内容正文:
2026-2027学年第一学期10月学情检测
高三化学试题
本试卷分选择题和非选择题两部分,共100分。考试用时75分钟。
注意事项:
答题前,考生务必将自己的学校、姓名写在答题卡上。考试结束后,交回答题卡。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Cl 35.5 Fe 56
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 化学与生活、生产、环境密切相关。下列说法正确的是
A. 废电池可直接深挖填埋处理 B. 石墨烯属于有机高分子材料
C. 燃煤脱硫可减少酸雨的形成 D. 明矾可用于饮用水的杀菌消毒
2. 反应可用于实验室制备。下列说法正确的是
A. 中阴阳离子个数比为
B. 分子中存在非极性键
C. 是弱电解质
D. 的电子式为
3. 锡(Sn)是中国古代青铜中的重要金属,Sn位于第五周期ⅣA族。下列说法正确的是
A. 气态分子热稳定性:
B. 第一电离能:
C. 原子半径:
D. 基态原子最外层电子排布式为
阅读下列材料,完成下面3小题:
铁及其化合物在生产生活中有着重要作用。铁制品经碱性发蓝处理可增强其抗腐蚀性,方法为:用碱性溶液浸泡,在表面形成的同时有生成。黄铁矿()可用于工业制备硫酸:。溶液可作为铜的蚀刻剂。黄血盐与铁离子生成蓝色沉淀,可用于铁离子检验。
4. 下列说法正确的是
A. 属于共价晶体 B. 键角:
C. 铁元素位于周期表ds区 D. 中配位键由Fe提供空轨道
5. 下列化学反应表示正确的是
A. 铁在氯气中燃烧:
B. 溶液蚀刻铜:
C. 铁的发蓝处理:
D. 的检验:
6. 下列说法正确的是
A. 中阴、阳离子数目之比为
B. 中含有键数目为12 mol
C. 制备时,每消耗,反应中共转移1.4 mol电子
D. 的结构如图所示,则Fe周围最近的数目为3
7. 下列物质性质与用途具有对应关系的是
A. 能溶于强碱,可用于治疗胃酸过多
B. 难溶于酸且难被X射线透过,可作为内服造影剂
C. 受热易分解,可维持血液pH稳定
D. 具有还原性,可用于治疗缺铁性贫血
8. 在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是
A. Mg(OH)2(s)MgCl2(aq)Mg(s)
B. Al2O3(s)Na[Al(OH)4] (aq)Al(OH)3(s)
C.
D.
9. 净水剂高铁酸钾()在酸性条件下极不稳定。向含氰(以表示)废水中加入,转化过程如图所示,下列说法正确的是
A. 反应①②中Fe元素化合价均升高
B. 酸性条件下,转化为和
C. 理论投料比
D. 废水中的可被进一步氧化为
10. 化合物Z是一种抗肿瘤药物的重要中间体,可由下列反应制得。
下列说法不正确的是
A. X的沸点高于其同分异构体 B. Y能发生取代、加成和缩聚反应
C. Z存在顺反异构体 D. 可用银氨溶液鉴别Y和Z
11. 探究铝和NaOH溶液反应的实验如下:
取三支相同的试管,分别加入溶液。
向试管①中加入一小块铝片,一段时间后产生气泡。
向试管②中加入用砂纸打磨过的一小块铝片,立即产生气泡。
向试管③中滴加1滴酚酞,溶液变红色,放入用砂纸打磨过的一小块铝片,立即产生气泡,一段时间后试管中溶液红色褪去。再滴入NaOH溶液,溶液不变红。
下列说法不正确的是
A. 三支试管中产生的气体均为
B. 随着反应进行试管①中水的电离程度逐渐增强
C. 试管①和试管②中的现象说明铝表面的保护膜能与NaOH溶液反应
D. 试管③中溶液红色褪去的原因可能是随着反应进行溶液碱性减弱
12. 室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
向乙醇中加入绿豆大小的钠块,产生气泡
乙醇中含有水
B
将少量铜粉加入稀硫酸中,无明显现象,再加入硝酸铁溶液,铜粉溶解
Fe3+与铜粉反应
C
向等物质的量浓度的KF和KSCN混合溶液中滴加几滴溶液,振荡,溶液颜色无明显变化
结合的能力:
D
向Fe2O3粉末和Al粉的均匀混合物中插入点燃的Mg条,火星四射,有液态Fe从固体中流出
金属活动性:Mg>Fe
