内容正文:
高三化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案字母涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案字母。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
考试时间75分钟,满分100分
可能用到的相对原子质量:H—1 C—12 N—14 O—16 S—32 Cu—64
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 智能手机使生活更便利。下列说法正确的是
A. 制作手机芯片的二氧化硅属于新型无机非金属材料
B. 用溶液腐蚀手机的铜电路板的过程中发生了置换反应
C. 手机使用过程中电池内只有化学能和电能间的转化
D. 手机液冷散热系统中的石墨烯与互为同素异形体
2. 下列有关化学实验室中的做法不符合安全要求的是
A. 取用浓硫酸时,佩戴护目镜
B. 点燃可燃性气体前,先检验其纯度
C. 加热液体时发生暴沸,立即加入沸石
D. 制备气体需在通风橱中进行
3. 下列过程对应的化学方程式错误的是
A. 工业上制粗硅:
B. 将通入溶液中:
C. 实验室中制备氨气:
D. 向“84”消毒液中通入少量:
4. 实验室模拟侯氏制碱法时,下列步骤中所选试剂及装置正确的是(除杂装置略)
A.制
B.制
C.制
D.制
A. A B. B C. C D. D
5. 下列有关叙述正确的是
A. 在燃煤中加入过量CaO,能减少酸雨的形成和温室气体的排放
B. 无水CaCl2是中性干燥剂,可用于干燥Cl2、NH3、H2等气体
C. SiO2、NO2均与NaOH溶液反应生成盐和水,则SiO2、NO2均为酸性氧化物
D. 干燥的氯气不能使有色干布条褪色,但干燥的氯气能使湿润的有色布条褪色
6. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 常温常压下,18 g 中含有的分子数为
B. 100 mL 1 mol·L-1 溶液中数为
C. 1 mol 与足量稀硝酸反应,转移电子数为
D. 22 g 和的混合气体中原子数为
7. 下列离子方程式书写正确的是
A. 用稀硝酸清洗银镜:
B. 氢氧化铁溶于氢碘酸:
C. 氢氟酸刻蚀玻璃:
D. 过量的NaHCO3与Ba(OH)2溶液反应:
8. 下列物质或离子检验方法不正确的是
A. 向某溶液中加入足量稀盐酸无现象,再加入BaCl2溶液有白色沉淀产生,证明该溶液中含
B. 向酸性KMnO4溶液中加入Fe3O4粉末,溶液紫色褪去,证明Fe3O4中含Fe2+
C. 将某混合气体通入品红溶液,溶液褪色,证明该混合气体中含有SO2
D. 用相互滴加的方法鉴别三种浓溶液:NaOH溶液、BaCl2溶液、(NH4)2SO4溶液
9. 部分含Fe或含Cl的物质的分类与相应化合价的关系如图。
下列说法错误的是
A. a可参与溶液中h→g的转化 B. b和c均为碱性氧化物
C. 可存在c→e→f的一步转化 D. d的酸性在无机含氧酸中最强
10. 对下列实验事实的解释或结论正确的是
选项
事实
解释或结论
A
加热NaCl(s)和浓硫酸的混合物可制备少量HCl
酸性:
B
加热条件下与CuO反应,生成红色固体
具有还原性
C
向久置的粉末中加入过量稀硫酸,生成无色气体
该粉末没有变质
D
的燃烧热为
A. A B. B C. C D. D
11. 为减缓钢闸在水体中的腐蚀,可采取下图装置。
下列说法正确的是
A. 图1中电流从金属M经导线流向钢闸
B. 图2中钢闸上电极反应为
C. 图中相关金属的金属活动性:
D. 外部条件相同时,钢闸腐蚀速率:图图
12. 处理铜阳极泥制备Cu和粗碲,同时可得到贵金属的流程如下所示。
已知:①铜阳极泥的主要成分为Se、Ag2Se、Cu2Te、Cu2Se、Ag2Te、Cu2S和Au;
②“焙烧”时,元素Se、Te分别生成SeO2(熔点315℃,沸点684.9℃)、TeO2(熔点733℃,沸点1260℃);
③TeO2在“浸出”时生成TeO2+。
下列说法错误的是
A. “焙烧”时浓硫酸表现氧化性和酸性
B. “蒸硒”的最佳温度为690~700℃
C. “滤渣”的主要成分为Ag2SO4、Au
D. “还原”反应的离子方程式为
