精品解析:甘肃武威市天祝藏族自治县第一中学2026-2027学年高三上学期学业质量评估 化学试卷
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内容正文:
高三年级学业质量评估试卷
化学试卷
考生注意:
1.本试卷分选择题和非选择题两部分。满分100分,考试时间75分钟。
2.答题前,考生务必用直径0.5毫米黑色墨水签字笔将密封线内项目填写清楚。
3.考生作答时,请将答案答在答题卡上。选择题每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑;非选择题请用直径0.5毫米黑色墨水签字笔在答题卡上各题的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿纸上作答无效。
4.本卷命题范围:高考范围。
5.可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Ti-48 Co-59 Pb-207
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1. 下列产品的主要成分属于传统无机非金属材料的是
A.景德镇紫砂壶
B.桃木如意
C.苏州刺绣
D.猴鼓鼓面
A. A B. B C. C D. D
2. 漂白粉在空气中变质的主要反应是。下列说法正确的是
A. 属于弱电解质
B. HClO的电子式:
C. 是非极性分子
D. 基态碳原子价层电子轨道表示式:
3. 氯铂酸铵属于配位化合物,受热分解生成Pt、、HCl、。下列说法错误的是
A. 中的中心离子是 B. 每生成1 mol Pt转移电子数为4 mol
C. 中含有σ键 D. 的空间结构为三角锥形
4. 某兴趣小组设计制备并验证SO2有关性质的装置(夹持装置和加热装置已省略)如图所示。其中能达到实验目的的是
A.制备SO2
B.从a口进气干燥SO2
C.注射器注入酸性KMnO4溶液验证SO2的漂白性
D.尾气处理
A. A B. B C. C D. D
5. 蟾蜍它里定属于心脏活性类固醇的丁二烯内酯之一,其结构简式如图所示。下列关于蟾蜍它里定的说法正确的是
A. 属于芳香族化合物 B. 含有四种官能团
C. 能与FeCl3溶液发生显色反应 D. 分子中所有原子共平面
6. 下列有关反应的离子方程式正确的是
A. 将Cl2通入冷的石灰乳中制漂白粉:
B. 将Fe2O3加入HI溶液中:
C. 将Na2O2加入足量水中:
D. 用稀硝酸溶解CuS:
7. 电催化可将亚硝酸盐污染物转化为氨(NH3),同时实现甘油(C3H8O3)转化为高附加值化学品。已知双极膜中H2O解离的H+和在电场作用下向两极迁移。下列说法错误的是
A. 电极b与电源负极相连
B. 双极膜中OH⁻向电极a方向移动
C. 电解过程中,电极b附近增多
D. 电极a电极反应式为
8. 根据下列实验操作、现象,得出的结论正确的是
选项
实验操作
现象
结论
A
将氯气通入含酚酞的NaOH溶液
溶液红色褪去
Cl2具有漂白性
B
将1-溴丙烷与NaOH的乙醇溶液共热,产生的气体通入酸性KMnO4溶液中
酸性KMnO4溶液褪色
反应生成了丙烯
C
恒温恒容下平衡体系通入氩气
体系颜色不发生变化
通入氩气后不变,平衡不移动
D
往FeCl3溶液中滴加KSCN溶液,再加入少量KCl固体
溶液先变成血红色后无明显变化
Fe3+与的反应不可逆
A. A B. B C. C D. D
9. 常温下,向的H2C2O4溶液中逐滴滴加等浓度的NaOH溶液,混合溶液中lg X[X表示或]与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. Ⅰ表示
B. 滴加NaOH溶液至过量,溶液中水的电离程度先减小后增大
C. pH=1.3的溶液中存在
D. pH=4.3的溶液中存在
10. 化合物G是一种常见的有机还原剂,其结构式如图所示。其中X、Y、Z、W、M是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态Z原子的最外层电子数是内层电子数的2倍。下列说法正确的是
A. 最简单氢化物键角:Z>W
B. 简单离子半径:W<M
C. X与M不能形成化合物
D. 化合物G中Y的杂化方式:sp2
11. 粉末X可能由Na2CO3、KNO3、MgCl2、CuSO4、FeCl3、FeCl2中的两种或多种组成,为了确定其组成,取一定量的X,分别加入足量下列试剂,实验记录如表:
实验
加入试剂
