内容正文:
微点集训(二) 化学平衡常数的多角度考查
多平衡体系中平衡常数的计算
|思维点拨|
多平衡体系中平衡常数的计算方法
多重反应体系中计算某一反应的平衡常数时,关键是需要计算出该反应中各物质的浓度。一般常用的方法有两种,第一种方法是三段式法,即设未知量,找关系,利用三段式进行求算;第二种方法是利用原子守恒法进行计算,比如碳原子守恒、氧原子守恒、氢原子守恒等,需要根据具体问题选择合适的原子守恒进行计算。
1.(2026·浙江湖州高二阶段练习)将固体NH4I置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:
①NH4I(s)NH3(g)+HI(g);
②2HI(g)H2(g)+I2(g)。
达到平衡时,c(H2)=0.5 mol·L-1,c(HI)=4 mol·L-1,下列说法错误的是( )
A.反应①的平衡常数为20
B.反应②的平衡常数为
C.同温时H2(g)+I2(g)2HI(g)和反应②的平衡常数互为倒数
D.温度升高,反应①②的平衡常数可以保持不变
解析:D 平衡时c(HI)=4 mol·L-1,HI分解生成的H2的浓度为0.5 mol·L-1,则分解的HI浓度为2×0.5 mol·L-1=1 mol·L-1;NH4I分解生成的HI的浓度为4 mol·L-1+1 mol·L-1=5 mol·L-1,所以NH4I分解生成的NH3的浓度为5 mol·L-1,所以反应①的平衡常数K=c(NH3)·c(HI)=5×4=20,故A正确;反应②的平衡常数K===,故B正确;H2(g)+I2(g)2HI(g)和反应②互为可逆反应,则平衡常数互为倒数,故C正确;平衡常数只与温度有关,温度升高,平衡常数肯定发生变化,故D错误。
2.(2026·浙江绍兴高二质检)在1 L密闭容器中,充入4 mol N2O5,加热到t ℃,发生如下反应:
①N2O5(g)N2O3(g)+O2(g);
②N2O3(g)N2O(g)+O2(g)。
反应达到平衡时,测得N2O3为1.7 mol,O2为4.5 mol,则t ℃时反应①的化学平衡常数为( )
A.1.9 B.7.65
C.8.5 D.9.1
解析:C 根据题意可拆成两个三段式。设达到平衡时转化的N2O5的物质的量为a mol,生成的N2O的物质的量为b mol。
则有a-b=1.7,a+b=4.5,解得a=3.1,b=1.4,平衡时n(N2O5)=0.9 mol,n(N2O3)=1.7 mol,n(O2)=4.5 mol,则t ℃时反应①的化学平衡常数为K==8.5。
Kp的计算
|思维点拨|
Kp的计算方法
Kp(压强平衡常数)即用气体物质的分压代替浓度计算得到的平衡常数。Kp计算的关键是各气体物质分压的求算,可以根据以下几种方式进行计算:
(1)根据分压定律:混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和,即p(A)+p(B)+p(C)+……=p。
(2)气体的分压之比等于其物质的量之比。
(3)某气体的分压与总压之比等于其物质的量分数。
另外,在审题时,需要注意题目所给条件所蕴含的信息,等温等容(总体积不变,但是总压可能会变)、等温等压(总压不变)。
3.科学家曾尝试用焦炭消除烟气中的SO2,其反应原理为2C(s)+2SO2(g)S2(g)+2CO2(g) ΔH<0。一定温度下,向2 L的恒容密闭容器中充入2 mol SO2,并加入合适的催化剂以及足量的焦炭(固体物质的体积可以忽略),反应过程中用压力计测得容器内压强的变化如表所示。
t/min
0
5
10
15
20
25
p/MPa
8.4
9.3
9.9
10.3
10.5
10.5
下列说法正确的是( )
A.其他条件不变,升高温度,正反应速率增大,SO2的平衡转化率也增大
B.其他条件不变,往体系中再加入一定量的焦炭,再次平衡时SO2的体积分数减小
C.若用单位时间内气体分压的变化来表示反应速率,则在0~10 min内平均反应速率v(SO2)=0.075 MPa·min-1
D.该温度下平衡常数Kp=2.1 MPa
解析:D 其他条件不变,升高温度,正反应速率增大,但平衡逆向移动,SO2的平衡转化率减小,A错误;其他条件不变,往体系中再加入一定量的焦炭,平衡不移动,则SO2的体积分数不变,B错误;设某时刻时生成的S2(g)的压强为x MPa,列三段式:
