微弱。
(4)强酸的酸式盐在熔融状态和溶液中的电离情况不同。
例如:NaHSO4(熔融)===Na++HSO4-,NaHSO4(溶液)===Na++H++SO42-。
(5)弱酸的酸式盐在水溶液中的电离强中有弱。
例如:NaHCO3===Na++HCO3- ,HCO3-H++CO32- 。
2.电解质溶液的导电原理
电解质在溶液中电离成 的阴、阳离子,在电源(电场)的作用下沿某一方向 移动,形成电流。
3.影响溶液导电性的因素
(1)离子的浓度:离子的浓度越大,导电性越 。
(2)离子所带的电荷:离子所带的电荷越多,导电性越 。
【注意】判断溶液导电性的方法
(1)相同浓度的强电解质和弱电解质溶液,可溶性强电解质完全电离,离子浓度大,导电性强;可溶性弱电解质离程度小,离子浓度小,导电性弱;
(2)难溶性电解质溶解度小,电离出的离子少,离子浓度小,导电性弱;
(3)强电解质不一定比弱电解质的导电性强,如强电解质的稀溶液的导电性可能比弱电解质的浓溶液的导电性弱;难溶性强电解质的导电性较弱。
(4)溶液稀释时,溶液体积变大,离子浓度减小,导电性减弱。
【典例2】(26-27高一上·河北邯郸·阶段检测)下列物质在水中的电离方程式书写正确的是
A. B.
C. D.
【变式2-1】(26-27高二上·黑龙江佳木斯·阶段检测)下列反应方程式正确的是
A.醋酸铅在水中的电离方程式:
B.HF与NaOH溶液反应:
C.表示甲烷燃烧热的热化学方程式:
D.在熔融态的电离方程式:
【变式2-2】(26-27高三上·湖南娄底·阶段检测)下列电离方程式书写正确的是
A.在水溶液中的电离:
B.在熔融状态下电离:
C.在水溶液中的电离:
D.在水溶液中的电离:
【变式2-3】(26-27高二上·北京海淀·阶段检测)下列化学用语正确的是
A.电离:
B.硫化氢电离:
C.表示的燃烧热:
D.向溶液中滴加少量浓,溶液橙色加深:
▌题型03 弱电解质在水溶液中的电离平衡
1.电离平衡
(1)电离平衡的建立
(2)电离平衡的概念
在一定温度下,当弱电解质在水溶液中的电离程度达到 时,弱电解质分子电离成离子与离子结合成弱电解质分子的 相等,溶液中各分子和离子的浓度 的状态。
2.电离平衡的特征
(1)弱电解质的电离平衡是一种 平衡,达到平衡时,分子电离成离子和离子结合成分子的过程并 。
(2) 速率和 速率相等。
(3)溶液中各分子和离子的浓度都 。
(4)外界条件发生变化,电离平衡 。
【注意】
1.电离平衡的可逆性
弱电解质在水溶液中的电离都是可逆过程。
(1)弱电解质处于电离平衡状态时,电解质分子电离成离子和离子结合成电解质分子的过程没有停止,且v电离=v结合≠0。
(2)溶液中电解质分子和电解质离子同时存在,且溶液中电解质分子和电解质离子的浓度保持不变。
2.电解质溶液中的守恒问题
(1)物料守恒:电解质溶液中,电解质的浓度符合原子守恒(又称物料守恒),如:0.1mol·L-1的醋酸溶液中,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1。
(2)电荷守恒:电解质溶液符合电荷守恒,即正电荷总数=负电荷总数。
【注意】
(1)电离吸热,升高温度,电离平衡一定正向移动,电离程度增大。
(2)弱电解质的电离程度、溶液的导电能力与电离平衡的移动没有必然的关系。
(3)弱电解质溶液加水稀释时,要注意离子浓度与离子物质的量的变化。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH加水稀释,c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)均减小,但稀释促进电离,所以n(CH3COOH)减小,n(H+)、n(CH3COO-)增大。
【典例3】(26-27高二上·湖南永州·阶段检测)一定温度下,将冰醋酸加蒸馏水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示,下列说法正确的是
A.a、b、c三点溶液的浓度:
B.a、b、c三点的电离程度:
C.向c点溶液加水,变小,不变
D.a、b、c三点溶液用溶液中和,消耗溶液体积:
【变式3-1】(25-26高二上·吉林长春·阶段检测)稀氨水中存在电离平衡:。室温下,向稀氨水中分别加入(或通入)下列物质,下列说法正确的是
A.加水稀释,平衡向右移动,溶液中c(OH-)增大
B.加入少量NaOH固体(忽略温度变化),平衡向左移动,减小
C.通入NH3,平衡向右移动,的电离程度增大,恢复至室温电离平衡常数不变
D.通入HCl,平衡向右移动,溶液中和c(OH-)均减小
【变式3-2】(26-27高二上·云南昭通·阶段检测)25℃时,有关弱酸的电离平衡常数如下表:
化学式
HCN
电离平衡常数
6.2×10−10
Ka1=4.4×10−5,Ka2=4.7×10−11
1.8×10−5
下列有关微粒浓度的说法正确的是
A.同浓度下三种酸的酸性强弱:
B.将少量的气体通入NaCN溶液中反应离子方程式为
C.在的和混合溶液中,存在
D.中和等体积、等浓度的和HCN,消耗NaOH的量前者小于后者
【变式3-3】(26-27高二上·湖北武汉·阶段检测)下列事实一定能说明亚硝酸(HNO2)是弱电解质的是
①常温下HNO2溶液中存在的微粒有:H+、、HNO2、OH-、H2O
②用HNO2溶液做导电性实验,灯泡很暗
③10 mL 1 mol/L HNO2溶液恰好与10 mL 1 mol/L NaOH溶液完全反应
④等pH、等体积的盐酸和HNO2溶液中和碱时,中和碱的能力HNO2强
⑤的HNO2溶液加水稀释100倍后溶液
A.①④⑤ B.①②③ C.①②⑤ D.①②③④⑤
▌题型04 电离平衡常数及电离度
1.电离平衡常数的表示方法
(1)电离平衡常数表达式:
弱酸的电离平衡常数用 表示,弱碱的电离平衡常数用 表示。如:
CH3COOH电离常数的表达式:Ka= ;
NH3·H2O电离常数的表达式:Kb= 。
(2)多元弱酸的分步电离
H2CO3、H3PO4等多元弱酸在水溶液中分步电离,每步电离都有相应的电离平衡常数,如:
H2CO3H++HCO,HCOH++CO,所以Ka1= ,Ka2= 。
一般情况下多步电离时电离平衡常数相差较大。各级电离平衡常数的大小关系是Ka1 Ka2 Ka3,所以其酸性主要决定于 。
2.电离平衡常数的意义
电离平衡常数越大,表示该弱电解质电离程度 ,弱酸的酸性 ,弱碱的碱性 。
3.电离平衡常数的影响因素
电离平衡常数只与电解质 和 有关,与浓度 。
由于电离是 的,所以电离平衡常数随着温度的升高而 。
4.电离度
(1)弱电解质的电离度α可表示为:α= ×100%
(2)电离度与电离平衡常数的关系
在一定温度下,弱电解质的电离平衡常数与弱电解质溶液的初始浓度 ,而电离度与初始浓度 。
一般而言,弱电解质溶液的浓度越大,电离度 ;弱电解质溶液的浓度越小,电离度 。
【注意】
1.电离平衡常数的意义
(1)根据电离常数大小,可以判断弱电解质的相对强弱,K值越大,离子浓度越大,即表示该电解质越强。所以从Ka或Kb的大小,可以判断弱酸和弱碱的相对强弱。
