精品解析：天津市双菱中学2026-2027学年高三上学期第一次月考 化学试卷

2026-2027学年度双菱中学高三第一次月考 化学试题 本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共100分。考试时间60分钟。 答题时，请将第Ⅰ卷每小题答案选出后，用2B铅笔涂在答题卡的相应位置上，若仅答在卷子上则不给分。 将第Ⅱ卷各题的答案直接答在答题卡相应位置上。 第Ⅰ卷 (选择题共36分) 一、选择题(本题包括12小题，每小题3分，共36分) 1. 2026年4月1日，神舟二十一号航天员乘组化身“太空讲解员”针对第五届“天宫画展”向全国观众进行了在轨展示和介绍。下列有关说法错误的是 A. 画展所用纸张成分纤维素是纯净物 B. 宇航服保暖层所用的羊毛的主要成分属于蛋白质 C. 宇航服内衣层所用的棉纺织品属于天然高分子材料 D. 宇航服水冷层所用的聚氯乙烯可由氯乙烯通过加聚反应制得 2. 我国科研团队在催化合成氨领域取得了最新进展。将金属锂原子电化学沉积在金属钌表面，构建了具有高活性界面的新型催化剂，相比传统高温、高压条件下的合成氨工艺，实现了在温和条件下与高效合成氨。下列说法不正确的是 A. 元素位于元素周期表第族 B. 高温是为了提高的平衡转化率 C. 能降低合成氨反应的活化能 D. 实现了温和条件下氮的固定 3. 我国古代四大发明之一的黑火药是由硫黄粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸时的反应为。下列说法正确的是 A. 基态S原子价层电子的轨道表示式为 B. 的价层电子对互斥模型为 C. 分子中键与键的个数比为1∶1 D. 分子的电子式为 4. 下列指定反应的方程式书写错误的是 A. 用溶液检验： B. 海水提溴工艺中用SO2还原： C. 碘化银浊液中滴入硫化钠溶液： D. 银氨溶液中滴入稀盐酸： 5. 代表阿伏加德罗常数的值，下列说法中正确的是 A. 中含σ键数目为 B. 25℃时，2 L 1 mol/L 溶液（pH=7）中的数目为 C. 电解精炼铜时，当阴极生成32 g铜，转移电子数一定为 D. 标准状况下，2.24 LSO3，中所含电子数为 6. 有机光电功能材料重要中间体X的一种合成反应如下： 下列说法错误的是 A. 该反应的原子利用率为100% B. 中碳原子都是杂化 C. 存在顺反异构 D. 可发生聚合反应 7. 结构决定性质，对下列物质性质解释不正确的是 选项 性质 解释 A 稳定性： 的键能大于的键能 B 水中溶解性： HCl是极性分子，是非极性分子 C 熔点： 、、、的组成和结构相似，范德华力逐渐增大 D 沸点：邻羟基苯甲酸对羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸形成分子间氢键，对羟基苯甲酸形成分子内氢键 A. A B. B C. C D. D 8. 南开大学陈军院士团队通过对钾-二氧化碳电池正负极同时改进，研制了一种稳定高效且可循环利用的电池。该电池原理如图所示，放电时Y极有碳单质生成。下列说法错误的是 A. 放电时Y极为正极 B. 放电时，X极的电极反应式为 C. 放电时，该装置转移4 mol电子，Y极吸收44 g CO2 D. 该装置不可将有机电解质换成水溶液 9. 根据下列实验操作及现象能推导出相应实验结论的是 A．非金属性：Cl＞C＞Si B．具有还原性 C．用（杯酚）识别和，操作①②为分液，操作③为蒸馏 D．极易溶于水 A. A B. B C. C D. D 10. 某小组用下图中甲作为气体发生装置，其他装置根据实验需求选用(加热及夹持装置略)。下列说法错误的是 A. 若制取，则a为浓氨水，b可为氧化钙 B. 若制取，则乙可盛饱和食盐水以除去 C. 若制取，则丙可作气体收集装置 D. 若制取，则丁可盛水用作尾气处理装置 11. 苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。 例如：A2-的分布系数 该温度下，下列说法错误的是 A. 