内容正文:
第二章
化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
考点 1 化学反应的方向
1.自发过程和自发反应
(1)自发过程:在一定条件下,不用借助外力,就能__________的过程。如:高山流水,自由落体,冰雪融化。
(2)自发反应
①定义:在给定条件下,可以自发地进行到显著程度的______反应。如:钢铁生锈。
②自发反应的特征
a.具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下______不自发,如:铁器暴露于潮湿的空气中会生锈,是自发的,则铁锈变为铁在该条件肯定不是自发的。
b.体系趋向于从______状态转变为______状态。
c.体系趋向于从______体系转变为______体系。
【易错提醒】
(1)自发反应也需要一定条件引发反应,一旦反应后即可自发进行。
(2)一般的,如果一个过程是自发的,则其逆过程就是非自发的。非自发过程要想发生,则必须对它做功,如利用水泵可将水从低处抽向高出,通电可将水分解生成氢气和氧气。
(3)判断某反应是否自发,只是判断反应的方向,与是否会发生、反应的快慢、反应的热效应无关。
2.化学反应方向的判断
(1)熵和熵变
①熵是衡量体系__________的物理量,用符号______表示。熵变:生成物与反应物熵值之差,符号为______。
②熵值大小的判断
①体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就______。
②同一物质的熵值:S(g)____S(l)____S(s),同一条件下,不同物质的熵值______。
3.自由能与化学反应的方向
(1)自由能与焓变、熵变的关系
ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与______有关。
(2)反应方向与自由能的关系
化学反应总是向着自由能______的方向进行,直到体系达到平衡。
①当ΔG<0时,反应______自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于____________;
③当ΔG>0时,反应______自发进行。
【易错提醒】
(1)ΔG=ΔH-TΔS只能应用于温度、压强一定的条件下的化学反应,不能用于其他条件。
(2)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。
(3)在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰的体系。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。如高温下石灰石分解,高温高压下石墨转化为金刚石,实现的先决条件是要向体系中输入能量,该过程本质仍然是非直发的。
(4)反应的自发性也受外界条件的影响。如常温下石灰石分解是非自发的,但在1273K时,这一反应是自发的。
【进阶典例】下列内容与结论相对应的是( )
选项
内容
结论
A
H2O(g)变成H2O(l)
该过程的ΔS>0
B
常温下,硝酸铵固体溶于水可自发进行
该过程的ΔS>0
C
一个反应的ΔH>0,ΔS>0
反应一定不能自发进行
D
H2(g)+F2(g)===2HF(g)的ΔH=-271 kJ·mol-1,ΔS=+8 J·mol-1·K-1
反应在任意温度下都不能自发进行
解题点睛
判断化学反应自发性的方法
焓变(ΔH)
熵变(ΔS)
反应在某状况下能否自发进行
<0
>0
能自发进行
>0
<0
不能自发进行
<0
<0
取决于温度,低温自发
>0
>0
取决于温度,高温自发
【拔高典例】(25-26高二上·山东济宁·期中)已知反应①:;反应②:,反应①、②的反应趋势与温度关系如图所示(假设、不随温度变化)。下列说法错误的是
A.反应①对应的曲线为
B.983 K时,两个反应均能自发进行
C.
D.合适的催化剂可使反应②在任意温度下自发进行
【对点练1】下列对熵变的判断中不正确的是( )
A.少量的食盐溶解于水中:ΔS>0
B.纯碳和氧气反应生成CO(g):ΔS>0
C.气态水变成液态水:ΔS>0
D.CaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g):ΔS>0
【对点练2】对反应 能自发进行的原因分析不正确的是
A.因为该反应符合离子反应发生的条件
B.因为盐酸的酸性强于碳酸
C.因为该反应的自由能变
D.因为该反应的熵变
1.(24-25高二上·河北石家庄·期末)下列说法正确的是
A.铁在潮湿的空气中生锈属于非自发反应
B.乙烯聚合为聚乙烯是熵减的过程
C.自发反应一定是放热反应
D.放热反应一定是自发反应
2.(24-25高二上·河南郑州·期末)目前,煤在我国仍然是第一能源,煤的气化是实现煤综合利用的有效方式。煤的气化过程主要反应为:。
已知:①部分物质的摩尔燃烧焓如下表(298 K,101 kPa):
物质
化学式
石墨
C(s)
氢气
一氧化碳
CO(g)
②298 K,101 kPa下,。
下列说法不正确的是
A.