(2)电离常数K只受温度的影响。温度一定,电离常数一定;温度升高,电离常数增大。
2.电离平衡常数的应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)判断电离平衡的移动方向。如在一定浓度的CH3COOH溶液中K=;稀释一倍后,假设平衡不移动,则Q==K,Q<K,平衡向电离方向移动。
(3)判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,==,加水稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则增大。
【典例4】(23-24高二上·安徽阜阳·期中)已知25℃时①、②HClO、③HCN的电离常数依次为,该温度下相同浓度的上述三种酸溶液,酸性由强到弱的顺序正确的是
A.③>②>① B.①>②>③ C.①>③>② D.②>①>③
【变式4-1】(26-27高二上·河北邯郸·阶段检测)证据推理与模型认知是化学学科核心素养之一。下列基于反应事实的推理正确的是
酸的电离常数
(常温)
Ka=a
H2CO3+H+ Ka1=b
+H+ Ka2=c
CH3COOHCH3COO-+H+ Ka=d
反应事实
(常温)
①C6H5OH+Na2CO3=C6H5ONa+NaHCO3
②C6H5ONa+CO2+H2O=C6H5OH+NaHCO3
③CH3COOH+NaHCO3=CH3COONa+H2O+CO2↑
A.a>b>c>d B.d>b>c>a C.b>c>d>a D.d>b>a>c
【变式4-2】(25-26高二上·四川眉山·阶段检测)下列说法正确的是
A.常温下,向0.01 mol/L的醋酸溶液中加水稀释,溶液中的物质的量浓度将增大
B.常温下,向0.01 mol/L的氨水中通入氨气,溶液中的电离度不变
C.向pH = 2的醋酸溶液中加入pH = 2的HCl溶液后,醋酸的电离平衡不移动
D.加热2 mol/L的氨水溶液,溶液中的浓度一定会增大
【变式4-3】(26-27高二上·浙江嘉兴·阶段检测)一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示。下列有关说法正确的是
A.三点溶液中:
B.若使b点溶液中增大、减小,可加入固体
C.三点溶液中醋酸的电离程度:
D.三点溶液用等浓度的KOH溶液中和,消耗KOH溶液的体积:
▌题型05 影响电离平衡的因素
1.内因:
弱电解质 是决定因素。
2.外部因素:
(1)温度:弱电解质的电离一般是 过程,升高温度,电离平衡 ,电离程度 。
(2)浓度:
增大弱电解质的浓度,电离平衡 ,但电离程度 ;
加水稀释,电离平衡 ,电离程度 。
(3)同离子效应:增大弱电解质电离出的某离子的浓度,可 弱电解质的电离,电离平衡 ,电离程度 。
(4)化学反应:若外加物质能与弱电解质电离出的离子发生反应,电离平衡 ,电离程度 。
【注意】
(1)电离平衡也属于化学平衡,可用勒夏特列原理分析弱电解质的电离平衡。
(2)注意加水稀释和加入冰醋酸都会使平衡正向移动,但是电离度却是相反的。
【典例5】(26-27高二上·浙江嘉兴·阶段检测)下列措施中,能使醋酸的电离程度增大的是
A.加入冰醋酸 B.加入少量盐酸 C.加水稀释 D.降低温度
【变式5-1】(24-25高二上·四川凉山·期末)在氨水中,存在着电离平衡:。下列说法正确的是
A.升高温度,促进电离,的电离程度增大
B.若将原氨水稀释10倍,则为原来的
C.加入少量固体,电离平衡向左移动,减小
D.温度不变时,加水稀释,促进电离,电离常数增大
【变式5-2】(25-26高二上·湖南株洲·阶段检测)在一定温度下,冰醋酸稀释过程中溶液的导电能力变化如图所示,若使B点对应的溶液中c(CH3COO-)增大,c(H+)减少,可采用的方法是
A.加H2O B.加入浓硫酸 C.加入Na2CO3固体 D.溶液稍加热
【变式5-3】(2026·贵州·模拟预测)是一种二元弱酸,其溶液中存在以下平衡:,,下列说法正确的是
A.加水稀释,一定变小
B.温度不变,增大时,的值也增大
C.向体系中加少量NaOH溶液,一定变大
D.向体系中加少量NaOH溶液,体系中存在
▌题型06 水的电离平衡
1.水的电离
(1)水是一种 的电解质。
(2)水的电离为 过程,自身电离示意图如下:
电离方程式: 简写为: 。
2.水的离子积常数:
(1)水的电离平衡常数表达式为K= 。
纯水和稀溶液中c(H2O)视为常数,则c(H+)·c(OH-)=K·c(H2O)为新的常数,用Kw表示。
(2)水的离子积常数表达式为KW= 。
①常温时,Kw= ,不仅适用于纯水,还适用于稀的 。
②不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水电离出的c(H+)与c(OH-)总是 的。
(3)KW及影响因素:
a.25 ℃时:KW= 。
b.水的电离是 的可逆过程,故温度升高,KW 。
c.水的离子积常数只受 的影响,与c(H+)、c(OH-)的变化无关。
【注意】
1.有关水的离子积常数的计算
(1)常温下,水的离子积常数Kw=1.0×10-14,则纯水中c(H+)是1.0×10-7mol·L-1。
若某酸溶液中,c(H+)=1.0×10-4 mol·L-1,则溶液中c(OH-)为1.0×10-10mol·L-1。
若某碱溶液中,c(OH-)=1.0×10-1 mol·L-1,则溶液中c(H+)为1.0×10-13mol·L-1。
(2)不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水电离出的c(H+)与c(OH-)总是相等的。
若某酸溶液中,c(H+)=1.0×10-1 mol·L-1,则溶液中c(OH-)为1.0×10-13mol·L-1,此时水电离出的c(H+)=c(OH-)=1.0×10-13mol·L-1。
若某碱溶液中,c(OH-)=1.0×10-1 mol·L-1,则溶液中c(H+)为1.0×10-13mol·L-1,此时水电离出的c(H+)=c(OH-)=1.0×10-13mol·L-1。
2.Kw与温度的关系
常温时,Kw=1.0×10-14,不仅适用于纯水,还适用于酸碱的稀溶液。
温度升高,Kw增大;
若100℃时,水的离子积常数KW=1.0×10-12,则纯水中c(H+)是1.0×10-6 mol·L-1;某酸溶液中,c(H+)=1.0×10-2 mol·L-1,则溶液中c(OH-)为1.0×10-10mol·L-1。某碱溶液中,c(OH-)=1.0×10-1 mol·L-1,则溶液中c(H+)为1.0×10-11mol·L-1。
【典例6】(25-26高二上·四川成都·阶段检测)下列说法不正确的是
A.出汗的手(汗液含NaCl)直接接触电源易触电与NaCl为电解质有关
B.难溶于水,但溶解的部分完全电离,故为强电解质
C.晶体在熔融状态下不导电,但溶于水后其水溶液能导电,故是电解质
D.用蒸馏水做导电性实验时未见灯泡变亮,故为非电解质
【变式6-1】(26-27高二上·北京海淀·阶段检测)已知水中存在电离平衡:。下列说法正确的是
