3.3 盐类的水解（题型专练）化学苏教版选择性必修1

第三节 盐类的水解（题型突破·举一反三） 题型01 盐溶液的酸碱性 题型02 盐类水解的原理 题型03 水解平衡常数 题型04 影响盐类水解的因素 题型05 盐类水解的应用 题型06 粒子浓度大小比较 题型07 粒子浓度的守恒关系 ▌题型01 盐溶液的酸碱性 1．实验探究盐溶液酸碱性的探究 选择合适的实验方法测定下列盐溶液的酸碱性，并填写下表。 盐溶液 盐的类型 溶液pH 酸碱性 NaCl CH3COONa NH4Cl Na2CO3 AlCl3 实验结论：盐溶液的酸碱性与盐的组成类型有关，强酸强碱盐溶液呈 ，弱酸强碱盐溶液呈 ，强酸弱碱盐溶液呈 。 2．盐溶液呈现酸碱性的原因 (1)NaCl溶液呈中性的原因 NaCl===Na＋＋Cl－ H2OH＋＋OH－ NaCl溶于水后电离出的Na＋和Cl－均不能与水电离出的OH－或H＋结合，水的电离平衡 移动，溶液中c(H＋) c(OH－)，因而NaCl溶液呈 性。 (2)CH3COONa溶液呈碱性的原因 CH3COONa电离出的 与H2O电离出的 结合生成弱电解质 ，使水的电离平衡向 方向移动，导致溶液中c(OH－) c(H＋)，因而CH3COONa溶液呈 性。 (3)NH4Cl溶液呈酸性的原因 NH4Cl电离出的 与H2O电离出的 结合生成弱电解质 ，使水的电离平衡向 方向移动，导致溶液中c(H＋) c(OH－)，因而NH4Cl溶液呈 性。 【典例1】（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）常温下现有的四份溶液（已知与电离常数相同）：①0.01 mol/L HCl；②0.01 mol/L ；③pH = 12的氨水；④pH = 12的NaOH溶液。下列说法正确的是 A．②中由水电离出的 B．将四份溶液均稀释10倍后溶液的pH：②＞①，④＞③ C．将①、③混合，若有pH = 7，则消耗溶液的体积：①＞③ D．将②、③等体积混合（体积变化忽略不计），溶液呈中性 【变式1-1】（26-27高三上·湖南·阶段检测）常温下，向20.00 mL浓度均为的三种一元酸HX、HY、HZ溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液，溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列叙述正确的是 A．电离常数： B．常温下， C．f点溶液中一定满足： D．滴定HY到达b点，可以选用甲基橙作指示剂 【变式1-2】（26-27高二上·辽宁沈阳·阶段检测）下列溶液室温下 pH 小于 7 的是 A．Na2CO3 溶液 B．CuSO4 溶液 C．KNO3 溶液 D．CH3COONa 溶液 【变式1-3】（26-27高三上·安徽·阶段检测）铷元素(Rb)位于第五周期ⅠA族。下列关于铷元素及其化合物的说法错误的是 A．铷单质保存时需要隔绝空气和水 B．RbOH为强碱，易溶于水 C．RbCl熔融状态下能导电 D．Rb2SO4溶液显酸性 ▌题型02 盐类水解的原理 1．盐类水解的概念 在水溶液中盐电离产生的 或 跟水电离出来的 或 结合生成 的反应。 2．盐类水解的实质 在溶液中盐电离出来的 的阳离子或 的阴离子结合水电离出的 生成弱电解质，破坏了水的电离平衡， 了水的电离，使溶液显示不同的酸性、碱性或中性。 3．盐类水解的特点 (1)与 互为可逆反应，是 热反应。 (2)一般情况下，盐类水解程度 。 (3)符合化学平衡移动的原理。 【注意】盐类水解的规律 (1)有弱才水解——必须含有弱酸或弱碱的离子才能发生水解。 (2)无弱不水解——强酸强碱盐不发生水解。常见不水解的离子：①强酸阴离子：Cl－、SO、NO、Br－、I－、ClO；②强碱阳离子：K＋、Na＋、Ca2＋、Ba2＋。 (3)谁弱谁水解——发生水解的是弱碱阳离子或弱酸阴离子。 (4)谁强显谁性——组成盐的酸根离子(碱的阳离子)是强酸根离子(强碱的阳离子)，则显酸(碱)性。 (5)都弱都水解——弱酸弱碱盐因阴、阳离子都能发生水解且两水解过程可相互促进，所以水解程度较大，少数可以完全水解。 (6)同强显中性——①强酸强碱盐溶液显中性；②盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对应的酸的电离常数Ka相等时，盐溶液呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。 (7)越弱越水解——组成盐的酸根离子对应的酸(即水解生成的酸)酸性越弱(或阳离子对应的碱的碱性越弱)，水解程度就越大，此即“越弱越水解”规律。 电离程度：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO，水解程度：CH3COO－＜HCO＜CN－＜CO。 4．盐类水解反应离子方程式的书写 盐类的水解一般程度很小，水解产物也很少，通常不生成沉淀或气体，书写水解方程式时，一般不用“↑”或“↓”。 盐类水解是 反应，除发生强烈双水解的盐外，一般离子方程式中不写“=”号，而写“”号。 【注意】 盐的电离方程式和水解方程式的区别 要将盐的电离方程式与盐类水解的离子方程式区别开来。 如HCO3-+H2OCO32-+H3O+是HCO3-的电离方程式，而HCO3-+H2OH2CO3+OH-是HCO3-水解的离子方程式。 【典例2】（26-27高三上·辽宁鞍山·阶段检测）下列反应方程式正确的是 A．泡沫灭火器工作原理： B．用石墨电极电解氯化钠溶液： C．工业制漂白粉： D．与足量稀硝酸反应： 【变式2-1】（26-27高二上·广西柳州·阶段检测）宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一，下列方程式不能正确解释相应事实的是 A．明矾净水原理： B．亚硫酸钠水解： C．少量与的反应： D．泡沫灭火器灭火原理为： 【变式2-2】（26-27高一上·江苏苏州·阶段检测）室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A．溶液：、、、 B．溶液：、、、 C． 溶液：、、、 D．溶液：、、 【变式2-3】（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）下列有关说法正确的是 A．加入氨水除去CuCl2溶液中少量FeCl3 B．明矾净水是利用Al3+水解原理达到杀菌除杂的目的 C．泡沫灭火器原理是利用Al2(SO4)3溶液与Na2CO3溶液混合产生大量CO2达到灭火效果 D．配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释 ▌题型03 溶液酸碱性测定 1．水解平衡常数Kh (1)水解平衡常数（Kh）表达式 水解反应A-+H2OHA+OH-的平衡常数表达式为：Kh = 。 HA的电离平衡常数表达式为：Ka = 。 Kh与Ka和KW的关系：Kh= 。 (2)盐的水解程度与盐的相对应的弱酸或弱碱的强弱的关系： 根据Kh与Ka和KW的关系，一定温度下，Kh 与Ka 呈反比，即： 盐的相对应的弱酸或弱碱越弱，盐的水解程度 ；反之，盐的相对应的弱酸或弱碱越强，盐的水解程度 。 (3)意义：Kh数值越大，水解程度 。 (4)影响因素：Kh只受 影响。温度升高，Kh 。 【注意】 1．盐的水解常数(Kh)的应用 (1)判断盐溶液酸碱性强弱(水解程度大小) 由于Kh＝或Kh＝，Ka或Kb越小，Kh越大，对应盐溶液中离子水解程度越大，对应盐溶液碱性或酸性越强(即越弱越水解)。 (2)判断酸式盐的酸碱性 ①强酸的酸式盐(如NaHSO4)只电离，不水解，溶液呈酸性。NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 ②弱酸的酸式盐NaHA溶液中，存在HA－的电离和水解两个平衡，电离平衡：HA－H＋＋A2－，水解平衡：HA－＋H2OH2A＋OH－，溶液的酸碱性取决于HA－的电离程度和水解程度的相对大小，即Ka2和的相对大小。 如：a.常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11，则HCO的电离程度小于水解程度，即Ka2＜，所以NaHCO3溶液呈碱性。类似的离子还有HS－、HPO。 b．常温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.02×10－7，则HSO的电离程度大于水解程度，即Ka2＞，所以NaHSO3溶液呈酸性。类似的离子还有H2PO。 (3)判断等浓度的HX和NaX混合液的酸碱性 混合液中存在HX的电离平衡和NaX的水解平衡，溶液的酸碱性取决于HX的电离程度和X－的水解程度的相对大小。 ①当Ka(HX)>Kh(X－)时，HX的电离程度大于X－的水解程度，混合液呈酸性。 ②当Kh(X－)>Ka(HX)时，X－的水解程度大于HX的电离程度，混合液呈碱性。 2．二元弱酸对应盐的水解常数 H2CO3的电离常数分别为Ka1、Ka2，则 Na2CO3溶液：CO＋H2OHCO＋OH－ Na2CO3的水解常数：Kh＝＝＝。 NaHCO3溶液：HCO＋H2OH2CO3＋OH－ NaHCO3的水解常数：Kh＝＝＝。 【典例3】（26-27高三上·广东·阶段检测）用一定浓度NaOH溶液吸收可制备或。忽略溶液体积变化，溶液中含碳物种的浓度。25℃时，的电离常数，。下列说法正确的是 A．溶液显碱性的原因： B．NaOH转化为时： C．吸收所得的溶液中： D．制备所得与盐酸的反应属于放热反应 【变式3-1】（26-27高三上·广西南宁·阶段检测）常温下，用的溶液滴定未知浓度的次磷酸溶液。溶液、所有含磷微粒的分布系数[如的分布系数：]随滴加溶液体积的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．曲线①代表的变化情况 B．常温下，的水解常数 C．时， D．时，溶液中 【变式3-2】（24-25高二上·新疆博尔塔拉·期末）常温下，用NaOH调节苹果酸(二元弱酸，分子式为C4H6O5)溶液的pH，溶液中含碳微粒C4H6O5、、的分布系数δ［如］与pH的关系如图所示，下列说法正确的是 A．曲线Ⅲ表示的分布系数随pH的变化 B．pH=4.2时， C．常温下，的水解常数为10-8.79 D．