B.煤的气化为熵增加的过程
C.煤的气化反应在较低温度情况下易自发进行
D.完全燃烧生成放出的热量为241.8 kJ
3.下列说法中,正确的是
A.的反应均是自发进行的反应
B.能够自发进行的反应一定是放热反应
C.能够自发进行的反应一定是熵增的过程
D.冰在室温下自动熔化成水,这是熵增的过程
4.(25-26高二下·四川泸州·期中)下列关于化学反应方向与限度的说法正确的是
A.凡是放热反应均能自发进行,凡是吸热反应均不能自发进行
B.反应 ,在常温下能自发进行,则该反应的
C.对于可逆反应,升高温度,正、逆反应速率均增大,平衡常数也一定增大
D.一定温度下,向恒容密闭容器中充入和,反应达到平衡后,充入少量,平衡不移动
5.(25-26高二上·湖南长沙·期末)对于化学反应能否自发,下列有关说法正确的是
A.一定条件下,使用催化剂可以使非自发反应变成自发反应
B.反应SiCl4(g)+2H2(g)Si(s)+4HCl(g)用于纯硅的制备,该反应△H<0、△S<0
C.一个反应自发进行的可能性越大,则该反应的反应速率越快
D.已知2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g) ΔH=−78kJ·mol−1 ΔS=+494J·mol−1·K−1,则此反应在任何温度下都能自发进行
6.(26-27高三上·江西·开学考试)已知:①2C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH1=-221.0kJ·mol-1,②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH2=-483.6kJ·mol-1,则对于制备水煤气的反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH3分析正确的是
A.ΔH3=-131.3kJ·mol-1,在低温条件下反应可自发进行
B.ΔH3=-131.3kJ·mol-1,在高温条件下反应可自发进行
C.ΔH3=+131.3kJ·mol-1,在低温条件下反应可自发进行
D.ΔH3=+131.3kJ·mol-1,在高温条件下反应可自发进行
7.(25-26高二上·广东汕尾·阶段检测)现有反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) ΔH>0,下列有关说法正确的是
A.ΔH>0的化学反应一定不能自发进行 B.该反应熵增大(即ΔS>0)
C.该反应在低温时能自发 D.自发过程一定使体系的熵增大
8.神舟十三号载人飞船运载火箭使用偏二甲肼作为燃料、四氧化二氮作助燃剂,热化学方程式为:C2H8N2(l)+2N2O4(l)=3N2(g)+2CO2(g)+4H2O(g) ΔH,下列有关说法正确的是
A.该反应的ΔH>0,ΔS>0
B.该反应在任意温度都能自发进行
C.若生成液态水,ΔH变大
D.火箭发射过程中,该反应中的化学能全部转化为动能
9.已知,反应 的随温度的变化是图1中的______(填“”或“”),升高温度,该反应化学平衡常数______(填“增大”“减小”或“不变”,下同),逆反应速率______。
10.对反应:
已知:,图中表示与T之间的关系正确的是___________(填字母)。
1.(2026·浙江嘉兴·一模)一定压强下,乙烯水合反应为:
已知:
下列说法正确的是
A.反应的活化能 B.恒温恒压充入,平衡不移动
C.随温度升高而降低 D.平衡后,升高温度,
2.(2025·江西新余·模拟预测)天然气的主要成分为甲烷,利用天然气可合成很多附加值更高的原料气。下面两个合成反应的(,时反应能够自发进行)随温度变化如图所示。下列说法错误的是
①
②
A.反应①的正反应活化能高于逆反应活化能
B.温度高于1073 K,反应②能够自发进行
C.相同温度时,,说明
D.减小反应①中的浓度,稍后正反应速率将减小
3.(25-26高二上·河南·期末)下列对相关化学反应的预测错误的是
选项
化学反应方程式
已知条件
预测
A
,且一定温度下能自发进行
反应中为气态
B
常温下能自发进行
C
任意温度均可自发进行
D
高温下能自发进行
4.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续使用(已知:在0 ℃、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为ΔH=-2 180.9 J·mol-1,ΔS=-6.61 J·mol-1·K-1)( )
A.会变成灰锡 B.不会变成灰锡
C.不能确定 D.升高温度才会变成灰锡
5.(25-26高三上·上海·阶段检测)将胆矾()加热会发生如下化学反应:
已知:
(1)计算___________。
(2)该反应自发进行的条件是___________。
A.高温下容易自发 B.低温下容易自发
C.任何温度下都易自发 D.任何温度下都不易自发
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第二章
化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
考点 1 化学反应的方向
1.自发过程和自发反应
(1)自发过程:在一定条件下,不用借助外力,就能自发进行的过程。如:高山流水,自由落体,冰雪融化。
(2)自发反应
①定义:在给定条件下,可以自发地进行到显著程度的化学反应。如:钢铁生锈。
②自发反应的特征
a.具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下肯定不自发,如:铁器暴露于潮湿的空气中会生锈,是自发的,则铁锈变为铁在该条件肯定不是自发的。
b.体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
c.体系趋向于从有序体系转变为无序体系。
【易错提醒】
(1)自发反应也需要一定条件引发反应,一旦反应后即可自发进行。
(2)一般的,如果一个过程是自发的,则其逆过程就是非自发的。非自发过程要想发生,则必须对它做功,如利用水泵可将水从低处抽向高出,通电可将水分解生成氢气和氧气。
(3)判断某反应是否自发,只是判断反应的方向,与是否会发生、反应的快慢、反应的热效应无关。
2.化学反应方向的判断
(1)熵和熵变
①熵是衡量体系混乱程度的物理量,用符号S表示。熵变:生成物与反应物熵值之差,符号为ΔS。
②熵值大小的判断
①体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就越大。
②同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。
3.自由能与化学反应的方向
(1)自由能与焓变、熵变的关系
ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关。
(2)反应方向与自由能的关系
化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。
①当ΔG<0时,反应能自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG>0时,反应不能自发进行。
【易错提醒】
(1)ΔG=ΔH-TΔS只能应用于温度、压强一定的条件下的化学反应,不能用于其他条件。
(2)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。
(3)在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰的体系。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。如高温下石灰石分解,高温高压下石墨转化为金刚石,实现的先决条件是要向体系中输入能量,该过程本质仍然是非直发的。
(4)反应的自发性也受外界条件的影响。如常温下石灰石分解是非自发的,但在1273K时,这一反应是自发的。
【进阶典例】下列内容与结论相对应的是( )
选项
内容
结论
A
H2O(g)变成H2O(l)
该过程的ΔS>0
B
常温下,硝酸铵固体溶于水可自发进行
该过程的ΔS>0
C
一个反应的ΔH>0,ΔS>0
反应一定不能自发进行
D
H2(g)+F2(g)===2HF(g)的ΔH=-271 kJ·mol-1,ΔS=+8 J·mol-1·K-1
反应在任意温度下都不能自发进行
【答案】B
【解析】物质由气态变为液态,体系混乱度减小,即ΔS<0,A项不符合题意;硝酸铵固体溶于水是吸热过程,可自发进行,说明ΔS>0,B项符合题意;ΔH>0,ΔS>0,根据复合判据可知,高温时ΔH-TΔS<0,即高温条件下,反应能自发进行,C项不符合题意;由ΔH<0,ΔS>0知,ΔH-TΔS<0,故该反应在任意温度下都能自发进行,D项不符合题意。
解题点睛
判断化学反应自发性的方法
焓变(ΔH)
熵变(ΔS)
反应在某状况下能否自发进行
<0
>0
能自发进行
>0
<0
不能自发进行
<0
<0
取决于温度,低温自发
>0
>0
取决于温度,高温自发
【拔高典例】(25-26高二上·山东济宁·期中)已知反应①:;反应②:,反应①、②的反应趋势与温度关系如图所示(假设、不随温度变化)。下列说法错误的是
A.反应①对应的曲线为
B.983 K时,两个反应均能自发进行
C.