现象
ⅰ
蒸馏水
澄清透明溶液(将溶液分为a、b、c三等份)
ⅱ
向溶液a中先加足量稀盐酸,后加氯化钡溶液
前者:无明显现象,后者:产生白色沉淀
ⅲ
向溶液b中先滴加KSCN溶液,后滴加新制氯水直至足量
前者:无明显现象,后者:溶液先变红色后红色褪去
ⅳ
向溶液c中滴加足量NaOH溶液
有沉淀生成
下列有关说法正确的是
A. X中一定不含有FeCl3、Na2CO3、KNO3
B. X中一定含有CuSO4、FeCl2、MgCl2
C. 实验ⅲ中“红色褪去”的原因是溶液中无Fe3+
D. 实验ⅳ中一定存在离子反应:
12. 钛酸铅在光催化领域有很好的应用前景。温度高于490℃时,晶体结构以图1形式存在;低于490℃时,Ti4+和构成的正八面体会沿着z轴被拉伸,形成四方钛酸铅,其晶体结构以图2形式存在。下列说法错误的是
A. 钛酸铅的化学式为
B. 第一电离能:O>Pb
C. 四方钛酸铅(图2)晶体密度为
D. 加热钛酸铅至600℃,钛酸铅晶体的密度减小
13. 利用催化剂催化氧化丙烷脱氢历程如图所示(吸附在催化剂表面的物质用*标注)。下列说法错误的是
A. 被吸附时放热
B. 催化剂改变了丙烷氧化脱氢的焓变
C. 决定丙烷脱氢速率的反应是
D. 过渡态2比过渡态1稳定
14. 三唑水溶液微滴表面接触发生反应,可能的反应机理如图所示。根据图示反应机理,下列说法错误的是
A. 三唑能降低反应的活化能
B. 反应中存在极性键的断裂和非极性键的形成
C. 换成,可生成
D. 1 mol 分子中σ键的数目为8NA
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15. 香豆素-3-羧酸是日用化学工业中的重要香料之一,它可以通过水杨醛经多步反应合成:
回答下列问题:
(1)香豆素-3-羧酸中碳原子的杂化方式有________________________种,该分子中含氧官能团的名称为________________________。
(2)能够发生银镜反应的水杨醛的芳香族同分异构体有_______________种(不含本身和立体异构),其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为2:2:1:1的结构简式为________________________(任写一种)。
(3)水杨醛→中间体A过程:水杨醛与先经加成消去反应生成X,再由X生成中间体A,已知X的分子式为,X的结构简式为_________________;X→中间体A的反应类型为___________________。
(4)以1,3-二溴丙烷和另一个必要有机物原料Z合成设计合成路线如下(反应条件未给出):
1,3-二溴丙烷
①另一有机物原料是______________(写名称)。
②第一步反应的化学方程式为________________________________________。
③最后一步反应的化学方程式为____________________________________________。
16. 以工厂废渣(含、、和等)为原料制备及某钴的氧化物(),工艺流程如图1所示:
已知:25℃时,,;“浸取”所得溶液中金属阳离子主要为、、、等。
回答下列问题:
(1)基态Mn原子价层电子排布式为______________。
(2)“浸取”时被还原为的离子方程式为__________________________;滤渣1的主要成分为______________(填化学式)。
(3)“除杂”时加入固体发生的反应为,该反应的平衡常数为__________________。
(4)“电解”时生成的电极反应式为______________________________(电解液呈酸性)。
(5)萃取原理为。“反萃取”时加入的试剂X为______________(填化学式),得到的有机层导入______________(填操作单元名称)循环利用。
(6)已知“沉钴”时析出的成分为,其在空气中受热的质量变化曲线如图2所示,则灼烧到300℃得到钴的氧化物为________________(填化学式)。
17. 加氢制是资源化转化利用的重要途径,相关反应方程式如下:
反应1:;
反应2:;
反应3:。
回答下列问题:
(1)________,已知反应1和反应3的平衡常数分别为和,计算反应2的平衡常数K2=________________(用和表示)。
(2)反应3的_________(填“>”“<”或“=”)0,除了使用催化剂外,从反应条件入手,再提出一种方法提高单位时间内甲醇的产率:__________________________________。