13. 双极膜在直流电场作用下可将水解离为和,并分别向两极迁移。某电解合成重要的化工中间体乙醛酸(OHC—COOH)的装置如图。
下列说法正确的是
A. 若以铅蓄电池为电源,电极B与Pb极相连
B. 电解时,双极膜中的进入乙二醛+KBr溶液中
C. 电解一段时间,乙二醛+KBr溶液的pH不变
D. 理论上转移1mol电子时,共制得74g乙醛酸
14. 某碱性废水中含有大量硫化物(),用如图所示方法将其转化为除去。
下列说法错误的是
A. 上述转化关系中,催化剂是CoPc
B. 当“反应Ⅲ”中时,氧化剂和还原剂的物质的量之比为
C. “反应Ⅳ”的离子方程式为
D. 每处理含的废水,至少需要通入标准状况下
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 硫酸肼为常温下易溶于热水、微溶于冷水、不溶于甲醇的无色晶体,具有强还原性,是制造药品和工业级偶氮二异丁腈等的原料。现用水合肼()和浓硫酸制备硫酸肼并测定其纯度。
Ⅰ.水合肼的制备
用、和NaOH溶液制备水合肼,实验装置如图所示(夹持装置略)。
(1)仪器Y的名称为_________;仪器X较普通分液漏斗的优点是_________。
(2)仪器接口从左到右的连接顺序为a→_________←b;该装置的一处缺陷为_________。
(3)生成的化学方程式为___________________。
Ⅱ.硫酸肼的制备
将一定量的水合肼稀释,加入三颈烧瓶中,逐滴加入98%的浓硫酸,保持体系的温度在0~10℃,在pH为5~7时停止滴加。继续搅拌并保温2 h,沉降出白色固体,过滤、洗涤、干燥,得硫酸肼粗品。
(4)已知肼为二元弱碱,在水中的电离与氨的相似,则硫酸肼晶体中阳离子为_________(填离子符号)。
(5)采用_________方法保持体系的温度在0~10℃;洗涤硫酸肼粗品的最佳试剂为_________。
Ⅲ.硫酸肼纯度的测定
称取2.0 g产品溶于热水,加入适量NaHCO3固体,加水配成250 mL溶液,取25.00 mL该溶液于锥形瓶中,加入2滴淀粉溶液,用0.1 mol·L-1的标准碘溶液滴定至终点,消耗标准碘溶液25.00 mL。已知滴定过程中反应的离子方程式为。
(6)产品中硫酸肼的质量分数为_________(用百分数表示)。
16. 已知Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,其工艺流程如下所示。
已知:①上述流程中Ti的化合价保持不变;
②“酸浸”后Ti以易水解的TiO2+形式存在。
(1)加速“酸浸”的方法有_________(答一条即可);“滤渣”的主要成分为_________(填化学式)。
(2)1个Li2Ti5O15中含过氧键(—O—O—)的个数为_________。
(3)“水解”时需加热煮沸,反应的离子方程式为___________________________。
(4)“反应Ⅰ”中H2O2与的物质的量之比为_________;“煅烧Ⅰ”的化学方程式为_________。
(5)“反应Ⅱ”中H2O2溶液的作用是__________________。“煅烧Ⅱ”中H2C2O4的用量远超理论值的原因是____________________________________。
17. 非金属元素及其化合物在化工生产中扮演着重要角色。
Ⅰ.磷的一种含氧酸叫亚磷酸()。已知:为正盐,其水溶液的。
(1)下列关于亚磷酸的说法中正确的是_________(填字母)。
a.强酸 b.弱酸 c.二元酸 d.三元酸
(2)与足量溶液反应后溶液中存在的含磷阴离子为_________(写离子符号)。
Ⅱ.部分共价键的键能如下表所示。
共价键
键能/()
436
243
194
198
432
369
463
391
498
(3)1 mol气态分解为气态原子时,需要吸收能量为________kJ。
(4);,则________(填“”或“”)。
(5)已知,则的键能为________。
Ⅲ.已知1,3-丁二烯()与加成的能量-反应进程图如图所示(图中、、表示各步正向反应的焓变)。
(6)1-溴-2-丁烯转化为3-溴-1-丁烯的焓变为________;反应体系达到平衡时,产物中________的百分含量高,原因是________________。