b点溶液中：c(H+)+c(Na+)=3c(C4H6O5)+c(OH-) 【变式3-3】（24-25高二上·陕西西安·期末）常温下，用NaOH调节苹果酸(二元弱酸，分子式为)溶液的pH，溶液中含碳微粒、、的分布系数[如(与pH的关系如图所示，下列说法正确的是 A．曲线Ⅲ表示的分布系数随pH的变化 B．时， C．常温下，的水解常数为 D．b点溶液中： ▌题型04 影响盐类水解的因素 1．实验探究内因对水解平衡的影响 已知常温下HClO、CH3COOH、HNO2的电离平衡常数Ka分别为2.95×10－8、1.8×10－5、5.6×10－4。 用pH计测量下列三种盐溶液的pH如下表： 盐溶液/(0.1 mol·L－1) pH 解释与结论 NaClO 10.3 HClO的Ka ，水解程度 CH3COONa 9.0 CH3COOH的Ka ，水解程度 NaNO2 8.2 HNO2的Ka ，水解程度 实验结论：在盐类水解的过程中，若生成的弱电解质越 ，则生成弱电解质的倾向 ，盐水解的程度就 ，溶液中c(H＋)和c(OH－)的差别 ，即“越弱越水解”，也就是说，盐自身的组成和性质对其在水溶液中的水解平衡有着本质影响。 2．影响盐类水解的外界因素 (1)温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度 。 (2)浓度：盐溶液的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率 ，水解程度 。 (3)酸碱性：向盐溶液中加入H＋，可抑制 离子水解；向盐溶液中加入OH－，能抑制 离子水解。 3．实例分析 以0.1mol·L-1FeCl3溶液为例，FeCl3溶液水解的离子方程式为 。请填写下表。 影响因素 溶液颜色 移动方向 c(H+) n(H+) 水解程度 加热 加入盐酸 加入NaOH 加水 加入FeCl3 加入NH4Cl 加入NaHCO3 【典例4】（24-25高三上·辽宁葫芦岛·期末）根据下列实验操作、现象得出的结论正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向2 mL等物质的量浓度的、溶液中分别滴加2滴酚酞试液 溶液颜色较深 酸性： B 向待测液中滴加NaOH浓溶液，微热，再将湿润的红色石蕊试纸靠近试管口 红色石蕊试纸变蓝 待测液一定是铵盐溶液 C 向溶液中滴加少量氯水 溶液变黄色 还原性： D 在待测液中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液中 品红溶液褪色 待测液中含或 A．A B．B C．C D．D 【变式4-1】（26-27高二上·辽宁·阶段检测）某兴趣小组用数字实验系统测定一定浓度溶液的与温度的关系，得到如图所示曲线。下列说法正确的是 A．在a、b、c三点中，a点阴离子总数最多 B．在a、b、c三点中，b点溶液去油污效果最好 C．在a、b、c三点中，c点水的离子积最大 D．温度升高，水的电离程度先增大后减小 【变式4-2】（26-27高二上·重庆渝中·阶段检测）室温下，下列说法错误的是 A．向稀氨水中缓慢通入CO2，溶液中的值增大 B．等浓度的NaOH溶液和氨水分别与等量的盐酸充分反应，消耗氨水溶液体积更大 C．等体积等pH的盐酸和醋酸分别加水稀释至pH仍相同，则醋酸中加的水更多 D．向醋酸钠溶液中加冰醋酸，水解平衡逆向移动，水解程度减小 【变式4-3】（24-25高二上·山东聊城·期末）下列操作与化学平衡移动原理无关的是 A．用饱和食盐水除去中的HCl B．工业上合成氨要在高温、催化剂条件下进行 C．工业上生产硫酸的过程中使用过量的空气以提高的利用率 D．用除去酸性溶液中的 ▌题型05 盐类水解的应用 1．【实验探究】盐类水解的应用实验 【实验1】Al2(SO4)3饱和溶液与NaHCO3饱和溶液混合。 实验现象： 实验原理：Al3+和HCO3-分别与水电离出的OH-和H+反应，两者相互促进使水解反应正向进行，使Al3+和HCO3-最终水解完全。离子方程式为： 【实验2】明矾净水原理 实验现象： 实验原理：明矾电离出的Al3+水解生成Al(OH)3胶体，离子方程式为： ，Al(OH)3胶体能吸附水中微小的悬浮颗粒，使它们聚集在一起形成较大的颗粒沉降下来，从而除去水中悬浮的杂质。 加入少量NaHCO3，可以 氢氧化铝胶体的生成，增强明矾的净水能力。 2．利用盐类水解原理解释有关问题 (1)比较相同物质的量浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的碱性强弱。 Na2CO3的水解方程式为 ，NaHCO3的水解方程式为 ， 由于Ka1(H2CO3) Ka2(H2CO3)，因此CO32-的水解程度 HCO3-的水解程度，因此Na2CO3溶液的碱性 。 (2)实验室配制Na2S溶液时，需要抑制S2-水解，采取的措施是 。 (3)泡沫灭火器的外筒是铁皮做的，内筒为塑料（或玻璃），Al2(SO4)3溶液应放在 ， NaHCO3溶液应放在 ，因为Al3+水解呈 ，会腐蚀铁。 (4)废旧钢铁在焊接前，先用饱和Na2CO3溶液处理焊点，原理是Na2CO3水解的离子方程式为： 。在碱性条件下，油脂发生水解，起到去污的作用。 (5)铵态氮肥不宜与含碳酸钾的草木灰混合使用，原因是K2CO3水解显 ，NH4+水解呈 ，两者发生反应，导致铵态氮肥肥效减弱。 【注意】盐类水解的应用 1．盐类作净水剂 铝盐、铁盐等盐类水解生成胶体，有较强的吸附性，常用作净水剂。 2．某些活泼金属与强酸弱碱盐反应 Mg加入NH4Cl、CuCl2、FeCl3等溶液中产生氢气。 原理：以NH4Cl为例，NH4+水解产生H+，NH4++H2ONH3·H2O+H+，加入金属Mg，Mg+2H+=Mg2++H2↑，c(H+)减小，使水解平衡正向移动，总反应式为：2NH4Cl+Mg=2NH3↑+MgCl2+H2↑。 3．热碱水去油污 纯碱水解的离子方程式为：CO32-+H2OHCO3-+OH-。在碱性条件下，油脂发生水解，起到去污的作用，加热能促进CO32-的水解，溶液碱性增强，去污能力增强。 4．盐溶液的配制和保存 配制、保存SnCl2或FeCl3等易水解的盐溶液时，加入少量盐酸的目的是抑制Sn2+或Fe3+的水解。 5．制备Fe(OH)3胶体 向沸水中滴加FeCl3饱和溶液，并加热至沸腾，从而制备Fe(OH)3胶体，反应方程式为Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+。 6．加热蒸发盐溶液时所得固体 (1)热稳定性好的盐的溶液，加热蒸干时，析出盐的晶体，如NaCl溶液、Na2CO3溶液。 (2)阳离子能水解，但生成的酸不挥发，加热蒸干，析出该盐的晶体，如Al2(SO4)3溶液。 (3)阳离子能水解，但水解后生成的酸（如HCl、HNO3）有挥发性，加热时，水解程度增大，酸挥发，析出金属氢氧化物，若蒸干后继续加热，则可分解为金属氧化物。如AlCl3溶液和FeCl3溶液加热时，水解程度增大，HCl挥发，分别生成Al(OH)3沉淀和Fe(OH)3沉淀，继续加热蒸干，Al(OH)3和Fe(OH)3受热分解，得到Al2O3和Fe2O3。 (4)盐在较低温度下受热能分解，则加热蒸干其溶液时，盐会分解，如NaHCO3、Ca(HCO3)2加热时会发生分解：2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O、Ca(HCO3)2CaCO3+CO2↑+H2O。 (5)具有较强还原性的盐，加热时被氧气氧化，生成气体物质，如Na2SO3被氧化成Na2SO4：2Na2SO3+O22Na2SO4。 7．碱性溶液的贮存 碱性溶液会腐蚀磨口玻璃塞，不能使用玻璃塞，要使用橡皮塞。 如Na2CO3、Na2SiO3、KF等的溶液，水解呈较强的碱性，OH-与玻璃中的SiO2反应：SiO2+2OH-=SiO32-+H2O，使玻璃发生缓慢的腐蚀作用，磨口玻璃塞由于接触面积大，腐蚀速率较快。 8．除杂 (1)采用加热的方法来促进溶液中某些盐的水解，使之生成氢氧化物沉淀，以除去溶液中某些金属离子。例如，不纯的KNO3溶液中常含有杂质Fe3+，可用加热的方法来除去KNO3溶液中所含的Fe3+。 (2)向MgCl2、FeCl3的混合溶液中加入MgO以除去FeCl3。 Fe3+水解：Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+，MgO与H+反应，水解平衡正向移动，生成Fe(OH)3沉淀。 9．判断溶液中离子能否共存 两种不同性质的离子在水溶液中，会发生双水解，使水解程度增大。 如Al3+、Fe3+等在水溶液中水解呈酸性，CO32-、HCO3-、S2-、HS-、AlO2-等离子在水溶液中呈碱性。两种离子发生互相促进水解，使水解程度显著增大，最终生成对应的弱碱和弱酸，因此不能大量共存。用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液作泡沫灭火剂就是依据此原理。 【典例5】（25-26高二上·山西朔州·期末）下列实验装置或操作能达到相应实验目的的是 A．图Ⅰ装置可比较CH3COOH和HClO的酸性强弱 B．图Ⅱ装置可用来探究酶、硫酸的催化效率 C．图Ⅲ装置可结合秒表测量锌与硫酸的反应速率 D．图Ⅳ装置可用于铜牌镀银，一段时间后，将电源反接，铜牌可恢复如初 【变式5-1】（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）在空气中直接蒸发下列盐的溶液：①Fe2(SO4)3 ②FeSO4 ③KCl ④CuCl2 ⑤NH4Cl ⑥Na2SO3 ⑦Na2CO3　⑧NaHCO3  ⑨KMnO4。可以得到相应盐的晶体(可以含有结晶水)的是              A．①②⑤ B．①③⑦ C．②④⑥⑦ D．①④⑤⑨ 【变式5-2】（26-27高三上·黑龙江·阶段检测）某溶液中可能含有、、、、、和中的几种。取该溶液100 mL，加入过量NaOH溶液，加热，得到0.01 mol气体，同时产生红褐色沉淀；过滤、洗涤、灼烧，得到0.8 g红棕色固体；向上述滤液中加足量溶液，得到2.33 g不溶于稀盐酸的白色沉淀。下列对原溶液的推断正确的是 A．只存在三种离子 B． C．、一定存在，不能确定 D．、一定不存在，可能存在 【变式5-3】（26-27高二上·海南海口·阶段检测）在生活、生产和科学研究中，常运用盐类水解的原理来解决实际问题。下列说法错误的是 A．实验室在配制溶液时，通常将固体溶于水后再加入浓盐酸 B．