曲线①是H2A的分布系数曲线 B. H2A的 C. 反应的平衡常数 D. pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为 12. 天然活性成分黄酮醇的制备过程与实验装置如下（部分装置略）： 在氛围中，依次向烧瓶中加入固体、甲醇和邻羟基苯乙酮，搅拌下滴加苯甲醛，加热回流，得到Ⅰ。冷却至，向反应液中加入和混合溶液，继续搅拌得到Ⅱ，产率为。若Ⅰ分离后再与和混合溶液反应，Ⅱ的产率为。下列说法正确的是 A. 装置为球形冷凝管，2为进水口 B. 氛围主要防止水蒸气的影响 C. 甲醇对Ⅰ→Ⅱ反应的产率有显著影响 D. Ⅱ分子内羟基氧原子来自和 第Ⅱ卷 (非选择题共64分) 注意事项：第Ⅱ卷用蓝、黑色墨水的钢笔或圆珠笔直接答在答题纸上。 13. 通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。 （1）将的基态原子最外层轨道表示式补充完整：_______。 （2）分子中键角小于，从结构角度解释原因：_______。 （3）的晶胞是立方体结构，边长为，结构示意图如下。 ①的配体中，配位原子是_______。 ②已知的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为_______。() （4）和反应过程中能量变化示意图如下。 ①室温下，和反应生成而不生成。分析原因：_______。 ②从平衡的角度推断利于脱除生成的条件并说明理由：_______。 14. 有机物N()是一种用于合成健脾，祛风，散寒药物的中间体，其合成路线如下 已知：(可以是-COR或-COOR) 回答下列问题： （1）4.4 g A完全燃烧产生和O。A的实验式是_______。 （2）A→B、B→C的反应类型分别为_______、_______。 （3）C含有的官能团名称是_______。 （4）E的系统命名是_______。 （5）D→F的化学方程式是_______。 （6）M的分子式是_______。 （7）M→N反应所需试剂及条件是_______。 （8）B有多种同分异构体，其中既能发生银镜反应又能发生水解反应的结构简式是_______。 （9）将C→D的多步反应流程图补充完整(标明反应条件)：_______。 15. 可用作锂电池和超级电容器的电极材料。制备的一种实验装置如图所示(加热及夹持装置略)。 （1）的制备 保护下，将溶有S的热二苯醚溶液注射到热油胺溶液中(S过量)，继续加热回流，冷却至室温，离心分离，经洗涤得产品。 ①仪器a的名称为_______；保护的目的是_______。 ②生成的化学方程式为_______。 ③为除去产品中残留的S，洗涤选用的试剂是_______(填“”或“”)。 （2）的含量测定 产品先用王水溶解，再经系列处理后，在热盐酸条件下，以甲基橙为指示剂，用溶液将还原至，终点为无色：用冰水迅速冷却，再以二苯胺磺酸钠为指示剂，用标准溶液滴定至终点。已知甲基橙的还原反应：氧化态(红色)+ne-=还原态(无色) ①比易水解，且易被氧化。配制和保存溶液需加入的试剂是_______。 ②甲基橙指示终点的过程及作用原理是_______。 ③若称取的产品为，标准溶液浓度为，用量为，的摩尔质量为，则产品中质量分数为_______(写最简表达式)。 ④下列操作可能导致测定结果偏高的是_______。 A．还原时溶液滴加过量 B．热的溶液在空气中缓慢冷却 C．滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数 16. 半导体是人工智能技术发展的关键材料。硅单质是应用最为广泛的半导体材料。工业上将粗硅氯化、精馏后得到和的混合物，然后用还原得到高纯硅。还原过程中发生的主要反应为： i． ii． 回答下列问题： （1）的沸点为，晶体的类型为___________。已知相关化学键键能数据如下，则___________。 