A. A B. B C. C D. D
13. 以铬铁矿渣(主要成分为,含、、等杂质)为原料制的流程如图所示。下列说法正确的是
已知:滤液1的主要成分为、、。
A. “煅烧”时1 mol 完全反应,转移电子的物质的量为6 mol
B. “煅烧”时、与不发生反应
C. “除杂”时溶液的pH越大,Al、Si元素的去除越彻底
D. “还原”时每消耗3 mol ,理论上生成1 mol
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 工业上用锂云母(含及少量铷、铯等的化合物)提取铯并制取金属铯。
(1)焙烧。将锂云母粉与、混合焙烧,主要得到、、、和一种难溶于水且由简单阴离子构成的钙盐,该盐的化学式为__________。
(2)富集。将焙烧后所得固体水浸,过滤得到含、、、、、的混合溶液。用有机弱酸HOA作萃取剂提取碱金属离子,原理为:。
①的结构示意如图1所示,其中所含作用力有共价键、__________、__________。
②用不同浓度NaOH溶液调节萃取剂的pH后进行萃取,的萃取率随变化如图2所示,NaOH的适宜浓度为,浓度不宜过高的原因有_________________________。
(3)制取。向所得溶液中加入足量溶液充分反应后过滤,蒸发浓缩、冷却结晶得到粗CsCl晶体。
①提高CsCl纯度的实验方法是________________________。
②用真空泵将盛有Ca和CsCl的反应装置抽成真空,973 K下反应,并用真空泵将产生的Cs蒸气抽至冷凝带,该反应的化学方程式为________________________
15. G是用于合成生物碱类的一种中间体,G的合成路线之一如下。
(1)B的名称为______。
(2)F中,与1号碳相比,2号碳C-H键的极性______。(填“较大”或“较小”)
(3)F转化为G的同时,有副产物M生成。M与G互为同分异构体,则M的结构简式为______。
(4)G分子中含氧官能团名称为________,可用于检测这些含氧官能团的仪器分析方法是__________________。
A.红外光谱法 B.核磁共振氢谱法 C.质谱法 D.元素分析法
(5)写出以、HCHO为原料制备的合成路线流程图______(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
16. 以废干电池[主要含、、Zn、、Fe、]和钛白厂废酸(主要含,还有少量、、、等)为原料制备锰锌铁氧体的流程如下:
已知:①25℃时,,;酸性较弱时,、均易形成易溶于水的配离子(M代表金属元素);
②在催化下可发生反应;
③在煮沸时易分解。
(1)酸浸过程中含锰物质被溶液中的还原为,其中参与反应的离子方程式为_____。
(2)氧化时加入将、氧化,再加入调节溶液pH为1~2,生成偏钛酸和黄钾铁矾沉淀,使得钛、钾得以脱除。
①加入生成黄钾铁矾的离子方程式为_____。
②若加入过多,将导致生成的黄钾铁矾沉淀转化为_____沉淀(填化学式)。
(3)加入适量的使、形成、沉淀而脱除,则静置后的清液中_____。
(4)氟化过程中溶液pH与钙镁去除率关系如图所示。当时,溶液pH过高或过低,、去除率都会下降,其原因是_____。
(5)共沉淀前,需测定溶液中锰元素含量。准确量取氟化后溶液于锥形瓶中,加入少量硫酸、磷酸和硝酸银溶液振荡;将溶液加热至80℃,加入充分反应后,再将溶液煮沸;冷却后,用的标准液滴定至终点,平行滴定3次,平均消耗溶液。计算氟化后溶液中物质的量浓度(写出计算过程,计算结果保留到小数点后四位)_____。
17. 氢能被誉为“21世纪最理想的清洁能源”。
(1)制氢
在催化剂作用下水解制氢。发生的反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
①分子中B、N原子的杂化类型为________、________。
②已知为一种二元弱碱,写出其两步电离方程式:_______________________________。
③石墨烯可用作肼硼烷水解的催化剂载体。在石墨烯上引入氨基,有利于催化剂均匀分散于水中,原因是___________。