工业上制取无水氯化镁时，将在HCl气氛中加热脱水 C．废旧钢材在焊接前，先用饱和碳酸钠溶液来处理焊点 D．古代用明矾溶液清除铜镜表面的铜锈，利用了明矾溶液的酸性 ▌题型06 粒子浓度大小比较 1．不同溶液中同一离子浓度的大小比较 相同物质的量浓度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液， c中H＋对NH水解有 作用，b中CH3COO－的水解对NH水解有 作用，所以三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是 。 2．弱酸溶液中粒子浓度的大小比较 (1)一元弱酸溶液 弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。 醋酸溶液中微粒有 ，由于CH3COOH电离程度小，且H2O的电离程度更小，所以溶液中微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是 。 (2)多元弱酸溶液 多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。 碳酸溶液中存在的微粒有 。 碳酸是弱酸，第一步电离很微弱，第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO2分子除外)是 。 3．盐溶液中离子浓度大小的比较 (1)NaCl溶液 溶液中存在电离过程： 。 离子浓度的大小关系： 。 (2)NH4Cl溶液 溶液中存在电离： 。 水解： 。 离子浓度的大小关系： 。 (3)Na2CO3溶液 Na2CO3溶液中的电离、水解过程。 电离： 。 水解： 。 溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。 4．混合溶液中离子浓度大小的比较 (1)物质的量浓度相同的NaOH溶液、CH3COOH溶液等体积混合 反应的化学方程式：NaOH＋CH3COOH===CH3COONa＋H2O； 溶液中存在的离子有 。 其浓度由大到小的顺序是 。 (2)物质的量浓度相同的NaOH溶液、NH4Cl溶液等体积混合 反应的化学方程式：NH4Cl＋NaOH===NH3·H2O＋NaCl； 溶液中存在的离子有 。 其浓度由大到小的顺序是 。 (3)物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合 混合后不发生反应，溶液中的溶质为 ，溶液呈 性； 溶液中存在的离子有 ；其浓度由大到小的顺序是 。 【注意】溶液中的过程分析 (1)弱电解质的电离过程 ①大多数弱电解质的电离程度较小，一般情况下，水的电离程度最小。 ②多元弱酸的电离程度逐步减小，因此产生的离子的浓度也是逐步减小的。 (2)弱电解质离子的水解过程 ①单一弱电解质离子的水解程度一般都很小。 ②同一弱电解质的电离程度比其对应的弱电解质离子的水解程度要大。 ③多元弱酸根离子（如CO32-）的第一步水解大于第二步水解，且第二步的水解程度一般大于水的电离程度。 ④多元弱酸的酸式酸根离子（如HCO3-），既要发生水解，又要发生电离，因此要比较水解程度和电离程度的相对大小。 若水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，如HCO3-、HS-；若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如HSO3-。 【典例6】（2026·陕西榆林·一模）25℃、101 kPa时，向溶液中滴加NaOH溶液，溶液中、、的分布系数（δ）[如]随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是 A．曲线a表示的分布系数 B．随着pH增大，减小 C．0.01 mol/L的NaHS溶液中含硫微粒浓度的大小关系： D．N点溶液中微粒的浓度关系为 【变式6-1】（26-27高二上·四川成都·阶段检测）常温下，下列关于溶液的说法错误的是 ①同浓度的下列溶液中：①②③④⑤，由大到小的顺序是：①>⑤>③>②>④ ②的溶液与溶液等体积混合显碱性： ③乳酸稀溶液加水稀释的过程中，溶液中减小 ④的醋酸溶液与的氢氧化钠溶液混合反应后所得溶液中： ⑤相同的三种溶液：①  ②  ③中的大小顺序：①<②<③ A．①②④ B．①③④ C．②③④ D．①④⑤ 【变式6-2】（26-27高二上·四川成都·阶段检测）25℃时，向的砷酸()中逐滴滴加相同浓度的溶液(溶液体积变化忽略不计)，所得混合溶液的与(或或)的关系如图所示。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ对应的是与的关系 B．当加入溶液时，混合溶液的为6.8 C．e点对应溶液中， D．时， 【变式6-3】（26-27高三上·广西柳州·阶段检测）常温下，向的草酸溶液中逐滴滴入等浓度的溶液至过量，用甲基橙(变色的范围为3.1~4.4)作指示剂，并用计测定滴定过程的溶液变化，其滴定曲线如下图所示，则下列分析正确的是 A．图中①点所示溶液中：由水电离出的 B．图中①点所示溶液中： C．图中②点所示溶液中： D．滴入标准溶液大于时，溶液中存在： ▌题型07 粒子浓度的守恒关系 1．三大守恒规律 (1)电荷守恒规律 电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系： (2)物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如Na2CO3溶液中CO能水解，故碳元素以CO、HCO、H2CO3三种形式存在，它们之间的守恒关系式为： (3)质子守恒规律 质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－得到的，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 如在Na2CO3溶液中 因此质子守恒关系式为： 或 。 一般质子守恒由电荷守恒、物料守恒整合得来。 2．常见溶液的守恒关系式 (1)CH3COONa溶液： 物料守恒： 电荷守恒： 质子守恒： (2)NH4Cl溶液： 物料守恒： 电荷守恒： 质子守恒： (3)Na2CO3溶液： 物料守恒： 电荷守恒： 质子守恒： (4)NaHCO3溶液： 物料守恒： 电荷守恒： 质子守恒： 【典例7】（26-27高二上·四川成都·阶段检测）设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A．与足量的发生反应，生成个分子 B．的溶液中数为 C．常温下，向的溶液中滴入冰醋酸至，忽略溶液体积变化，所得溶液中的数目为 D．的溶液中阳离子数大于 【变式7-1】（26-27高二上·四川成都·阶段检测）常温下，向的溶液中逐滴加入的溶液，溶液中由水电离出的浓度的负对数[]与所加溶液体积的关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是 A． B．点可能存在 C．b点溶液中： D．d点为滴定终点，e点溶液为中性 【变式7-2】（26-27高三上·广西柳州·阶段检测）科研人员利用盐湖卤水提取锂盐，并通过电催化还原制备低碳燃料。设阿伏加德罗常数的值为，下列说法正确的是 A．标准状况下，参与电催化还原反应，转移电子数目一定为 B．溶液中，、、的粒子总数为 C．溶质质量为的溶液中，含有的质子数为 D．1 mol Li在空气中完全燃烧，反应转移的电子数目为 【变式7-3】（26-27高二上·重庆渝中·阶段检测）醋酸溶液中存在电离平衡，下列叙述不正确的是 A．常温下0.10mol/L的CH3COOH溶液中加水稀释，溶液中c(OH-)减小 B．醋酸溶液中离子浓度的关系满足： C．CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体，平衡逆向移动 D．常温下，pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH＜7 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三节 盐类的水解（题型突破·举一反三） 题型01 盐溶液的酸碱性 题型02 盐类水解的原理 题型03 水解平衡常数 题型04 影响盐类水解的因素 题型05 盐类水解的应用 题型06 粒子浓度大小比较 题型07 粒子浓度的守恒关系 ▌题型01 盐溶液的酸碱性 1．实验探究盐溶液酸碱性的探究 选择合适的实验方法测定下列盐溶液的酸碱性，并填写下表。 盐溶液 盐的类型 溶液pH 酸碱性 NaCl 强酸强碱盐 pH＝7 中性 CH3COONa 弱酸强碱盐 pH>7 碱性 NH4Cl 强酸弱碱盐 pH<7 酸性 Na2CO3 弱酸强碱盐 pH＞7 碱性 AlCl3 强酸弱碱盐 pH＜7 酸性 实验结论：盐溶液的酸碱性与盐的组成类型有关，强酸强碱盐溶液呈中性，弱酸强碱盐溶液呈碱性，强酸弱碱盐溶液呈酸性。 2．盐溶液呈现酸碱性的原因 (1)NaCl溶液呈中性的原因 NaCl===Na＋＋Cl－ H2OH＋＋OH－ NaCl溶于水后电离出的Na＋和Cl－均不能与水电离出的OH－或H＋结合，水的电离平衡不发生移动，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，因而NaCl溶液呈中性。 (2)CH3COONa溶液呈碱性的原因 CH3COONa电离出的CH3COO－与H2O电离出的H＋结合生成弱电解质CH3COOH，使水的电离平衡向电离方向移动，导致溶液中c(OH－)>c(H＋)，因而CH3COONa溶液呈碱性。 (3)NH4Cl溶液呈酸性的原因 NH4Cl电离出的NH与H2O电离出的OH－结合生成弱电解质NH3·H2O，使水的电离平衡向电离方向移动，导致溶液中c(H＋)>c(OH－)，因而NH4Cl溶液呈酸性。 【典例1】（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）常温下现有的四份溶液（已知与电离常数相同）：①0.01 mol/L HCl；②0.01 mol/L ；③pH = 12的氨水；④pH = 12的NaOH溶液。下列说法正确的是 A．②中由水电离出的 B．将四份溶液均稀释10倍后溶液的pH：②＞①，④＞③ C．