内容正文:
微点集训(三)
化学反应速率与化学平衡图像分析
|思维点拨|
速率—时间图像题的考查角度
速率—时间图像题主要从两个角度进行考查:
(1)判断改变的条件:要观察v正、v逆的变化趋势和“断点”,“一增一
不变”改变的条件往往是反应物或生成物的浓度,“同增同减,程度不同”改
变的条件往往是温度或压强,“同增同减,程度相同”改变的条件是加入催化
剂或气体体积不变的反应改变压强。
(2)判断平衡移动的方向:需要观察v正、v逆的相对大小,速率大的相对
位置在上,平衡向速率大的方向移动。
速率—时间图像
1. 已知:A(g)+2B(g) 2C(g) ΔH<0,向一恒温恒容的密闭容器中
充入1 mol A和3 mol B发生反应,t1 min时达到平衡状态Ⅰ。在t2 min时改变某一
条件,t3 min时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率随时间的变化如图所示。下列
说法正确的是( )
A. t2 min时改变的条件可能是减小容器容积
B. 平衡常数K一定有:K(Ⅱ)=K(Ⅰ)
C. 平衡时C的体积分数C%一定有:Ⅱ<Ⅰ
D. t2~t3 min时反应向正反应方向进行
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解析:若t2 min时改变的条件是减小容器容积,则正、逆反应速率都突然比
平衡Ⅰ时的大,故A错误;t2 min时改变某一条件,正反应速率逐渐增大,改变
的条件不可能是升高温度,温度不变则平衡常数不变,所以平衡常数K一定
有:K(Ⅱ)=K(Ⅰ),故B正确;若t2 min时增大C的浓度,根据勒夏特列原
理,平衡逆向移动,但平衡时C的体积分数C%有:Ⅱ>Ⅰ,故C错误;t2~t3
min时随反应的进行v'正增大,则反应向逆反应方向进行,故D错误。
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2. 某温度下,将2 mol H2和2 mol I2充入密闭的刚性容器中发生反应:H2(g)
+I2(g) 2HI(g),该反应的v-t图像如图所示,t1时刻测定容器内HI的物
质的量为1 mol,t2时刻保持等温等容,抽走0.5 mol HI。下列有关叙述不正确
的是( )
A. 该温度下2HI(g) H2(g)+I2(g)的平衡常数K=2.25
B. 反应过程中,可以利用气体的平均摩尔质量保持不变来判断是
否达到平衡
C. t2时刻,抽取HI的瞬间,v'(逆)在图像上的变化应该是c点
D. t2时刻,抽取HI后再次达到平衡后H2的百分含量不变
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解析:设该刚性容器的容积为V L,则平衡时该体系中c(H2)=c(I2)
= mol·L-1,c(HI)= mol·L-1,则2HI(g) H2(g)+I2(g)的平衡
常数K= =2.25,A项正确;该反应的反应物和生成物都是气体,且反
应前后气体的化学计量数之和不变,则反应过程中气体的平均摩尔质量保持恒
定,不能利用气体的平均摩尔质量保持不变来判断是否达到平衡,B项错误;t2
时刻,抽取HI的瞬间,生成物浓度是原来的一半,则逆反应速率减小,v'
(逆)在图像上的变化应该是c点,C项正确;
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t2时刻抽取HI相当于减少等量的H2和I2,设达到平衡时H2、I2、HI的物质的量分
别为n(H2)、n(I2)、n(HI),则根据题意有K= ,n(HI)
= ·n(H2),平衡后H2的百分含量为 =
= ,温度不变,H2和I2初始投料量相同的情况下,平衡时H2的百分含量为常数,所以平衡后H2的百分含量不变,D项正确。
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物质的量(浓度)—时间图像解决的问题
物质的量(浓度)—时间图像一般需要解决以下几类问题:
(1)根据反应物和生成物及其变化量,确定反应方程式;
(2)根据浓度变化量及消耗的时间计算速率;
(3)转化率的计算;
(4)根据曲线的趋势判断速率的相对大小;
物质的量(浓度)—时间图像
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(5)是否为可逆反应;
(6)判断线上的某个点是否为平衡状态;
(7)根据浓度的变化,判断改变的条件。
需要注意的是,平衡时速率和浓度都不变,但是正、逆反应速率是相同
的,而各物质的浓度却不一定相同。
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3. 一定条件下,在2 L密闭容器中加入等物质的量的FeO和CO,发生下列反
应:FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g),在T1、T2温度下,物质的量
n随时间t变化的曲线如图所示。下列叙述正确的是( )
A. 平衡前,随着反应的进行,容器内气体的平均相对分子
质量逐渐增大
B. 平衡时,增大压强,CO2的浓度不变
C. 该反应的ΔH<0,T1、T2对应的平衡常数:K1<K2=3.0
D. t1时刻的改变可能是加入了催化剂,也可能是加入了氮气
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解析:由题意和题图可知,T1温度下:FeO和CO的起始量均为 2.0 mol,
到达平衡的时间较短,到达平衡时消耗1 mol FeO和1 mol CO,生成1 mol
CO2;T2温度下:FeO和CO的起始量均为2.0 mol,到达平衡的时间较长,到达
平衡时生成1.2 mol CO2。反应正向建立平衡,CO转化为CO2,容器内气体的
平均相对分子质量逐渐增大,A正确;反应前后气体系数之和相等,加压的方
式不确定,故CO2的浓度不确定,B错误;
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温度越高,反应速率越快,达到平衡所需时间越短,即T1>T2,结合分析可知,
升高温度,二氧化碳平衡量减小,平衡逆向移动,则该反应的ΔH<0,升温后
平衡逆向移动,平衡常数减小,则K1<K2,由反应前n(FeO)=n(CO)=
2 mol, T2温度下平衡时n(CO2)=1.2 mol,n(CO)=0.8 mol,则K2=
=1.5,C错误;t1时刻二氧化碳物质的量瞬间增大,不可能是加入催化剂,
也不可能是加入氮气,可能是充入二氧化碳,D错误。
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4. (2026·福建泉州高二月考)某密闭容器中发生反应:①X(g)+Y(g)
M(g)+Q(g) K1;②X(g)+Y(g) N(g)+Q(g) K2。其中反
应①的正反应速率v1(正)=k1·c(X)·c(Y),反应②的正反应速率v2(正)=
k2·c(X)·c(Y),k1、k2为速率常数。某温度下,体系中生成物浓度随时间
变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A. 反应①的活化能小于反应②
B. 6 s时,v1(正)=v2(正)
C. 10 s时反应①②均达到平衡状态
D. 该温度时: =
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解析:由题图可知,初始生成M的速率大于N,则反应①的活化能小于
反应②,A正确;由题图可知,初始生成M的速率大于N,则k1>k2,由于
v1(正)=k1·c(X)·c(Y),v2(正)=k2·c(X)·c(Y),6 s时,v1(正)>
v2(正),B错误;10 s时,M、N、Q的浓度均不再改变,说明反应①②均
达到平衡状态,C正确;K1= ,K2= , =
,由题图可知,平衡时M、N的浓度分别为2 mol·L-1、5 mol·L-
1, = = ,D正确。
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|思维点拨|
根据“先拐先平数值大”分析图像
此类图像反映催化剂、温度以及压强对化学反应速率和化学平衡的影响,
根据“先拐先平数值大”的原则,可分析判断反应的吸放热或反应前后气体分
子数的变化情况。但需要注意,加催化剂或反应前后气体系数不变的反应改变
压强不会改变最终转化率或百分含量。
百分含量(转化率)—时间图像
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5. 在某恒容的密闭容器中,可逆反应A(g)+B(g) xC(g)(x为正整
数)具有如图所示的关系曲线。下列说法正确的是( )
A. 温度:T1<T2 B. 压强:p2>p1
C. 正反应是吸热反应 D. x的值可能是3
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解析:温度越高反应速率越快,则反应达到平衡的时间越短,结合曲线Ⅰ和
Ⅱ并根据“先拐先平数值大”知T1>T2,故A错误;压强越大,反应速率越
快,则反应达到平衡的时间越短,结合曲线Ⅱ和Ⅲ并根据“先拐先平数值大”
知p1<p2,故B正确;相同压强下,升高温度,C的百分含量减小,由曲线Ⅰ和Ⅱ
说明升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应是放热反应,故C错误;相同
温度下,增大压强,C的百分含量增大,由曲线Ⅱ和Ⅲ说明增大压强平衡向正