(3)以进料比为3:1的H2和CO2混合气体为起始投料,在恒温恒容的容器中进行反应1,下列说法正确的是__________(填字母)。
A. 平衡时,再向容器内充入进料比为3:1的H2和CO2混合气体,再次达到平衡时,CH3OH的体积分数不会发生改变
B. 平衡时,向容器内充入一定量的惰性气体(不参与反应),平衡不移动
C. 单位时间内消耗0.1 mol CO2,同时生成0.1 mol CH3OH,则反应达到平衡状态
D. 平衡时,向容器内充入一定量的H2,再次达到平衡时,H2的转化率将会降低
(4)在恒压容器中进行反应1和反应2,当起始投料比分别为3和4时,的选择性()和的转化率随温度的变化情况如图所示:
①的曲线为_____________(填“x”或“y”)
②若m点时,体系已达到平衡状态,体系总压强为p MPa,计算m点对应反应1的平衡常数Kp=_____________(Kp为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数,列出计算式即可)。
18. 乙二胺四乙酸(,)是一种重要的络合剂,用途很广。某同学在实验室以一氯乙酸()、乙二胺()为原料制备乙二胺四乙酸,装置如图所示。实验步骤如下:
称取一氯乙酸94.5 g(1.0 mol)于仪器X中,慢慢加入50%碳酸钠溶液,直至无气泡产生为止。滴加12.0 g(0.2 mol)乙二胺,在50℃条件下反应2 h,再于沸水浴上保温回流4 h。冷却后将混合液倒入烧杯中,加入活性炭,用浓HCl溶液调节pH = 1,有白色沉淀生成,抽滤,洗涤、干燥得55.48 g乙二胺四乙酸。
回答下列问题:
(1)仪器X的名称为________________________。
(2)将温度控为50℃的控温方式为___________________。
(3)酸性:____________(填“>”或“<”)。
(4)图中冷凝水从接口____________(填“A”或“B”)通入。
(5)加入活性炭的目的是________________;测定溶液pH的方法是__________________________________。
(6)“洗涤”时,证明已洗涤干净所用的试剂是_____________________。
(7)本实验乙二胺四乙酸的产率为_________________。
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高三年级学业质量评估试卷
化学试卷
考生注意:
1.本试卷分选择题和非选择题两部分。满分100分,考试时间75分钟。
2.答题前,考生务必用直径0.5毫米黑色墨水签字笔将密封线内项目填写清楚。
3.考生作答时,请将答案答在答题卡上。选择题每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑;非选择题请用直径0.5毫米黑色墨水签字笔在答题卡上各题的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿纸上作答无效。
4.本卷命题范围:高考范围。
5.可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Ti-48 Co-59 Pb-207
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1. 下列产品的主要成分属于传统无机非金属材料的是
A.景德镇紫砂壶
B.桃木如意
C.苏州刺绣
D.猴鼓鼓面
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.景德镇紫砂壶属于陶瓷制品,陶瓷是典型的传统无机非金属材料,A正确;
B.桃木如意主要成分是木材,属于天然有机材料,不属于传统无机非金属材料,B错误;
C.苏州刺绣的原料为丝线,主要成分是蛋白质(或天然纤维),属于有机材料,不属于传统无机非金属材料,C错误;
D.猴鼓鼓面一般以动物皮革为原料,主要成分为蛋白质,属于有机高分子材料,不属于传统无机非金属材料,D错误;
故选A。
2. 漂白粉在空气中变质的主要反应是。下列说法正确的是
A. 属于弱电解质
B. HClO的电子式:
C. 是非极性分子
D. 基态碳原子价层电子轨道表示式:
【答案】B
【解析】
【详解】A.自身不能电离产生自由移动的离子,属于非电解质,不是弱电解质,A错误;