将①、③混合，若有pH = 7，则消耗溶液的体积：①＞③ D．将②、③等体积混合（体积变化忽略不计），溶液呈中性 【答案】C 【分析】①中的HCl完全电离，；②中存在电离平衡，醋酸只有部分电离，因此其。常温下，③、④的pH均为12，由水的离子积可知，两者均有。④中的NaOH完全电离，其浓度为0.01 mol/L；③中存在电离平衡，只有部分电离，因此氨水的浓度大于0.01 mol/L。 【详解】A．②中的醋酸只有部分电离，。酸溶液中的由水电离产生，水电离产生的与的浓度相等。由水的离子积可得，②中由水电离出的氢离子浓度为，A错误； B．①、②均稀释10倍后，HCl和醋酸的浓度均为0.001 mol/L。HCl完全电离，①的pH为3；醋酸只有部分电离，②的氢离子浓度小于0.001 mol/L，pH大于3，因此pH：②＞①。③、④原有的氢氧根离子浓度相同，④稀释10倍后，，pH为11；③稀释时，平衡正向移动，电离程度增大，氢氧根离子浓度减小的倍数小于10，因此稀释后③的pH大于11。故稀释后pH应为②＞①、③＞④，B错误； C．①中的氢离子浓度与③中的氢氧根离子浓度均为0.01 mol/L。若将两者等体积混合，盐酸提供的与氨水原有的恰好等物质的量，发生反应；随着被消耗，氨水中的电离平衡正向移动，继续产生，混合液仍呈碱性。要使混合液的pH降至7，还需继续加入盐酸，因此消耗溶液的体积为①＞③，C正确； D．②中醋酸的浓度为0.01 mol/L，③中氨水的浓度大于0.01 mol/L。两者反应的离子方程式为，醋酸与一水合氨按物质的量之比1∶1反应，因此等体积混合后氨水过量。醋酸铵溶液中存在水解平衡和；由于题给醋酸与一水合氨的电离常数相同，醋酸铵溶液中两种离子的水解程度相同，溶液呈中性。本题混合液中还有过量氨水，因此溶液呈碱性，D错误； 故选C。 【变式1-1】（26-27高三上·湖南·阶段检测）常温下，向20.00 mL浓度均为的三种一元酸HX、HY、HZ溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液，溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列叙述正确的是 A．电离常数： B．常温下， C．f点溶液中一定满足： D．滴定HY到达b点，可以选用甲基橙作指示剂 【答案】B 【分析】三种酸溶液的初始浓度相同，图中HX溶液的初始pH为1，HY、HZ溶液的初始pH分别为2.38、2.87。因此，HX为强酸，HY、HZ为弱酸，且酸性：HX>HY>HZ。三种酸与NaOH的中和反应分别为、、，酸与NaOH反应的物质的量之比均为1∶1。由于酸与NaOH溶液的浓度相同，三种酸恰好完全反应时所需NaOH溶液的体积均为20.00 mL。 【详解】A．三种一元酸溶液的浓度相同，初始pH越小，酸性越强。结合分析知，HX为强酸，HY、HZ为弱酸，且酸性：HX>HY>HZ，则，与所列关系不符，A错误； B．HZ溶液的初始pH为2.87，故。HZ的电离平衡为，对应的电离常数为。忽略水电离产生的，则；由于HZ的电离程度较小，平衡时。故，B正确； C．f点加入NaOH溶液的体积为10.00 mL，溶液中的物质的量为。根据元素守恒，。则，C错误； D．b点对应HY与NaOH恰好完全反应，发生的反应为。由于NaY是强碱弱酸盐，反应终点溶液显碱性，则应选用变色范围为pH： 8.2～10.0的酚酞作指示剂，D错误； 故选B。 【变式1-2】（26-27高二上·辽宁沈阳·阶段检测）下列溶液室温下 pH 小于 7 的是 A．Na2CO3 溶液 B．CuSO4 溶液 C．KNO3 溶液 D．CH3COONa 溶液 【答案】B 【详解】A．属于强碱弱酸盐，水解产生，溶液呈碱性，室温下，A不符合题意； B．属于强酸弱碱盐，水解产生，溶液呈酸性，室温下，B符合题意； C．属于强酸强碱盐，离子不发生水解，溶液呈中性，室温下，C不符合题意； D．属于强碱弱酸盐，水解产生，溶液呈碱性，室温下，D不符合题意； 故选B。 【变式1-3】（26-27高三上·安徽·阶段检测）铷元素(Rb)位于第五周期ⅠA族。下列关于铷元素及其化合物的说法错误的是 A．铷单质保存时需要隔绝空气和水 B．RbOH为强碱，易溶于水 C．RbCl熔融状态下能导电 D．Rb2SO4溶液显酸性 【答案】D 【详解】A．铷为ⅠA族碱金属，金属性极强，易与空气中的、剧烈反应，因此保存时需要隔绝空气和水，A正确； B．同主族元素从上到下金属性逐渐增强，最高价氧化物对应水化物碱性逐渐增强，、均为易溶强碱，因此碱性更强，属于强碱且易溶于水，B正确； C．是活泼金属与活泼非金属形成的离子化合物，熔融状态下可电离出自由移动的离子，能导电，C正确； D．属于强酸强碱盐，和均不发生水解，水溶液显中性，并非酸性，D错误； 故选D。 ▌题型02 盐类水解的原理 1．盐类水解的概念 在水溶液中盐电离产生的阳离子或阴离子跟水电离出来的OH-或H+结合生成弱电解质的反应。 2．盐类水解的实质 在溶液中盐电离出来的弱碱的阳离子或弱酸的阴离子结合水电离出的OH－或H＋生成弱电解质，破坏了水的电离平衡，促进了水的电离，使溶液显示不同的酸性、碱性或中性。 3．盐类水解的特点 (1)与酸碱中和反应互为可逆反应，是吸热反应。 (2)一般情况下，盐类水解程度极其微弱。 (3)符合化学平衡移动的原理。 【注意】盐类水解的规律 (1)有弱才水解——必须含有弱酸或弱碱的离子才能发生水解。 (2)无弱不水解——强酸强碱盐不发生水解。常见不水解的离子：①强酸阴离子：Cl－、SO、NO、Br－、I－、ClO；②强碱阳离子：K＋、Na＋、Ca2＋、Ba2＋。 (3)谁弱谁水解——发生水解的是弱碱阳离子或弱酸阴离子。 (4)谁强显谁性——组成盐的酸根离子(碱的阳离子)是强酸根离子(强碱的阳离子)，则显酸(碱)性。 (5)都弱都水解——弱酸弱碱盐因阴、阳离子都能发生水解且两水解过程可相互促进，所以水解程度较大，少数可以完全水解。 (6)同强显中性——①强酸强碱盐溶液显中性；②盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对应的酸的电离常数Ka相等时，盐溶液呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。 (7)越弱越水解——组成盐的酸根离子对应的酸(即水解生成的酸)酸性越弱(或阳离子对应的碱的碱性越弱)，水解程度就越大，此即“越弱越水解”规律。 电离程度：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO，水解程度：CH3COO－＜HCO＜CN－＜CO。 4．盐类水解反应离子方程式的书写 盐类的水解一般程度很小，水解产物也很少，通常不生成沉淀或气体，书写水解方程式时，一般不用“↑”或“↓”。 盐类水解是可逆反应，除发生强烈双水解的盐外，一般离子方程式中不写“=”号，而写“”号。 【注意】 盐的电离方程式和水解方程式的区别 要将盐的电离方程式与盐类水解的离子方程式区别开来。 如HCO3-+H2OCO32-+H3O+是HCO3-的电离方程式，而HCO3-+H2OH2CO3+OH-是HCO3-水解的离子方程式。 【典例2】（26-27高三上·辽宁鞍山·阶段检测）下列反应方程式正确的是 A．泡沫灭火器工作原理： B．用石墨电极电解氯化钠溶液： C．工业制漂白粉： D．与足量稀硝酸反应： 【答案】B 【详解】A．泡沫灭火器使用的试剂为硫酸铝和碳酸氢钠，实际反应为，A错误； B．石墨为惰性电极，电解氯化钠溶液时，阳极放电生成，阴极水电离出的放电生成，总反应离子方程式书写正确，B正确； C．工业制漂白粉是氯气与石灰乳反应，石灰乳中为悬浊液，不能拆写为，需保留化学式，正确的离子方程式为：Cl2+Ca(OH)2=Ca2++Cl-+ClO-+H2O，C错误； D．稀硝酸具有强氧化性，可将氧化为，同时生成，选项仅写出中和反应，忽略氧化还原过程，正确的离子方程式为：3Fe(OH)2+10H++=3Fe3++NO+8H2O，D错误； 故答案选B。 【变式2-1】（26-27高二上·广西柳州·阶段检测）宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一，下列方程式不能正确解释相应事实的是 A．明矾净水原理： B．亚硫酸钠水解： C．少量与的反应： D．泡沫灭火器灭火原理为： 【答案】B 【详解】A．明矾溶于水产生的发生水解，生成的胶体能吸附水中的悬浮杂质，使其聚沉，从而起到净水作用，相应水解方程式为，A正确； B．多元弱酸的酸根离子分步水解，且以第一步水解为主，水解方程式通常只写第一步，不能将各步水解合并为一步表示。亚硫酸钠水解的离子方程式应写为，B错误； C．在水溶液中完全电离，产生的与的物质的量之比为。当少量时，过量，全部与结合生成水，全部与结合生成沉淀，因此离子方程式为，C正确； D．与的水解相互促进，生成沉淀和气体，产生的泡沫覆盖可燃物表面，起到隔绝空气的作用，从而灭火，反应的离子方程式为，D正确； 故选B。 【变式2-2】（26-27高一上·江苏苏州·阶段检测）室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A．溶液：、、、 B．溶液：、、、 C． 溶液：、、、 D．溶液：、、 【答案】A 【详解】A．溶液中，、、、与、均不发生反应，可大量共存，A正确； B．溶液中含大量，与发生反应，不能大量共存，B错误； C．溶液中含大量，可与生成微溶物、与生成沉淀，且也可与生成沉淀，不能大量共存，C错误； D．溶液中含大量，可与生成沉淀，且与会发生完全双水解反应，不能大量共存，D错误； 故选A。 【变式2-3】（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）下列有关说法正确的是 A．加入氨水除去CuCl2溶液中少量FeCl3 B．明矾净水是利用Al3+水解原理达到杀菌除杂的目的 C．泡沫灭火器原理是利用Al2(SO4)3溶液与Na2CO3溶液混合产生大量CO2达到灭火效果 D．配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释 【答案】D 【详解】A．加入氨水时，也会与氨水反应（生成沉淀或铜氨络离子），同时引入新杂质，无法达到除杂目的，A错误； B．明矾中水解生成的胶体可吸附水中悬浮杂质实现净水，但无强氧化性，不能杀菌，B错误； C．