A.升高温度,增大,纯水pH不变
B.向水中通入少量HCl,增大,不变
C.向水中加入氨水,平衡向逆反应方向移动,降低
D.向水中加入等物质的量的硫酸和HCl,平衡向逆反应方向移动,水电离出的相同
【变式6-2】(25-26高二上·河南郑州·期末)设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.电解的NaCl溶液转移的电子数为
B.0.1 mol 和0.1 mol 于密闭容器中充分反应后,其分子总数为
C.50℃时,1 L pH = 1的硫酸溶液中,含有的数目为
D.通入1 mol 的新制氯水中,HClO、、粒子数之和为
【变式6-3】(25-26高二上·黑龙江齐齐哈尔·期末)常温下,下列溶液中离子一定能大量共存的是
A.的溶液中:、、、
B.无色溶液中:、、、
C.由水电离出的的溶液中:、、、
D.含大量的溶液中:、、、
▌题型07 影响水的电离平衡的因素
1.温度:
水的电离 过程,温度升高,会 水的电离,水的电离程度 ,KW 。
2.酸碱效应:
(1)外加酸,c(H+) , 水的电离,水的电离程度 ,Kw 。
(2)外加碱,c(OH-) , 水的电离,水的电离程度 ,Kw 。
3.化学反应:
加入了活泼金属,可与水电离产生的H+直接发生置换反应,产生H2,使水的电离平衡 移动,水的电离程度 。
4.弱酸根离子或弱碱离子:
(1)加入弱碱离子(如Al3+、Fe2+、NH4+、Cu2+、Ag+等),弱碱离子与水电离出的 结合,水的电离平衡 移动,c(H+) ,溶液呈 性。
(2)加入弱酸根离子(如CO32-、HCO3-、CH3COO-等),弱酸根离子与水电离出的 结合,水的电离平衡 移动,c(OH-) ,溶液呈 性。
【注意】关于水电离出的c(H+)和c(OH-)分析思路
Kw表达式中c(H+)、c(OH-)均表示整个溶液中所有H+、OH-的总物质的量浓度,但是一般情况下有:
(1)酸溶液中Kw=c(H+)酸·c(OH-)水(忽略水电离出的H+的浓度)。
(2)碱溶液中Kw=c(H+)水·c(OH-)碱(忽略水电离出的OH-的浓度)。
(3)外界条件改变,水的电离平衡发生移动;但由水电离出的c(H+)与水电离出的c(OH-)一定相等。
①升高温度、加入弱碱离子和弱酸离子,促进了水的电离,水的电离程度增大,水电离出的c(H+)和c(OH-)增大。
②加入酸或碱,抑制了水的电离,水的电离程度减小,水电离出的c(H+)和c(OH-)减小。
(4)室温下,由水电离出的c(H+)=1×10-13 mol·L-1的溶液可能呈酸性,也可能呈碱性。
【注意】
(1)水是弱电解质,H2OH++OH-,因为水的电离是吸热过程,所以升温,水的电离程度增大,溶液导电性增强,电导率示数增大。
(2)促进水的电离平衡的因素有升温、加入能消耗H+或OH-的物质(如加活泼金属);
(3)抑制水的电离平衡的因素有降温、加入酸(或强酸的酸式盐)、加入碱。
【典例7】(25-26高二上·河南郑州·期末)常温下,下列离子组一定能在指定溶液环境中大量共存的是
选项
溶液环境
离子组
A
0.1mol·L-1 FeCl3溶液
Fe2+、、SCN-、
B
1.0mol·L-1的KNO3溶液
H+、Fe2+、Cl-、
C
由水电离的c(H+)=1×10-14mol·L-1的溶液
Na+、Ba2+、Cl-、
D
甲基橙呈黄色的溶液
K+、Na+、、
A.A B.B C.C D.D
【变式7-1】(25-26高二上·四川资阳·期末)常温下,下列各组微粒在指定溶液中一定能大量共存的是
A.透明溶液中:、、、
B.使紫色石蕊试液变红的溶液中:、、、
C.的溶液中:、、、
D.由水电离出的的溶液中:、、、
【变式7-2】(25-26高三上·广西玉林·期末)常温下,下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是
A.无色透明的溶液中:、、、
B.的溶液中:、、、
C.水电离的的溶液中:、、、
D.含有的溶液中:、、、
【变式7-3】(24-25高二上·河南漯河·期末)常温下,下列离子在指定的溶液中能够大量共存的是
A.无色溶液中:
B.常温下水电离的溶液中:
C.的溶液中
D.pH=13的溶液中:
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第一节 弱电解质的电离平衡(题型突破·举一反三)
题型01 强弱电解质的判断
题型02 弱电解质的电离方程式
题型03 弱电解质在水溶液中的电离平衡
题型04 电离平衡常数及电离度
题型05 影响电离平衡的因素
题型06 水的电离平衡
题型07 影响水的电离平衡的因素
▌题型01 强弱电解质的判断
1.强电解质和弱电解质
(1)实验探究强电解质和弱电解质
【实验探究1】盐酸和醋酸的电离实验。
实验内容
盐酸
醋酸
测量1mol·L-1溶液的pH
pH=0
pH≈3
等体积、等浓度的溶液与镁条反应的现象
反应速率快
反应速率慢
实验结论:两种酸的浓度相等时,盐酸的电离程度大于醋酸。
【实验探究2】氢氧化钠溶液和氨水的电离实验。
实验假设
NaOH的电离程度大于NH3·H2O的电离程度
实验方案
配制相同物质的量浓度的NaOH溶液和氨水,测量溶液的pH
实验现象
NaOH溶液的pH大于氨水的pH
实验结论
两种溶液的浓度相等时,NaOH的电离程度大于NH3·H2O的电离程度
(2)概念
根据电解质在水溶液中的电离程度,可把电解质分为强电解质和弱电解质。
①强电解质是在水溶液中完全电离的电解质。常见的强电解质有强酸、强碱和大部分盐。
②弱电解质是在水溶液中部分电离的电解质。常见的弱电解质有弱酸、弱碱。
2.与离子化合物和共价化合物的关系
(1)离子化合物在熔化状态下能完全电离,在水溶液也是完全电离的,因此离子化合物一定是强电解质。
(2)共价化合物中有的是强电解质,如强酸;有的是弱电解质,如弱酸、弱碱和水;有的是非电解质。
【注意】
常见的强电解质和弱电解质、非电解质
(1)常见的强电解质
强酸:HCl、HBr、HI、H2SO4、HNO3、HClO4等。
强碱:KOH、NaOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等。
大部分盐,包括难溶性盐,如BaSO4、CaCO3等。
(2)常见的弱电解质
弱酸:HF、HClO、H2SO3、H2S、H3PO4、H2CO3、CH3COOH(或其他有机酸)、HNO2、HCN、H2SiO3等。
弱碱:NH3·H2O、Mg(OH)2、Al(OH)3、Fe(OH)3、Fe(OH)2、Cu(OH)2等。
(3)常见的非电解质
①包括CO、NO、SiO2及CH4和其他烃类、乙醇和其他醇类、酯类、葡萄糖、蔗糖等。
②本身在水溶液中不能电离,但与水反应生成电解质的,如CO2、SO2、SO3、NO2、P2O5、NH3等。
【注意】
(1)区分电解质强弱的惟一依据是电解质在水溶液中能否完全电离,即电离程度。
(2)电解质的强弱与物质的溶解性无关。即使溶解度再小,只要溶于水的部分完全电离就是强电解质,所以不能根据溶液导电性强弱直接判断。难溶盐如BaSO4、CaCO3等,溶于水的部分能完全电离,是强电解质。易溶的如CH3COOH、NH3·H2O等在溶液中电离程度较小,是弱电解质。