化学键 键能 226 381 436 431 （2）恒温条件下，将等物质的量的和通入容积一定的密闭容器中，发生反应ⅱ，下列描述能说明反应ⅱ已经达到平衡状态的是___________(填标号)。若实验测得反应ⅱ中，(为速率常数)，则达到平衡后，仅加入催化剂，增大的倍数___________(填“>”“<”或“=”)增大的倍数。 A．和的转化率之比保持不变 B． C．单位时间内，反应物断裂的非极性键和生成物断裂的非极性键数目相等 D．容器内混合气体的密度保持不变 （3）在温度下，将、和加入容积固定的密闭容器中，在催化条件下发生反应i、ⅱ。测得的转化率及体系内的压强随时间的变化关系如图所示。 ①温度下，反应达到平衡时的转化率为___________； ②温度下，反应ⅱ的压强平衡常数的计算式为___________。 （4）锌还原四氯化硅是一种有着良好应用前景的制备硅的方法。Zn还原的反应如下： 反应1：， 反应2：， 反应3：， 实际制备过程选择反应3，理由是___________、___________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2026-2027学年度双菱中学高三第一次月考 化学试题 本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共100分。考试时间60分钟。 答题时，请将第Ⅰ卷每小题答案选出后，用2B铅笔涂在答题卡的相应位置上，若仅答在卷子上则不给分。 将第Ⅱ卷各题的答案直接答在答题卡相应位置上。 第Ⅰ卷 (选择题共36分) 一、选择题(本题包括12小题，每小题3分，共36分) 1. 2026年4月1日，神舟二十一号航天员乘组化身“太空讲解员”针对第五届“天宫画展”向全国观众进行了在轨展示和介绍。下列有关说法错误的是 A. 画展所用纸张成分纤维素是纯净物 B. 宇航服保暖层所用的羊毛的主要成分属于蛋白质 C. 宇航服内衣层所用的棉纺织品属于天然高分子材料 D. 宇航服水冷层所用的聚氯乙烯可由氯乙烯通过加聚反应制得 【答案】A 【解析】 【详解】A．纤维素的组成为，其中聚合度的数值不固定，纤维素是由不同聚合度的分子组成的混合物，不是纯净物，A错误； B．羊毛的主要成分为天然蛋白质，B正确； C．棉纺织品的主要成分是纤维素，属于天然有机高分子材料，C正确； D．氯乙烯含有碳碳双键，可通过加聚反应生成聚氯乙烯，D正确； 故选A。 2. 我国科研团队在催化合成氨领域取得了最新进展。将金属锂原子电化学沉积在金属钌表面，构建了具有高活性界面的新型催化剂，相比传统高温、高压条件下的合成氨工艺，实现了在温和条件下与高效合成氨。下列说法不正确的是 A. 元素位于元素周期表第族 B. 高温是为了提高的平衡转化率 C. 能降低合成氨反应的活化能 D. 实现了温和条件下氮的固定 【答案】B 【解析】 【详解】A．是3号元素，最外层只有1个电子，位于元素周期表第族，A正确； B．合成氨反应，正反应为放热反应，升高温度平衡逆向移动，的平衡转化率降低，高温的作用是使催化剂达到最佳活性温度，B错误； C．是合成氨反应的催化剂，催化剂的作用原理是降低反应的活化能，C正确； D．氮的固定是将游离态的氮转化为化合态氮的过程，温和条件下催化和合成NH3，属于氮的固定，D正确； 故选B。 3. 我国古代四大发明之一的黑火药是由硫黄粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸时的反应为。下列说法正确的是 A. 基态S原子价层电子的轨道表示式为 B. 的价层电子对互斥模型为 C. 分子中键与键的个数比为1∶1 D. 分子的电子式为 【答案】C 【解析】 【详解】A．基态S原子价电子排布为，根据洪特规则，3p轨道的4个电子应优先分占不同等价轨道，即1个p轨道填充2个电子，另外2个p轨道各填充1个单电子，选项中的轨道表示式违反洪特规则，正确的轨道表示式为，A错误； B．中心N原子的价层电子对数为，无孤电子对，价层电子对互斥模型为平面三角形：，B错误； C．的结构式为，每个双键包含1个键和1个键，分子中共2个键、2个键，二者个数比为，C正确； D．