甲醇和水蒸气重整制氢。
④甲醇重整制氢:
已知:。向重整反应体系中加入适量的CaO优点是___________。
⑤在Cu-Pd合金表面,甲醇与水蒸气重整反应的机理如图 所示(“★”表示此微粒吸附在催化剂表面,M为反应过程的中间产物)。
已知步骤Ⅱ中碳氧双键与H2O发生加成反应,根据元素电负性的变化规律,推导M的结构简式___________。若用CH3OD代替CH3OH,则生成氢气的分子式为___________。
(2)用氢
一定条件下,将氮气和氢气按混合匀速通入合成塔,发生反应。海绵状的作催化剂,多孔作为的“骨架”和气体吸附剂。中含有会使催化剂中毒。和氨水的混合溶液能吸收生成溶液,该反应的化学方程式为_____________________________________。
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2026-2027学年第一学期10月学情检测
高三化学试题
本试卷分选择题和非选择题两部分,共100分。考试用时75分钟。
注意事项:
答题前,考生务必将自己的学校、姓名写在答题卡上。考试结束后,交回答题卡。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Cl 35.5 Fe 56
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 化学与生活、生产、环境密切相关。下列说法正确的是
A. 废电池可直接深挖填埋处理 B. 石墨烯属于有机高分子材料
C. 燃煤脱硫可减少酸雨的形成 D. 明矾可用于饮用水的杀菌消毒
【答案】C
【解析】
【详解】A.废电池中含有汞、镉等重金属,直接深挖填埋会造成土壤和地下水污染,需专门回收处理,A错误;
B.石墨烯是碳元素的单质,属于无机非金属材料,不属于有机高分子材料,B错误;
C.燃煤脱硫可减少的排放,是形成硫酸型酸雨的主要污染物,因此可减少酸雨的形成,C正确;
D.明矾溶于水电离出的水解生成胶体,可吸附水中悬浮杂质实现净水,但无强氧化性,不能用于杀菌消毒,D错误;
故答案为C。
2. 反应可用于实验室制备。下列说法正确的是
A. 中阴阳离子个数比为
B. 分子中存在非极性键
C. 是弱电解质
D. 的电子式为
【答案】A
【解析】
【详解】A.的阳离子为,阴离子为过氧根,阴阳离子个数比为,A正确;
B.分子中仅存在、等极性共价键,不存在同种原子间形成的非极性键,B错误;
C.虽然溶解度较低,但溶解的部分可以完全电离,属于强电解质,C错误;
D.是共价化合物,电子式中不存在括号和离子电荷标识,正确的电子式为,D错误;
故选A。
3. 锡(Sn)是中国古代青铜中的重要金属,Sn位于第五周期ⅣA族。下列说法正确的是
A. 气态分子热稳定性:
B. 第一电离能:
C. 原子半径:
D. 基态原子最外层电子排布式为
【答案】C
【解析】
【详解】A.同主族元素从上到下非金属性逐渐减弱,非金属性,非金属性越强气态氢化物热稳定性越强,故稳定性,A错误;
B.同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,和同周期,原子序数,故第一电离能,B错误;
C.同主族元素从上到下电子层数增多,原子半径逐渐增大,位于第五周期ⅣA族,位于第三周期ⅣA族,故原子半径,C正确;
D.为ⅣA族元素,最外层电子数为4,基态原子最外层电子排布式为,D错误;
故选C。
阅读下列材料,完成下面3小题:
铁及其化合物在生产生活中有着重要作用。铁制品经碱性发蓝处理可增强其抗腐蚀性,方法为:用碱性溶液浸泡,在表面形成的同时有生成。黄铁矿()可用于工业制备硫酸:。溶液可作为铜的蚀刻剂。黄血盐与铁离子生成蓝色沉淀,可用于铁离子检验。
4. 下列说法正确的是
A. 属于共价晶体 B. 键角:
C. 铁元素位于周期表ds区 D. 中配位键由Fe提供空轨道
5. 下列化学反应表示正确的是
A. 铁在氯气中燃烧:
B. 溶液蚀刻铜:
C. 铁的发蓝处理:
D. 的检验:
6. 下列说法正确的是
A. 中阴、阳离子数目之比为
B. 中含有键数目为12 mol