泡沫灭火器的反应试剂是溶液和饱和溶液，二者发生双水解快速生成大量，不是溶液，C错误； D．易发生水解反应生成沉淀，将其溶解在较浓盐酸中可增大浓度抑制水解，再加水稀释得到所需浓度的溶液，D正确； 故选D。 ▌题型03 溶液酸碱性测定 1．水解平衡常数Kh (1)水解平衡常数（Kh）表达式 水解反应A-+H2OHA+OH-的平衡常数表达式为：Kh =。 HA的电离平衡常数表达式为：Ka =。 Kh与Ka和KW的关系：Kh=。 (2)盐的水解程度与盐的相对应的弱酸或弱碱的强弱的关系： 根据Kh与Ka和KW的关系，一定温度下，Kh 与Ka 呈反比，即： 盐的相对应的弱酸或弱碱越弱，盐的水解程度越大；反之，盐的相对应的弱酸或弱碱越强，盐的水解程度越小。 (3)意义：Kh数值越大，水解程度越大。 (4)影响因素：Kh只受温度影响。温度升高，Kh增大。 【注意】 1．盐的水解常数(Kh)的应用 (1)判断盐溶液酸碱性强弱(水解程度大小) 由于Kh＝或Kh＝，Ka或Kb越小，Kh越大，对应盐溶液中离子水解程度越大，对应盐溶液碱性或酸性越强(即越弱越水解)。 (2)判断酸式盐的酸碱性 ①强酸的酸式盐(如NaHSO4)只电离，不水解，溶液呈酸性。NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。 ②弱酸的酸式盐NaHA溶液中，存在HA－的电离和水解两个平衡，电离平衡：HA－H＋＋A2－，水解平衡：HA－＋H2OH2A＋OH－，溶液的酸碱性取决于HA－的电离程度和水解程度的相对大小，即Ka2和的相对大小。 如：a.常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11，则HCO的电离程度小于水解程度，即Ka2＜，所以NaHCO3溶液呈碱性。类似的离子还有HS－、HPO。 b．常温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.02×10－7，则HSO的电离程度大于水解程度，即Ka2＞，所以NaHSO3溶液呈酸性。类似的离子还有H2PO。 (3)判断等浓度的HX和NaX混合液的酸碱性 混合液中存在HX的电离平衡和NaX的水解平衡，溶液的酸碱性取决于HX的电离程度和X－的水解程度的相对大小。 ①当Ka(HX)>Kh(X－)时，HX的电离程度大于X－的水解程度，混合液呈酸性。 ②当Kh(X－)>Ka(HX)时，X－的水解程度大于HX的电离程度，混合液呈碱性。 2．二元弱酸对应盐的水解常数 H2CO3的电离常数分别为Ka1、Ka2，则 Na2CO3溶液：CO＋H2OHCO＋OH－ Na2CO3的水解常数：Kh＝＝＝。 NaHCO3溶液：HCO＋H2OH2CO3＋OH－ NaHCO3的水解常数：Kh＝＝＝。 【典例3】（26-27高三上·广东·阶段检测）用一定浓度NaOH溶液吸收可制备或。忽略溶液体积变化，溶液中含碳物种的浓度。25℃时，的电离常数，。下列说法正确的是 A．溶液显碱性的原因： B．NaOH转化为时： C．吸收所得的溶液中： D．制备所得与盐酸的反应属于放热反应 【答案】C 【详解】A．多元弱酸根离子的水解分步进行，主要发生第一步水解，不能将各步水解合写。水解产生，使溶液显碱性，主要水解反应应表示为，A错误； B．溶液中正、负电荷总数相等，每个带两个单位负电荷，因此电荷守恒关系应为，B错误； C．由可知，溶液的组成相当于溶液。碳酸的第一级电离为，对应的电离常数为；碳酸氢根离子的电离为，对应的电离常数为。碳酸氢根离子的水解为，其水解常数。由于，碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度，水解生成的量大于电离生成的量，因此，C正确； D．碳酸氢钠与盐酸反应生成氯化钠、水和二氧化碳，反应为。该反应吸收热量，属于吸热反应，D错误； 故选C。 【变式3-1】（26-27高三上·广西南宁·阶段检测）常温下，用的溶液滴定未知浓度的次磷酸溶液。溶液、所有含磷微粒的分布系数[如的分布系数：]随滴加溶液体积的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．曲线①代表的变化情况 B．常温下，的水解常数 C．时， D．时，溶液中 【答案】D 【详解】A．根据加入溶液后减少的量与增加的量相等可判断曲线①代表的变化情况，曲线②代表的变化情况，曲线代表的变化情况，A错误； B．由曲线①②交点可知，故，对应，即，，的水解常数，B错误； C．时，溶质成分为和，浓度之比为1：1，由于的电离程度大于的水解程度，所以，C错误； D．根据图像信息，时，溶液所加氢氧化钠溶液体积大于10 mL小于20 mL，原溶液体积为20 mL，氢氧化钠溶液浓度为0.100 mol/L，根据电荷守恒，，因此，假设滴加，完全反应，总体积，，溶液显碱性，因此要使，加入氢氧化钠的体积小于，总体积小于，因此，D正确； 故答案选D。 【变式3-2】（24-25高二上·新疆博尔塔拉·期末）常温下，用NaOH调节苹果酸(二元弱酸，分子式为C4H6O5)溶液的pH，溶液中含碳微粒C4H6O5、、的分布系数δ［如］与pH的关系如图所示，下列说法正确的是 A．曲线Ⅲ表示的分布系数随pH的变化 B．pH=4.2时， C．常温下，的水解常数为10-8.79 D．b点溶液中：c(H+)+c(Na+)=3c(C4H6O5)+c(OH-) 【答案】B 【分析】向一定浓度的苹果酸溶液中滴加NaOH溶液过程中，二者先反应生成，随后生成的又与NaOH溶液反应生成，故曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表、、与pH的关系，据此分析作答。 【详解】A．pH越大，二元弱酸的酸根离子分布系数越大，曲线Ⅲ表示的分布系数，曲线Ⅱ才表示的分布系数，A项错误； B．当时，曲线Ⅰ和Ⅲ交点处，，酸性更强，的分布系数更大，故，B项正确； C．的水解常数，a点，则，故，C项错误； D．b点，根据电荷守恒：，且图中b点溶液中的几乎为0，选项中式子不成立，D项错误； 答案选B。 【变式3-3】（24-25高二上·陕西西安·期末）常温下，用NaOH调节苹果酸(二元弱酸，分子式为)溶液的pH，溶液中含碳微粒、、的分布系数[如(与pH的关系如图所示，下列说法正确的是 A．曲线Ⅲ表示的分布系数随pH的变化 B．时， C．常温下，的水解常数为 D．b点溶液中： 【答案】B 【分析】苹果酸是二元弱酸，随着加入、溶液升高，依次发生两步电离、，浓度不断减小，对应曲线Ⅰ；中间型体先增大后减小，对应曲线Ⅱ；二价阴离子随升高持续增大，对应曲线Ⅲ；点，，则；点，，则。 【详解】A．增大，分布系数不断变大，曲线Ⅲ代表，曲线Ⅱ才是，A错误； B．点，；点，。介于3.46和5.21之间，图像上曲线Ⅰ（）高于曲线Ⅲ（），因此，B正确； C．的水解平衡：，水解常数，C错误； D．点，电荷守恒为，代入等量关系得，而不是，D错误； 故选B。 ▌题型04 影响盐类水解的因素 1．实验探究内因对水解平衡的影响 已知常温下HClO、CH3COOH、HNO2的电离平衡常数Ka分别为2.95×10－8、1.8×10－5、5.6×10－4。 用pH计测量下列三种盐溶液的pH如下表： 盐溶液/(0.1 mol·L－1) pH 解释与结论 NaClO 10.3 HClO的Ka最小，水解程度最大 CH3COONa 9.0 CH3COOH的Ka较大，水解程度较小 NaNO2 8.2 HNO2的Ka最大，水解程度最小 实验结论：在盐类水解的过程中，若生成的弱电解质越难电离，则生成弱电解质的倾向越大，盐水解的程度就越大，溶液中c(H＋)和c(OH－)的差别越大，即“越弱越水解”，也就是说，盐自身的组成和性质对其在水溶液中的水解平衡有着本质影响。 2．影响盐类水解的外界因素 (1)温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。 (2)浓度：盐溶液的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越大，水解程度越大。 (3)酸碱性：向盐溶液中加入H＋，可抑制弱碱离子水解；向盐溶液中加入OH－，能抑制弱酸根离子水解。 3．实例分析 以0.1mol·L-1FeCl3溶液为例，FeCl3溶液水解的离子方程式为Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。请填写下表。 影响因素 溶液颜色 移动方向 c(H+) n(H+) 水解程度 加热 变深 正向 增大 增大 增大 加入盐酸 变浅 逆向 增大 增大 减小 加入NaOH 变深 正向 减小 减小 增大 加水 变浅 正向 减小 增大 增大 加入FeCl3 变深 正向 增大 增大 减小 加入NH4Cl 变浅 逆向 增大 增大 减小 加入NaHCO3 变深 正向 减小 减小 增大 【典例4】（24-25高三上·辽宁葫芦岛·期末）根据下列实验操作、现象得出的结论正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向2 mL等物质的量浓度的、溶液中分别滴加2滴酚酞试液 溶液颜色较深 酸性： B 向待测液中滴加NaOH浓溶液，微热，再将湿润的红色石蕊试纸靠近试管口 红色石蕊试纸变蓝 待测液一定是铵盐溶液 C 向溶液中滴加少量氯水 溶液变黄色 还原性： D 在待测液中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液中 品红溶液褪色 待测液中含或 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．两种溶液的体积、盐的物质的量浓度及酸碱指示剂的用量相同，碳酸钠溶液颜色较深，说明其碱性较强，碳酸根离子的水解程度较大，两种阴离子的水解离子方程式分别为、，根据“越弱越水解”可知，A正确； B．铵盐与浓氢氧化钠溶液混合并微热时发生反应，生成的氨气能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，但氨水微热时也能逸出氨气并出现相同现象，故不能据此断定待测液一定是铵盐溶液，B错误； C．亚铁离子与碘离子共存时，碘离子的还原性较强，少量氯水优先氧化碘离子，发生反应，生成的碘使溶液呈黄色。因此还原性应为，C错误； D．亚硫酸根离子、亚硫酸氢根离子与酸反应可分别发生、，产生的二氧化硫能使品红溶液褪色。