分子的电子式应为，孤电子对应分布在两个N原子的外侧，选项电子式书写错误，D错误； 故选C。 4. 下列指定反应的方程式书写错误的是 A. 用溶液检验： B. 海水提溴工艺中用SO2还原： C. 碘化银浊液中滴入硫化钠溶液： D. 银氨溶液中滴入稀盐酸： 【答案】D 【解析】 【详解】A．用检验时生成特征蓝色沉淀，离子方程式书写正确，A正确； B．还原时，得电子生成，失电子生成，离子方程式电荷、原子、得失电子均守恒，B正确； C．溶解度远小于，可发生沉淀转化，反应方程式符合沉淀转化规律，C正确； D．银氨溶液中滴入稀盐酸时，解离出的会与结合生成沉淀，所给方程式漏写参与的反应，书写错误，正确的方程式为  ，D错误； 故选D。 5. 代表阿伏加德罗常数的值，下列说法中正确的是 A. 中含σ键数目为 B. 25℃时，2 L 1 mol/L 溶液（pH=7）中的数目为 C. 电解精炼铜时，当阴极生成32 g铜，转移电子数一定为 D. 标准状况下，2.24 LSO3，中所含电子数为 【答案】C 【解析】 【详解】A．1 mol 中，2个共含个键，2个配位键属于键，中含1个键，总键数目为，A错误； B．是弱酸弱碱盐，溶液中和均发生相互促进的水解，溶液说明二者水解程度相等，浓度仍小于，2 L溶液中其数目小于，B错误； C．电解精炼铜时阴极反应只有，32 g 的物质的量为，生成转移电子物质的量为，即转移电子数为，C正确； D．标准状况下为固态，不能用标准状况下气体摩尔体积计算其物质的量，无法确定所含电子数，D错误； 故选C。 6. 有机光电功能材料重要中间体X的一种合成反应如下： 下列说法错误的是 A. 该反应的原子利用率为100% B. 中碳原子都是杂化 C. 存在顺反异构 D. 可发生聚合反应 【答案】C 【解析】 【详解】A．该反应属于加成反应，反应物的全部原子都转化为产物X，无其他副产物生成，原子利用率为100%，A正确； B．X中的碳原子一部分属于苯环结构，另一部分属于碳碳双键结构，均为杂化，B正确； C．顺反异构要求碳碳双键两端的每个碳原子都连接两种不同的基团，X中碳碳双键的末端碳原子连接2个氢原子，不存在顺反异构，C错误； D．X中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，D正确； 故选C。 7. 结构决定性质，对下列物质性质解释不正确的是 选项 性质 解释 A 稳定性： 的键能大于的键能 B 水中溶解性： HCl是极性分子，是非极性分子 C 熔点： 、、、的组成和结构相似，范德华力逐渐增大 D 沸点：邻羟基苯甲酸对羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸形成分子间氢键，对羟基苯甲酸形成分子内氢键 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．原子半径：O<S，键能：>，稳定性:，故A正确； B．为极性分子，HCl是极性分子，是非极性分子，根据相似相溶原理可知水中溶解性：，故B正确； C．、、、均是由分子组成，它们的组成和结构相似，相对分子质量逐渐增大范德华力逐渐增大，熔沸点逐渐升高，故C正确； D．邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，使沸点降低；对羟基苯甲酸形成分子间氢键，使沸点升高，沸点：邻羟基苯甲酸＜对羟基苯甲酸沸点，故D错误； 故答案为：D。 8. 南开大学陈军院士团队通过对钾-二氧化碳电池正负极同时改进，研制了一种稳定高效且可循环利用的电池。该电池原理如图所示，放电时Y极有碳单质生成。下列说法错误的是 A. 放电时Y极为正极 B. 放电时，X极的电极反应式为 C. 放电时，该装置转移4 mol电子，Y极吸收44 g CO2 D. 该装置不可将有机电解质换成水溶液 【答案】C 【解析】 【分析】KSn合金X电极为负极，Y为正极，负极反应为，正极反应式为，放电总反应，则充电时，电解池的阴极反应为，阳极反应式为，据此解答。 