C. 制备时,每消耗,反应中共转移1.4 mol电子
D. 的结构如图所示,则Fe周围最近的数目为3
【答案】4. D 5. C 6. B
【解析】
【4题详解】
A.SO2由分子构成,属于分子晶体,不属于共价晶体,A错误;
B.CO2为直线形分子,键角,为三角锥形分子,键角约,故键角,B错误;
C.铁为第Ⅷ族元素,位于周期表d区,并非ds区,C错误;
D.[Fe(CN)6]4-中心离子Fe2+提供空轨道,配体CN-提供孤电子对形成配位键,D正确;
故选D;
【5题详解】
A.氯气氧化性强,铁在氯气中燃烧产物为,不是,A错误;
B.蚀刻铜时被还原为,正确离子方程式为,B错误;
C.该反应电子守恒:9个Fe共失24e-,4个中N共得24e-,且电荷、原子均守恒,C正确;
D.检验时需参与生成蓝色沉淀,选项方程式缺少且无沉淀符号,D错误;
故选C;
【6题详解】
A.FeS2中阳离子为,阴离子为,阴、阳离子数目比为1:1,A错误;
B.1个中,6个内含6个键,与形成6个配位键,共12个键,故含键数目为12 mol,B正确;
C.1mol FeS2参与反应时,升1价、2个共升10价,总转移11 mol电子,故消耗0.1 mol FeS2转移1.1 mol电子,C错误;
D.由结构可知Fe的配位数为6,即Fe周围最近的数目为6,D错误;
故选B。
7. 下列物质性质与用途具有对应关系的是
A. 能溶于强碱,可用于治疗胃酸过多
B. 难溶于酸且难被X射线透过,可作为内服造影剂
C. 受热易分解,可维持血液pH稳定
D. 具有还原性,可用于治疗缺铁性贫血
【答案】B
【解析】
【详解】A.可用于治疗胃酸过多是因为其具有弱碱性,能与胃酸的主要成分发生中和反应,与能溶于强碱的性质无对应关系,A错误;
B.难溶于酸(不会在胃酸中溶解产生有毒的),且难被X射线透过,性质与内服造影剂的用途对应,B正确;
C.可维持血液稳定是因为其能与血液中的、反应,起到酸碱缓冲的作用,与受热易分解的性质无对应关系,C错误;
D.可用于治疗缺铁性贫血是因为其中的能为人体补充必需的铁元素,与还原性无对应关系,D错误;
故选B。
8. 在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是
A. Mg(OH)2(s)MgCl2(aq)Mg(s)
B. Al2O3(s)Na[Al(OH)4] (aq)Al(OH)3(s)
C.
D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.与盐酸反应生成溶液可实现,但电解溶液得到、和,无法得到单质,冶炼需电解熔融,第二步不能实现,A错误;
B.为两性氧化物,与溶液反应生成溶液可实现;向溶液中通入,因不溶于弱酸碳酸,可析出沉淀,第二步可实现,B正确;
C.电解饱和食盐水生成可实现,但澄清石灰水中浓度极低,制漂白粉需将通入石灰乳中,第二步不能实现,C错误;
D.与非氧化性酸盐酸反应只能生成,无法得到,第一步不能实现,D错误;
故选B。
9. 净水剂高铁酸钾()在酸性条件下极不稳定。向含氰(以表示)废水中加入,转化过程如图所示,下列说法正确的是
A. 反应①②中Fe元素化合价均升高
B. 酸性条件下,转化为和
C. 理论投料比
D. 废水中的可被进一步氧化为
【答案】C
【解析】
【详解】A.中Fe为+6价,反应①生成,其中Fe为+5价,反应②最终生成,其中Fe为+3价,两个反应中Fe元素化合价均降低,作氧化剂,A错误;
B.酸性条件下极不稳定,因为是碱性氧化物,会与酸反应,所以产物不可能为,且还原产物最终为含水体系中稳定的,B错误;
C.用得失电子守恒计算,1 mol 中Fe从+6价降到+3价,共得到3 mol电子;1 mol HCN(C为+2价、N为-3价)最终被氧化为(C为+4价)和(N为+5价),共失去电子; 氧化还原反应总得失电子守恒,则有,C正确;
D.中N为+5价,是N元素的最高价态,无法被氧化,D错误;
故选C。
10. 化合物Z是一种抗肿瘤药物的重要中间体,可由下列反应制得。
下列说法不正确的是
A. X的沸点高于其同分异构体 B. Y能发生取代、加成和缩聚反应
C. Z存在顺反异构体 D. 可用银氨溶液鉴别Y和Z
【答案】A