B.的结构式为,O原子分别与H、Cl形成共用电子对,所有原子均满足稳定结构,给出的电子式书写正确,B正确;
C.是V形结构,正负电荷中心不重合,属于极性分子,C错误;
D.基态碳原子价层电子排布为,轨道表示式:,D错误;
故选B。
3. 氯铂酸铵属于配位化合物,受热分解生成Pt、、HCl、。下列说法错误的是
A. 中的中心离子是 B. 每生成1 mol Pt转移电子数为4 mol
C. 中含有σ键 D. 的空间结构为三角锥形
【答案】D
【解析】
【详解】A.中为+1价,配离子中为-1价,计算可得中心的化合价为+4,即中心离子为,A正确;
B.反应中从+4价降低为0价,每生成1 mol 得到4 mol电子,结合氧化还原反应电子守恒,转移电子数为4 mol,B正确;
C.分子中存在氮氮三键,三键包含1个键和2个键,故中含有键,C正确;
D.中心原子的价层电子对数为,无孤电子对,空间结构为正四面体形,不是三角锥形,D错误;
故选D。
4. 某兴趣小组设计制备并验证SO2有关性质的装置(夹持装置和加热装置已省略)如图所示。其中能达到实验目的的是
A.制备SO2
B.从a口进气干燥SO2
C.注射器注入酸性KMnO4溶液验证SO2的漂白性
D.尾气处理
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.稀硝酸具有强氧化性,会将中的氧化为,无法得到,A错误;
B.用浓硫酸干燥时应“长进短出”,从a口进气无法使气体与浓硫酸充分接触,还会将浓硫酸压出装置,B错误;
C.酸性溶液具有强氧化性,与发生氧化还原反应而褪色,验证的是的还原性而非漂白性,C错误;
D.为有毒酸性氧化物可与溶液反应,倒扣的漏斗可防止倒吸,能实现尾气处理,D正确;
故选D。
5. 蟾蜍它里定属于心脏活性类固醇的丁二烯内酯之一,其结构简式如图所示。下列关于蟾蜍它里定的说法正确的是
A. 属于芳香族化合物 B. 含有四种官能团
C. 能与FeCl3溶液发生显色反应 D. 分子中所有原子共平面
【答案】B
【解析】
【详解】A.芳香族化合物需含有苯环,该有机物结构中无苯环,不属于芳香族化合物,A错误;
B.该有机物含有的官能团为羟基、醛基、碳碳双键、酯基,共四种,B正确;
C.只有含酚羟基的有机物可与溶液发生显色反应,该分子中羟基均为醇羟基,不能发生显色反应,C错误;
D.该分子中存在多个杂化的饱和碳原子(如甲基碳原子、脂环上的饱和碳原子),饱和碳原子为四面体构型,所有原子不可能共平面,D错误;
故选B。
6. 下列有关反应的离子方程式正确的是
A. 将Cl2通入冷的石灰乳中制漂白粉:
B. 将Fe2O3加入HI溶液中:
C. 将Na2O2加入足量水中:
D. 用稀硝酸溶解CuS:
【答案】C
【解析】
【详解】A.石灰乳为悬浊液,不能拆写为,离子方程式:,A错误;
B.具有氧化性,具有还原性,二者会发生氧化还原反应生成和,离子方程式:,B错误;
C.与水反应生成氢氧化钠和氧气,离子方程式符合拆分规则、电荷守恒、原子守恒及电子守恒,C正确;
D.稀硝酸具有强氧化性,会将中-2价的氧化,离子方程式:,D错误;
故选C。
7. 电催化可将亚硝酸盐污染物转化为氨(NH3),同时实现甘油(C3H8O3)转化为高附加值化学品。已知双极膜中H2O解离的H+和在电场作用下向两极迁移。下列说法错误的是
A. 电极b与电源负极相连
B. 双极膜中OH⁻向电极a方向移动
C. 电解过程中,电极b附近增多
D. 电极a电极反应式为
【答案】D
【解析】
【详解】A.电极b上转化为,元素化合价降低,发生得电子的还原反应,电极b为阴极,与电源负极相连,A正确;
B.电解池中阴离子向阳极移动,电极a为阳极,故双极膜中向电极a方向移动,B正确;
C.电极b的电极反应为,反应生成,电解过程中电极b附近增多,C正确;
D.电极a上甘油转化为,元素化合价升高,发生失电子的氧化反应,电极反应式为,D错误;
故选D。
8. 根据下列实验操作、现象,得出的结论正确的是
选项
实验操作
现象
结论
A
将氯气通入含酚酞的NaOH溶液
溶液红色褪去
Cl2具有漂白性
B
将1-溴丙烷与NaOH的乙醇溶液共热,产生的气体通入酸性KMnO4溶液中
酸性KMnO4溶液褪色
反应生成了丙烯
C
恒温恒容下平衡体系通入氩气
体系颜色不发生变化
通入氩气后不变,平衡不移动
D
往FeCl3溶液中滴加KSCN溶液,再加入少量KCl固体
溶液先变成血红色后无明显变化
Fe3+与的反应不可逆
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.氯气通入含酚酞的溶液红色褪去,原因是与反应消耗使碱性减弱,且反应生成的具有漂白性,本身无漂白性,A错误;
