内容正文:
第三章 水溶液中的离子
反应与平衡
第一节 电离平衡
知识点(一) 强电解质和弱电解质
强、弱电解质的概念及物质类别
(1)电解质的强、弱与其溶解性无关。难溶的盐如AgCl、CaCO3等,溶
于水的部分能完全电离,是强电解质。易溶的如CH3COOH、NH3·H2O等在溶
液中电离程度较小,是弱电解质。
(2)溶液的导电能力与电解质的强弱无关。溶液的导电能力取决于溶液中
离子浓度和离子所带的电荷数。
|特别提醒|
1. 相同体积、相同物质的量浓度的一元强酸(如盐酸)和一元弱酸(如醋
酸)的比较
比较项
目 c(H+) 酸
性 中和碱的
能力 与足量活泼金属反
应产生H2的总量 与同一金属反应时
的起始反应速率
一元强
酸 大 强 相同 相同 大
小
一元弱
酸 小 弱
强酸与弱酸的比较
2. 相同体积、相同c(H+)的一元强酸(如盐酸)和一元弱酸(如醋酸)
的比较
比较项目 c(H+) 酸
性 中和
碱的
能力 与足量活泼金属
反应产生H2的总
量 与同一金属反应
时的起始反应速
率
一元强酸 相同 相
同 小 少 相同
一元弱酸 大 多
相同大小的石灰石分别投入盛有过量盐酸和醋酸溶液的烧杯中,下列说法
正确的是( )
A. 若盐酸和醋酸初始pH相同,产生相同物质的量的CO2,醋酸时间更短
B. 若盐酸和醋酸初始pH相同,加入石灰石后盐酸产生CO2更快
C. 若盐酸和醋酸初始物质的量浓度相同,充分反应后,盐酸产生的CO2多
D. 若盐酸和醋酸初始物质的量浓度相同,充分反应后,醋酸产生的CO2多
[应用体验]
√
解析 因为盐酸和醋酸溶液中c(H+)相同,盐酸完全电离而醋酸部分电
离,所以两种酸的物质的量浓度大小关系:c(HCl)<c(CH3COOH),在
反应过程中醋酸的电离平衡向右移动电离出更多氢离子,且醋酸的浓度大于盐
酸浓度,故反应过程中两种酸溶液中c(H+)大小关系:醋酸>盐酸,所以两
种酸与石灰石反应速率大小关系:醋酸>盐酸,即产生相同物质的量的CO2,
醋酸所需时间更短,A正确;由A分析可知,若盐酸和醋酸初始pH相同,加入
石灰石后醋酸产生CO2更快,B错误;相同大小的石灰石分别投入盛有过量盐酸
和醋酸溶液的烧杯中,最终碳酸钙完全反应,酸过量,则充分反应后,产生
CO2的量相同,C、D错误。
知识点(二) 弱电解质的电离平衡
1. 电离方程式的书写
(1)强电解质:电离过程是不可逆的,其电离方程式用“ ”连接。
如Na2SO4:Na2SO4 S +2Na+。
(2)弱电解质:电离过程是可逆的,其电离方程式用“ ”连接。
①一元弱酸、弱碱一步电离。
如CH3COOH:CH3COOH CH3COO-+H+;NH3·H2O:NH3·H2O
N +OH-。
②多元弱酸分步电离(其中以第一步电离为主),必须分步写出,不
可合并。
如H2CO3:H2CO3 H++HC (主),HC H++C (次)。
③多元弱碱分步电离(较复杂),在中学阶段要求一步写出。
如Fe(OH)3:Fe(OH)3 Fe3++3OH-。
④强酸酸式盐一步写出;弱酸酸式盐分步电离,第一步用“ ”,第二
步用“ ”。
如NaHSO4 Na++H++S ;NaHCO3 Na++HC ,HC
H++C 。
2. 电离平衡的建立
特征为“弱→逆→等→动→定→变”。
3. 电离平衡的影响因素
(1)内因:电解质自身的性质决定了电离程度的大小。
(2)外因:电离平衡是动态平衡,遵循勒夏特列原理。影响电离平衡的条
件有温度、浓度、电解质(酸、碱、盐等)。
①温度:弱电解质的电离一般是吸热过程,升高温度使电离平衡向电离的
方向移动,电离程度增大。
②浓度:在一定温度下,同一弱电解质溶液,浓度越小,离子相互碰撞结
合为分子的几率越小,电离程度越大。
③同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的电解质时,可使电离平衡
向结合成弱电解质分子的方向移动,电离程度减小。
④化学反应:加入能与弱电解质电离出的离子发生反应的离子时,电离平
衡向电离的方向移动。
外界条件对电离平衡的影响(以CH3COOH CH3COO-+H+为例)
条件
改变 平衡
移动 电离
程度 n(H+) c(H+) 导电
能力
加水 正向 增大 增大 减小 减弱
升温 正向 增大 增大 增大 增强
加醋酸钠(s) 逆向 减小 减小 减小 增强
通HCl(g) 逆向 减小 增大 增大 增强
加NaOH(s) 正向 增大 减小 减小 增强
利用电离平衡移动原理分析弱酸稀释问题
[应用体验]
在一定温度下,对冰醋酸加水稀释的过程中,溶液的导电能力I随加入水
的体积V变化的曲线如图所示。请回答下列问题:
(1)a、b、c三点对应的溶液中,c(H+)由小到大的顺序为 。
c<a<b
解析 溶液的导电能力越强,c(H+)、c(CH3COOH)越大,故
a、b、c 三点对应的溶液中,c(H+)由小到大的顺序为c<a<b。
(2)a、b、c三点对应的溶液中,CH3COOH的电离程度最大的
是 。
c
解析 加水稀释,促进CH3COOH的电离,故c点对应的溶液中CH3COOH的电离程度最大。
(3)若使c点对应的溶液中的c(CH3COO-)增大,则下列措施中,可行
的是 (填字母)。
A. 加热 B. 加入NaOH固体
C. 加入K2CO3固体 D. 加水
E. 加入浓硫酸
ABC
解析 加热可以使CH3COOH的电离平衡右移,c(CH3COO-)增大,A
选;加入NaOH固体,NaOH与H+反应使CH3COOH的电离平衡右移,c
(CH3COO-)增大,B选;加入K2CO3固体,C 与H+反应使平衡右移,c
(CH3COO-)增大,C选;加水虽然会使CH3COOH电离平衡右移,但c
(CH3COO-)减小,D不选;加入浓硫酸会吸收水,已知CH3COOH的电离方
程式:CH3COOH+H2O CH3COO-+H3O+,水少了,电离平衡左移,电离
程度减小,溶液总体积增大,c(CH3COO-)减小,E不选。
[题后感悟]
醋酸(或其他弱酸)加水稀释问题,是一种考频较高的问题。对此我
们可以从以下两点来分析。1.醋酸的认知及醋酸稀释过程的普遍性:(1)
醋酸是一种共价化合物,所以在无水时,并不电离,亦不导电;(2)同
时,醋酸也是一种弱电解质,所以在水溶液中,会存在电离平衡;(3)电
离平衡是动态平衡,可以利用勒夏特列原理进行分析,比如醋酸溶液中加
水时,醋酸的电离程度增大,但是醋酸根离子、醋酸及氢离子浓度会降
低。
2.醋酸在稀释前期的特殊性:对于电离前期(上题中Ob段),加水稀释离
子浓度升高,这和普遍的(上题中bc段)加水稀释离子浓度一般降低的规
律有所不同,原因在于离子浓度受两方面的影响:离子的物质的量和溶液
的体积。在稀释时,这两种因素都是增加的,不同的是,前期以离子的物
质的量增加为主,后期以溶液的体积增加为主。
1. 概念
在一定条件下,当弱电解质在水溶液中达到电离平衡时,溶液中弱电解质
电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常
数,这个常数叫作电离平衡常数,简称电离常数。
2. 表示方法
对于AB A++B-,Ka或Kb= 。(酸用Ka,碱用Kb
表示)
知识点(三) 电离平衡常数
(1)一元弱酸、一元弱碱的电离平衡常数
例如:CH3COOH CH3COO-+H+
Ka= ;
NH3·H2O N +OH-
Kb= 。
(2)多元弱酸、多元弱碱的电离平衡常数
多元弱酸的电离是分步进行的,每步各有电离平衡常数,通常用Ka1、Ka2
等来分别表示。例如,
H2CO3 H++HC
Ka1= ;
HC H++C
Ka2= 。
3. 特点
(1)电离常数的大小由物质本身的性质决定。同一温度下,不同弱电解质
的电离常数不同,K越大,电离程度越大。
(2)电离常数与温度有关,与浓度无关,升高温度,K增大。
(3)多元弱酸电离常数:Ka1≫Ka2≫Ka3,其酸性主要由第一步电离决
定,K越大,相应酸的酸性越强。
(3)根据电离平衡常数可以判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释, = ,加
水稀释时,c(H+)减小,Ka不变,则 增大。
4. 电离平衡常数的应用
(1)根据电离平衡常数可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱。相同条件
下,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)判断反应能否进行。如用弱酸可以制备酸性更弱的酸。
|知识拓展|
电离度(α)
(1)表达式
α= ×100%
(2)意义
弱电解质电离程度相对大小的另一种参数。
(3)影响因素
温度越高电离度越大;稀释溶液,电离度变大。
计算电离平衡常数及离子浓度的一般思路
HX H+ + X-
起始/(mol·L-1) c(HX) 0 0
平衡/(mol·L-1) c(HX)-c平(H+ )c平(H+) c平(H+)
则Ka= = 。
(1)已知c(HX)和c平(H+),求电离平衡常数
由于弱酸只有极少一部分电离,c平(H+)的数值很小,可做近似处理:c
(HX)-c平(H+)≈c(HX),则Ka≈ ,代入数值求解即可。
(2)已知c(HX)和电离平衡常数,求c平(H+)
由于Ka很小,c平(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c平(H
+)≈c(HX),则c平(H+)≈ ,代入数值求解即可。
|特别提醒|
(1)电离平衡常数计算的核心是公式。
(2)对于混合型溶液,在进行电离平衡常数或离子浓度计算时,X-和H+
的浓度不一定相等,c(HX)-c平(H+)与c(HX)也不一定能近似处理。
[应用体验]
已知25 ℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3的Ka1=1.0×10-2、Ka2=
6.0×10-8,若氨水的浓度为2.0 mol·L-1,溶液中的c(OH-)=
mol·L-1;将SO2通入该氨水中,当c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1时,溶液
中的 = 。
6.0×10-3
6.0×104
解析 NH3·H2O N +OH-,若氨水的浓度为2.0 mol·L-1,溶液中的
c ≈ = mol·L-1=6.0×10-3 mol·L-
1;Ka1·Ka2= × = ,将SO2通入该氨水
中,当c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1时,溶液显中性,c(H+)=
1.0×10-7 mol·L-1,则溶液中的 = = =
6.0×104。
$