18. 液流电池在电力调峰、可再生能源并网方面应用广泛。某锌铁液流电池的工作原理如图1所示。已知:a、c、d、e、f均为惰性电极,b为Zn电极。
(1)该锌铁液流电池放电时,________(填“a”或“b”)极电势较高;充电过程中总反应的离子方程式为________________。
(2)若利用图1液流电池与图2装置连接进行废气处理,c极电极反应式为________________;每处理含1molNO的废气,转移电子________mol,需至少通入________L标准状况下含NH3体积分数5%的废气。
(3)将CO在温和条件下转化为C4烃类具有重要意义。如图3装置可利用电化学—化学串联催化策略将CO高选择性合成C4H10。
①电解池中e极发生________反应(填“氧化”或“还原”),f极CO生成C2H4的电极反应式为________________________________。
②当“入口”气体中C2H4与H2的物质的量之比为________时,“出口”气体C4H10的物质的量分数最高。
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高三化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案字母涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案字母。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
考试时间75分钟,满分100分
可能用到的相对原子质量:H—1 C—12 N—14 O—16 S—32 Cu—64
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 智能手机使生活更便利。下列说法正确的是
A. 制作手机芯片的二氧化硅属于新型无机非金属材料
B. 用溶液腐蚀手机的铜电路板的过程中发生了置换反应
C. 手机使用过程中电池内只有化学能和电能间的转化
D. 手机液冷散热系统中的石墨烯与互为同素异形体
【答案】D
【解析】
【详解】A.制作手机芯片的材料是单质硅,不是二氧化硅,且二氧化硅属于传统无机非金属材料,A错误;
B.腐蚀铜电路板的反应为,无单质生成,不属于置换反应,B错误;
C.手机使用过程中电池内的化学能除转化为电能外,还有部分转化为热能,并非只有化学能和电能间的转化,C错误;
D.石墨烯与都是碳元素形成的不同单质,互为同素异形体,D正确;
故选D。
2. 下列有关化学实验室中的做法不符合安全要求的是
A. 取用浓硫酸时,佩戴护目镜
B. 点燃可燃性气体前,先检验其纯度
C. 加热液体时发生暴沸,立即加入沸石
D. 制备气体需在通风橱中进行
【答案】C
【解析】
【详解】A.浓硫酸具有强腐蚀性,溅入眼睛会造成严重损伤,取用浓硫酸时佩戴护目镜可有效防护,符合安全要求,A正确;
B.可燃性气体与空气混合达到爆炸极限时,点燃会发生爆炸,因此点燃前需检验纯度,符合安全要求,B正确;
C.正在加热的液体发生暴沸时,液体处于过热状态,立即加入沸石会引发液体剧烈飞溅,易造成烫伤等事故,应先停止加热待液体冷却后再补加沸石,该操作不符合安全要求,C错误;
D.是有毒气体,制备时在通风橱中进行可防止有毒气体泄漏造成中毒,符合安全要求,D正确;
故答案选C。
3. 下列过程对应的化学方程式错误的是
A. 工业上制粗硅:
B. 将通入溶液中:
C. 实验室中制备氨气:
D. 向“84”消毒液中通入少量:
【答案】C
【解析】
【详解】A.工业上高温下还原制粗硅,生成和,反应方程式符合反应事实,A正确;
B.难溶于强酸,与反应生成沉淀和,是弱酸制强酸的特例,反应方程式符合事实,B正确;
C.实验室制备氨气采用氯化铵与氢氧化钙固体共热的方法,反应方程式为,为强碱,加热时会腐蚀玻璃仪器,不能与共热制备氨气,该反应不符合实验室制备氨气的实际操作,C错误;
D.酸性顺序为,向溶液中通入,无论少量还是过量,均生成和,反应方程式符合事实,D正确;
故答案选C。
4. 实验室模拟侯氏制碱法时,下列步骤中所选试剂及装置正确的是(除杂装置略)
A.制
B.制
C.制
D.制
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.加热和固体制备时,反应生成水蒸气,试管口向上倾斜会导致水蒸气冷凝倒流炸裂试管,试管口需略向下倾斜,A错误;