【解析】
【详解】A.X中羟基与邻位羰基可形成分子内氢键,其同分异构体中羟基与羰基处于间位,只能形成分子间氢键,分子间氢键会使物质沸点升高,因此X的沸点低于该同分异构体,A错误;
B.Y含有苯环、酚羟基、醛基、酮羰基:苯环、酚羟基可发生取代反应,苯环、羰基、醛基均可发生加成反应,酚羟基对位有氢原子,侧链有醛基,可发生酚醛缩聚反应,B正确;
C.Z中碳碳双键的两个碳原子分别连接的两个原子或基团均不相同,符合顺反异构体的存在条件,C正确;
D.Y含有醛基,可与银氨溶液发生银镜反应,Z不含醛基,不能发生银镜反应,因此可用银氨溶液鉴别二者,D正确;
故选A。
11. 探究铝和NaOH溶液反应的实验如下:
取三支相同的试管,分别加入溶液。
向试管①中加入一小块铝片,一段时间后产生气泡。
向试管②中加入用砂纸打磨过的一小块铝片,立即产生气泡。
向试管③中滴加1滴酚酞,溶液变红色,放入用砂纸打磨过的一小块铝片,立即产生气泡,一段时间后试管中溶液红色褪去。再滴入NaOH溶液,溶液不变红。
下列说法不正确的是
A. 三支试管中产生的气体均为
B. 随着反应进行试管①中水的电离程度逐渐增强
C. 试管①和试管②中的现象说明铝表面的保护膜能与NaOH溶液反应
D. 试管③中溶液红色褪去的原因可能是随着反应进行溶液碱性减弱
【答案】D
【解析】
【详解】A.铝与溶液反应的化学方程式为,三支试管中反应生成的气体均为,A正确;
B.试管①初始为溶液,会抑制水的电离;反应过程中浓度逐渐降低,且生成强碱弱酸盐,水解会促进水的电离,因此水的电离程度逐渐增强,B正确;
C.试管①中未打磨的铝片一开始无气泡,一段时间后才产生气泡,说明铝表面的氧化膜先与溶液反应,氧化膜消耗完后铝才与反应产生气体,与试管②打磨后立即产生气泡的现象对比,可证明铝表面的保护膜能与溶液反应,C正确;
D.若红色褪去是因为溶液碱性减弱,那么再滴入溶液后,溶液碱性增强,酚酞应该恢复红色,但实验中滴入后溶液不变红,说明红色褪去的原因不是碱性减弱,D错误;
故选D。
12. 室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
向乙醇中加入绿豆大小的钠块,产生气泡
乙醇中含有水
B
将少量铜粉加入稀硫酸中,无明显现象,再加入硝酸铁溶液,铜粉溶解
Fe3+与铜粉反应
C
向等物质的量浓度的KF和KSCN混合溶液中滴加几滴溶液,振荡,溶液颜色无明显变化
结合的能力:
D
向Fe2O3粉末和Al粉的均匀混合物中插入点燃的Mg条,火星四射,有液态Fe从固体中流出
金属活动性:Mg>Fe
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.乙醇本身可与钠反应生成产生气泡,无法证明乙醇含有水,A错误;
B.稀硫酸中存在,加入硝酸铁后引入,酸性条件下(硝酸)也可氧化铜粉使其溶解,无法证明是与铜粉反应,B错误;
C.滴加后溶液无明显血红色,说明优先与结合,未与生成显色配合物,可证明结合的能力,C正确;
D.该反应为铝热反应,是与反应置换出,证明金属活动性,条仅作引燃剂,不能证明,D错误;
故选C。
13. 以铬铁矿渣(主要成分为,含、、等杂质)为原料制的流程如图所示。下列说法正确的是
已知:滤液1的主要成分为、、。
A. “煅烧”时1 mol 完全反应,转移电子的物质的量为6 mol
B. “煅烧”时、与不发生反应
C. “除杂”时溶液的pH越大,Al、Si元素的去除越彻底
D. “还原”时每消耗3 mol ,理论上生成1 mol
【答案】D
【解析】
【分析】铬铁矿渣(主要成分为FeCr2O4,含有少量MgCO3、Al2O3和SiO2杂质)加入碳酸钠和氧气煅烧后生成二氧化碳、MgO、Na2CrO4和Fe2O3,加水除去不溶于水的MgO和Fe2O3,加入稀硫酸将Na2CrO4转化为Na2Cr2O7,同时将Al、Si转化为Al(OH)3、H2SiO3沉淀除去;加入过氧化氢后,+6价Cr被还原为+3价,即得到Cr2(SO4)3;
【详解】A.FeCr2O4中Fe为+2价、Cr为+3价,煅烧后Fe变为Fe2O3中+3价,Cr变为Na2CrO4中+6价,1 mol FeCr2O4完全反应失电子总物质的量为,即转移电子7 mol,A错误;