(3)在强、弱电解质的判断中还要特别注意这两个概念研究的范畴——化合物,溶液、单质即使导电也不是电解质。
(4)CO2、SO2、NH3等物质溶于水能导电,是因为溶于水后生成H2CO3、H2SO3、NH3·H2O等电解质导电,不是其本身电离出离子,故为非电解质。单质、混合物既不是电解质,也不是非电解质。
【典例1】(26-27高二上·天津和平·阶段检测)下列事实一定能说明CH3COOH是弱酸的是
①醋酸不易腐蚀衣服
②进行酸碱中和滴定时,等体积等物质的量浓度的H2SO4溶液比等体积等物质的量浓度的CH3COOH溶液消耗的NaOH溶液多
③相同体积的pH均为4的盐酸和CH3COOH溶液,用相同物质的量浓度的NaOH溶液中和,CH3COOH溶液消耗的NaOH溶液更多
④镁粉与一定量的稀硫酸反应,如果向其中加入少量醋酸钠,可以降低反应速率,但不改变产生气体的总量
⑤用CH3COOH溶液做导电性实验,灯泡很暗
A.①②⑤ B.②④⑤ C.③④ D.①④⑤
【答案】C
【详解】①腐蚀性与酸性强弱无直接关联,无法说明是弱酸;
②等物质的量的是二元酸、是一元酸,前者提供的总物质的量更多,消耗更多与酸性强弱无关;
③均为4说明两溶液初始相同,盐酸是强酸完全电离,消耗的更多,说明其初始浓度远大于,存在部分电离,可证明为弱酸;
④加入醋酸钠后反应速率降低,说明溶液中浓度减小,但最终生成氢气总量不变,说明醋酸根结合生成了弱电解质醋酸,溶液中可以被逐步释放,证明醋酸是弱酸;
⑤未说明溶液浓度,灯泡暗可能是溶液浓度低导致离子浓度小,无法证明其为弱酸;
一定能说明CH3COOH是弱酸的是③④,选C。
【变式1-1】(26-27高二上·浙江嘉兴·阶段检测)氢氰酸(HCN)的下列性质中,可以证明它是弱电解质的是
A.HCN易溶于水
B.10 mL 1 mol/L HCN恰好与10 mL 1 mol/L NaOH溶液完全反应
C.氢氰酸溶液中存在HCN分子和、
D.HCN溶液的导电性比盐酸溶液的弱
【答案】C
【详解】A.溶解性与电解质强弱没有必然联系,易溶于水不能证明电离程度,A错误;
B.等物质的量的与恰好完全中和,只能说明是一元酸,与电离程度无关,B错误;
C.溶液中同时存在分子和、,说明部分电离,可证明其为弱电解质,C正确;
D.未说明两者的浓度、所处温度是否相同,无法通过比较两者的导电性,说明是弱电解质,D错误;
故选C。
【变式1-2】(26-27高二上·河北邯郸·阶段检测)下列说法中正确的是
A.强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强
B.因为醋酸是弱电解质,盐酸是强电解质,所以中和等体积、等物质的量浓度的醋酸和盐酸时,中和醋酸消耗的NaOH比中和盐酸消耗的NaOH的量少
C.足量锌分别和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸反应时,产生H2的量相等,放出H2的速率不等
D.物质的量浓度相同的磷酸钠溶液和磷酸溶液中PO43-的物质的量浓度相同
【答案】C
【详解】A.溶液导电能力由离子浓度、离子所带电荷数共同决定,与电解质强弱无必然联系,极稀的强电解质溶液导电能力可能弱于浓的弱电解质溶液,A错误;
B.等体积、等物质的量浓度的醋酸和盐酸中,溶质的物质的量相等,二者均为一元酸,可电离的总物质的量相等,中和时消耗的量相等,B错误;
C.等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸中溶质物质的量相等,二者均为一元酸,足量反应时生成的量由酸的物质的量决定,故产生的量相等;盐酸为强电解质完全电离,醋酸为弱电解质部分电离,反应初始时盐酸中浓度更大,反应速率更快,故放出的速率不等,C正确;
D.磷酸钠为强电解质,完全电离产生,仅少量发生水解;磷酸为弱电解质,分步电离,第三步电离才产生,且电离程度极小,故相同浓度下两溶液中浓度不相等,D错误;
故选C。
【变式1-3】(25-26高二上·湖南常德·期末)物质分类有利于发现物质的有关规律,把握物质的本质属性和内在联系。下列各组物质分类正确的是
选项
电解质
强电解质
弱电解质
A
NaOH
HCl
B
液态水
C
KOH溶液
D
HCl
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.属于盐类,在水溶液中可完全电离,属于强电解质,不是弱电解质,A错误;
B.液态水可发生微弱电离,属于电解质;是强碱,在水溶液中完全电离,属于强电解质;是弱酸,仅部分电离,属于弱电解质,分类均正确,B正确;
C.KOH溶液是混合物,而电解质必须是化合物,因此KOH溶液不属于电解质,C错误;
D.在水溶液和熔融状态下均不能电离导电,属于非电解质;属于盐,可完全电离,是强电解质,D错误;
故选B。
▌题型02 弱电解质的电离方程式
1.电离方程式的书写
(1)强电解质的电离方程式
强电解质的在水中完全电离,其电离方程式用“===”表示。如:
H2SO4:H2SO4===2H++SO42-;
Na2CO3:Na2CO3===2Na++CO32-;
Ba(OH)2:Ba(OH)2===Ba2++2OH-。
(2)弱电解质的电离方程式
①弱电解质的电离过程是可逆的,其电离方程式用“”表示。如:
CH3COOH:CH3COOHCH3COO-+H+;
NH3·H2O:NH3·H2ONH4++OH-。
②多元弱酸是分步电离的,电离程度逐步减弱,可分步书写电离方程式。
如H2CO3的电离方程式:H2CO3H++HCO3-、HCO3-H++CO32-。
③多元弱碱的电离也是分步进行的,但是一般按一步电离的形式书写。
如Fe(OH)3的电离方程式是:Fe(OH)3Fe3++3OH-。
【注意】
(1)易溶于水的强电解质,如强酸、可溶性强碱和可溶性盐在溶液中全部电离,如:H2SO4 ===2H++SO42-。
(2)难溶强电解质,虽然溶解度很小,但是溶于水的部分全部电离,如CaCO3===Ca2++CO32-。
(3)多元弱酸是分步电离的,主要进行第一步电离,第二步电离较第一步更微弱。
(4)强酸的酸式盐在熔融状态和溶液中的电离情况不同。
例如:NaHSO4(熔融)===Na++HSO4-,NaHSO4(溶液)===Na++H++SO42-。
(5)弱酸的酸式盐在水溶液中的电离强中有弱。
例如:NaHCO3===Na++HCO3- ,HCO3-H++CO32- 。
2.电解质溶液的导电原理
电解质在溶液中电离成自由移动的阴、阳离子,在电源(电场)的作用下沿某一方向定向移动,形成电流。
3.影响溶液导电性的因素
(1)离子的浓度:离子的浓度越大,导电性越好。
(2)离子所带的电荷:离子所带的电荷越多,导电性越好。
【注意】判断溶液导电性的方法
(1)相同浓度的强电解质和弱电解质溶液,可溶性强电解质完全电离,离子浓度大,导电性强;可溶性弱电解质离程度小,离子浓度小,导电性弱;
(2)难溶性电解质溶解度小,电离出的离子少,离子浓度小,导电性弱;