D.合适的催化剂可使反应②在任意温度下自发进行
【答案】D
【分析】反应①:,正反应气体分子数增多,是熵增反应,,因此的斜率,即随温度升高而减小,对应曲线; 反应②:,正反应气体分子数减少,是熵减反应,,因此的斜率,即随温度升高而增大,对应曲线
【解析】A.由上述分析知,反应①对应曲线,A正确;
B.由图可知983K时两条曲线的相等,且数值为,因此两个反应的均小于0,都能自发进行,B正确;
C.反应①为熵增反应,273K时反应①的,代入,因,则,该反应属于吸热反应,C正确;
D.催化剂只能改变反应的活化能、加快反应速率,不能改变反应的和,因此无法改变的大小,不可能使原本熵减的反应②在任意温度下都满足自发进行,D错误;
故选D。
【对点练1】下列对熵变的判断中不正确的是( )
A.少量的食盐溶解于水中:ΔS>0
B.纯碳和氧气反应生成CO(g):ΔS>0
C.气态水变成液态水:ΔS>0
D.CaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g):ΔS>0
【答案】C
【解析】食盐溶于水是典型的熵增加过程;2C(s)+O2(g)===2CO(g),气体的物质的量增大,为熵增大的反应;气态水变成液态水是体系混乱度减小的过程,为熵减小的过程;CaCO3(s)的分解产生了气体,为熵增大的反应。
【对点练2】对反应 能自发进行的原因分析不正确的是
A.因为该反应符合离子反应发生的条件
B.因为盐酸的酸性强于碳酸
C.因为该反应的自由能变
D.因为该反应的熵变
【答案】C
【解析】A.该反应生成气体和弱电解质,符合离子反应发生的条件,故A正确;
B.该反应属于强酸制弱酸的反应,盐酸酸性强于碳酸,反应可以发生,故B正确;
C.恒温恒压下反应能自发进行的判断依据是,而非,故C错误;
D.反应前无气体,反应后生成气体,体系混乱度增大,故,故D正确;
选C。
1.(24-25高二上·河北石家庄·期末)下列说法正确的是
A.铁在潮湿的空气中生锈属于非自发反应
B.乙烯聚合为聚乙烯是熵减的过程
C.自发反应一定是放热反应
D.放热反应一定是自发反应
【答案】B
【解析】A.铁在潮湿空气中生锈无需外界持续做功即可发生,属于自发反应,A错误;
B.乙烯聚合为聚乙烯的过程中,小分子气体转化为高分子固体,体系混乱度减小,属于熵减过程,B正确;
C.自发反应不一定是放热反应,如常温下氢氧化钡晶体与氯化铵的吸热反应可自发进行,C错误;
D.反应是否自发需结合、和温度共同判断,放热反应不一定是自发反应,如氧化钙与二氧化碳反应生成碳酸钙的反应,高温下不能自发进行,D错误;
故选B。
2.(24-25高二上·河南郑州·期末)目前,煤在我国仍然是第一能源,煤的气化是实现煤综合利用的有效方式。煤的气化过程主要反应为:。
已知:①部分物质的摩尔燃烧焓如下表(298 K,101 kPa):
物质
化学式
石墨
C(s)
氢气
一氧化碳
CO(g)
②298 K,101 kPa下,。
下列说法不正确的是
A.
B.煤的气化为熵增加的过程
C.煤的气化反应在较低温度情况下易自发进行
D.完全燃烧生成放出的热量为241.8 kJ
【答案】C
【解析】A.根据摩尔燃烧焓可知,①石墨燃烧的热化学方程式为;②氢气燃烧的热化学方程式为;③一氧化碳燃烧的热化学方程式为液态水;④液态水汽化:;根据盖斯定律可知,反应可由反应①-反应②-反应③+反应④得到,则,A正确;
B.反应前气体总物质的量为,反应后气体总物质的量为,体系混乱度增大,为熵增加过程,B正确;
C.该反应、,反应自发需要满足,只有高温下才能满足条件,较低温度下反应不能自发进行,C错误;
D.完全燃烧生成放出热量,变为吸收热量,故生成放出热量为,D正确;
故选C。
3.下列说法中,正确的是
A.的反应均是自发进行的反应
B.能够自发进行的反应一定是放热反应
C.能够自发进行的反应一定是熵增的过程
D.冰在室温下自动熔化成水,这是熵增的过程
【答案】D
【解析】A.反应自发进行的判据为,仅无法保证一定小于0,反应不一定自发,A错误;
B.能够自发进行的反应满足,若,部分的吸热反应在高温下也可自发进行,不一定为放热反应,B错误;
C.能够自发进行的反应满足,若,部分的熵减反应在低温下也可自发进行,不一定是熵增的过程,C错误;
D.同种物质的熵值:液态大于固态,冰室温下熔化成液态水的过程混乱度增大,属于熵增的过程,D正确;
故选D。
4.(25-26高二下·四川泸州·期中)下列关于化学反应方向与限度的说法正确的是
A.凡是放热反应均能自发进行,凡是吸热反应均不能自发进行
B.反应 ,在常温下能自发进行,则该反应的