B.启普发生器工作时需与大气相通,关闭导气管活塞后压强增大可将液体压回漏斗、实现固液分离,B正确;
C.侯氏制碱法中,饱和溶液先吸收使溶液呈碱性,可大幅提高的吸收量,但是需要防倒吸处理,两种气体的通入表示错误,C错误;
D.加热固体制备需使用坩埚,蒸发皿仅适用于蒸发浓缩液体,不能用于固体加热分解,D错误;
故选B。
5. 下列有关叙述正确的是
A. 在燃煤中加入过量CaO,能减少酸雨的形成和温室气体的排放
B. 无水CaCl2是中性干燥剂,可用于干燥Cl2、NH3、H2等气体
C. SiO2、NO2均与NaOH溶液反应生成盐和水,则SiO2、NO2均为酸性氧化物
D. 干燥的氯气不能使有色干布条褪色,但干燥的氯气能使湿润的有色布条褪色
【答案】D
【解析】
【详解】A.燃煤中加入过量,可与反应减少酸雨形成,但高温下与反应生成的会分解,无法减少温室气体的排放,A错误;
B.无水是中性干燥剂,但会与结合生成,不能用于干燥,B错误;
C.酸性氧化物的定义是与碱反应仅生成对应价态的盐和水、无元素化合价变化的氧化物,与反应时N元素化合价发生歧化,不属于酸性氧化物,C错误;
D.干燥的本身无漂白性,不能使有色干布条褪色;湿润条件下与水反应生成具有漂白性的,可使有色布条褪色,D正确;
故选D。
6. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 常温常压下,18 g 中含有的分子数为
B. 100 mL 1 mol·L-1 溶液中数为
C. 1 mol 与足量稀硝酸反应,转移电子数为
D. 22 g 和的混合气体中原子数为
【答案】B
【解析】
【详解】A.的摩尔质量为,的物质的量为,含有的分子数为,A正确;
B.在水溶液中会发生水解反应,因此溶液中的实际数目小于,B错误;
C.足量稀硝酸会将完全氧化为,反应共失去电子,转移电子数为,C正确;
D.和的摩尔质量均为,且二者均为三原子分子,22 g混合气体总物质的量为,含有的原子总物质的量为,原子数为,D正确;
故答案选B。
7. 下列离子方程式书写正确的是
A. 用稀硝酸清洗银镜:
B. 氢氧化铁溶于氢碘酸:
C. 氢氟酸刻蚀玻璃:
D. 过量的NaHCO3与Ba(OH)2溶液反应:
【答案】B
【解析】
【详解】A.选项中的离子方程式电荷不守恒,正确的离子方程式为,A错误;
B.为弱电解质不拆,可氧化,该反应满足原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒,B正确;
C.氢氟酸为弱酸,不能拆写为和,正确的离子方程式为:,C错误;
D.过量时完全反应,与计量数比应为1:2,正确的离子方程式为,D错误;
故选B。
8. 下列物质或离子检验方法不正确的是
A. 向某溶液中加入足量稀盐酸无现象,再加入BaCl2溶液有白色沉淀产生,证明该溶液中含
B. 向酸性KMnO4溶液中加入Fe3O4粉末,溶液紫色褪去,证明Fe3O4中含Fe2+
C. 将某混合气体通入品红溶液,溶液褪色,证明该混合气体中含有SO2
D. 用相互滴加的方法鉴别三种浓溶液:NaOH溶液、BaCl2溶液、(NH4)2SO4溶液
【答案】C
【解析】
【详解】A.加入稀盐酸可排除、、等离子的干扰,再加入产生的白色沉淀为,可证明溶液含,A正确;
B.酸性具有强氧化性,具有还原性,二者发生氧化还原反应使溶液紫色褪去,不能与酸性反应,可证明中含,B正确;
C.能使品红溶液褪色的气体不止,也可使品红溶液褪色,不能证明混合气体一定含,C错误;
D.相互滴加时,产生刺激性气味气体的是与的反应,产生白色沉淀的是与的反应,无明显现象的是与的反应,可鉴别三种溶液,D正确;
故选C。
9. 部分含Fe或含Cl的物质的分类与相应化合价的关系如图。
下列说法错误的是
A. a可参与溶液中h→g的转化 B. b和c均为碱性氧化物
C. 可存在c→e→f的一步转化 D. d的酸性在无机含氧酸中最强
【答案】C
【解析】
【分析】a为单质;氧化物类b为(Fe为+2价)、c为(Fe为+3价);酸/碱类d为(Cl为+7价,酸)、e为(Fe为+3价,碱)、f为(Fe为+2价,碱);盐类h为+3价铁盐、g为+2价亚铁盐。
【详解】A.a为时,h→g是转化为,可发生反应,实现转化,A不符合题意;