(3)强电解质不一定比弱电解质的导电性强,如强电解质的稀溶液的导电性可能比弱电解质的浓溶液的导电性弱;难溶性强电解质的导电性较弱。
(4)溶液稀释时,溶液体积变大,离子浓度减小,导电性减弱。
【典例2】(26-27高一上·河北邯郸·阶段检测)下列物质在水中的电离方程式书写正确的是
A. B.
C. D.
【答案】B
【详解】A.为强电解质,电离时应生成1个和2个,正确电离方程式为,选项中书写不符合规范,A错误;
B.属于强电解质,虽难溶于水,但溶解的部分完全电离为和,电离方程式书写正确,B正确;
C.是弱酸的酸式盐,为弱酸的酸式酸根,不能完全电离,正确电离方程式为,选项中拆写的写法错误,C错误;
D.为二元强酸,完全电离时生成2个和1个,正确电离方程式为,选项中书写错误,D错误;
故选B。
【变式2-1】(26-27高二上·黑龙江佳木斯·阶段检测)下列反应方程式正确的是
A.醋酸铅在水中的电离方程式:
B.HF与NaOH溶液反应:
C.表示甲烷燃烧热的热化学方程式:
D.在熔融态的电离方程式:
【答案】D
【详解】A.醋酸铅是弱电解质,电离方程式应使用可逆符号,正确的电离方程式为:,A错误;
B.是弱酸,书写离子方程式时不能拆分为和,且弱酸电离吸热,该中和反应的大于,正确的热化学方程式为:,B错误;
C.燃烧热要求1mol可燃物完全燃烧生成稳定氧化物,氢元素对应的稳定氧化物为液态,选项中生成气态水,不符合燃烧热定义,查阅资料可知,1mol甲烷完全燃烧生成气态水时放热,生成液态水时放热,故正确的甲烷燃烧热的热化学方程式为: ,C错误;
D.在熔融状态下仅断裂离子键,共价键不发生断裂,电离生成和,电离方程式书写正确,D正确;
故选D。
【变式2-2】(26-27高三上·湖南娄底·阶段检测)下列电离方程式书写正确的是
A.在水溶液中的电离:
B.在熔融状态下电离:
C.在水溶液中的电离:
D.在水溶液中的电离:
【答案】C
【详解】A.为强电解质,水溶液中完全电离出和,应使用等号,且是弱酸的酸式酸根,不能拆分为和,A错误;
B.熔融状态下仅断裂离子键,电离出和,共价键不断裂,不会产生,B错误;
C.是弱电解质,水溶液中部分电离,使用可逆号,电离方程式为,C正确;
D.在水溶液中会与水反应生成,不存在自由移动的,电离方程式不符合事实,D错误;
故选C。
【变式2-3】(26-27高二上·北京海淀·阶段检测)下列化学用语正确的是
A.电离:
B.硫化氢电离:
C.表示的燃烧热:
D.向溶液中滴加少量浓,溶液橙色加深:
【答案】D
【详解】A.是弱电解质,电离为可逆过程,应使用可逆符号而非等号,A错误;
B.是二元弱酸,需分步电离,不能一步直接电离出,,,B错误;
C.燃烧热要求1 mol可燃物完全燃烧生成稳定氧化物,氢元素对应的稳定氧化物为液态,,C错误;
D.溶液中存在平衡,滴加浓后浓度增大,平衡正向移动,浓度升高,溶液橙色加深,D正确;
故选D。
▌题型03 弱电解质在水溶液中的电离平衡
1.电离平衡
(1)电离平衡的建立
(2)电离平衡的概念
在一定温度下,当弱电解质在水溶液中的电离程度达到最大限度时,弱电解质分子电离成离子与离子结合成弱电解质分子的速率相等,溶液中各分子和离子的浓度都不再发生变化的状态。
2.电离平衡的特征
(1)弱电解质的电离平衡是一种动态平衡,达到平衡时,分子电离成离子和离子结合成分子的过程并没有停止。
(2)弱电解质分子电离成离子速率和离子结合成弱电解质分子速率相等。
(3)溶液中各分子和离子的浓度都保持不变。
(4)外界条件发生变化,电离平衡发生移动。
【注意】
1.电离平衡的可逆性
弱电解质在水溶液中的电离都是可逆过程。
(1)弱电解质处于电离平衡状态时,电解质分子电离成离子和离子结合成电解质分子的过程没有停止,且v电离=v结合≠0。
(2)溶液中电解质分子和电解质离子同时存在,且溶液中电解质分子和电解质离子的浓度保持不变。
2.电解质溶液中的守恒问题
(1)物料守恒:电解质溶液中,电解质的浓度符合原子守恒(又称物料守恒),如:0.1mol·L-1的醋酸溶液中,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1。
(2)电荷守恒:电解质溶液符合电荷守恒,即正电荷总数=负电荷总数。
【注意】
(1)电离吸热,升高温度,电离平衡一定正向移动,电离程度增大。
(2)弱电解质的电离程度、溶液的导电能力与电离平衡的移动没有必然的关系。
(3)弱电解质溶液加水稀释时,要注意离子浓度与离子物质的量的变化。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH加水稀释,c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)均减小,但稀释促进电离,所以n(CH3COOH)减小,n(H+)、n(CH3COO-)增大。
【典例3】(26-27高二上·湖南永州·阶段检测)一定温度下,将冰醋酸加蒸馏水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示,下列说法正确的是
A.a、b、c三点溶液的浓度:
B.a、b、c三点的电离程度:
C.向c点溶液加水,变小,不变
D.a、b、c三点溶液用溶液中和,消耗溶液体积:
【答案】C
【详解】A.由图可知,溶液中导电能力大小顺序为b>a>c,溶液中根据电荷守恒有:,故浓度与溶液中离子浓度正相关,浓度大小顺序为b>a>c,A错误;
B.醋酸溶液加水稀释时,溶液的浓度减小,电离程度增大,由图可知,a、b、c三点醋酸的浓度依次减小,则a、b、c三点醋酸的电离程度大小顺序为a<b<c,B错误;
C.由电离常数可知,,向c点溶液加水,K不变,变小,故结果变小;不变,C正确;
D.由稀释规律可知,醋酸溶液加水稀释时,溶质醋酸的物质的量不变,故中和能力不变,所以三点溶液用等浓度的NaOH溶液滴定时,消耗的NaOH溶液的体积是相同的,D错误;
故选C。
【变式3-1】(25-26高二上·吉林长春·阶段检测)稀氨水中存在电离平衡:。室温下,向稀氨水中分别加入(或通入)下列物质,下列说法正确的是
A.加水稀释,平衡向右移动,溶液中c(OH-)增大
B.加入少量NaOH固体(忽略温度变化),平衡向左移动,减小
C.通入NH3,平衡向右移动,的电离程度增大,恢复至室温电离平衡常数不变
D.通入HCl,平衡向右移动,溶液中和c(OH-)均减小
【答案】B
【详解】A.加水稀释时,虽然电离平衡正向移动,物质的量增大,但溶液体积增大的影响占主导,溶液中减小,A错误;
B.加入NaOH固体,溶液中增大,平衡逆向移动,温度不变时电离常数为定值,因此随增大而减小,B正确;
C.通入,与水反应使浓度升高,平衡正向移动,但弱电解质浓度越大电离程度越小,故的电离程度减小,电离平衡常数仅与温度有关,室温下不变,C错误;
D.通入,与反应使减小,平衡正向移动,溶液中增大,D错误;
故选B。
【变式3-2】(26-27高二上·云南昭通·阶段检测)25℃时,有关弱酸的电离平衡常数如下表:
化学式
HCN
电离平衡常数
6.2×10−10
Ka1=4.4×10−5,Ka2=4.7×10−11
1.8×10−5
下列有关微粒浓度的说法正确的是
A.同浓度下三种酸的酸性强弱:
B.将少量的气体通入NaCN溶液中反应离子方程式为
C.在的和混合溶液中,存在
D.中和等体积、等浓度的和HCN,消耗NaOH的量前者小于后者
【答案】C
【详解】A.电离平衡常数越大,酸性越强,根据电离平衡常数可知酸性:,A错误;
B.酸性,因此将少量的气体通入NaCN溶液中反应离子方程式为,B错误;
C.的和混合溶液中,,C正确;
D.等体积、等浓度的和HCN溶液,溶质物质的量相同,则中和所需NaOH的量相等,D错误;
故选C。
【变式3-3】(26-27高二上·湖北武汉·阶段检测)下列事实一定能说明亚硝酸(HNO2)是弱电解质的是
①常温下HNO2溶液中存在的微粒有:H+、、HNO2、OH-、H2O
②用HNO2溶液做导电性实验,灯泡很暗
③10 mL 1 mol/L HNO2溶液恰好与10 mL 1 mol/L NaOH溶液完全反应