B.已知滤液1含Na[Al(OH)4]、Na2SiO3,说明煅烧时Al2O3、SiO2均与Na2CO3反应生成对应的钠盐,B错误;
C.除杂目的是使Al、Si转化为Al(OH)3、H2SiO3沉淀除去,若pH过大,Al(OH)3会与OH-反应溶解,无法除尽Al元素,C错误;
D.还原过程中被还原为Cr3+,生成1 mol Cr2(SO4)3时,Cr元素得电子总物质的量为;H2O2还原剂,O元素从-1价被氧化为0价,每摩尔 H2O2失2 mol电子,故消耗H2O2的物质的量为,D正确;
故选D。
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 工业上用锂云母(含及少量铷、铯等的化合物)提取铯并制取金属铯。
(1)焙烧。将锂云母粉与、混合焙烧,主要得到、、、和一种难溶于水且由简单阴离子构成的钙盐,该盐的化学式为__________。
(2)富集。将焙烧后所得固体水浸,过滤得到含、、、、、的混合溶液。用有机弱酸HOA作萃取剂提取碱金属离子,原理为:。
①的结构示意如图1所示,其中所含作用力有共价键、__________、__________。
②用不同浓度NaOH溶液调节萃取剂的pH后进行萃取,的萃取率随变化如图2所示,NaOH的适宜浓度为,浓度不宜过高的原因有_________________________。
(3)制取。向所得溶液中加入足量溶液充分反应后过滤,蒸发浓缩、冷却结晶得到粗CsCl晶体。
①提高CsCl纯度的实验方法是________________________。
②用真空泵将盛有Ca和CsCl的反应装置抽成真空,973 K下反应,并用真空泵将产生的Cs蒸气抽至冷凝带,该反应的化学方程式为________________________
【答案】(1)
(2) ①. 配位键 ②. 氢键 ③. 当浓度超过后,、的萃取率快速升高,会导致大量杂质离子进入有机相,无法选择性富集,降低产物纯度;同时增加NaOH及后续反萃酸的消耗,使生产成本升高
(3) ①. 重结晶 ②.
【解析】
【分析】起始原料为锂云母,主要成分为,含少量铷、铯化合物,核心目标产物为金属铯。按流程节点拆解:焙烧环节,锂云母与、混合焙烧,硅铝元素转化为、,碱金属元素转化为可溶性硫酸盐,氟元素转化为难溶钙盐;水浸环节,可溶性硫酸盐溶解,过滤得到含、、、、、的混合溶液;萃取富集环节,用有机弱酸作萃取剂,通过调节选择性萃取,分离杂质离子;制取环节,向所得溶液中加得到,再用还原得到金属铯。
【小问1详解】
锂云母组成中含有氟元素,焙烧后氟元素转化为仅由简单阴离子构成的钙盐,简单阴离子为,钙元素为+2价,故该钙盐的化学式为。
【小问2详解】
①的结构中,中心离子与配体中氧原子之间形成配位键,分子中与氧原子相连的氢原子与另一分子的氧原子之间形成氢键,故除共价键外,还含有配位键、氢键。
②由图2可知,当超过后,、的萃取率快速升高,大量杂质离子进入有机相,无法选择性富集,会降低产物纯度;同时过高浓度的会增加试剂消耗,后续反萃过程需要消耗更多的酸,使生产成本升高。
【小问3详解】
①为可溶性离子晶体,提高其纯度的常用实验方法为重结晶。
②的沸点较低,反应过程中蒸气被抽走使反应正向进行,反应的化学方程式为。
15. G是用于合成生物碱类的一种中间体,G的合成路线之一如下。
(1)B的名称为______。
(2)F中,与1号碳相比,2号碳C-H键的极性______。(填“较大”或“较小”)
(3)F转化为G的同时,有副产物M生成。M与G互为同分异构体,则M的结构简式为______。
(4)G分子中含氧官能团名称为________,可用于检测这些含氧官能团的仪器分析方法是__________________。
A.红外光谱法 B.核磁共振氢谱法 C.质谱法 D.元素分析法
(5)写出以、HCHO为原料制备的合成路线流程图______(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
【答案】(1)2,3-二溴丁烷
(2)较小 (3)
(4) ①. 羰基、醛基 ②. A
(5)
【解析】