B.、都能与酸反应只生成对应盐和水,均为碱性氧化物,B不符合题意;
C.c为,难溶于水、不与水反应,无法一步转化生成,且也无法一步转化为,不存在c→e→f的一步转化,C符合题意;
D.是已知无机含氧酸中酸性最强的酸,D不符合题意;
故答案选C。
10. 对下列实验事实的解释或结论正确的是
选项
事实
解释或结论
A
加热NaCl(s)和浓硫酸的混合物可制备少量HCl
酸性:
B
加热条件下与CuO反应,生成红色固体
具有还原性
C
向久置的粉末中加入过量稀硫酸,生成无色气体
该粉末没有变质
D
的燃烧热为
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.加热与浓硫酸混合物制备,利用的是高沸点(难挥发性)酸制备低沸点(易挥发性)酸的原理,结论错误,A错误;
B.加热条件下与反应生成红色,元素化合价降低被还原,说明中元素化合价升高失电子,作还原剂,具有还原性,结论正确,B正确;
C.久置会和空气中、反应生成,加入过量稀硫酸时,反应生成无色,反应生成无色,无法证明是否变质,结论错误,C错误;
D.燃烧热定义为1mol可燃物完全燃烧生成指定产物时的反应热,的指定产物为液态,题中反应生成气态,对应的不是的燃烧热,结论错误,D错误;
故选B。
11. 为减缓钢闸在水体中的腐蚀,可采取下图装置。
下列说法正确的是
A. 图1中电流从金属M经导线流向钢闸
B. 图2中钢闸上电极反应为
C. 图中相关金属的金属活动性:
D. 外部条件相同时,钢闸腐蚀速率:图图
【答案】B
【解析】
【详解】A.图1中没有外接电源,属于牺牲阳极的阴极保护法,金属M为负极、钢闸为正极,电流从正极(钢闸)经导线流向负极(M),A错误;
B.图2有外接电源,属于外加电流的阴极保护法,为了保护钢闸,钢闸接电源负极作阴极,发生还原反应,阴极上水得电子生成氢氧根和氢气,电极反应式书写正确,B正确;
C.图1中M能保护Fe,说明M的活动性强于,但图2中N是接电源正极的辅助阳极,只需要导电即可,活动性不一定弱于,不能得出的结论,C错误;
D.外加电流法的保护效果优于牺牲阳极法,外部条件相同时,钢闸腐蚀速率:图图,D错误;
故选B。
12. 处理铜阳极泥制备Cu和粗碲,同时可得到贵金属的流程如下所示。
已知:①铜阳极泥的主要成分为Se、Ag2Se、Cu2Te、Cu2Se、Ag2Te、Cu2S和Au;
②“焙烧”时,元素Se、Te分别生成SeO2(熔点315℃,沸点684.9℃)、TeO2(熔点733℃,沸点1260℃);
③TeO2在“浸出”时生成TeO2+。
下列说法错误的是
A. “焙烧”时浓硫酸表现氧化性和酸性
B. “蒸硒”的最佳温度为690~700℃
C. “滤渣”的主要成分为Ag2SO4、Au
D. “还原”反应的离子方程式为
【答案】C
【解析】
【分析】铜阳极泥的主要成分为、、、、、和加入浓硫酸焙烧,浓硫酸将、、元素氧化为、、,废气的主要成分为;根据已知的熔沸点,在时蒸硒,得到蒸气,加入进行还原得到粗;蒸硒渣加入稀硫酸和,转化为,会与反应转化为更难溶的沉淀,不溶于稀硫酸,滤渣的主要成分为、;向滤液中加入,将还原为单质,被氧化为,由此解答;
【详解】A.焙烧时,浓硫酸将、、氧化,自身被还原为,体现氧化性;同时金属元素转化为硫酸盐,体现酸性,A正确;
B.沸点为,熔点为,时变为气体分离,仍为固体留在蒸硒渣中,该温度范围为蒸硒最佳温度,B正确;
C.浸出时加入,会与反应转化为更难溶的沉淀,故滤渣主要成分为、,不是,C错误;
D.还原2中作还原剂将还原为,离子方程式为,D正确;
故选C。
13. 双极膜在直流电场作用下可将水解离为和,并分别向两极迁移。某电解合成重要的化工中间体乙醛酸(OHC—COOH)的装置如图。
下列说法正确的是
A. 若以铅蓄电池为电源,电极B与Pb极相连
B. 电解时,双极膜中的进入乙二醛+KBr溶液中
C. 电解一段时间,乙二醛+KBr溶液的pH不变
D. 理论上转移1mol电子时,共制得74g乙醛酸
【答案】D
【解析】
【分析】由图可知,该装置存在电源,属于电解池,电极A上放电生成,发生还原反应,则电极A为阴极,电极B为阳极,阴极电极反应式为,阳极电极反应式为,生成的将氧化为,发生的反应为。
【详解】A.若以铅蓄电池为电源,因为铅电极为负极,电极A为阴极,所以Pb极与电极A相连,A错误;