B.1-溴丙烷与的乙醇溶液共热时,挥发的乙醇也能使酸性溶液褪色,无法证明生成了丙烯,B错误;
C.恒温恒容下通入氩气,反应体系中各物质的物质的量和容器体积均不变,不变,平衡不移动,因此体系颜色不变,C正确;
D.与的反应为,加入的电离出的、不参与反应,平衡不移动,无明显现象不能说明反应不可逆,D错误;
故选C。
9. 常温下,向的H2C2O4溶液中逐滴滴加等浓度的NaOH溶液,混合溶液中lg X[X表示或]与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. Ⅰ表示
B. 滴加NaOH溶液至过量,溶液中水的电离程度先减小后增大
C. pH=1.3的溶液中存在
D. pH=4.3的溶液中存在
【答案】D
【解析】
【分析】向草酸溶液滴加NaOH,草酸分两步电离,图像横坐标lg X代表两种离子浓度比值,纵坐标是pH;随NaOH加入、pH升高,两个浓度比值都增大。曲线Ⅱ对应第一步电离Ka1=10-1.3,曲线Ⅰ对应第二步电离Ka2=10-4.3;利用截距可直接算出两级电离常数,还能据此比较电离与水解的强弱,判断盐溶液酸碱性。
【详解】A.草酸H2C2O4是二元弱酸,分两步电离:,,,,对平衡常数变形,两边取负对数:,,弱酸一级电离远大于二级电离:Ka1>> Ka2,所以|lg Ka1| < |lg Ka2|,当lg X=0时,X=1,此时pH=-lg Ka,曲线 Ⅱ:lg X=0时,pH=1.3,-lg K a1=1.3,K a1=10-1.3,对应;曲线 Ⅰ:lg X=0时,pH=4.3,-lg K a2=4.3,K a2=10-4.3,对应,综上所述:Ⅰ 表示,Ⅱ 才是,A错误;
B.滴加NaOH至过量:初始H2C2O4抑制水的电离;随着NaOH加入,逐步生成、,弱酸根水解促进水的电离;NaOH过量后,强碱抑制水的电离。所以水的电离程度:先增大,后减小,不是先减小后增大,B错误;
C.pH=1.3,,即。K a2=10-4.3,,,即,C错误;
D.pH=4.3,Ⅰ线lg X=0,,电荷守恒:,代入:,,D正确;
故选D。
10. 化合物G是一种常见的有机还原剂,其结构式如图所示。其中X、Y、Z、W、M是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态Z原子的最外层电子数是内层电子数的2倍。下列说法正确的是
A. 最简单氢化物键角:Z>W
B. 简单离子半径:W<M
C. X与M不能形成化合物
D. 化合物G中Y的杂化方式:sp2
【答案】A
【解析】
【分析】基态Z原子最外层电子数是内层的2倍,短周期中内层电子数为2,最外层4个电子,故Z为;X、Y、Z、W、M是原子序数依次增大的短周期主族元素,结合结构式中,W为N;Y连3个X,X为H,Y除形成三个单键外还存在一个配位键,则Y为B;为阳离子,且原子序数依次增大,可知M为Na,可推得X为、Y为、W为、M为。
【详解】A.Z的最简单氢化物为,中心无孤电子对,键角约;W的最简单氢化物为,中心有1对孤电子对,孤对电子对成键电子对排斥作用更强,键角约,故键角,A正确;
B.W的简单离子为,M的简单离子为,二者核外电子排布相同,核电荷数,故离子半径,即,B错误;
C.X为,M为,二者可形成离子化合物,C错误;
D.Y为,在化合物G中形成3个σ键和1个配位σ键,价层电子对数为4,杂化方式为,D错误;
故选A。
11. 粉末X可能由Na2CO3、KNO3、MgCl2、CuSO4、FeCl3、FeCl2中的两种或多种组成,为了确定其组成,取一定量的X,分别加入足量下列试剂,实验记录如表:
实验
加入试剂
现象
ⅰ
蒸馏水
澄清透明溶液(将溶液分为a、b、c三等份)
ⅱ
向溶液a中先加足量稀盐酸,后加氯化钡溶液
前者:无明显现象,后者:产生白色沉淀
ⅲ
向溶液b中先滴加KSCN溶液,后滴加新制氯水直至足量
前者:无明显现象,后者:溶液先变红色后红色褪去
ⅳ
向溶液c中滴加足量NaOH溶液
有沉淀生成
下列有关说法正确的是
A. X中一定不含有FeCl3、Na2CO3、KNO3
B. X中一定含有CuSO4、FeCl2、MgCl2
C. 实验ⅲ中“红色褪去”的原因是溶液中无Fe3+
D. 实验ⅳ中一定存在离子反应:
【答案】A
【解析】