【分析】A为2-丁烯,和溴水发生加成反应生成B,B在一定条件下发生消去反应生成C,C和D发生D-A加成反应生成E,E在锌催化下和臭氧发生开环氧化反应生成F,F在碱催化下发生羟醛缩合反应生成G,据此分析以下各小问;
【小问1详解】
B的母体为丁烷,2和3号碳上分别有一个溴原子,故B的名称为:2,3-二溴丁烷;
【小问2详解】
1号碳和2号碳均连接-CHO,但1号碳更靠近羰基,羰基具有吸电子效应,会造成C-H键极性较大,故2号碳C-H键极性相对较小(或由G的结构可知,1号碳发生了C-H键断裂,2号碳未发生C-H键断裂,故1号碳C-H键的极性更大)。
【小问3详解】
F转化为G时,主产物G由1号碳作为碳和醛基参与分子内羟醛缩合形成五元环;副产物M由2号碳作为碳和醛基参与缩合形成另一五元环结构。故M的结构简式为。
【小问4详解】
G分子中含有的含氧官能团为六元环上的酮羰基,以及五元环上连接的醛基;
A.红外光谱法可以通过特征吸收峰判断分子中含有的化学键、官能团种类,符合检测要求;
B.核磁共振氢谱用于测定氢原子的化学环境与相对数目,不符合检测要求;
C.质谱用于测定相对分子质量与碎片信息,不符合检测要求;
D.元素分析法仅能测定元素组成,均无法直接针对性检测官能团,不符合检测要求。
【小问5详解】
参照题目的流程,可以将与溴发生加成反应生成,再发生消去反应生成,类比E到F的反应将转化为OHC-CH2-CHO,再将OHC-CH2-CHO与HCHO在碱性环境下发生羟醛缩合得到,最后发生加聚反应得到目标产物,故合成路线图为:。
16. 以废干电池[主要含、、Zn、、Fe、]和钛白厂废酸(主要含,还有少量、、、等)为原料制备锰锌铁氧体的流程如下:
已知:①25℃时,,;酸性较弱时,、均易形成易溶于水的配离子(M代表金属元素);
②在催化下可发生反应;
③在煮沸时易分解。
(1)酸浸过程中含锰物质被溶液中的还原为,其中参与反应的离子方程式为_____。
(2)氧化时加入将、氧化,再加入调节溶液pH为1~2,生成偏钛酸和黄钾铁矾沉淀,使得钛、钾得以脱除。
①加入生成黄钾铁矾的离子方程式为_____。
②若加入过多,将导致生成的黄钾铁矾沉淀转化为_____沉淀(填化学式)。
(3)加入适量的使、形成、沉淀而脱除,则静置后的清液中_____。
(4)氟化过程中溶液pH与钙镁去除率关系如图所示。当时,溶液pH过高或过低,、去除率都会下降,其原因是_____。
(5)共沉淀前,需测定溶液中锰元素含量。准确量取氟化后溶液于锥形瓶中,加入少量硫酸、磷酸和硝酸银溶液振荡;将溶液加热至80℃,加入充分反应后,再将溶液煮沸;冷却后,用的标准液滴定至终点,平行滴定3次,平均消耗溶液。计算氟化后溶液中物质的量浓度(写出计算过程,计算结果保留到小数点后四位)_____。
【答案】(1)MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O
(2) ①. 2K++6Fe3++4+6+6H2O=K2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑ ②. Fe(OH)3
(3)2 (4)当pH过低酸性较强NH4F会生成HF,溶液中F-浓度较低,Ca2+、Mg2+去除率会下降;酸性较弱时,MgF2、CaF2均易形成[MFn]2-n配离子,MgF2、CaF2去除率会下降;
(5)0.4564mol/L
【解析】
【分析】粉碎废电池增加酸浸速率,废干电池(主要含MnO2、MnOOH、Zn、Zn(OH)2、Fe、KOH)和钛白厂废酸(主要含H2SO4,还有少量Ti3+、Fe2+、Ca2+、Mg2+等),MnO2、MnOOH、Zn、Zn(OH)2、Fe、KOH溶于酸,MnO2、MnOOH在酸性条件下被Fe2+还原生成Mn2+,氧化时加入H2O2将Ti3+、Fe2+氧化,加入NH4F生成MgF2、CaF2沉淀除去Ca2+、Mg2+,(NH4)2CO3制备锰锌铁氧体。
【小问1详解】
MnO2被溶液中的FeSO4还原为Mn2+,离子方程式为:MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O,故答案为:MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;