B.电解时,阳离子向阴极迁移,双极膜中的进入饱和乙二酸溶液中,B错误;
C.阳极发生反应:2Br--2e-=Br2,,阳极的总反应式为,当转移2mol电子时,生成2mol氢离子,双极膜向阳极迁移2mol氢氧根,2mol氢离子与2mol氢氧根完全反应,但是的酸性小于,所以乙二醛+KBr溶液的pH下降,C错误;
D.阴极电极反应式为:,阳极的总反应式为,转移1mol电子时,阳极上产生0.5mol的乙醛酸,阴极上产生0.5mol的乙醛酸,理论上能制得1mol乙醛酸,质量为74g,D正确;
故选D。
14. 某碱性废水中含有大量硫化物(),用如图所示方法将其转化为除去。
下列说法错误的是
A. 上述转化关系中,催化剂是CoPc
B. 当“反应Ⅲ”中时,氧化剂和还原剂的物质的量之比为
C. “反应Ⅳ”的离子方程式为
D. 每处理含的废水,至少需要通入标准状况下
【答案】B
【解析】
【详解】A.从图示可知,CoPc先和反应生成(CoPc)O,后续各步反应中(CoPc)O作为氧化剂被还原,最终又重新生成CoPc,因此CoPc是该转化过程的催化剂,A正确;
B. 当反应Ⅲ中时,反应物为1 mol 和1 mol ,产物为:中S为-2价,反应后变为中平均+2价的S,化合价升高,失去4e-,是唯一的还原剂;中S为+4价,反应后变为中平均+2价的S,化合价降低,得到2e-,属于氧化剂;剩余2e-需要由氧化剂(CoPc)O得到,结合选项C的电子得失规律,1 mol (CoPc)O可得到2e-,故需要1 mol (CoPc)O参与反应。 总氧化剂物质的量为,还原剂仅为1 mol ,因此氧化剂和还原剂的物质的量之比为,并非,B错误;
C.反应Ⅳ为碱性环境下被(CoPc)O氧化为:S从+2价升高到+6价,1个共失去8e-;每个(CoPc)O得到2e-,因此系数满足和(CoPc)O的比例为1:4;结合碱性环境补配平电荷、补配平原子,得到的离子方程式与选项完全一致,C正确;
D.整个过程的总电子守恒:1 mol 中S从-2价最终被氧化为中的+6价,共失去8 mol电子;1 mol 作为最终氧化剂被还原为-2价O,共得到4 mol电子,因此需要的物质的量为,对应标准状况下体积为,D正确;
故选B。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 硫酸肼为常温下易溶于热水、微溶于冷水、不溶于甲醇的无色晶体,具有强还原性,是制造药品和工业级偶氮二异丁腈等的原料。现用水合肼()和浓硫酸制备硫酸肼并测定其纯度。
Ⅰ.水合肼的制备
用、和NaOH溶液制备水合肼,实验装置如图所示(夹持装置略)。
(1)仪器Y的名称为_________;仪器X较普通分液漏斗的优点是_________。
(2)仪器接口从左到右的连接顺序为a→_________←b;该装置的一处缺陷为_________。
(3)生成的化学方程式为___________________。
Ⅱ.硫酸肼的制备
将一定量的水合肼稀释,加入三颈烧瓶中,逐滴加入98%的浓硫酸,保持体系的温度在0~10℃,在pH为5~7时停止滴加。继续搅拌并保温2 h,沉降出白色固体,过滤、洗涤、干燥,得硫酸肼粗品。
(4)已知肼为二元弱碱,在水中的电离与氨的相似,则硫酸肼晶体中阳离子为_________(填离子符号)。
(5)采用_________方法保持体系的温度在0~10℃;洗涤硫酸肼粗品的最佳试剂为_________。
Ⅲ.硫酸肼纯度的测定
称取2.0 g产品溶于热水,加入适量NaHCO3固体,加水配成250 mL溶液,取25.00 mL该溶液于锥形瓶中,加入2滴淀粉溶液,用0.1 mol·L-1的标准碘溶液滴定至终点,消耗标准碘溶液25.00 mL。已知滴定过程中反应的离子方程式为。
(6)产品中硫酸肼的质量分数为_________(用百分数表示)。
【答案】(1) ①. 长颈漏斗 ②. 平衡气压,使液体能顺利流下
(2) ①. dc←fe(或dcfe) ②. 缺少尾气处理装置
(3)
(4)
(5) ①. 冰水浴(或冷水浴) ②. 甲醇
(6)81.25%
【解析】
【分析】用水合肼()和浓硫酸制备硫酸肼并测定其纯度。左侧装置制NH3,中间装置利用KClO3和浓盐酸制Cl2,Cl2中混有的HCl需先通过饱和NaCl溶液除去,再将纯净Cl2通入NaOH溶液反应生成NaClO,最后通入NH3与NaClO反应得到水合肼;洗气装置需“长进短出”,因此接口顺序为a→dc←fe←b。Cl2、NH3均为有毒有害气体,该装置缺少尾气处理环节,会造成空气污染。