【详解】A．放电时Y极转化为C单质，C元素化合价降低，发生还原反应，故Y极为正极，A正确； B．放电时X极为负极，KSn中K失电子生成K⁺，电极反应式为，B正确； C．Y极电极反应为，转移4mol电子时消耗3mol CO₂，质量为，不是44g，C错误； D．X极KSn合金中的K性质活泼，可与水剧烈反应，故不可将有机电解质换成水溶液，D正确； 故选C。 9. 根据下列实验操作及现象能推导出相应实验结论的是 A．非金属性：Cl＞C＞Si B．具有还原性 C．用（杯酚）识别和，操作①②为分液，操作③为蒸馏 D．极易溶于水 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．比较元素的非金属性，可依据其最高价氧化物对应水化物的酸性强弱。盐酸不是氯元素最高价氧化物对应的水化物，因此不能根据判断氯、碳元素非金属性的强弱。此外，浓盐酸易挥发，产生的气体中混有氯化氢，氯化氢也能使硅酸钠溶液产生沉淀，反应为。装置中未除去氯化氢，试管中出现浑浊不能作为碳元素非金属性强于硅元素的可靠依据，故该实验不能推出所给非金属性顺序，A错误； B．能与品红中的有色物质发生化合反应，生成无色物质，使品红溶液褪色。该现象体现的漂白性，不能据此证明其具有还原性，B错误； C．杯酚与形成超分子，实现对和的识别。加入甲苯后，溶于甲苯，超分子不溶于甲苯，操作①应通过过滤分离超分子固体与含的甲苯溶液；再用氯仿处理超分子，杯酚溶于氯仿，不溶于氯仿，操作②应通过过滤分离固体与含杯酚的氯仿溶液。操作③可通过蒸馏回收氯仿，留下杯酚。因此操作①②均为过滤，操作③为蒸馏，C错误； D．先打开止水夹，再挤出滴管中的水，烧瓶内的迅速溶于水，使烧瓶内气压明显降低。烧杯中的水在外界大气压作用下沿导管进入烧瓶，形成喷泉，该现象说明极易溶于水，D正确； 故选D。 10. 某小组用下图中甲作为气体发生装置，其他装置根据实验需求选用(加热及夹持装置略)。下列说法错误的是 A. 若制取，则a为浓氨水，b可为氧化钙 B. 若制取，则乙可盛饱和食盐水以除去 C. 若制取，则丙可作气体收集装置 D. 若制取，则丁可盛水用作尾气处理装置 【答案】D 【解析】 【详解】A．氧化钙和水反应放出大量热，促使氨水中一水合氨分解释放出氨气，A正确； B．饱和食盐水能抑制氯气溶解，且能吸收HCl，则制取，乙可盛饱和食盐水以除去，B正确； C．氯气密度大于空气，则丙中气体长进短出，可作氯气气体收集装置，C正确； D．氨气极易溶于水，容易倒吸，没有防倒吸装置，D错误； 故选D。 11. 苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。 例如：A2-的分布系数 该温度下，下列说法错误的是 A. 曲线①是H2A的分布系数曲线 B. H2A的 C. 反应的平衡常数 D. pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为 【答案】C 【解析】 【分析】存在电离平衡：，，随升高，的分布系数减小，为曲线①，的分布系数先增大后减小，为曲线②，的分布系数增大，为曲线③；根据图示，时，时，，同理：。 【详解】A．由分析可知，随着pH升高，的分布系数逐渐减小，故①为的分布系数曲线，A正确； B．由分析可知，时，，即，，B正确； C．反应的平衡常数，C错误； D．pH=6时，由图像可知，分布系数大于，分布系数极小，故，D正确； 故选C。 12. 天然活性成分黄酮醇的制备过程与实验装置如下（部分装置略）： 在氛围中，依次向烧瓶中加入固体、甲醇和邻羟基苯乙酮，搅拌下滴加苯甲醛，加热回流，得到Ⅰ。冷却至，向反应液中加入和混合溶液，继续搅拌得到Ⅱ，产率为。若Ⅰ分离后再与和混合溶液反应，Ⅱ的产率为。下列说法正确的是 A. 装置为球形冷凝管，2为进水口 B. 氛围主要防止水蒸气的影响 C. 甲醇对Ⅰ→Ⅱ反应的产率有显著影响 D. Ⅱ分子内羟基氧原子来自和 【答案】C 【解析】 【详解】A．球形冷凝管通水遵循下进上出原则，图中1为下口，是进水口，2为上口，是出水口，A错误； B．