但含次氯酸根离子的溶液与浓盐酸反应时可发生，氯气通入水中发生，生成的次氯酸也能使品红溶液褪色，故不能据此断定待测液中含亚硫酸根离子或亚硫酸氢根离子，D错误； 故选A。 【变式4-1】（26-27高二上·辽宁·阶段检测）某兴趣小组用数字实验系统测定一定浓度溶液的与温度的关系，得到如图所示曲线。下列说法正确的是 A．在a、b、c三点中，a点阴离子总数最多 B．在a、b、c三点中，b点溶液去油污效果最好 C．在a、b、c三点中，c点水的离子积最大 D．温度升高，水的电离程度先增大后减小 【答案】C 【详解】A．水解为吸热过程，温度越高水解程度越大，水解时1个生成1个和1个，阴离子数目增多，c点温度最高，阴离子总数最多，A错误； B．去油污效果与温度、浓度均有关，c点温度最高，且浓度较高，去油污效果最好，B错误； C．水的离子积仅与温度有关，温度越高越大，c点温度最高，水的离子积最大，C正确； D．水的电离为吸热过程，升高温度始终促进水的电离，水的电离程度一直增大，D错误； 故选C。 【变式4-2】（26-27高二上·重庆渝中·阶段检测）室温下，下列说法错误的是 A．向稀氨水中缓慢通入CO2，溶液中的值增大 B．等浓度的NaOH溶液和氨水分别与等量的盐酸充分反应，消耗氨水溶液体积更大 C．等体积等pH的盐酸和醋酸分别加水稀释至pH仍相同，则醋酸中加的水更多 D．向醋酸钠溶液中加冰醋酸，水解平衡逆向移动，水解程度减小 【答案】B 【详解】A．稀氨水电离，，，CO2通入后会消耗OH-，减小，温度不变，不变，所以比值变大，A正确； B．消耗盐酸的物质的量相等，且NaOH溶液和氨水浓度相同，因此消耗氨水的体积也相同，B错误； C．等体积等pH的盐酸和醋酸分别加水稀释至pH再次相同，盐酸是强酸，完全电离，pH变化更快，醋酸是弱酸，存在电离平衡，有H+补充，pH变化慢，因此醋酸中需加更多的水，C正确； D．向醋酸钠中加冰醋酸，冰醋酸浓度变大，平衡逆向移动，水解程度减小，D正确； 故答案选B。 【变式4-3】（24-25高二上·山东聊城·期末）下列操作与化学平衡移动原理无关的是 A．用饱和食盐水除去中的HCl B．工业上合成氨要在高温、催化剂条件下进行 C．工业上生产硫酸的过程中使用过量的空气以提高的利用率 D．用除去酸性溶液中的 【答案】B 【详解】A．氯气与水存在平衡，饱和食盐水中的氯离子浓度较大，使该平衡向左移动，抑制氯气与水反应，减少氯气损失，同时氯化氢易溶于水而被除去，故该操作利用了化学平衡移动原理，A不符合题意； B．合成氨反应为，正反应放热。升高温度虽能加快反应速率，但会使平衡逆向移动；催化剂能加快反应速率，但不改变平衡位置。因此采用较高温度和催化剂主要是出于反应速率等生产需要，不是利用平衡正向移动提高氨的平衡产率，B符合题意； C．工业制硫酸过程中存在平衡，使用过量空气可增加氧气供给，使平衡向生成三氧化硫的方向移动，从而提高二氧化硫的利用率，故该操作利用了化学平衡移动原理，C不符合题意； D．铁离子存在水解平衡。加入碳酸镁后发生反应，消耗氢离子，使铁离子的水解平衡向右移动，促使其转化为氢氧化铁沉淀，故该操作利用了化学平衡移动原理，D不符合题意； 故选B。 ▌题型05 盐类水解的应用 1．【实验探究】盐类水解的应用实验 【实验1】Al2(SO4)3饱和溶液与NaHCO3饱和溶液混合。 实验现象：剧烈反应，有白色沉淀生成，有大量气泡产生。 实验原理：Al3+和HCO3-分别与水电离出的OH-和H+反应，两者相互促进使水解反应正向进行，使Al3+和HCO3-最终水解完全。离子方程式为：Al3++3HCO3-= Al(OH)3↓+3CO2↑。 【实验2】明矾净水原理 实验现象：带有悬浮颗粒的水变澄清。 实验原理：明矾电离出的Al3+水解生成Al(OH)3胶体，离子方程式为：Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+，Al(OH)3胶体能吸附水中微小的悬浮颗粒，使它们聚集在一起形成较大的颗粒沉降下来，从而除去水中悬浮的杂质。 加入少量NaHCO3，可以促进氢氧化铝胶体的生成，增强明矾的净水能力。 2．利用盐类水解原理解释有关问题 (1)比较相同物质的量浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的碱性强弱。 Na2CO3的水解方程式为CO32-+H2OHCO3-+OH-，NaHCO3的水解方程式为HCO3-+H2OH2CO3+OH-，由于Ka1(H2CO3)> Ka2(H2CO3)，因此CO32-的水解程度大于HCO3-的水解程度，因此Na2CO3溶液的碱性更强。 (2)实验室配制Na2S溶液时，需要抑制S2-水解，采取的措施是将Na2S固体溶解在NaOH溶液中。 (3)泡沫灭火器的外筒是铁皮做的，内筒为塑料（或玻璃），Al2(SO4)3溶液应放在内筒， NaHCO3溶液应放在外筒，因为Al3+水解呈酸性，会腐蚀铁。 (4)废旧钢铁在焊接前，先用饱和Na2CO3溶液处理焊点，原理是Na2CO3水解的离子方程式为：CO32-+H2OHCO3-+OH-。在碱性条件下，油脂发生水解，起到去污的作用。 (5)铵态氮肥不宜与含碳酸钾的草木灰混合使用，原因是K2CO3水解显碱性，NH4+水解呈酸性，两者发生反应，导致铵态氮肥肥效减弱。 【注意】盐类水解的应用 1．盐类作净水剂 铝盐、铁盐等盐类水解生成胶体，有较强的吸附性，常用作净水剂。 2．某些活泼金属与强酸弱碱盐反应 Mg加入NH4Cl、CuCl2、FeCl3等溶液中产生氢气。 原理：以NH4Cl为例，NH4+水解产生H+，NH4++H2ONH3·H2O+H+，加入金属Mg，Mg+2H+=Mg2++H2↑，c(H+)减小，使水解平衡正向移动，总反应式为：2NH4Cl+Mg=2NH3↑+MgCl2+H2↑。 3．热碱水去油污 纯碱水解的离子方程式为：CO32-+H2OHCO3-+OH-。在碱性条件下，油脂发生水解，起到去污的作用，加热能促进CO32-的水解，溶液碱性增强，去污能力增强。 4．盐溶液的配制和保存 配制、保存SnCl2或FeCl3等易水解的盐溶液时，加入少量盐酸的目的是抑制Sn2+或Fe3+的水解。 5．制备Fe(OH)3胶体 向沸水中滴加FeCl3饱和溶液，并加热至沸腾，从而制备Fe(OH)3胶体，反应方程式为Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+。 6．加热蒸发盐溶液时所得固体 (1)热稳定性好的盐的溶液，加热蒸干时，析出盐的晶体，如NaCl溶液、Na2CO3溶液。 (2)阳离子能水解，但生成的酸不挥发，加热蒸干，析出该盐的晶体，如Al2(SO4)3溶液。 (3)阳离子能水解，但水解后生成的酸（如HCl、HNO3）有挥发性，加热时，水解程度增大，酸挥发，析出金属氢氧化物，若蒸干后继续加热，则可分解为金属氧化物。如AlCl3溶液和FeCl3溶液加热时，水解程度增大，HCl挥发，分别生成Al(OH)3沉淀和Fe(OH)3沉淀，继续加热蒸干，Al(OH)3和Fe(OH)3受热分解，得到Al2O3和Fe2O3。 (4)盐在较低温度下受热能分解，则加热蒸干其溶液时，盐会分解，如NaHCO3、Ca(HCO3)2加热时会发生分解：2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O、Ca(HCO3)2CaCO3+CO2↑+H2O。 (5)具有较强还原性的盐，加热时被氧气氧化，生成气体物质，如Na2SO3被氧化成Na2SO4：2Na2SO3+O22Na2SO4。 7．碱性溶液的贮存 碱性溶液会腐蚀磨口玻璃塞，不能使用玻璃塞，要使用橡皮塞。 如Na2CO3、Na2SiO3、KF等的溶液，水解呈较强的碱性，OH-与玻璃中的SiO2反应：SiO2+2OH-=SiO32-+H2O，使玻璃发生缓慢的腐蚀作用，磨口玻璃塞由于接触面积大，腐蚀速率较快。 8．除杂 (1)采用加热的方法来促进溶液中某些盐的水解，使之生成氢氧化物沉淀，以除去溶液中某些金属离子。例如，不纯的KNO3溶液中常含有杂质Fe3+，可用加热的方法来除去KNO3溶液中所含的Fe3+。 (2)向MgCl2、FeCl3的混合溶液中加入MgO以除去FeCl3。 Fe3+水解：Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+，MgO与H+反应，水解平衡正向移动，生成Fe(OH)3沉淀。 9．判断溶液中离子能否共存 两种不同性质的离子在水溶液中，会发生双水解，使水解程度增大。 如Al3+、Fe3+等在水溶液中水解呈酸性，CO32-、HCO3-、S2-、HS-、AlO2-等离子在水溶液中呈碱性。两种离子发生互相促进水解，使水解程度显著增大，最终生成对应的弱碱和弱酸，因此不能大量共存。用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液作泡沫灭火剂就是依据此原理。 【典例5】（25-26高二上·山西朔州·期末）下列实验装置或操作能达到相应实验目的的是 A．图Ⅰ装置可比较CH3COOH和HClO的酸性强弱 B．图Ⅱ装置可用来探究酶、硫酸的催化效率 C．图Ⅲ装置可结合秒表测量锌与硫酸的反应速率 D．图Ⅳ装置可用于铜牌镀银，一段时间后，将电源反接，铜牌可恢复如初 【答案】C 【详解】A．图Ⅰ用pH试纸测定CH3COONa和NaClO溶液的pH，NaClO溶液水解生成HClO，HClO具有强氧化性，会漂白pH试纸，无法测定pH，A错误； B．除催化剂不同外，温度也不同，所以不能得出结论，B错误； C．图Ⅲ通过恒压滴液漏斗加入硫酸与锌粒反应，产生的气体推动注射器活塞，结合秒表记录时间，可测量单位时间内气体体积变化，从而计算反应速率，C正确； D．图Ⅳ为铜牌镀银，电镀时银片作阳极、铜牌作阴极，电源反接后，铜牌变为阳极，铜比银活泼，阳极铜溶解，阴极银片会析出Ag，铜牌无法恢复如初，D错误； 故答案选C。 【变式5-1】（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）在空气中直接蒸发下列盐的溶液：①Fe2(SO4)3 ②FeSO4 ③KCl ④CuCl2 ⑤NH4Cl ⑥Na2SO3 ⑦Na2CO3　⑧NaHCO3  ⑨KMnO4。可以得到相应盐的晶体(可以含有结晶水)的是              A．①②⑤ B．①③⑦ C．②④⑥⑦ D．