【分析】由实验ⅲ可知,X中一定含有氯化亚铁,不含有氯化铁;由实验ⅱ可知,X中一定含有硫酸铜,一定不含有碳酸钠和硝酸钾(酸性溶液中硝酸钾能氧化亚铁离子);硫酸铜、氯化亚铁均可与碱生成沉淀,由实验iv可知,X中可能会有氯化镁,综上可知,X中一定含有硫酸铜和氯化亚铁,一定不含有碳酸钠、硝酸钾和氯化铁,可能会有氯化镁。
【详解】A.实验ⅲ中滴加溶液无明显现象,说明不含;实验ⅱ中加足量稀盐酸无明显现象,说明不含;若含,实验ⅱ向溶液a中加足量稀盐酸时,酸性条件下会将氧化为,实验ⅲ滴加溶液会立即变红,与现象矛盾,故不含,A正确;
B.实验ⅱ加氯化钡产生白色沉淀说明含,实验ⅲ加氯水变红说明含,但实验ⅳ的沉淀可来自、与的反应,无法确定是否存在,B错误;
C.实验ⅲ中红色褪去是因为过量氯水将氧化,溶液中仍存在,C错误;
D.因无法确定是否存在,故不一定发生该离子反应,D错误;
故选A。
12. 钛酸铅在光催化领域有很好的应用前景。温度高于490℃时,晶体结构以图1形式存在;低于490℃时,Ti4+和构成的正八面体会沿着z轴被拉伸,形成四方钛酸铅,其晶体结构以图2形式存在。下列说法错误的是
A. 钛酸铅的化学式为
B. 第一电离能:O>Pb
C. 四方钛酸铅(图2)晶体密度为
D. 加热钛酸铅至600℃,钛酸铅晶体的密度减小
【答案】D
【解析】
【详解】A.用均摊法计算晶胞中粒子数:位于顶点,数目为;位于体心,数目为1;位于面心,数目为,故化学式为,A正确;
B.为非金属元素,第一电离能大,为金属元素,易失电子,第一电离能小,故第一电离能,B正确;
C.晶胞质量为,晶胞体积为,故密度,C正确;
D.加热至600℃(高于490℃),沿z轴拉伸的正八面体恢复为正八面体,晶胞c轴长度减小,晶胞体积减小,晶胞质量不变,故密度增大,D错误;
故选D。
13. 利用催化剂催化氧化丙烷脱氢历程如图所示(吸附在催化剂表面的物质用*标注)。下列说法错误的是
A. 被吸附时放热
B. 催化剂改变了丙烷氧化脱氢的焓变
C. 决定丙烷脱氢速率的反应是
D. 过渡态2比过渡态1稳定
【答案】B
【解析】
【详解】A.C3H8被吸附后能量降低,属于放热过程,A正确;
B.催化剂不会改变焓变,焓变只与反应始态终态有关,B错误;
C.活化能最高的为决速步,即,C正确;
D.过渡态2能量更低,能量越低越稳定,D正确;
故选B。
14. 三唑水溶液微滴表面接触发生反应,可能的反应机理如图所示。根据图示反应机理,下列说法错误的是
A. 三唑能降低反应的活化能
B. 反应中存在极性键的断裂和非极性键的形成
C. 换成,可生成
D. 1 mol 分子中σ键的数目为8NA
【答案】C
【解析】
【详解】A.由图可知三唑在反应中作催化剂,催化剂能够降低反应的活化能,A正确;
B.反应过程中断裂中的极性键,生成时形成非极性键,存在极性键的断裂和非极性键的形成,B正确;
C.由反应机理可知,中的氧全部来自,将换成,无法生成,C错误;
D.1个三唑分子中含有5个环内键,还有1个、2个共3个σ键,总计8个键,故三唑分子中键的数目为,D正确;
故选C。
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15. 香豆素-3-羧酸是日用化学工业中的重要香料之一,它可以通过水杨醛经多步反应合成:
回答下列问题:
(1)香豆素-3-羧酸中碳原子的杂化方式有________________________种,该分子中含氧官能团的名称为________________________。
(2)能够发生银镜反应的水杨醛的芳香族同分异构体有_______________种(不含本身和立体异构),其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为2:2:1:1的结构简式为________________________(任写一种)。
(3)水杨醛→中间体A过程:水杨醛与先经加成消去反应生成X,再由X生成中间体A,已知X的分子式为,X的结构简式为_________________;X→中间体A的反应类型为___________________。
(4)以1,3-二溴丙烷和另一个必要有机物原料Z合成设计合成路线如下(反应条件未给出):
1,3-二溴丙烷
①另一有机物原料是______________(写名称)。
②第一步反应的化学方程式为________________________________________。
③最后一步反应的化学方程式为____________________________________________。
【答案】(1) ①. 1 ②. 酯基、羧基
(2) ①. 3 ②. 或
(3) ①. ②. 取代反应
(4) ①. 乙醇 ②. ③.