反应方向移动,则x值小于2,为1,故D错误。
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|思维点拨|
选用“定一议二”法分析图像
此类图像在分析时,一般选用“定一议二”的方法,先分析纵轴与横轴的
变化关系,再作横轴的垂线,根据垂线与各曲线的交点情况,分析纵轴与另一
变量的变化关系。
转化率(百分含量)—压强(温度)图像
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6. CO可用于合成甲醇,反应的化学方程式为CO(g)+2H2(g) CH3OH
(g) ΔH<0,在密闭容器中充入一定量的CO和H2,在不同温度和压强下,
CO的平衡转化率α如图所示。下列说法正确的是( )
A. 温度:T1>T2
B. 增大体系压强,平衡向右移动,化学平衡常数K增大
C. vA>vB
D. A、B、C三点的平衡常数关系为KA=KC>KB
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解析:根据题干所给热化学方程式判断,该反应为放热反应,温度升高,
平衡左移,CO的平衡转化率降低,故温度:T1<T2,故A项错误;化学平衡常
数只与温度有关,故增大体系压强,平衡向右移动,但化学平衡常数K不变,
故B项错误;A点与B点相比,B点温度高、压强大,故vA<vB,故C项错误;
A、C两点为相同温度、不同压强下的平衡,故化学平衡常数相等,B点温度高
于A、C点,正反应放热,故温度升高,K减小,则三点的平衡常数关系为KA
=KC>KB,故D项正确。
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7. 在容积为b L的密闭容器中充入a mol CO和2a mol H2,在催化剂作用下合成
甲醇:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH,平衡时CO的转化率与温
度、压强的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A. ΔH<0
B. p1<p2
C. A、B两点对应的反应速率:vA=vB
D. 100 ℃时反应的平衡常数K=
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解析:同一压强下,温度升高,CO的平衡转化率下降,则平衡逆向移动,正反应为放热反应,ΔH<0,A正确;同一温度下,压强增大,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,故p1<p2,B正确;A、B点CO的平衡转化率相同,B点对应的温度高压强大,反应速率快,C错误;A点平衡时CO的平衡转化率为0.5,则平衡时
c(CO)= mol·L-1,c(H2)= mol·L-1,c(CH3OH)= mol·L-1,100 ℃时反应的平衡常数K= = = ,D正确。
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8. (2026·浙江杭州高二月考)Ni(CO)4可用于制备高纯镍,其一种制备反应
为Ni(s)+4CO(g) Ni(CO)4(g) ΔH。已知反应达平衡时,Ni
(CO)4物质的量分数与温度、压强的关系如图所示(已知:Kx是用物质的量
分数代替平衡浓度计算的平衡常数)。下列说法错误的是( )
A. M点对应温度下的Kx=1
B. ΔH<0
C. N点时,CO转化率约为94.1%
D. 压强:p1<p2
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解析:从题图可以看出,反应体系内Ni(CO)4物质的量分数随温度升高而
降低,高温不利于反应正向进行,因此该反应为放热反应。同时,根据反应方
程式可知,该反应是气体分子数量减少的反应,增大压强有助于反应正向进
行,据此解答。根据反应方程式可以写出平衡常数表达式为Kx= 。
图中M点对应的状态下,体系内Ni(CO)4的物质的量分数为50%,则CO的物
质的量分数为50%,此时Kx= =8,A错误;由分析可知,该反应为放热反
应,ΔH<0,B正确;假设在N点对应的状态下,体系内气体总物质的量为1
mol,则其中包含0.8 mol Ni(CO)4和0.2 mol CO,可列三段式:
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Ni(s)+4CO(g) Ni(CO)4(g)
起始量/mol a+0.2 0
变化量/mol a 0.8
平衡量/mol 0.2 0.8
其中, =4,则a=3.2,转化率= ×100%= ×100%