①④⑤⑨ 【答案】B 【详解】①：会发生水解：，但水解生成的属于难挥发性酸，蒸发过程中无法随水逸出，最终水解平衡被逆向抑制，蒸发后可得到的晶体（可带结晶水）； ②：具有强还原性，在空气中蒸发时会直接被氧化，最终生成三价铁的硫酸盐产物，无法得到原晶体； ③： 属于强酸强碱盐，不发生水解，也无还原性、热稳定性强，蒸发溶液可直接得到晶体； ④：水解生成和挥发性的：，蒸发时会不断逸出，水解平衡持续正向移动，最终得到，无法得到原晶体； ⑤：受热极易分解为和气体，蒸发过程中完全分解，无法得到晶体； ⑥：具有强还原性，在空气中蒸发时会被氧化为，无法得到原晶体； ⑦：虽会发生水解生成和，但水解产物无挥发性，且生成的为强碱，会抑制水解正向进行，蒸发后可得到的晶体（可带结晶水）； ⑧：热稳定性差，蒸发过程中受热分解：，最终得到，无法得到原晶体； ⑨：受热易发生分解反应，无法通过蒸发溶液得到原的稳定晶体； 综上，只有①③⑦可以通过直接蒸发盐溶液得到对应原盐的晶体，故选B。 【变式5-2】（26-27高三上·黑龙江·阶段检测）某溶液中可能含有、、、、、和中的几种。取该溶液100 mL，加入过量NaOH溶液，加热，得到0.01 mol气体，同时产生红褐色沉淀；过滤、洗涤、灼烧，得到0.8 g红棕色固体；向上述滤液中加足量溶液，得到2.33 g不溶于稀盐酸的白色沉淀。下列对原溶液的推断正确的是 A．只存在三种离子 B． C．、一定存在，不能确定 D．、一定不存在，可能存在 【答案】B 【分析】取该溶液100 mL，加入过量NaOH，加热得到0.01 mol气体，则原溶液中一定含有且物质的量为0.01 mol，同时还有红褐色沉淀产生，则含有Fe3+，过滤灼烧得到0.8 g固体为Fe2O3，根据铁守恒，Fe3+的物质的量为0.01 mol，向滤液中加入足量氯化钡溶液，得到2.33 g不溶于盐酸的沉淀，说明含有硫酸根且其物质的量为0.01 mol。因溶液中存在铁离子，则原溶液中不存在碳酸根离子，又根据电荷守恒可知，溶液中一定含有Cl-，可能含有铝离子和钾离子，据此分析； 【详解】A．原溶液一定存在、、、至少4种离子，还可能存在、，并非只存在三种离子，A错误； B．阳离子总正电荷最少为，提供的负电荷为，根据电荷守恒，提供的负电荷至少为，溶液体积为，故，B正确； C．由电荷守恒可知，一定存在，C错误； D．与发生双水解反应，故一定不存在；但与过量反应生成可溶性，无明显现象，故可能存在，并非一定不存在，D错误； 故选B。 【变式5-3】（26-27高二上·海南海口·阶段检测）在生活、生产和科学研究中，常运用盐类水解的原理来解决实际问题。下列说法错误的是 A．实验室在配制溶液时，通常将固体溶于水后再加入浓盐酸 B．工业上制取无水氯化镁时，将在HCl气氛中加热脱水 C．废旧钢材在焊接前，先用饱和碳酸钠溶液来处理焊点 D．古代用明矾溶液清除铜镜表面的铜锈，利用了明矾溶液的酸性 【答案】A 【详解】A．配制溶液时，若先将固体溶于水，会水解生成难溶的，后续加浓盐酸也难以完全溶解，正确操作是将固体先溶于浓盐酸抑制水解，再加水稀释，A错误； B．加热脱水时易发生水解，在气流中加热可以抑制水解，最终得到无水，B正确； C．饱和碳酸钠溶液中水解使溶液显碱性，可促进焊点表面的油污发生水解反应而除去，便于焊接，C正确； D．明矾中的水解使溶液显酸性，可与铜锈（碱式碳酸铜）发生反应从而清除铜锈，D正确； 故选A。 ▌题型06 粒子浓度大小比较 1．不同溶液中同一离子浓度的大小比较 相同物质的量浓度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液，c中H＋对NH水解有抑制作用，b中CH3COO－的水解对NH水解有促进作用，所以三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是c>a>b。 2．弱酸溶液中粒子浓度的大小比较 (1)一元弱酸溶液 弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。 醋酸溶液中微粒有H2O、CH3COOH、H＋、OH－、CH3COO－，由于CH3COOH电离程度小，且H2O的电离程度更小，所以溶液中微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。 (2)多元弱酸溶液 多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。 碳酸溶液中存在的微粒有H2O、CO2、H2CO3、H＋、HCO、CO、OH－。 碳酸是弱酸，第一步电离很微弱，第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO2分子除外)是c(H2CO3)>c(H＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)。 3．盐溶液中离子浓度大小的比较 (1)NaCl溶液 溶液中存在电离过程：NaCl===Na＋＋Cl－、H2OH＋＋OH－。 离子浓度的大小关系：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)。 (2)NH4Cl溶液 溶液中存在电离：NH4Cl===NH＋Cl－、H2OH＋＋OH－。 水解：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。 离子浓度的大小关系：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。 (3)Na2CO3溶液 Na2CO3溶液中的电离、水解过程。 电离：Na2CO3===2Na＋＋CO、H2OH＋＋OH－。 水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。 溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)。 4．混合溶液中离子浓度大小的比较 (1)物质的量浓度相同的NaOH溶液、CH3COOH溶液等体积混合 反应的化学方程式：NaOH＋CH3COOH===CH3COONa＋H2O； 溶液中存在的离子有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－； 其浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)。 (2)物质的量浓度相同的NaOH溶液、NH4Cl溶液等体积混合 反应的化学方程式：NH4Cl＋NaOH===NH3·H2O＋NaCl； 溶液中存在的离子有Na＋、Cl－、NH、OH－、H＋； 其浓度由大到小的顺序是c(Na＋)＝c(Cl－)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。 (3)物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合 混合后不发生反应，溶液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O，溶液呈碱性； 溶液中存在的离子有NH、Cl－、OH－、H＋；其浓度由大到小的顺序是c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 【注意】溶液中的过程分析 (1)弱电解质的电离过程 ①大多数弱电解质的电离程度较小，一般情况下，水的电离程度最小。 ②多元弱酸的电离程度逐步减小，因此产生的离子的浓度也是逐步减小的。 (2)弱电解质离子的水解过程 ①单一弱电解质离子的水解程度一般都很小。 ②同一弱电解质的电离程度比其对应的弱电解质离子的水解程度要大。 ③多元弱酸根离子（如CO32-）的第一步水解大于第二步水解，且第二步的水解程度一般大于水的电离程度。 ④多元弱酸的酸式酸根离子（如HCO3-），既要发生水解，又要发生电离，因此要比较水解程度和电离程度的相对大小。 若水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，如HCO3-、HS-；若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如HSO3-。 【典例6】（2026·陕西榆林·一模）25℃、101 kPa时，向溶液中滴加NaOH溶液，溶液中、、的分布系数（δ）[如]随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是 A．曲线a表示的分布系数 B．随着pH增大，减小 C．0.01 mol/L的NaHS溶液中含硫微粒浓度的大小关系： D．N点溶液中微粒的浓度关系为 【答案】B 【详解】A．pH较小时浓度高，电离被抑制，浓度最高，随pH升高其分布系数逐渐降低，故曲线a表示的分布系数，曲线b表示的分布系数，曲线c表示的分布系数，A正确； B．，电离平衡常数仅与温度有关，25℃时该值恒定，不随pH变化，B错误； C．M点处，可得；N点处，可得；的水解常数，说明的水解程度大于电离程度，因此NaHS溶液中，C正确； D．N点和的分布系数相等，即，结合电荷守恒，代入可得，D正确； 故选B。 【变式6-1】（26-27高二上·四川成都·阶段检测）常温下，下列关于溶液的说法错误的是 ①同浓度的下列溶液中：①②③④⑤，由大到小的顺序是：①>⑤>③>②>④ ②的溶液与溶液等体积混合显碱性： ③乳酸稀溶液加水稀释的过程中，溶液中减小 ④的醋酸溶液与的氢氧化钠溶液混合反应后所得溶液中： ⑤相同的三种溶液：①  ②  ③中的大小顺序：①<②<③ A．①②④ B．①③④ C．②③④ D．①④⑤ 【答案】C 【详解】①铵盐中，是二元铵盐，浓度最高，中水解出抑制水解，浓度高于仅普通水解的，中水解显碱性，促进水解，浓度低于，是弱碱，微弱电离出，浓度最低，顺序①>⑤>③>②>④成立，①正确； ②等体积混合后，溶液中溶质为等物质的量的、和，、，来自电离、电离和水的电离，浓度大于，是弱碱，微弱电离出，浓度小于，来源于水的电离，浓度最小，正确顺序应为，原排序错误，②错误； ③乳酸是弱酸，加水稀释酸性减弱，减小，由得增大，③错误； ④未说明两溶液体积，无法确定混合后，④错误； ⑤酸性，因此水解程度，相同时盐浓度，故顺序为①<②<③，⑤正确； 综上②③④错误，故选C。 【变式6-2】（26-27高二上·四川成都·阶段检测）25℃时，向的砷酸()中逐滴滴加相同浓度的溶液(溶液体积变化忽略不计)，所得混合溶液的与(或或)的关系如图所示。