10 min时总压强为9.9 MPa,则8.4+x=9.9,解得x=1.5,在0~10 min内平均反应速率v(SO2)==0.3 MPa·min-1,达平衡时,总压强为10.5 MPa,则8.4+x=10.5,解得x=2.1,Kp===2.1 MPa,C错误,D正确。
4.(2026·山东济南高二检测)乙烯气相直接水合制备乙醇的反应为C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)。乙烯的平衡转化率随温度、压强的变化关系如图[起始时,n(H2O)=n(C2H4)=1 mol,a点平衡时容器容积为1 L]。下列分析错误的是( )
A.乙烯气相直接水合反应的ΔH<0
B.图中压强的大小关系为p1<p2<p3
C.a、b达到平衡状态所需要的时间:a>b
D.图中a点对应的压强平衡常数KP=
解析:D 压强不变时,升高温度,乙烯平衡转化率降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应,则ΔH<0,A正确;相同温度下,增大压强平衡正向移动,乙烯转化率增大,根据题图知,压强:p1<p2<p3,B正确;温度越高、压强越大,化学反应速率越快,反应达到平衡时间越短,已知温度、压强:a<b,则反应速率:a<b,达到平衡所需要的时间:a>b,C正确;a点乙烯的平衡转化率为20%,则消耗的n(C2H4)=1 mol×20%=0.2 mol,列出三段式:
则Kp===,D错误。
5.一定条件下,氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,有关反应的热化学方程式和平衡常数如表所示:
反应序号
热化学方程式
平衡常数
Ⅰ
2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) ΔH1
K1
Ⅱ
4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) ΔH2
K2
Ⅲ
2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) ΔH3
K3
(1)ΔH3= (用含ΔH1、ΔH2的代数式表示);K3= (用含K1、K2的代数式表示)。
(2)用NH3可以消除氮氧化物的污染。在某一密闭容器中,充入0.4 mol NH3和0.6 mol NO,进行反应4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g)。测得不同温度下反应中NH3的平衡转化率与压强的关系如图所示,则b点时该反应的平衡常数Kp= (用含p1的代数式表示,已知:1.05p1=p2,分压=总压×物质的量分数)。
答案:(1)2ΔH1-ΔH2 (2)(或0.61p1)
解析:(1)已知反应Ⅰ:2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) ΔH1,反应Ⅱ:4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) ΔH2,反应Ⅲ:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) ΔH3,根据盖斯定律,反应Ⅲ可由反应Ⅰ×2-反应Ⅱ得到,ΔH3=2ΔH1-ΔH2;根据平衡常数表达式:K1=,K2=,K3=,可知K3=。(2)平衡常数只受温度影响,则a点的平衡常数和b点一致,根据a点列出三段式:
则平衡时混合气体共1.05 mol,平衡常数Kp==,已知:1.05p1=p2,则Kp=≈0.61p1。
平衡常数与速率常数的关系
|思维点拨|
K与k正、k逆的一般定量关系
已知反应aA(g)+bB(g)cC(g),反应速率v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C),当v正=v逆时,反应达到平衡,即k正·ca(A)·cb(B)=k逆·cc(C),故==K。
6.已知2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH<0的速率方程为v正=k正·cα(NO)·cβ(O2),在T ℃下测定了不同初始浓度及正反应速率的关系,数据如下表。下列说法错误的是( )