【解析】
【分析】水杨醛和丙二酸二乙酯发生缩合,醛基与活泼亚甲基脱水形成碳碳双键,同时酚羟基发生分子内酯化,闭环得到中间体A(含酯基、内酯环);中间体A先在NaOH中发生酯的碱性水解,再加盐酸酸化,乙酯基-COOC2H5转化为羧基-COOH,最终得到香豆素-3-羧酸。
【小问1详解】
香豆素-3-羧酸结构:苯环C、碳碳双键C、羰基C都是sp2杂化;没有sp3碳原子,故杂化方式有1种(只有sp2),含氧官能团:羧基、酯基(内酯环的酯基)。
【小问2详解】
水杨醛分子式为C7H6O2,芳香族同分异构体,能发生银镜反应(含-CHO或甲酸酯),不含本身。 同分异构体分类:苯环上取代基为(-OH、-CHO):邻(水杨醛,排除)、间、对一共2种;取代基为-OOCH(甲酸酚酯,1个取代基)共1种,合计:3种;其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为2:2:1:1的结构简式为:或。
【小问3详解】
水杨醛+ CH2(COOC2H5)2,先加成消去生成X,X的分子式是C14H16O5。水杨醛的分子式为C7H6O2,丙二酸二乙酯的分子式为C7H12O4,二者消去1分子H2O,C14H16O5就是侧链生成碳碳双键,酚羟基保留:X 结构:苯环邻位:-OH,-CH=C(COOC2H5)2,故X的结构简式为;X到中间体 A:分子内酯化(取代反应),酚羟基进攻一个酯基,关环形成香豆素内酯环,脱去一分子乙醇C2H5OH。反应类型:取代反应。
【小问4详解】
①最后一步是丙二酸HOOCCH2COOH和乙醇发生酯化,生成丙二酸二乙酯,所以Z是乙醇。
②1,3‑二溴丙烷在NaOH水溶液、加热条件下发生水解反应(取代反应),溴原子被羟基取代,生成1,3‑丙二醇。第一步反应的化学方程式为:。
③最后一步化学方程式:丙二酸与乙醇,浓硫酸加热,酯化反应(可逆),最后一步反应的化学方程式为:。
16. 以工厂废渣(含、、和等)为原料制备及某钴的氧化物(),工艺流程如图1所示:
已知:25℃时,,;“浸取”所得溶液中金属阳离子主要为、、、等。
回答下列问题:
(1)基态Mn原子价层电子排布式为______________。
(2)“浸取”时被还原为的离子方程式为__________________________;滤渣1的主要成分为______________(填化学式)。
(3)“除杂”时加入固体发生的反应为,该反应的平衡常数为__________________。
(4)“电解”时生成的电极反应式为______________________________(电解液呈酸性)。
(5)萃取原理为。“反萃取”时加入的试剂X为______________(填化学式),得到的有机层导入______________(填操作单元名称)循环利用。
(6)已知“沉钴”时析出的成分为,其在空气中受热的质量变化曲线如图2所示,则灼烧到300℃得到钴的氧化物为________________(填化学式)。
【答案】(1)
(2) ①. ②.
(3)
(4)
(5) ①. ②. 萃取分离
(6)
【解析】
【分析】用硫酸和过氧化氢浸取工厂废渣时,过氧化氢使钴转化为进入溶液,和分别转化为溶液中的和,钙的一部分留在滤渣中,另一部分以存在于溶液中。加入消耗酸,使溶液pH升高,转化为沉淀,过滤除去。加入萃取剂HR后,转化为进入有机相,和残余主要留在水相。水相加入,使残余形成氟化物沉淀,过滤后电解制得。含钴有机相经反萃取,使钴重新进入水相,得到溶液;再加入,析出。该沉淀在空气中受热先失去结晶水,继续灼烧得到钴的氧化物,可根据钴元素守恒及最终固体质量确定其组成。
【小问1详解】
Mn的原子序数为25,基态Mn原子有25个核外电子,按电子排布规律,其核外电子排布式为。Mn的价层电子包括和能级上的电子,因此价层电子排布式为;
【小问2详解】
“浸取”在酸性条件下进行,中Co元素的化合价由+3价降低到+2价,中O元素的化合价由−1价升高到0价。1 mol 得到2 mol电子,1 mol 失去2 mol电子,故二者的化学计量数之比为1∶1,再根据电荷守恒及氢、氧原子守恒配平,得到离子方程式为。废渣中的与硫酸反应,钙离子和硫酸根离子生成微溶盐,反应为,因此滤渣1的主要成分为;
【小问3详解】
25℃时,的溶解平衡为,其溶度积表达式为;的溶解平衡为,其溶度积表达式为。将前一个溶解平衡与后一个溶解平衡的逆过程相加,即得到题给沉淀转化反应。纯固体不列入平衡常数表达式,故该反应的平衡常数为;
【小问4详解】