【小问1详解】
仪器Y的名称为长颈漏斗;仪器X是恒压滴液漏斗,其支管连通漏斗和烧瓶内部,消除了普通分液漏斗中烧瓶内压强大于漏斗内压强的问题,保证液体顺利滴下。
【小问2详解】
由分析可知,仪器接口从左到右的连接顺序为a→dc←fe←b,该装置的一处缺陷为缺少尾气处理装置。
【小问3详解】
该实验中Cl2先和NaOH反应生成NaClO,强氧化性的NaClO在碱性条件下将NH3氧化,生成水合肼,自身被还原为NaCl,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:。
【小问4详解】
肼是二元弱碱,电离方式类似,肼的第一步电离为,第二步电离为;则硫酸肼晶体中的阳离子为。
【小问5详解】
控制0~10℃的低温,最简便的方法是冰水浴冷却;根据题干信息,硫酸肼易溶于热水、微溶于冷水、不溶于甲醇,用甲醇洗涤既可以除去杂质,又能最大程度减少产品的溶解损失。
【小问6详解】
根据滴定反应的计量关系:,25mL待测液中:,则;250mL溶液中的总,因此产品质量分数为。
16. 已知Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,其工艺流程如下所示。
已知:①上述流程中Ti的化合价保持不变;
②“酸浸”后Ti以易水解的TiO2+形式存在。
(1)加速“酸浸”的方法有_________(答一条即可);“滤渣”的主要成分为_________(填化学式)。
(2)1个Li2Ti5O15中含过氧键(—O—O—)的个数为_________。
(3)“水解”时需加热煮沸,反应的离子方程式为___________________________。
(4)“反应Ⅰ”中H2O2与的物质的量之比为_________;“煅烧Ⅰ”的化学方程式为_________。
(5)“反应Ⅱ”中H2O2溶液的作用是__________________。“煅烧Ⅱ”中H2C2O4的用量远超理论值的原因是____________________________________。
【答案】(1) ①. 粉碎钛铁矿、适当升高温度、适当增大硫酸浓度、搅拌等(写一条即可) ②. SiO2
(2)4 (3)
(4) ①. ②.
(5) ①. 将Fe2+氧化为Fe3+,以便能全部转化为FePO4沉淀 ②. H2C2O4在高温下易升华、易分解
【解析】
【分析】钛铁矿的主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质,在酸浸过程中由于SiO2不和硫酸反应,因此滤渣为SiO2,浸出液中的离子包括TiO2+、Fe2+、Mg2+、,“水解”加热煮沸时,TiO2+发生水解,生成水合二氧化钛沉淀,进一步和双氧水反应生成,进一步煅烧生成;水解后滤液包括Fe2+、Mg2+,反应Ⅱ在双氧水作用下把Fe2+氧化为Fe3+,转化为FePO4沉淀,进一步煅烧生成LiFePO4,据此分析:
【小问1详解】
加速酸浸方法可以选择粉碎钛铁矿、适当升高温度、适当增大硫酸浓度、搅拌等;“滤渣”的主要成分为SiO2;
【小问2详解】
Li2Ti5O15中Ti为+4,Li为+1,设过氧键数目为x,每个过氧键含2个-1价O,剩余个O为-2价,化合价代数和为0:,;
【小问3详解】
“水解”时需加热煮沸,TiO2+发生水解,生成水合二氧化钛沉淀,反应的离子方程式为;
【小问4详解】
反应Ⅰ发生的反应为,里有4个过氧键,每个过氧键来自;5mol生成1 mol,需要4 mol,所以;煅烧Ⅰ:煅烧得到,放出,放出,发生的反应为;
【小问5详解】
反应Ⅱ中H2O2溶液的作用是把Fe2+氧化为Fe3+,便于转化为FePO4沉淀;“煅烧Ⅱ”中H2C2O4的用量远超理论值的原因是H2C2O4在高温下易升华、易分解,部分草酸被氧气氧化消耗,因此需要过量。
17. 非金属元素及其化合物在化工生产中扮演着重要角色。
Ⅰ.磷的一种含氧酸叫亚磷酸()。已知:为正盐,其水溶液的。
(1)下列关于亚磷酸的说法中正确的是_________(填字母)。
a.强酸 b.弱酸 c.二元酸 d.三元酸
(2)与足量溶液反应后溶液中存在的含磷阴离子为_________(写离子符号)。
Ⅱ.部分共价键的键能如下表所示。
