内容正文:
高考真题集训(三)
——研真题,感悟高考真谛
1. (2025·江苏高考)用0.050 00 mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的
NaOH溶液。下列实验操作规范的是( )
1
2
3
4
5
6
7
8
√
解析:向容量瓶中加水时,需要用玻璃棒引流,A错误;润洗滴定管时应加
入少量标准液,倾斜着转动滴定管,使标准液润湿全部滴定管内壁,然后一手
控制活塞,将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中,重复2~3次,B错误;滴
定时,酸式滴定管的活塞柄向右,左手从滴定管后向右伸出,拇指在滴定管
前,食指及中指在管后,三指平行轻轻握住活塞柄,用右手的拇指、食指和中
指拿住锥形瓶,其余两指辅助在下侧,使瓶底离滴定台高约2~3 cm,滴定管下
端伸入瓶口内约1 cm,C错误;读数时视线应与凹液面最低处相切,D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
2. (2025·天津高考)苹果酸是二元弱酸,以H2A表示,常用于制造药物、糖果
等。25 ℃时,溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数δ(X)随溶液pH变化如图。
例如:A2-的分布系数δ(A2-)= 。
1
2
3
4
5
6
7
8
该温度下,下列说法错误的是( )
A. 曲线①是H2A的分布系数曲线
B. H2A的Ka1=10-3.46
C. 反应H2A+A2- 2HA-的平衡常数K=10-1.59
D. pH=6时,溶液中粒子浓度的大小关系为c(A2-)>c(HA-)>c(H2A)
√
1
2
3
4
5
6
7
8
解析:H2A存在电离平衡:H2A HA-+H+、HA- A2-+H+,随pH升
高,H2A的分布系数减小,为曲线①,HA-的分布系数先增大后减小,为曲线
②,A2-的分布系数增大,为曲线③;根据图示,pH=3.46时,c(H2A)=
c(HA-),Ka1= =10-3.46,同理:Ka2=
=10-5.05。由分析可知,随着pH升高,H2A的分布系数逐渐减小,故曲线①为
H2A的分布系数曲线,A正确;
1
2
3
4
5
6
7
8
由分析可知,pH=3.46时,δ(H2A)=δ(HA-),即c(H2A)=c(HA-),Ka1= =c(H+)=10-3.46,B正确;反应H2A+A2-
2HA-的平衡常数K= = =
= =101.59,C错误;pH=6时,由图像可知,A2-的分布系数大于HA-,
H2A分布系数极小,故c(A2-)>c(HA-)>c(H2A),D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
3. (2025·广西高考)常温下,用0.100 0 mol·L-1NaOH溶液以相同滴速分别滴
定下列两种等体积溶液:
Ⅰ.硫酸酸化的0.02 mol·L-1FeSO4溶液
Ⅱ.盐酸酸化的0.02 mol·L-1FeCl3溶液
pH随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知:Ksp[Fe(OH)2]=10-16.3,
Ksp[Fe(OH)3]=10-38.6;溶液中某离子的浓度≤10-5mol·L-1时,可认为该
离子沉淀完全。下列说法错误的是( )
1
2
3
4
5
6
7
8
A. d点水电离的c(H+)>10-12.5mol·L-1
B. Ⅱ中Fe3+恰好完全沉淀的点为f点
C. Ⅰ中出现沉淀时的pH低于理论值,说明Fe2+被氧化
D. g点的c(Fe3+)大于i点的c(Fe3+)
√
1
2
3
4
5
6
7
8
解析:由Ksp[Fe(OH)2]=10-16.3,Ksp[Fe(OH)3]=10-38.6知,Fe2+完
全沉淀时,加入的氢氧化钠量更少,Fe3+完全沉淀时,加入的氢氧化钠量更
多,所需要的时间更长,故defg曲线为滴定盐酸酸化的0.02 mol·L-1FeCl3溶液
曲线,hi曲线为滴定硫酸酸化的0.02 mol·L-1FeSO4溶液的曲线。由题图可知,
d点为盐酸酸化的0.02 mol·L-1FeCl3溶液,pH=1.50,溶液中c(H+)=10-
1.5 mol·L-1,c(OH-)=10-12.5mol·L-1,溶液中有部分Fe3+会水解消耗部分
水电离出的OH-,故d点水电离的c(H+)>10-12.5mol·L-1,故A正确;
1
2
3
4
5
6
7
8