反应物中的酚类、醛类都易被空气中的氧气氧化，作为惰性氛围，主要作用是防止反应物被​氧化，且装置末端已有干燥管防外界水蒸气进入，B错误； C．由题干信息可知，不分离Ⅰ直接进行下一步反应，Ⅱ产率74%；分离出Ⅰ后再反应，产率仅20%。分离Ⅰ的过程会除去体系中的甲醇，产率大幅下降，说明甲醇对反应的产率有显著影响，C正确； D．由流程可知，Ⅰ分子中的羟基氧转化为Ⅱ分子中六元坏中的氧原子，Ⅱ分子中还有一个羟基，该羟基氧原子来自氧化剂，只提供碱性环境，不提供氧原子，D错误； 故选C。 第Ⅱ卷 (非选择题共64分) 注意事项：第Ⅱ卷用蓝、黑色墨水的钢笔或圆珠笔直接答在答题纸上。 13. 通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。 （1）将的基态原子最外层轨道表示式补充完整：_______。 （2）分子中键角小于，从结构角度解释原因：_______。 （3）的晶胞是立方体结构，边长为，结构示意图如下。 ①的配体中，配位原子是_______。 ②已知的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为_______。() （4）和反应过程中能量变化示意图如下。 ①室温下，和反应生成而不生成。分析原因：_______。 ②从平衡的角度推断利于脱除生成的条件并说明理由：_______。 【答案】（1） （2）NH3中N原子的sp3杂化轨道有一个孤电子对，斥力较大 （3） ①. N ②. （4） ①. E2＜E1，温度低时更容易生成 ②. [Mg(NH3)6]Cl2是吸热反应，也是气体分子数增加的反应，升温、减压有利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3 【解析】 【小问1详解】 Mg是第12号元素，其基态最外层电子的电子排布式为3s2，故其基态原子最外层轨道表示式为：。 【小问2详解】 NH3中N原子的键电子对数为3、孤电子对数为=1，价层电子对数为4，N原子的sp3杂化轨道有一个孤电子对，斥力较大，故NH3分子中H-N-H的键角小于109°28′。 【小问3详解】 ①的内界为，故其配体为NH3，由于N原子有孤电子对，所以配位原子为N； ②根据均摊法，该晶胞中的个数为，的个数为8，故每个晶胞中含有4个，则晶体的密度为。 【小问4详解】 ①由MgCl2和NH3反应过程中的能量变化示意图可知，E2＜E1，温度低时更容易生成； ②根据MgCl2和NH3反应过程中的能量变化示意图可知[Mg(NH3)6]Cl2是吸热反应，该反应也是气体分子数增加的反应，故升温、减压有利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3。 14. 有机物N()是一种用于合成健脾，祛风，散寒药物的中间体，其合成路线如下 已知：(可以是-COR或-COOR) 回答下列问题： （1）4.4 g A完全燃烧产生和O。A的实验式是_______。 （2）A→B、B→C的反应类型分别为_______、_______。 （3）C含有的官能团名称是_______。 （4）E的系统命名是_______。 （5）D→F的化学方程式是_______。 （6）M的分子式是_______。 （7）M→N反应所需试剂及条件是_______。 （8）B有多种同分异构体，其中既能发生银镜反应又能发生水解反应的结构简式是_______。 （9）将C→D的多步反应流程图补充完整(标明反应条件)：_______。 【答案】（1） （2） ①. 加成反应 ②. 消去反应 （3）碳碳双键、醛基 （4）2-甲基-2-丙醇 （5） （6） （7）H2 催化剂 加热 （8）、 （9） 【解析】 【分析】该合成以乙醛（A）为起始原料，先经羟醛加成得到B，B发生消去反应得到C，C经多步官能团转化得到D，D与E发生酯化反应得到F（CH3C≡CCOOC(CH3)3），F再与G在膦催化剂条件下发生题给已知的环加成反应得到中间体M，最终M经碳碳双键加成氢化，得到目标产物药物中间体N（）。 