实验
c0(NO)/(mol·L-1)
c0(O2)/(mol·L-1)
v正
1
1
1
v
2
2
1
4v
3
1
2
2v
4
2
x
16v
A.α、β的值分别为2、1
B.表中的x为4
C.降低温度,k正可能增大
D.若v逆=k逆·c2(NO2),则K=
解析:C 根据表格数据可知当NO的浓度增大为原来的2倍,O2的浓度不变时,速率变为原来的4倍,所以α=2,同理可得β=1,A正确;根据A选项分析可知v正=k正·c2(NO)·c(O2),第4组实验中NO的浓度变为原来的2倍,速率变为原来的16倍,则O2的浓度变为原来的4倍,即x=4,B正确;降低温度的瞬间,反应物浓度不变,但反应速率减小,说明k正减小,C错误;平衡时v正=v逆,即k正·c2(NO)·c(O2)=k逆·c2(NO2),该反应的平衡常数K==,D正确。
7.在一定温度下,在刚性密闭容器中充入一定量M发生反应:M(g)Q(g)+E(s),测得M、Q的浓度与时间关系如图所示。已知:生成Q净反应速率v=v正-v逆=k正·c(M)-k逆·c(Q)。下列说法正确的是( )
A.净反应速率:c>a>b
B.0~10 min内Q的平均反应速率为0.075 mol·L-1·min-1
C.M的平衡转化率为16.7%
D.在上述温度下,该反应K==0.2
解析:B 根据净反应速率定义,a→b,正反应速率减小,逆反应速率增大,净反应速率减小但大于0,c点达到平衡,净反应速率等于0,故净反应速率为a>b>c,A项错误;v(Q)==0.075 mol·L-1·min-1,B项正确;α(M)=×100%≈83.3%,C项错误;平衡时,正、逆反应速率相等,得:K====5,D项错误。
8.已知:NO(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g) ΔH。实验测得速率方程为v正=k正·c(NO)·c(O3),v逆=k逆·c(NO2)·c(O2)(k正、k逆为速率常数,只与温度有关,与浓度无关)。向2 L恒容密闭容器中充入0.4 mol NO(g)和0.6 mol O3(g)发生上述反应,测得NO的体积分数x(NO)与温度和时间的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.温度:T1<T2
B.T1温度下的<T2温度下的
C.正、逆反应活化能的大小关系为Ea(正)>Ea(逆)
D.恒温恒压时,充入He,平衡不移动,该反应的反应速率不变
解析:B 根据先拐先平数值大可知,T1>T2,温度高的平衡体系中x(NO)大,说明升高温度平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,ΔH<0,据此分析解题。由分析可知,温度:T1>T2,A错误;由v逆=k逆·c(NO2)·c(O2),v正=k正·c(NO)·c(O3),当v正=v逆时,可知==K,T1>T2,ΔH<0,温度高时K反而小,则T1温度下的<T2温度下的,B正确;反应热等于正反应的活化能减去逆反应的活化能,结合分析可知,NO(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g)的正反应为放热反应,ΔH<0,故正、逆反应活化能的大小关系为Ea(正)<Ea(逆),C错误;恒温恒压时,充入氦气,平衡不移动,但容器容积变大,各物质浓度变小,反应速率减小,D错误。
9.在恒温恒容密闭容器中充入一定量X(g),发生反应2X(g)Y(g) ΔH<0,已知该反应的速率方程分别是v正(X)=k正·c2(X)和v逆(Y)=k逆·c(Y),其中k正、k逆为该反应的速率常数,通常只与温度、催化剂的活性有关。
(1)升高温度,速率常数k正和k逆会 (填“增大”“减小”或“不变”),平衡 (填“正向”“逆向”或“不”)移动。
(2)根据题意,推断反应的平衡常数K与速率常数k正、k逆的关系式为K= 。
答案: (1)增大 逆向 (2)
解析:(1)升高温度,活化分子百分数增大,正、逆反应速率常数k正、k逆均增大。该反应ΔH<0(放热),所以升温平衡逆向移动。(2)平衡时v正(X)=v逆(X)=2v逆(Y),即k正·c2(X)=2k逆·c(Y),则有K==。
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