共价键
键能/()
436
243
194
198
432
369
463
391
498
(3)1 mol气态分解为气态原子时,需要吸收能量为________kJ。
(4);,则________(填“”或“”)。
(5)已知,则的键能为________。
Ⅲ.已知1,3-丁二烯()与加成的能量-反应进程图如图所示(图中、、表示各步正向反应的焓变)。
(6)1-溴-2-丁烯转化为3-溴-1-丁烯的焓变为________;反应体系达到平衡时,产物中________的百分含量高,原因是________________。
【答案】(1)bc (2)、
(3)1188 (4)<
(5)945.6 (6) ①. ②. 1-溴-2-丁烯 ③. 1-溴-2-丁烯的能量比3-溴-1-丁烯的低
【解析】
【小问1详解】
为正盐,说明1分子最多只能电离出2个,故为二元酸;其水溶液,说明在水中发生水解反应,证明是弱酸,故答案选bc;
【小问2详解】
因为是二元酸,与足量溶液反应会完全中和,生成正盐,为正盐,其水溶液的,说明发生水解,所以反应后溶液中存在的含磷阴离子为、;
【小问3详解】
白磷()分子呈正四面体结构,1个分子中含有6个键。因此1 mol气态分解为气态原子需要断裂键,需要吸收的能量为;
【小问4详解】
反应的焓变反应物的总键能-生成物的总键能,;,因为,所以;
【小问5详解】
根据反应的焓变,代入表格中的键能数据可得:,解得;
【小问6详解】
根据盖斯定律,1-溴-2-丁烯转化为3-溴-1-丁烯的反应,可以看作是由“中间体3-溴-1-丁烯(焓变为)”减去“中间体1-溴-2-丁烯(焓变为)”得到,故其焓变为;由能量-反应进程图可知,1-溴-2-丁烯的能量低于3-溴-1-丁烯,能量越低物质越稳定,因此反应体系达到平衡时,更稳定的1-溴-2-丁烯的百分含量更高。
18. 液流电池在电力调峰、可再生能源并网方面应用广泛。某锌铁液流电池的工作原理如图1所示。已知:a、c、d、e、f均为惰性电极,b为Zn电极。
(1)该锌铁液流电池放电时,________(填“a”或“b”)极电势较高;充电过程中总反应的离子方程式为________________。
(2)若利用图1液流电池与图2装置连接进行废气处理,c极电极反应式为________________;每处理含1molNO的废气,转移电子________mol,需至少通入________L标准状况下含NH3体积分数5%的废气。
(3)将CO在温和条件下转化为C4烃类具有重要意义。如图3装置可利用电化学—化学串联催化策略将CO高选择性合成C4H10。
①电解池中e极发生________反应(填“氧化”或“还原”),f极CO生成C2H4的电极反应式为________________________________。
②当“入口”气体中C2H4与H2的物质的量之比为________时,“出口”气体C4H10的物质的量分数最高。
【答案】(1) ①. a ②.
(2) ①. ②. 5 ③. 1792
(3) ①. 氧化 ②. ③.
【解析】
【分析】由图可知,该装置为原电池,b电极上,Zn失去电子生成,发生氧化反应,则b极为负极,电极反应式为:,惰性电极a为正极,得到电子,发生还原反应,电极反应式为:,据此回答。
【小问1详解】
根据分析知,惰性电极a为正极,b极为负极,则该锌铁液流电池放电时,a极电势较高;充电过程中,阳极电极反应式:,阴极电极反应式:,总反应的离子方程式为;
【小问2详解】
由图可知,c极二氧化硫失电子生成硫酸根,发生氧化反应,电极反应式为;每处理含1molNO的废气,氮元素从+2价降低到-3价,因此转移电子:1molmol,根据氮守恒,生成1mol,根据阳极反应式,阳极生成2.5mol,则需要至少通入4molNH3才能生成2.5mol硫酸铵(硫酸根守恒),则需要标准状况下含NH3体积分数5%的废气的体积为;
【小问3详解】
①由图可知,f电极上CO转化为C2H4,C元素化合价下降,发生还原反应,f为阴极,则e为阳极,发生氧化反应;f极CO生成C2H4的电极反应式为;
②C2H4与H2生成C4H10的化学方程式为:,因此当“入口”气体中C2H4与H2的物质的量之比为时,“出口”气体C4H10的物质的量分数最高。
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