≈94.1%,C正确;从图像可以看出,当温度相同时,p2曲线对应的Ni(CO)4
的物质的量分数大于p1,结合分析可知,p2>p1,D正确。
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9. CO2捕获和转化可减少CO2排放并实现资源利用,原理如图1所示。反应①完
成之后,以N2为载气,以恒定组成的N2、CH4混合气,以恒定流速通入反应
器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程
中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳。
新型化学平衡图像
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A. 反应①为CaO+CO2 CaCO3;反应②为CaCO3+CH4 CaO+2CO
+2H2
B. t1~t3 min,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,可能发生副反应
CH4 C+2H2
C. t2 min时,副反应生成H2的速率小于反应②生成H2的速率
D. t3 min之后,反应②的速率逐渐减小
下列说法不正确的是( )
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解析:由题干图1所示信息可知,反应①为CaO+CO2 CaCO3,
结合氧化还原反应配平可得反应②为CaCO3+CH4 CaO+2CO+
2H2,A正确;由题干图2信息可知,t1~t3 min,n(H2)比n(CO)多,
且生成H2速率不变,反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳,
故可能发生副反应CH4 C+2H2,反应②与副反应中CH4和H2的系数
比均为1∶2,B正确;
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由以上分析的反应②化学方程式可知,H2和CO的反应速率相等,t2 min时
H2的反应速率未变,气体流速仍然为2 mmol·min-1,而CO的气体流速变
为1~2 mmol·min-1之间,故能够说明副反应生成H2的速率小于反应②生
成H2的速率,C正确;由题干图2信息可知,t3 min之后,CO的气体流速为
0,CH4的气体流速逐渐增大,最终恢复到1,说明反应②不再发生,而后
副反应逐渐停止,D错误。
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10. (2026·重庆高二质检)工业上用S8与CH4为原料制备CS2,涉及的反
应如下:
反应Ⅰ:S8(g) 4S2(g) ΔH1
反应Ⅱ:2S2(g)+CH4(g) CS2(g)+2H2S(g) ΔH2
一定条件下,S8分解产生S2的体积分数 、CH4的平衡转化率
随温度的变化如图所示。下列说法错误的是( )
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A. ΔH1>0,ΔH2<0
B. 保持恒温恒压,向反应容器内通入氦气,CH4的平衡
转化率减小
C. 工业上一般控制反应温度高于600 ℃,其原因是低
于600 ℃时,S2浓度较小,反应速率较慢
D. 某温度下若S8(g)完全分解为S2(g),在密闭容器
中投入1 mol S8(g)和2 mol CH4(g)反应,当CS2
(g)的体积分数为10%时,CH4的转化率为30%
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解析:由题图可知,升高温度,S2的体积分数增大,CH4的平衡转化率减小,说明反应Ⅰ的平衡向正反应方向移动,该反应为吸热反应,ΔH1>0,反应Ⅱ平衡逆向移动,反应Ⅱ是放热反应,ΔH2<0,故A正确;反应Ⅰ为气体体积增大的反应,反应Ⅱ为气体体积不变的反应,恒温恒压下充入氦气,导致容器的容
积增大,相当于减小压强,反应Ⅰ平衡向正反应方向移动,S2(g)浓度增大,促进反应Ⅱ平衡正向移动,甲烷的平衡转化率增大,故B错误;由题图可知,在600 ℃时甲烷平衡转化率高,低于600 ℃时,S2浓度明显偏小,使得反应Ⅱ的反应速率变慢,故C正确;在密闭容器中,n(S2)∶n(CH4)=2∶1开始反
应,设CH4转化的物质的量为x mol,即
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CS2的体积分数为10%,即×100%=10%,解得x=0.6,则CH4的转化率为30%,故D正确。
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