④等pH、等体积的盐酸和HNO2溶液中和碱时,中和碱的能力HNO2强
⑤的HNO2溶液加水稀释100倍后溶液
A.①④⑤ B.①②③ C.①②⑤ D.①②③④⑤
【答案】A
【详解】①溶液中存在未电离的分子,证明其部分电离,符合题意;
②溶液导电性与离子浓度有关,未说明溶液的浓度,无法判断电离程度,不符合题意;
③酸碱中和反应仅与反应物的物质的量、反应计量比有关,和电解质强弱无关,不符合题意;
④等pH的中和碱能力更强,说明其总浓度大于等pH的强酸,仅部分电离出,符合题意,;
⑤稀释时的电离平衡正向移动,继续电离出,pH升高幅度小于强酸,存在电离平衡,符合题意;
①④⑤均能证明是弱电解质;
故选A。
▌题型04 电离平衡常数及电离度
1.电离平衡常数的表示方法
(1)电离平衡常数表达式:
弱酸的电离平衡常数用Ka表示,弱碱的电离平衡常数用Kb表示。如:
CH3COOH电离常数的表达式:Ka=;
NH3·H2O电离常数的表达式:Kb=。
(2)多元弱酸的分步电离
H2CO3、H3PO4等多元弱酸在水溶液中分步电离,每步电离都有相应的电离平衡常数,如:
H2CO3H++HCO,HCOH++CO,所以Ka1=,Ka2=。
一般情况下多步电离时电离平衡常数相差较大。各级电离平衡常数的大小关系是Ka1≫Ka2≫Ka3,所以其酸性主要决定于第一步电离。
2.电离平衡常数的意义
电离平衡常数越大,表示该弱电解质电离程度越大,弱酸的酸性越强,弱碱的碱性越强。
3.电离平衡常数的影响因素
电离平衡常数只与电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关。
由于电离是吸热的,所以电离平衡常数随着温度的升高而增大。
4.电离度
(1)弱电解质的电离度α可表示为:α=×100%
(2)电离度与电离平衡常数的关系
在一定温度下,弱电解质的电离平衡常数与弱电解质溶液的初始浓度无关,而电离度与初始浓度有关。
一般而言,弱电解质溶液的浓度越大,电离度越小;弱电解质溶液的浓度越小,电离度越大。
【注意】
1.电离平衡常数的意义
(1)根据电离常数大小,可以判断弱电解质的相对强弱,K值越大,离子浓度越大,即表示该电解质越强。所以从Ka或Kb的大小,可以判断弱酸和弱碱的相对强弱。
(2)电离常数K只受温度的影响。温度一定,电离常数一定;温度升高,电离常数增大。
2.电离平衡常数的应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)判断电离平衡的移动方向。如在一定浓度的CH3COOH溶液中K=;稀释一倍后,假设平衡不移动,则Q==K,Q<K,平衡向电离方向移动。
(3)判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,==,加水稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则增大。
【典例4】(23-24高二上·安徽阜阳·期中)已知25℃时①、②HClO、③HCN的电离常数依次为,该温度下相同浓度的上述三种酸溶液,酸性由强到弱的顺序正确的是
A.③>②>① B.①>②>③ C.①>③>② D.②>①>③
【答案】B
【详解】在相同温度、相同浓度的条件下,电离平衡常数(弱酸的电离常数)越大,说明酸的电离程度越大,溶液中电离出的浓度越高,酸性就越强,题目中25℃时三种酸的电离常数大小为:,因此酸性由强到弱的顺序为①>②>③,故选B。
【变式4-1】(26-27高二上·河北邯郸·阶段检测)证据推理与模型认知是化学学科核心素养之一。下列基于反应事实的推理正确的是
酸的电离常数
(常温)
Ka=a
H2CO3+H+ Ka1=b
+H+ Ka2=c
CH3COOHCH3COO-+H+ Ka=d
反应事实
(常温)
①C6H5OH+Na2CO3=C6H5ONa+NaHCO3
②C6H5ONa+CO2+H2O=C6H5OH+NaHCO3
③CH3COOH+NaHCO3=CH3COONa+H2O+CO2↑
A.a>b>c>d B.d>b>c>a C.b>c>d>a D.d>b>a>c
【答案】D
【详解】根据(较)强酸制弱酸的规律,可通过三个反应事实推导酸性强弱,且酸性越强,其电离常数越大。根据反应①可推导出酸性,即;根据反应②可推导出酸性,得;根据反应③可推导出酸性,即。综上,,故选D。
【变式4-2】(25-26高二上·四川眉山·阶段检测)下列说法正确的是
A.常温下,向0.01 mol/L的醋酸溶液中加水稀释,溶液中的物质的量浓度将增大
B.常温下,向0.01 mol/L的氨水中通入氨气,溶液中的电离度不变
C.向pH = 2的醋酸溶液中加入pH = 2的HCl溶液后,醋酸的电离平衡不移动
D.加热2 mol/L的氨水溶液,溶液中的浓度一定会增大
【答案】C
【详解】A.醋酸溶液中存在电离平衡。常温下加水稀释,电离平衡正向移动,醋酸的电离程度增大,但溶液体积增大,的物质的量浓度仍减小,A错误;
B.氨水中存在电离平衡。一定温度下,弱电解质的浓度越大,其电离度越小。向氨水中通入氨气,氨水浓度增大,虽然电离平衡正向移动,但的电离度减小,B错误;
C.醋酸溶液中存在电离平衡,其电离平衡常数为。两种溶液的pH均为2,的浓度均为。混合瞬间,不变,与按相同倍数减小,二者的比值不变。因此,混合后的浓度商,醋酸的电离平衡不移动,C正确;
D.氨水中存在电离平衡,一水合氨的电离是吸热过程,升温有利于其电离;但加热也会使氨气逸出,减少溶液中的一水合氨,使上述电离平衡有逆向移动的趋势。因此,不能断定溶液中的浓度一定增大,D错误;
故选C。
【变式4-3】(26-27高二上·浙江嘉兴·阶段检测)一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示。下列有关说法正确的是
A.三点溶液中:
B.若使b点溶液中增大、减小,可加入固体
C.三点溶液中醋酸的电离程度:
D.三点溶液用等浓度的KOH溶液中和,消耗KOH溶液的体积:
【答案】B
【分析】冰醋酸本身几乎不电离,开始阶段加入水较少时,随着水的加入,冰醋酸溶于水开始电离,溶液中的离子浓度不断增加,溶液的导电能力增强;后续再继续加入水,虽然电离平衡会正向移动,但是溶液中离子的浓度仍然不断降低,溶液的导电能力减弱,由此解答;
【详解】A.溶液中离子浓度越大,溶液的导电能力越强,由图可知,导电能力:,因此溶液中:,A错误;
B.醋酸的电离平衡为,加入后,溶液中浓度变大,电离平衡逆向移动,溶液中增大、减小,B正确;
C.随着水的不断加入,电离平衡正向移动,醋酸的电离程度不断增大,因此电离程度:,C错误;
D.a、b、c三点只是加水的多少不同,醋酸的总物质的量不变,用等浓度中和时消耗的体积相等,即,D错误;
故选B。
▌题型05 影响电离平衡的因素
1.内因:
弱电解质本身的性质是决定因素。
2.外部因素:
(1)温度:弱电解质的电离一般是吸热过程,升高温度,电离平衡右移,电离程度增大。
(2)浓度:
增大弱电解质的浓度,电离平衡右移,但电离程度减小;
加水稀释,电离平衡右移,电离程度增大。
(3)同离子效应:增大弱电解质电离出的某离子的浓度,可抑制弱电解质的电离,电离平衡左移,电离程度减小。
(4)化学反应:若外加物质能与弱电解质电离出的离子发生反应,电离平衡右移,电离程度增大。
【注意】
(1)电离平衡也属于化学平衡,可用勒夏特列原理分析弱电解质的电离平衡。
(2)注意加水稀释和加入冰醋酸都会使平衡正向移动,但是电离度却是相反的。
【典例5】(26-27高二上·浙江嘉兴·阶段检测)下列措施中,能使醋酸的电离程度增大的是
A.加入冰醋酸 B.加入少量盐酸 C.加水稀释 D.降低温度
【答案】C
【分析】醋酸溶液中存在电离平衡;
【详解】A.加入冰醋酸使醋酸浓度增大,电离平衡正向移动,但是醋酸本身的电离程度减小,A不符合题意;
B.加入少量盐酸,氢离子浓度增大,电离平衡逆向移动,电离程度减小,B不符合题意;
C.加水稀释,溶液中离子浓度减小,电离平衡正向移动,电离程度增大,C符合题意;
D.弱电解质的电离为吸热过程,降低温度电离平衡逆向移动,电离程度减小,D不符合题意;
故选C。
【变式5-1】(24-25高二上·四川凉山·期末)在氨水中,存在着电离平衡:。下列说法正确的是
A.升高温度,促进电离,的电离程度增大
B.若将原氨水稀释10倍,则为原来的
C.加入少量固体,电离平衡向左移动,减小
D.温度不变时,加水稀释,促进电离,电离常数增大
【答案】A
【详解】A.的电离为吸热过程,升高温度电离平衡正向移动,促进电离,的电离程度增大,A正确;
B.将原氨水稀释10倍时,稀释会促进电离,电离平衡正向移动,额外电离出,因此大于原来的,B错误;
C.加入少量固体,完全电离使增大,电离平衡向左移动,但平衡移动只能减弱增大的趋势,最终仍比原平衡大,C错误;
D.电离常数只与温度有关,温度不变时,加水稀释不变,D错误;
故选A。
【变式5-2】(25-26高二上·湖南株洲·阶段检测)在一定温度下,冰醋酸稀释过程中溶液的导电能力变化如图所示,若使B点对应的溶液中c(CH3COO-)增大,c(H+)减少,可采用的方法是
A.加H2O B.加入浓硫酸 C.加入Na2CO3固体 D.溶液稍加热
【答案】C
【详解】A.加时,B点后续稀释过程中,溶液体积增大的影响超过醋酸电离程度增大的影响,、均减小,不符合要求,A错误;
B.加入浓硫酸,浓硫酸电离出大量,增大,且醋酸电离平衡逆向移动,减小,不符合要求,B错误;
C.加入固体,与反应消耗,使减小,醋酸电离平衡正向移动,增大,符合要求,C正确;
D.醋酸的电离为吸热过程,稍加热促进醋酸电离,、均增大,不符合要求,D错误;
故答案选C。
【变式5-3】(2026·贵州·模拟预测)是一种二元弱酸,其溶液中存在以下平衡:,,下列说法正确的是
A.加水稀释,一定变小
B.温度不变,增大时,的值也增大
C.向体系中加少量NaOH溶液,一定变大
D.向体系中加少量NaOH溶液,体系中存在
【答案】D
【详解】A.草酸是二元弱酸,加水稀释促进和电离,生成的的物质的量增加,因此增大,A错误;
B.对于第二步电离,其电离平衡常数为,所以。温度不变时,不变,增大,该比值减小,B错误;
C.加入NaOH溶液,发生反应,使两步电离平衡均向右移动。第一步电离生成,第二步电离消耗,其浓度还受到加液稀释作用的影响。例如,所加NaOH溶液足够稀时,加入的很少,稀释作用可使减小,故不能断定一定变大,C错误;
D.加入NaOH溶液后,溶液中的阳离子为、,阴离子为、、。根据电荷守恒,阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数,且每个带两个单位负电荷,因此,D正确;
故选D。
▌题型06 水的电离平衡
1.水的电离
(1)水是一种极弱的电解质。
(2)水的电离为吸热过程,自身电离示意图如下:
电离方程式:H2O+ H2OH3O+ +OH-
简写为:H2OH++OH-。
2.水的离子积常数:
(1)水的电离平衡常数表达式为K= 。
纯水和稀溶液中c(H2O)视为常数,则c(H+)·c(OH-)=K·c(H2O)为新的常数,用Kw表示。
(2)水的离子积常数表达式为KW= c(H+)·c(OH-)。
①常温时,Kw=1.0×10-14,不仅适用于纯水,还适用于稀的电解质溶液。
②不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水电离出的c(H+)与c(OH-)总是相等的。
(3)KW及影响因素:
a.25 ℃时:KW=1×10-14。
b.水的电离是中和反应的可逆过程,故温度升高,KW增大。
c.水的离子积常数只受温度的影响,与c(H+)、c(OH-)的变化无关。
【注意】
1.有关水的离子积常数的计算
(1)常温下,水的离子积常数Kw=1.0×10-14,则纯水中c(H+)是1.0×10-7mol·L-1。
若某酸溶液中,c(H+)=1.0×10-4 mol·L-1,则溶液中c(OH-)为1.0×10-10mol·L-1。
若某碱溶液中,c(OH-)=1.0×10-1 mol·L-1,则溶液中c(H+)为1.0×10-13mol·L-1。
(2)不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水电离出的c(H+)与c(OH-)总是相等的。
若某酸溶液中,c(H+)=1.0×10-1 mol·L-1,则溶液中c(OH-)为1.0×10-13mol·L-1,此时水电离出的c(H+)=c(OH-)=1.0×10-13mol·L-1。
若某碱溶液中,c(OH-)=1.0×10-1 mol·L-1,则溶液中c(H+)为1.0×10-13mol·L-1,此时水电离出的c(H+)=c(OH-)=1.0×10-13mol·L-1。
2.Kw与温度的关系
常温时,Kw=1.0×10-14,不仅适用于纯水,还适用于酸碱的稀溶液。
温度升高,Kw增大;
若100℃时,水的离子积常数KW=1.0×10-12,则纯水中c(H+)是1.0×10-6 mol·L-1;某酸溶液中,c(H+)=1.0×10-2 mol·L-1,则溶液中c(OH-)为1.0×10-10mol·L-1。某碱溶液中,c(OH-)=1.0×10-1 mol·L-1,则溶液中c(H+)为1.0×10-11mol·L-1。
【典例6】(25-26高二上·四川成都·阶段检测)下列说法不正确的是
A.出汗的手(汗液含NaCl)直接接触电源易触电与NaCl为电解质有关
B.难溶于水,但溶解的部分完全电离,故为强电解质
C.晶体在熔融状态下不导电,但溶于水后其水溶液能导电,故是电解质
D.用蒸馏水做导电性实验时未见灯泡变亮,故为非电解质
【答案】D
【详解】A.氯化钠是强电解质,汗液中的氯化钠完全电离,产生自由移动的离子,汗液能导电;出汗的手接触电源时易形成导电通路,因此易触电与氯化钠为电解质有关,A正确;
B.电解质强弱取决于溶解部分的电离程度,与溶解度无关;硫酸钡虽难溶,但溶解部分完全电离,属于强电解质,B正确;
C.磷酸晶体熔融时没有足够的自由移动离子,因此不导电;磷酸溶于水后发生电离,水溶液能导电,属于弱电解质,C正确;
D.蒸馏水中水发生极微弱的电离,离子浓度很低,灯泡可能不亮;灯泡不亮只能说明导电能力弱,不能据此判断水为非电解质,水是弱电解质,D错误;
故选D。
【变式6-1】(26-27高二上·北京海淀·阶段检测)已知水中存在电离平衡:。下列说法正确的是
A.升高温度,增大,纯水pH不变
B.向水中通入少量HCl,增大,不变
C.向水中加入氨水,平衡向逆反应方向移动,降低
D.向水中加入等物质的量的硫酸和HCl,平衡向逆反应方向移动,水电离出的相同
【答案】B
【详解】A.水的电离为吸热过程,升高温度,电离平衡正向移动,增大,增大,,因此减小,A错误;
B.向水中通入少量,完全电离使增大,抑制水的电离,仅与温度有关,温度不变则不变,B正确;
C.向水中加入氨水,电离出使增大,水的电离平衡逆向移动,但是不会抵消增大的程度,最终升高,C错误;
D.硫酸为二元强酸,为一元强酸,等物质的量的二者电离出的不同,对水的电离抑制程度不同,故水电离出的不同,D错误;
故选B。
【变式6-2】(25-26高二上·河南郑州·期末)设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.电解的NaCl溶液转移的电子数为
B.0.1 mol 和0.1 mol 于密闭容器中充分反应后,其分子总数为
C.50℃时,1 L pH = 1的硫酸溶液中,含有的数目为
D.通入1 mol 的新制氯水中,HClO、、粒子数之和为
【答案】B
【详解】A.仅给出NaCl溶液的物质的量浓度,未给出溶液体积和电解程度,不能确定实际参加电极反应的物质的量,因此无法确定转移的电子数,A错误;
B.氢气与碘发生反应,每消耗1 mol 和1 mol ,生成2 mol HI,反应前后分子的物质的量之和不变。因此,充分反应后分子的总物质的量为,分子总数为,B正确;
C.水的电离是吸热过程,升高温度,水的离子积增大,因此50℃时。pH = 1的硫酸溶液中,,由可知,。溶液体积为1 L,故,含有的数目大于,C错误;
D.氯气溶于水后发生可逆反应,生成的HClO部分电离:。1 mol 含2 mol氯原子,由于新制氯水中仍含有未反应的,氯原子并未全部存在于HClO、、中,而这三种粒子每个均含一个氯原子,所以其粒子数之和小于,D错误;
故选B。
【变式6-3】(25-26高二上·黑龙江齐齐哈尔·期末)常温下,下列溶液中离子一定能大量共存的是
A.的溶液中:、、、
B.无色溶液中:、、、
C.由水电离出的的溶液中:、、、
D.含大量的溶液中:、、、
【答案】D
【详解】A.的溶液中,,溶液呈碱性,和都不能大量共存,A不符合题意;
B.显蓝色,不符合无色溶液条件,B不符合题意;
C.由水电离出的的溶液可能是酸溶液,也可能是碱溶液,酸溶液中不能大量共存,C不符合题意;
D.各离子间不发生反应,可以大量共存,D符合题意。
故选D。
▌题型07 影响水的电离平衡的因素
1.温度:
水的电离吸热过程,温度升高,会促进水的电离,水的电离程度增大,KW增大。
2.酸碱效应:
(1)外加酸,c(H+)增大,抑制水的电离,水的电离程度减小,Kw不变。
(2)外加碱,c(OH-)增大,抑制水的电离,水的电离程度减小,Kw不变。
3.化学反应:
加入了活泼金属,可与水电离产生的H+直接发生置换反应,产生H2,使水的电离平衡向右移动,水的电离程度增大。
4.弱酸根离子或弱碱离子:
(1)加入弱碱离子(如Al3+、Fe2+、NH4+、Cu2+、Ag+等),弱碱离子与水电离出的OH-结合,水的电离平衡向右移动,c(H+)增大,溶液呈酸性。
(2)加入弱酸根离子(如CO32-、HCO3-、CH3COO-等),弱酸根离子与水电离出的H+结合,水的电离平衡向右移动,c(OH-)增大,溶液呈碱性。
【注意】关于水电离出的c(H+)和c(OH-)分析思路
Kw表达式中c(H+)、c(OH-)均表示整个溶液中所有H+、OH-的总物质的量浓度,但是一般情况下有:
(1)酸溶液中Kw=c(H+)酸·c(OH-)水(忽略水电离出的H+的浓度)。
(2)碱溶液中Kw=c(H+)水·c(OH-)碱(忽略水电离出的OH-的浓度)。
(3)外界条件改变,水的电离平衡发生移动;但由水电离出的c(H+)与水电离出的c(OH-)一定相等。
①升高温度、加入弱碱离子和弱酸离子,促进了水的电离,水的电离程度增大,水电离出的c(H+)和c(OH-)增大。
②加入酸或碱,抑制了水的电离,水的电离程度减小,水电离出的c(H+)和c(OH-)减小。
(4)室温下,由水电离出的c(H+)=1×10-13 mol·L-1的溶液可能呈酸性,也可能呈碱性。
【注意】
(1)水是弱电解质,H2OH++OH-,因为水的电离是吸热过程,所以升温,水的电离程度增大,溶液导电性增强,电导率示数增大。
(2)促进水的电离平衡的因素有升温、加入能消耗H+或OH-的物质(如加活泼金属);
(3)抑制水的电离平衡的因素有降温、加入酸(或强酸的酸式盐)、加入碱。
【典例7】(25-26高二上·河南郑州·期末)常温下,下列离子组一定能在指定溶液环境中大量共存的是
选项
溶液环境
离子组
A
0.1mol·L-1 FeCl3溶液
Fe2+、、SCN-、
B
1.0mol·L-1的KNO3溶液
H+、Fe2+、Cl-、
C
由水电离的c(H+)=1×10-14mol·L-1的溶液
Na+、Ba2+、Cl-、
D
甲基橙呈黄色的溶液
K+、Na+、、
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【详解】A.会与发生络合反应生成络合物,不能大量共存,A错误;
B.在存在条件下具有强氧化性,会将氧化为,发生氧化还原反应,不能大量共存,B错误;
C.由水电离的的溶液为强酸性或强碱性溶液,既可以和反应生成和,也可以和反应生成和,不能大量共存,C错误;
D.甲基橙的变色范围为红色、橙色、黄色,该组离子之间不发生反应,在的溶液中可以大量共存,D正确;
故选D。
【变式7-1】(25-26高二上·四川资阳·期末)常温下,下列各组微粒在指定溶液中一定能大量共存的是
A.透明溶液中:、、、
B.使紫色石蕊试液变红的溶液中:、、、
C.的溶液中:、、、
D.由水电离出的的溶液中:、、、
【答案】D
【详解】A.与发生氧化还原反应,与发生双水解反应,且可氧化,不能大量共存,A错误;
B.与反应生成蓝色沉淀,不能大量共存,B错误;
C.的溶液为强酸性溶液,与反应生成、和,且与生成微溶的,不能大量共存,C错误;
D.由水电离出的的溶液为酸性或碱性溶液,、、、在酸性和碱性条件下均不发生反应,可以大量共存,D正确;
故选D。
【变式7-2】(25-26高三上·广西玉林·期末)常温下,下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是
A.无色透明的溶液中:、、、
B.的溶液中:、、、
C.水电离的的溶液中:、、、
D.含有的溶液中:、、、
【答案】C
【详解】A.的水溶液呈蓝色,不符合无色透明溶液的要求,A错误;
B.的溶液为强酸性,酸性条件下具有强氧化性,会将氧化为,不能大量共存,B错误;
C.水电离的的溶液中水的电离被抑制,可能为强酸性或强碱性;若为强碱性溶液,、、、之间均不发生反应,可以大量共存,因此该组离子可能大量共存,C正确;
D.会与发生络合反应生成络合物,不能大量共存,D错误;
故答案选C。
【变式7-3】(24-25高二上·河南漯河·期末)常温下,下列离子在指定的溶液中能够大量共存的是
A.无色溶液中:
B.常温下水电离的溶液中:
C.的溶液中
D.pH=13的溶液中:
【答案】D
【详解】A.为蓝色离子,不符合无色溶液的要求,且与会反应生成沉淀,不能大量共存,A错误;
B.常温下水电离说明水的电离被抑制,溶液可能为强酸性或强碱性:酸性条件下具有强氧化性,会氧化,碱性条件下与反应生成沉淀,不能大量共存,B错误;
C.的溶液中,为强酸性溶液,与结合生成弱电解质,不能大量共存,C错误;
D.的溶液为强碱性溶液,、、、之间不发生反应,也不与反应,能大量共存,D正确;
故选D。
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第一节
弱电解质的电离平衡;(题型突破举一反三)
目录
题型01强弱电解质的判断
题型02弱电解质的电离方程式
题型O3弱电解质在水溶液中的电离平衡
题型04电离平衡常数及电离度
题型05影响电离平衡的因素
题型06水的电离平衡
题型07影响水的电离平衡的因素
题型01强弱电解质的判断
典例精析
【典例1】【答案】C
举一反三
【变式11】【答案】C
【变式1-2】【答案】C
【变式1-3】【答案】B
题型02
弱电解质的电离方程式
典例精析
【典例2】【答案】B
举一反三
【变式2-1】【答案】D
【变式2-2】【答案】C
1/3
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【变式2-3】【答案】D
题型03
弱电解质在水溶液中的电离平衡
典例精析
【典例3】【答案】C
E
举一反三
【变式31】【答案】B
【变式3-2】【答案】C
【变式3-3】【答案】A
题型04电离平衡常数及电离度
典例精析
【典例4】【答案】B
举一反三
【变式41】【答案】D
【变式42】【答案】C
【变式43】【答案】B
题型05影响电离平衡的因素
三
典例精析
【典例5】【答案】C
举一反三
【变式51】【答案】A
【变式52】【答案】C
【变式5-3】【答案】D
1题型06
水的电离平衡
2/3
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三典例精析
【典例6】【答案】D
举一反三
【变式61】【答案】B
【变式62】【答案】B
【变式63】【答案】D
题型07影响水的电离平衡的因素
典例精析
【典例7】【答案】D
举一反目
【变式7-1】【答案】D
【变式7-2】【答案】C
【变式73】【答案】D
3/3
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