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ对应的是与的关系 B．当加入溶液时，混合溶液的为6.8 C．e点对应溶液中， D．时， 【答案】C 【分析】是三元弱酸，存在三步电离，第一步电离：，电离常数，则；第二步电离：，电离常数，则；第三步电离：，电离常数，则，因为一级电离＞二级电离＞三级电离，即，所以，因此，曲线Ⅰ对应第三步电离，曲线Ⅱ对应第二步电离，曲线Ⅲ对应第一步电离；由图像d点、a点、e点可计算出：，据此解答。 【详解】A．根据分析可知，曲线Ⅲ对应的是与的关系，A错误； B．加入时，发生反应：，此时消耗，生成，剩余与反应：，此时得到等浓度的，由电离常数可知，电离程度大于水解程度，则，根据，，则，B错误； C．e点溶液，呈碱性，即，依据电荷守恒：，因为，所以：，又因为e点溶液的，所以：，C正确； D．根据，时，，则，D错误； 故选C。 【变式6-3】（26-27高三上·广西柳州·阶段检测）常温下，向的草酸溶液中逐滴滴入等浓度的溶液至过量，用甲基橙(变色的范围为3.1~4.4)作指示剂，并用计测定滴定过程的溶液变化，其滴定曲线如下图所示，则下列分析正确的是 A．图中①点所示溶液中：由水电离出的 B．图中①点所示溶液中： C．图中②点所示溶液中： D．滴入标准溶液大于时，溶液中存在： 【答案】B 【分析】草酸为二元弱酸，滴加NaOH的体积为10 mL时，溶质为NaHC2O4。当滴加NaOH的体积为20 mL时，溶质为Na2C2O4。 【详解】A．①点溶液，溶质为，溶液显酸性说明电离程度大于水解程度，水的电离被抑制，水电离出的，A错误； B．①点溶质为，根据质子守恒可得，B正确； C．②点溶质为，根据物料守恒可得，C错误； D．滴入溶液大于时，溶液中的物质的量大于，水解程度较小，故，D错误； 故本题选B。 ▌题型07 粒子浓度的守恒关系 1．三大守恒规律 (1)电荷守恒规律 电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系： c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－) (2)物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如Na2CO3溶液中CO能水解，故碳元素以CO、HCO、H2CO3三种形式存在，它们之间的守恒关系式为： c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) (3)质子守恒规律 质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－得到的，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 如在Na2CO3溶液中 因此质子守恒关系式为：c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。 一般质子守恒由电荷守恒、物料守恒整合得来。 2．常见溶液的守恒关系式 (1)CH3COONa溶液： 物料守恒：c(Na+)= c(CH3COO-)+c(CH3COOH) 电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 质子守恒：c(OH-)= c(H+)+c(CH3COOH) (2)NH4Cl溶液： 物料守恒：c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O) 电荷守恒：c(Cl-)+ c(OH-)=c(NH4+)+c(H+) 质子守恒：c(H+)= c(NH3·H2O)+c(OH-) (3)Na2CO3溶液： 物料守恒：c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)] 电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)+c(HCO3-) 质子守恒：c(OH-)= c(HCO3-)+2c(H2CO3)+ c(H+) (4)NaHCO3溶液： 物料守恒：c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3) 电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)+c(HCO3-) 质子守恒：c(OH-)= c(H2CO3)+ c(H+)- c(CO32-) 【典例7】（26-27高二上·四川成都·阶段检测）设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A．与足量的发生反应，生成个分子 B．的溶液中数为 C．常温下，向的溶液中滴入冰醋酸至，忽略溶液体积变化，所得溶液中的数目为 D．的溶液中阳离子数大于 【答案】A 【详解】A．与合成氨的反应为，是可逆反应，无法完全反应，生成分子数小于，A错误； B．的溶液中，，数目为，B正确； C．常温下时，根据电荷守恒，可得，数目为，C正确； D．溶液中，同时存在水电离出的，阳离子总物质的量大于，因此阳离子数大于，D正确； 故选A。 【变式7-1】（26-27高二上·四川成都·阶段检测）常温下，向的溶液中逐滴加入的溶液，溶液中由水电离出的浓度的负对数[]与所加溶液体积的关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是 A． B．点可能存在 C．b点溶液中： D．d点为滴定终点，e点溶液为中性 【答案】D 【分析】题图纵坐标是，表示“水电离出的浓度”的负对数，数值越小，说明越大，水的电离程度越大，数值越大，说明水的电离受到抑制越明显；向中滴加NaOH时，，先是酸性溶液抑制水的电离，随着被中和，酸性减弱，水的电离程度逐渐增大，到接近生成为主时，水解促进水的电离，d点为恰好反应点；，继续加入过量NaOH后，又抑制水的电离；据此分析解题。 【详解】A．a点为初始溶液，此时，说明水电离出的，根据水的离子积，溶液中总。d点加入20 mL 0.10 mol/L NaOH时恰好完全反应，说明原浓度为0.10 mol/L。则，A正确； B．点，b点加入10 mL NaOH，溶液中溶质为等物质的量的和，且的电离程度大于的水解程度，溶液呈酸性，，当溶液溶质量远大于时，可以满足的离子浓度关系，B正确； C．b点溶液中，根据电荷守恒：，变形得；再结合物料守恒，代入后可得，显然，C正确； D．d点加入20 mL NaOH，恰好完全反应生成，水解促进水的电离，此时水电离程度最大，确实是滴定终点；e点溶液溶质为和NaOH，溶液呈碱性，D错误； 故选D。 【变式7-2】（26-27高三上·广西柳州·阶段检测）科研人员利用盐湖卤水提取锂盐，并通过电催化还原制备低碳燃料。设阿伏加德罗常数的值为，下列说法正确的是 A．标准状况下，参与电催化还原反应，转移电子数目一定为 B．溶液中，、、的粒子总数为 C．溶质质量为的溶液中，含有的质子数为 D．1 mol Li在空气中完全燃烧，反应转移的电子数目为 【答案】D 【详解】A．标准状况下物质的量为，电催化还原的产物不唯一（如可生成、等），碳元素化合价降低值不一定为4，故转移电子数目不一定为，A错误； B．选项仅给出溶液的浓度，未给出溶液体积，无法计算溶质的物质的量，因此无法确定、、的粒子总数，B错误； C．的物质的量为，中含有的质子数为，但溶液中溶剂水也含有质子，故溶液总质子数大于，C错误； D．在空气中完全燃烧生成，元素化合价从0升高到+1，反应失去电子，故转移电子数目为，D正确； 故本题选D。 【变式7-3】（26-27高二上·重庆渝中·阶段检测）醋酸溶液中存在电离平衡，下列叙述不正确的是 A．常温下0.10mol/L的CH3COOH溶液中加水稀释，溶液中c(OH-)减小 B．醋酸溶液中离子浓度的关系满足： C．CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体，平衡逆向移动 D．常温下，pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH＜7 【答案】A 【详解】A．0.10mol/L的溶液加水稀释时，溶液中减小，常温下为定值，故增大，A错误； B．醋酸溶液中存在电荷守恒，阳离子所带正电荷总浓度等于阴离子所带负电荷总浓度，即，B正确； C．加入固体，溶液中增大，根据勒夏特列原理，电离平衡逆向移动，C正确； D．常温下的溶液浓度远大于0.01mol/L，的溶液浓度为0.01mol/L，二者等体积混合后过量，溶液呈酸性，，D正确； 故答案选A。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $函学科网 www.zxxk.com 第三节 盐类的水解（题型突破举 目录 题型01盐溶液的酸碱性 题型02盐类水解的原理 题型03水解平衡常数 题型04影响盐类水解的因素 题型05盐类水解的应用 题型06粒子浓度大小比较 题型07粒子浓度的守恒关系 题型01盐溶液的酸碱性 典例精析 【典例1】【答案】C 举一反三 【变式1-1】【答案】B 【变式1-2】【答案】B 【变式1-3】【答案】D 题型02 盐类水解的原理 典例精析 【典例2】【答案】B E 举一反三 【变式2-1】【答案】B 【变式2-2】【答案】A 1/3 让教与学更高效 -反三) 函学科网 【变式2-3】【答案】D 典例精析 【典例3】【答案】C 举一反三 【变式3-1】【答案】D 【变式3-2】【答案】B 【变式3-3】【答案】B 典例精析 【典例4】【答案】A 举一反三 【变式41】【答案】C 【变式42】【答案】B 【变式43】【答案】B 典例精析 【典例5】【答案】C 举一反 【变式51】【答案】B 【变式5-2】【答案】B 【变式5-3】【答案】A www.zxxk.com 让教与学更高效 题型03 溶液酸碱性测定 题型04 影响盐类水解的因素 1题型05盐类水解的应用 ■题型06粒子浓度大小比较 2/3 函学科网 典例精析 【典例6】【答案】B 举一反三 【变式6-1】【答案】C 【变式6-2】【答案】C 【变式6-3】【答案】B 题型07 典例精析 【典例7】【答案】A 举一反三 【变式7-1】【答案】D 【变式7-2】【答案】D 【变式7-3】【答案】A ww.zxxk.com 让教与学更高效 粒子浓度的守恒关系 3/3