Ⅱ中Fe3+完全沉淀时c(Fe3+)=10-5mol·L-1,由Ksp[Fe(OH)3]=10-38.6得
c(OH-)= = mol·L-1=10-11.2mol·L-1,pH=14-
11.2=2.80,f点pH=2.80,为Fe3+恰好完全沉淀的点,B正确;Ⅰ中Fe2+理论
开始沉淀时,c(OH-)= = mol·L-1≈10-7.3mol·L-1,
则pH≈14-7.3=6.7,若实际沉淀pH低于此值,说明存在更易沉淀的Fe3+,
即Fe2+被氧化为Fe3+,C正确;由题图可知,g点和i点溶液中铁离子均完全沉淀,均达到沉淀溶解平衡,由c(Fe3+)= 知,c(OH-)越大,
c(Fe3+)越小,g点和i点的pH相同,则g点的c(Fe3+)等于i点的c(Fe3+),D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
4. (2025·浙江6月选考)NaOH中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH溶
液,并用苯甲酸标定其浓度,实验方案如下:
步骤Ⅰ——除杂:称取NaOH配制成饱和溶液,静置,析出Na2CO3;
步骤Ⅱ——配制:量取一定体积的上层清液,稀释配制成NaOH溶液;
步骤Ⅲ——标定:准确称量苯甲酸固体,加水溶解,加指示剂,用步骤Ⅱ所配
制的NaOH溶液滴定。
下列说法正确的是( )
A. 步骤Ⅰ中Na2CO3析出的主要原因是:c(OH-)很大,抑制C 水解
B. 步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液
C. 步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂
D. 步骤Ⅱ、Ⅲ中所需的蒸馏水都须煮沸后使用,目的是除去溶解的氧气
√
1
2
3
4
5
6
7
8
解析:Na+的同离子效应导致Na2CO3的溶解度显著降低,从浓NaOH溶液
中析出,高浓度OH-抑制C 水解是次要原因,A错误;步骤Ⅱ中配制一定浓
度的NaOH溶液,可以用量筒量取一定体积的上层清液,稀释配制成NaOH溶
液,B正确;苯甲酸属于弱酸,用苯甲酸标定NaOH溶液的浓度,滴定终点溶液
呈碱性,应该选择酚酞作指示剂,C错误;步骤Ⅱ、Ⅲ中所需的蒸馏水都须煮
沸后使用是为了除去水中溶解的CO2,避免CO2和NaOH反应产生杂质,氧气对
配制苯甲酸溶液和NaOH溶液没有影响,D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
5. (2025·湖南高考)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实
验探究了草酸的性质:
实验1:向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol·L-1 KOH溶
液。混合溶液的pH与lg X[X= 或 ]的关系如图所示。
1
2
3
4
5
6
7
8
实验2:向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1
BaCl2溶液。
已知:25 ℃时,Ksp(BaC2O4)=10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是( )
A. 实验1,当溶液中c(H2C2O4)=c(C2 )时,pH=2.5
B. 实验1,当溶液呈中性时:c(C2 )>c(HC2 )>c(H2C2O4)
C. 实验2,溶液中有沉淀生成
D. 实验2,溶液中存在:2c(Ba2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC2 )
+2c(C2 )
√
1
2
3
4
5
6
7
8
解析:图像分析:lg X=0时, =1, =1,则Ka1=
=c(H+),Ka2= =c(H+),由
于Ka1>Ka2,结合图像可知Ka1=10-1.2,Ka2=10-3.8。实验1,当溶液中c
(H2C2O4)=c(C2 )时,根据Ka1·Ka2=
× = =10-1.2×10-3.8=10-5,则c
(H+)= =10-2.5 mol·L-1,pH=2.5,A项正确;
1
2
3
4
5
6
7
8
实验1,当溶液呈中性时,c(H+)=10-7 mol·L-1,Ka2=
, = = =103.2>1,则
c(C2 )>c(HC2 ),同理, = = =105.8>1,则c(HC2 )>c(H2C2O4),故c(C2 )>c(HC2 )>
c(H2C2O4),B项正确;