【小问1详解】 各元素物质的量：，，，，故实验式为。 【小问2详解】 A为乙醛，2分子乙醛羟醛加成得到B（3-羟基丁醛），属于加成反应；B中羟基消去得到碳碳双键，生成C，属于消去反应。 【小问3详解】 C为，官能团为碳碳双键和醛基。 【小问4详解】 E为，主链为3个碳的丙醇，2位连甲基、羟基，系统命名为2-甲基-2-丙醇。 【小问5详解】 D为，与发生酯化反应生成F，化学方程式为。 【小问6详解】 数出M中碳原子共16个，氧原子共3个，不饱和度为4，计算得氢原子为24，故分子式为。 【小问7详解】 M→N是M中碳碳双键与氢气加成得到N，所需试剂条件为氢气、催化剂、加热。 【小问8详解】 B分子式为，既能银镜又能水解，说明为甲酸酯，符合条件的同分异构体为、。 【小问9详解】  C含碳碳双键和醛基，要得到三键和羧基，先氧化醛基为羧基，让双键和溴加成，最后消去两分子HBr得到三键，经酸化得到D，流程为。 15. 可用作锂电池和超级电容器的电极材料。制备的一种实验装置如图所示(加热及夹持装置略)。 （1）的制备 保护下，将溶有S的热二苯醚溶液注射到热油胺溶液中(S过量)，继续加热回流，冷却至室温，离心分离，经洗涤得产品。 ①仪器a的名称为_______；保护的目的是_______。 ②生成的化学方程式为_______。 ③为除去产品中残留的S，洗涤选用的试剂是_______(填“”或“”)。 （2）的含量测定 产品先用王水溶解，再经系列处理后，在热盐酸条件下，以甲基橙为指示剂，用溶液将还原至，终点为无色：用冰水迅速冷却，再以二苯胺磺酸钠为指示剂，用标准溶液滴定至终点。已知甲基橙的还原反应：氧化态(红色)+ne-=还原态(无色) ①比易水解，且易被氧化。配制和保存溶液需加入的试剂是_______。 ②甲基橙指示终点的过程及作用原理是_______。 ③若称取的产品为，标准溶液浓度为，用量为，的摩尔质量为，则产品中质量分数为_______(写最简表达式)。 ④下列操作可能导致测定结果偏高的是_______。 A．还原时溶液滴加过量 B．热的溶液在空气中缓慢冷却 C．滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数 【答案】（1） ①. 三颈烧瓶 ②. 防止Fe2+被氧气氧化 ③. FeS+SFeS2 ④. CS2 （2） ①. 浓盐酸、锡粒 ②. 当加入还原剂SnCl2后，甲基橙得电子，由氧化态变为还原态，颜色由红色变为无色且半分钟内不恢复原来的颜色 ③. % ④. AC 【解析】 【小问1详解】 ①仪器a的名称为三颈烧瓶；N2和FeS不反应，能防止Fe2+被氧气氧化，故答案为：三颈烧瓶；防止Fe2+被氧气氧化； ②反应物是S、FeS，反应条件是加热，生成物是FeS2，反应方程式为FeS+SFeS2； ③S难溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2，所以洗涤选用的试剂是CS2，故答案为：CS2； 【小问2详解】 ①SnCl2比FeCl3易水解，且易被氧化，配制和保存SnCl2溶液时需要抑制水解，SnCl2水解生成HCl，需要将SnCl2溶于浓盐酸中，以抑制其水解，再加水稀释到需要的浓度，同时向溶液中加入锡粒防止其被氧化，故答案为：浓盐酸、锡粒； ②甲基橙的还原反应：氧化态(红色)+ne-=还原态(无色)，产品先用王水溶解，再经系列处理后，在热盐酸条件下，以甲基橙为指示剂，用SnCl2溶液将Fe3+还原至Fe2+终点为无色，溶液呈酸性，则甲基橙显红色，则甲基橙为氧化态；加入SnCl2后，SnCl2溶液将Fe3+还原至Fe2+，溶液呈无色，则甲基橙变为还原态，故答案为：当加入还原剂SnCl2后，甲基橙得电子，由氧化态变为还原态，颜色由红色变为无色且半分钟内不恢复原来的颜色； ③Fe2+被K2Cr2O7氧化为Fe3+，被还原为Cr3+，关系式为6Fe2+～，n(FeS2)=n(Fe2+)=6n(K2Cr2O7)=6×cmol/L×10-3VL=6×10-3cVmol，产品中FeS2质量分数为； ④A．