【小问2详解】
①加入Na2CO3调节溶液pH为1~2,生成黄钾铁矾[[K2Fe6(SO4)4(OH)12]的离子方程式为2K++6Fe3++4+6+6H2O=K2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑;
②若加入Na2CO3过多,溶液碱性变强,Fe3+会生成Fe(OH)3,故答案为:Fe(OH)3;
【小问3详解】
、沉淀的清液中;
【小问4详解】
如图所示当2.5<pH<4.0时,溶液pH过高或过低,Ca2+、Mg2+除率都会下降,当pH过低酸性较强NH4F会生成HF,溶液中F-浓度较低,Ca2+、Mg2+去除率会下降;酸性较弱时,MgF2、CaF2均易形成[MFn]2-n配离子,MgF2、CaF2去除率会下降;
【小问5详解】
根据反应的关系式2Mn2+~2~10Fe2+,n(Mn2+)=mol=4.564×10-4mol,c(Mn2+)=mol/L=0.4564mol/L,故答案为:0.4564mol/L。
17. 氢能被誉为“21世纪最理想的清洁能源”。
(1)制氢
在催化剂作用下水解制氢。发生的反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
①分子中B、N原子的杂化类型为________、________。
②已知为一种二元弱碱,写出其两步电离方程式:_______________________________。
③石墨烯可用作肼硼烷水解的催化剂载体。在石墨烯上引入氨基,有利于催化剂均匀分散于水中,原因是___________。
甲醇和水蒸气重整制氢。
④甲醇重整制氢:
已知:。向重整反应体系中加入适量的CaO优点是___________。
⑤在Cu-Pd合金表面,甲醇与水蒸气重整反应的机理如图 所示(“★”表示此微粒吸附在催化剂表面,M为反应过程的中间产物)。
已知步骤Ⅱ中碳氧双键与H2O发生加成反应,根据元素电负性的变化规律,推导M的结构简式___________。若用CH3OD代替CH3OH,则生成氢气的分子式为___________。
(2)用氢
一定条件下,将氮气和氢气按混合匀速通入合成塔,发生反应。海绵状的作催化剂,多孔作为的“骨架”和气体吸附剂。中含有会使催化剂中毒。和氨水的混合溶液能吸收生成溶液,该反应的化学方程式为_____________________________________。
【答案】(1) ①. ②. ③. ; ④. 氨基与水分子之间能形成分子间氢键,增大了催化剂在水中的溶解度(或分散性) ⑤. 吸收生成的,使平衡正向移动,提高氢气产率;同时反应放热,为甲醇重整反应提供能量 ⑥. ⑦. 、、
(2)
【解析】
【小问1详解】
中B原子与3个氢原子、1个氮原子形成4个键,无孤电子对,价层电子对数为4,杂化类型为。N原子与2个氢原子、1个相邻氮原子、1个硼原子形成4个键,含有1对孤电子对,价层电子对数为4,杂化类型为。
为二元弱碱,在水中分两步发生微弱电离,第一步电离生成和,电离方程式为,第二步进一步电离生成和,电离方程式为。
氨基为亲水基团,可与水分子之间形成分子间氢键,增大催化剂在水中的溶解度,有利于催化剂均匀分散于水中。
甲醇重整反应为吸热反应,加入CaO后,CaO可与反应生成的反应,降低体系中的浓度,使甲醇重整反应平衡正向移动,提高氢气的产率,同时CaO与的反应为放热反应,放出的热量可为吸热的甲醇重整反应提供能量,减少能耗。
步骤II中与发生加成反应,O的电负性大于C,故羰基中C显正电性,O显负电性,水分子中H显正电性,羟基显负电性,加成时正电性的H加在羰基的O上,负电性的羟基加在羰基的C上,故M的结构简式为。若用代替,反应过程中不同步骤脱去的氢原子可来自甲醇的C-H键、甲醇的O-D键、水的O-H键,这些氢原子随机结合,最终生成的氢气分子的分子式为、、。
【小问2详解】
根据题意,、和反应生成,根据原子守恒可知反应还生成,配平后反应的化学方程式为。
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