C.对于可逆反应,升高温度,正、逆反应速率均增大,平衡常数也一定增大
D.一定温度下,向恒容密闭容器中充入和,反应达到平衡后,充入少量,平衡不移动
【答案】D
【解析】A.反应自发进行的综合判据为,焓变不是唯一判断依据,部分吸热反应在高温下也可自发进行,A错误;
B.该反应反应物气体总物质的量为4mol,生成物气体总物质的量为3mol,气体分子数减少,故,反应常温下能自发是因为,常温时满足,B错误;
C.升高温度,活化分子百分数增大,正、逆反应速率均增大;但平衡常数的变化与反应热效应有关,若反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,减小,C错误;
D.恒容密闭容器中充入,容器体积不变,反应体系中各物质的浓度均不发生变化,正逆反应速率不变,平衡不移动,D正确;
故选D。
5.(25-26高二上·湖南长沙·期末)对于化学反应能否自发,下列有关说法正确的是
A.一定条件下,使用催化剂可以使非自发反应变成自发反应
B.反应SiCl4(g)+2H2(g)Si(s)+4HCl(g)用于纯硅的制备,该反应△H<0、△S<0
C.一个反应自发进行的可能性越大,则该反应的反应速率越快
D.已知2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g) ΔH=−78kJ·mol−1 ΔS=+494J·mol−1·K−1,则此反应在任何温度下都能自发进行
【答案】D
【解析】A.催化剂仅降低反应的活化能,不改变,无法改变反应的自发性,不能使非自发反应变为自发反应,A错误;
B.该反应生成物中气体总物质的量大于反应物,,B错误;
C.反应自发进行的可能性属于热力学范畴,反应速率属于动力学范畴,二者无必然联系,C错误;
D.该反应,,根据(热力学温度),任意温度下均满足,反应可自发进行,D正确;
故选D。
6.(26-27高三上·江西·开学考试)已知:①2C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH1=-221.0kJ·mol-1,②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH2=-483.6kJ·mol-1,则对于制备水煤气的反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH3分析正确的是
A.ΔH3=-131.3kJ·mol-1,在低温条件下反应可自发进行
B.ΔH3=-131.3kJ·mol-1,在高温条件下反应可自发进行
C.ΔH3=+131.3kJ·mol-1,在低温条件下反应可自发进行
D.ΔH3=+131.3kJ·mol-1,在高温条件下反应可自发进行
【答案】D
【解析】由盖斯定律,目标反应=(反应①-反应②)/2,代入数据得;反应后气体分子数增加,故,高温下满足,,反应可自发进行,故选D。
7.(25-26高二上·广东汕尾·阶段检测)现有反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) ΔH>0,下列有关说法正确的是
A.ΔH>0的化学反应一定不能自发进行 B.该反应熵增大(即ΔS>0)
C.该反应在低温时能自发 D.自发过程一定使体系的熵增大
【答案】B
【解析】A.当,反应能自发进行。ΔH>0的化学反应,若,高温下,反应也能自发进行,则ΔH>0的化学反应也可能自发进行,A错误;
B.该反应是气体分子数增大的反应,即混乱度增大,是熵增的反应,即,B正确;
C.当,反应能自发进行。该反应ΔH>0、,则该反应在高温时能自发进行,C错误;
D.当ΔH<0、,在低温下,反应也能自发进行,但此时体系的熵减小,则自发过程不一定使体系的熵增大,也可能使体系的熵减小,D错误;
故选B。
8.神舟十三号载人飞船运载火箭使用偏二甲肼作为燃料、四氧化二氮作助燃剂,热化学方程式为:C2H8N2(l)+2N2O4(l)=3N2(g)+2CO2(g)+4H2O(g) ΔH,下列有关说法正确的是
A.该反应的ΔH>0,ΔS>0
B.该反应在任意温度都能自发进行
C.若生成液态水,ΔH变大
D.火箭发射过程中,该反应中的化学能全部转化为动能
【答案】B
【解析】A.该反应为燃料燃烧反应,属于放热反应,故;反应后气体总物质的量增大,混乱度增加,故,A错误;
B.反应自发进行的判据为,该反应、,则任意温度下均满足,故该反应在任意温度都能自发进行,B正确;
C.若生成液态水,气态水变为液态水会额外放出热量,反应总放热量增大,由于放热反应的为负值,放热量越大,越小,故变小,C错误;
D.火箭发射过程中,该反应的化学能除转化为动能外,还会转化为热能、光能等其他形式的能量,不可能全部转化为动能,D错误;
故选B。
9.已知,反应 的随温度的变化是图1中的______(填“”或“”),升高温度,该反应化学平衡常数______(填“增大”“减小”或“不变”,下同),逆反应速率______。
【答案】 减小 增大
【解析】反应气体分子数减小,,根据,随着温度升高,增大,随温度的变化是图1中的;该反应放热,升高温度,平衡逆向移动,化学平衡常数减小;温度升高,正、逆反应速率均增大。
10.对反应:
已知:,图中表示与T之间的关系正确的是___________(填字母)。
【答案】a
【解析】对于,因、,所以T越高,越大,故图中符合条件的是a。
1.(2026·浙江嘉兴·一模)一定压强下,乙烯水合反应为:
已知:
下列说法正确的是
A.反应的活化能 B.恒温恒压充入,平衡不移动
C.随温度升高而降低 D.平衡后,升高温度,
【答案】C
【详解】A.根据,由题给表达式可知,故,A错误;
B.恒温恒压充入,容器体积增大,相当于减小压强,且该反应为气体分子数减小的反应,平衡向左移动,B错误;
C.由,代入题给、表达式,推导得,温度升高时增大,减小,即随温度升高而降低,C正确;
D.该反应,为放热反应,升高温度平衡逆向移动,逆反应速率增大幅度大于正反应,即,D错误;
故选C。
2.(2025·江西新余·模拟预测)天然气的主要成分为甲烷,利用天然气可合成很多附加值更高的原料气。下面两个合成反应的(,时反应能够自发进行)随温度变化如图所示。下列说法错误的是
①
②
A.反应①的正反应活化能高于逆反应活化能
B.温度高于1073 K,反应②能够自发进行
C.相同温度时,,说明
D.减小反应①中的浓度,稍后正反应速率将减小
【答案】C
【解析】A.反应①为吸热反应,,根据可知,反应①的正反应活化能高于逆反应活化能,A正确;
B.由图像可知,对于反应②,当温度高于1073K后,,反应②能自发进行,B正确;
C.根据可知,图像中直线的斜率为,观察图像可知,反应②对应直线的斜率的绝对值大于反应①对应直线的斜率的绝对值,,C错误
D.减小反应①中氢气的浓度,平衡正向移动,反应物的浓度降低,正反应的速率减小,D正确;
故选C。
3.(25-26高二上·河南·期末)下列对相关化学反应的预测错误的是
选项
化学反应方程式
已知条件
预测
A
,且一定温度下能自发进行
反应中为气态
B
常温下能自发进行
C
任意温度均可自发进行
D
高温下能自发进行
【答案】A
【解析】A.反应自发需满足,已知,因此必须才能在一定温度下满足自发条件;若Y为气态,反应后气体分子数减小,,任何温度下均大于0,无法自发,与已知条件矛盾,故Y不可能为气态,A项错误;
B.反应后气体分子数减小,,常温下自发即常温下,代入公式可得,故,B项正确;
C.反应后气体分子数增大,,又已知,因此任意温度下均满足,反应均可自发进行,C项正确;
D.反应生成气体,,仅高温下自发即高温下,说明,只有温度足够高时,才能满足,D项正确;
选A。
4.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续使用(已知:在0 ℃、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为ΔH=-2 180.9 J·mol-1,ΔS=-6.61 J·mol-1·K-1)( )
A.会变成灰锡 B.不会变成灰锡
C.不能确定 D.升高温度才会变成灰锡
【答案】A
【解析】在等温、等压条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行。因此,在0 ℃、100 kPa条件下,白锡会不会变为灰锡的问题就转化为求算反应:白锡→灰锡的ΔH-TΔS值的问题。ΔH-TΔS=-2 180.9 J·mol-1-273 K×(-6.61 J·mol-1·K-1)=-376.37 J·mol-1<0,因此在该条件下白锡会变为灰锡。
5.(25-26高三上·上海·阶段检测)将胆矾()加热会发生如下化学反应:
已知:
(1)计算___________。
(2)该反应自发进行的条件是___________。
A.高温下容易自发 B.低温下容易自发
C.任何温度下都易自发 D.任何温度下都不易自发
【答案】(1) (2)A
【解析】(1)已知:①,②,根据盖斯定律-①-②可得,;
(2)反应为熵增的吸热反应,可自发,故需要在高温条件下自发,选A。
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