1
2
3
4
5
6
7
8
实验2中,两溶液混合后为物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的H2C2O4和BaCl2的混
合溶液,草酸主要发生第一步电离,c(H+)≈c(HC2 ),根据Ka2=
,则c(C2 )=10-3.8 mol·L-1,c(Ba2+)·
c(C2 )=0.1×10-3.8=10-4.8>Ksp(BaC2O4),故溶液中有沉淀生成,C
项正确;实验2,根据电荷守恒,有2c(Ba2+)+c(H+)=c(OH-)+
c(Cl-)+c(HC2 )+2c(C2 ),D项错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
6. (2025·湖南高考)工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环
利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下:
已知:①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下,金属化合物的Ksp:
金属化合物 CdS CdCO3 MnS MnCO3
Ksp 8.0×10-27 1.0×10-12 2.5×10-13 2.3×10-11
1
2
3
4
5
6
7
8
下列说法错误的是( )
A. 粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B. 试剂X可以是Na2S溶液
C. “沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D. “沉锰”时,发生反应的离子方程式为Mn2++HC MnCO3↓+H+
√
1
2
3
4
5
6
7
8
解析:粉碎工业废料可以增大表面积,加快浸出速率,提高浸出率,A项正
确;由已知②可知,Ksp(CdS)<Ksp(MnS),CdS的溶解度更小,则试剂X
可以是Na2S溶液,B项正确;CdCO3和MnCO3的Ksp接近,用NaHCO3沉锰时,
Cd2+也会沉淀,因此“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换,C项正确;“沉
锰”时,发生反应的离子方程式:Mn2++2HC MnCO3↓+H2O+
CO2↑,D项错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
7. (2025·江苏高考)室温下,有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化
物)用过量的较浓硫酸溶液酸浸后,提取铜和镍的过程如图所示。
已知:Ka(HS )=1.2×10-2,Ka1(H2SO3)=1.2×10-2,Ka2(H2SO3)
=6.0×10-8。下列说法正确的是( )
1
2
3
4
5
6
7
8
A. 较浓硫酸溶液中:c(H+)=2c(S )+c(OH-)
B. NaHSO3溶液中:2HS S +H2SO3的平衡常数K=5.0×10-6
C. (NH4)2C2O4溶液中:c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H2C2O4)+c
(HC2 )+c(H+)
D. “提铜”和“沉镍”后的两份滤液中:c提铜(Na+)=c沉镍(Na+)
√
1
2
3
4
5
6
7
8
解析:由Ka(HS )=1.2×10-2知,较浓硫酸溶液中存在:H2SO4 H++HS 、HS H++S ,故较浓硫酸溶液中存在电荷守恒:c(H+)=
c(OH-)+c(HS )+2c(S ),A错误;2HS S +H2SO3的平衡常数K= = = = =5.0×10-6,B正确;(NH4)2C2O4溶液中存在质子守恒:
c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(HC2 )+2c(H2C2O4)+c(H+),C错误;加入(NH4)2C2O4溶液沉镍时,n(Na+)不变、溶液体积增大,故c提铜(Na+)≠c沉镍(Na+),D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
8. (2025·天津高考)硫酸铜铵可用作杀虫剂等,其晶体组成可表示为(NH4)
xCuy(SO4)z·nH2O。某学习小组为探究其组成进行了如下实验。
Ⅰ.溶液的配制
将硫酸铜铵晶体研细,准确称量20.000 g,在烧杯中加入适量水溶解,用容量
瓶配制成500 mL溶液。
Ⅱ.组成的测定
①S 定量分析:取25.00 mL硫酸铜铵溶液放入烧杯中,加入过量的经盐酸
酸化的BaCl2溶液,使S 完全沉淀,经过滤、洗涤、干燥至恒重,得到
BaSO4固体并记录质量。重复四次实验,结果分别为1.066 g、1.164 g、1.165 g
和1.166 g。
1
2
3
4
5
6
7
8
②Cu2+定量分析:取25.00 mL硫酸铜铵溶液放入锥形瓶中,调节溶液的pH至
3~4,加入过量的KI溶液,用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至浅黄色,加
入指示剂,充分摇动后继续滴定至终点。重复四次实验,消耗Na2S2O3溶液的平
均体积为25.00 mL。
已知:2Cu2++4I- 2CuI↓+I2,I2+2S2 2I-+S4 。
(1)研细晶体的仪器名称为 。
解析:该实验的实验目的是利用滴定法测定杀虫剂硫酸铜铵晶体的组成。实验
室研细晶体的仪器为研钵。
研钵
1
2
3
4
5
6
7
8
(2)配制500 mL溶液定容时,操作的正确顺序为 (填序号)。
a.将蒸馏水注入容量瓶
b.改用胶头滴管滴加蒸馏水
c.观察到液面离刻度线1~2 cm
d.至凹液面与刻度线相切
acbd
解析:配制500 mL溶液定容的操作为将蒸馏水注入容量瓶,观察到液面离刻度
线1~2 cm,改用胶头滴管滴加蒸馏水,至凹液面与刻度线相切,操作的正确顺
序为acbd。
1
2
3
4
5
6
7
8
(3)分析S 时,洗涤沉淀能否用稀硫酸作为洗涤试剂? (填
“能”或“不能”)。实验得到BaSO4的平均质量为 。
解析:分析硫酸根离子时,不能用稀硫酸洗涤,否则硫酸根离子会与附在沉淀
表面的钡离子转化为硫酸钡沉淀,导致所测硫酸钡的质量偏大;由题给数据可
知,第一次实验测得的数据误差偏大,应舍去,则所得硫酸钡的平均质量为
=1.165 g。
不能
1.165 g
1
2
3
4
5
6
7
8
(4)分析Cu2+时:选用的指示剂为 ;临近滴定终点时,需改为
半滴滴加,其具体操作为
;达到滴定终点的标志为
。
解析:由题意可知,分析铜离子时,应选用淀粉溶液作指示剂,当溶液中的碘
与硫代硫酸钠溶液完全反应时,溶液会由蓝色变为无色,临近滴定终点时,需
改为半滴滴加,具体操作为将悬挂在滴定管尖嘴处的液体,轻轻靠一下锥形瓶
内壁,随即用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁;达到滴定终点的标志为溶液恰好由
蓝色变为无色,且半分钟内不变色。
淀粉溶液
将悬挂在滴定管尖嘴处的液体,轻轻靠一下锥形瓶
内壁,随即用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁
溶液恰
好由蓝色变为无色,且半分钟内不变色
1
2
3
4
5
6
7
8
(5)硫酸铜铵晶体中元素Cu的质量分数为 。
解析:由方程式可得如下转化关系:2Cu2+~I2~2S2 ,滴定消耗25.00 mL
0.100 0 mol·L-1 硫代硫酸钠溶液,则硫酸铜铵晶体中元素铜的质量分数为
×100%=16%。
16%
1
2
3
4
5
6
7
8
(6)判断下列操作的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”):
①若在配制硫酸铜铵溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则所配溶液浓度
;
解析:若在配制硫酸铜铵溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出会使溶质的物质的
量偏小,导致所配溶液浓度偏低。
②若在滴定终点读数时,俯视液面,则Cu2+含量的测定结果 。
解析:若在滴定终点读数时,俯视液面会使消耗硫代硫酸钠溶液的体积读数偏
小,导致铜离子含量的测定结果偏低。
偏
低
偏低
1
2
3
4
5
6
7
8
(7)根据上述实验和结果,能否推断出硫酸铜铵晶体的化学式?说明理
由。 (填“能”或“不能”),理由是
。
解析:由题意可知,可由实验测得硫酸根离子和铜离子的物质的量,则由电荷
守恒可以确定硫酸铜铵晶体中铵根离子的物质的量,由质量守恒可以确定结晶
水的物质的量,由物质的量之比等于微粒个数之比可以得出硫酸铜铵晶体的化
学式,所以根据题述实验和结果能推断出硫酸铜铵晶体的化学式。
能
由电荷守恒可以确定N 的
物质的量,由质量守恒可以确定H2O的物质的量,进而推算出最简整数比,得
出化学式
1
2
3
4
5
6
7
8
$