还原Fe3+时SnCl2溶液滴加过量，消耗的V(K2Cr2O7)偏大，测定值偏高，故A正确； B．热的Fe2+溶液在空气中缓慢冷却，导致部分Fe2+被氧化Fe3+，消耗的V(K2Cr2O7)偏小，测定值偏低，故B错误； C．滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，消耗的V(K2Cr2O7)偏大，测定值偏高，故C正确； D．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数，消耗的V(K2Cr2O7)偏小，测定值偏低，故D错误； 故答案为：AC。 16. 半导体是人工智能技术发展的关键材料。硅单质是应用最为广泛的半导体材料。工业上将粗硅氯化、精馏后得到和的混合物，然后用还原得到高纯硅。还原过程中发生的主要反应为： i． ii． 回答下列问题： （1）的沸点为，晶体的类型为___________。已知相关化学键键能数据如下，则___________。 化学键 键能 226 381 436 431 （2）恒温条件下，将等物质的量的和通入容积一定的密闭容器中，发生反应ⅱ，下列描述能说明反应ⅱ已经达到平衡状态的是___________(填标号)。若实验测得反应ⅱ中，(为速率常数)，则达到平衡后，仅加入催化剂，增大的倍数___________(填“>”“<”或“=”)增大的倍数。 A．和的转化率之比保持不变 B． C．单位时间内，反应物断裂的非极性键和生成物断裂的非极性键数目相等 D．容器内混合气体的密度保持不变 （3）在温度下，将、和加入容积固定的密闭容器中，在催化条件下发生反应i、ⅱ。测得的转化率及体系内的压强随时间的变化关系如图所示。 ①温度下，反应达到平衡时的转化率为___________； ②温度下，反应ⅱ的压强平衡常数的计算式为___________。 （4）锌还原四氯化硅是一种有着良好应用前景的制备硅的方法。Zn还原的反应如下： 反应1：， 反应2：， 反应3：， 实际制备过程选择反应3，理由是___________、___________。 【答案】（1） ①. 分子晶体 ②. （2） ①. D ②. = （3） ①. 90% ②. （4） ①. 温度高，反应速率快 ②. 更易于硅的分离 【解析】 【小问1详解】 ①沸点较低，是分子晶体； ②焓变=反应物键能总和-生成物键能总和=(4×381+2×436-4×431-2×226) =+220 【小问2详解】 ①A．反应ⅱ中，和的化学计量数相同，不管是否平衡，二者转化率之比都不改变，A不符题意； B．当，才能说明反应达到平衡，B不符题意； C．平衡时，当反应掉1 mol H2时，反应物断裂1 mol非极性键，同时生成1 mol硅，1 mol硅含有2 mol非极性键，反应物断裂的非极性键和生成物断裂的非极性键数目应为1:2，C错误； D．反应有固体参与，当体积不变时，容器内混合气体的密度保持不变，即固体质量不再变化，可以说明平衡，D正确； 故选择D； ②加入催化剂不改变K大小，故不变，催化剂对和增大倍数相同； 【小问3详解】 ①设反应i中被消耗a mol，反应ii中被消耗b mol，由图信息，氢气的转化率为60%，则消耗氢气1.8 mol，由反应化学计量数得：2a+b=1.8；反应前总压强为 ，反应后为 ，根据压强之比等于物质的量之比，气体总物质的量为5×=6.35，气体减少量为：a+b=6.35-5=1.35，解得a=0.45，b=0.9，可知转化率为90%； ②根据最后气体的总压强，得到气体总物质的量为5×=6.6 mol，设反应i中被消耗a mol，反应ii中被消耗b mol，同①得到a=0.8 mol，b=0.8 mol，则，，，其中P为总压，； 【小问4详解】 ①反应物Zn为气态，反应速率较反应1更快，更充分；②反应3的产物氯化锌为气态，与固态产物Si易于分离，可获得高纯度的硅。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $