内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
1. 自发过程、自发反应的理解
自发过程或反应具有方向性,即过程或反应的某个方向在一定条件下可自
发进行,而该过程或反应的逆方向在该条件下肯定不能自发进行。
|特别提醒|
(1)能够自发进行的过程或反应在常温下不一定能够发生,自发性只
能用于判断过程或反应的方向,不能确定过程或反应是否一定会发生和发
生的速率。
(2)在讨论过程的方向时,我们指的是没有外界干扰时,体系反应的可能
性;如果允许外界施加某种作用,就可能出现相反的结果。
2. 焓变与化学反应的方向
(1)大多数放热反应是可以自发进行的,如酸碱中和反应、氢气的燃烧反
应、Zn与CuSO4溶液的置换反应。
(2)有些吸热反应也可以自发进行,例如Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl
晶体在研磨时也可以反应。
(3)焓变是反应进行方向的有关因素之一,但不是决定反应能否自发进行
的唯一因素。
(1)熵
①概念
熵是衡量体系混乱度大小的物理量,符号为S,常用单位为J·mol-1·K-1。
②意义
熵值越大,体系的混乱度越大。
③一般规律
a.同一种物质的熵在不同状态下熵值不同:
S(g)>S(l)>S(s)。
b.熵值与物质的量的关系:
物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
(2)熵变
①概念:发生化学反应时物质熵的变化称为熵变,符号为ΔS。
②熵变规律
3. 熵变与化学反应的方向
a.物质由固态→液态→气态的过程为熵增的过程,ΔS>0,反之为熵减的
过程,ΔS<0。
b.气体物质的量增大的反应是熵增大的反应,ΔS>0;气体物质的量减小
的反应是熵减小的反应,ΔS<0。
(3)熵变与反应方向
①很多熵增的反应是自发进行的,例如:Zn与稀硫酸的反应,KClO3的分
解反应。
②有些熵减反应也可以自发进行,例如4Fe(OH)2(s)+O2(g)+
2H2O(l) 4Fe(OH)3(s)。
③熵变也是反应进行方向的有关因素之一,但不是决定反应能否自发进行
的唯一因素。
4. 化学反应方向的综合判断方法
焓变(ΔH)和熵变(ΔS)都与反应的自发性有关,又都不能独立地作为
自发性的判据。要判断反应进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变。体
系的自由能变化(ΔG,kJ·mol-1)不仅与ΔH、ΔS有关,还与温度T有关,
其表达式为ΔG=ΔH-TΔS,ΔG是恒温、恒压下封闭体系中判断化学反应自
发性的判据,其规律是:
①ΔG<0,反应能自发进行;
②ΔG=0,反应处于平衡状态;
③ΔG>0,反应不能自发进行。
判断反应是否自发
A. 合成氨反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的ΔH<0,故低温自发
B. 接触法制硫酸中2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH<0,故低温自
发,温度越低越节约成本
C. 反应C(s)+CO2(g) 2CO(g)常温下不能自发,故该反应的ΔH>0
D. “雷雨肥庄稼”中N2(g)+O2(g) 2NO(g) ΔH>0能自发,故
ΔS>0
[应用体验]
(2026·广东深圳高二检测)下列有关判断错误的是( )
√
解析 合成氨反应ΔH<0,正反应气体分子数减少,ΔS<0,根据ΔG=
ΔH-TΔS<0,可判断为低温自发,A项正确;2SO2(g)+O2(g) 2SO3
(g) ΔH<0,且ΔS<0,低温时ΔG<0,但工业生产需高温提高反应速率
和催化剂活性,低温下反应速率过慢,不利于产品产出,B项错误;反应C
(s)+CO2(g) 2CO(g)在常温下不能自发,且ΔS>0,根据反应自发
ΔG=ΔH-TΔS<0,可判断该反应为吸热反应,ΔH>0,C项正确;反应N2
(g)+O2(g) 2NO(g) ΔH>0一定条件下能自发进行,说明存在ΔG
=ΔH-TΔS<0,需ΔS>0且高温条件满足ΔG<0,D项正确。
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