电解时,溶液中的转化为,Mn元素的化合价由+2价升高到+4价,每个失去2个电子,因此该反应发生在阳极。电解液呈酸性,用和配平氧、氢原子及电荷,得到电极反应式为;
【小问5详解】
题给萃取平衡为。反萃取需要使有机相中的钴转移到水相,加入酸增大水相中的浓度,可使上述平衡向左移动,生成和HR。流程显示反萃取后得到溶液,因此试剂X为。反萃取后有机层中的HR得到再生,可以返回“萃取分离”循环利用;
【小问6详解】
图2显示,起始的质量为18.3 g,灼烧至300℃时,所得钴的氧化物质量为8.03 g。的摩尔质量为,灼烧前后钴元素守恒,以钴原子计,其物质的量为。所得氧化物中钴的质量为,氧的质量为,故氧原子的物质的量为。因此,中两种原子的个数比为,所得钴的氧化物为。
17. 加氢制是资源化转化利用的重要途径,相关反应方程式如下:
反应1:;
反应2:;
反应3:。
回答下列问题:
(1)________,已知反应1和反应3的平衡常数分别为和,计算反应2的平衡常数K2=________________(用和表示)。
(2)反应3的_________(填“>”“<”或“=”)0,除了使用催化剂外,从反应条件入手,再提出一种方法提高单位时间内甲醇的产率:__________________________________。
(3)以进料比为3:1的H2和CO2混合气体为起始投料,在恒温恒容的容器中进行反应1,下列说法正确的是__________(填字母)。
A. 平衡时,再向容器内充入进料比为3:1的H2和CO2混合气体,再次达到平衡时,CH3OH的体积分数不会发生改变
B. 平衡时,向容器内充入一定量的惰性气体(不参与反应),平衡不移动
C. 单位时间内消耗0.1 mol CO2,同时生成0.1 mol CH3OH,则反应达到平衡状态
D. 平衡时,向容器内充入一定量的H2,再次达到平衡时,H2的转化率将会降低
(4)在恒压容器中进行反应1和反应2,当起始投料比分别为3和4时,的选择性()和的转化率随温度的变化情况如图所示:
①的曲线为_____________(填“x”或“y”)
②若m点时,体系已达到平衡状态,体系总压强为p MPa,计算m点对应反应1的平衡常数Kp=_____________(Kp为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数,列出计算式即可)。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. < ②. 增大压强 (3)BD
(4) ①. x ②.
【解析】
【分析】其他条件相同时,占比越高(进料比越大),的转化率越高,因此进料比为3的体系转化率更低,对应图中代表低转化率的黑方块曲线即投料比为3,图中代表高转化率的为白方块曲线即投料比为4,另两条曲线表示的选择性,m点对应总转化率为10%,此时的选择性为50%;
【小问1详解】
根据盖斯定律,反应1 - 反应2即可得到反应3,因此; 反应1的平衡常数,反应3的平衡常数,反应2可由反应1-反应3得到,因此平衡常数;
【小问2详解】
反应3的反应物是3 mol气体(2 mol、1 mol),生成物是1 mol气态,气体分子数减少,混乱度降低,因此; 反应3是气体分子数减少的放热反应,除催化剂外,适当增大压强可加快反应速率、促进平衡正向移动,能提高单位时间内甲醇的产率;
【小问3详解】
A.恒温恒容下,平衡时再充入3:1的和混合气体,体系总压强增大,该反应正方向气体分子数减少,平衡正向移动,的体积分数会增大,A错误;
B.恒温恒容下充入不参与反应的惰性气体,各反应物、生成物的浓度不变,平衡不移动,B正确;
C.单位时间消耗、同时生成,两个过程都代表正反应方向,无法说明正逆反应速率相等,不能判断反应达到平衡,C错误;
D.平衡时充入,平衡正向移动,的转化率升高,但自身的转化率降低,D正确;
选BD;
【小问4详解】
①其他条件相同时,占比越高(进料比越大),的转化率越高,进料比3小于4,因此进料比为3的体系转化率更低,对应图中代表低转化率的黑方块曲线,即对应的曲线为x;
②在恒压容器中进行反应1和反应2,由①分析可知对应的m点起始投料比,设起始:,总转化率为10%,总转化的量为,甲醇选择性为50%,生成甲醇消耗的的量为0.05mol,第一步:反应1消耗:、反应2消耗:;第二步:两段反应,计算各物质变化量反应1,消耗;消耗生成;生成,反应2: 消耗,消耗 ,生成,生成;第三步:平衡时各物质的物质的量,, ,,, ,故平衡常数。
18. 乙二胺四乙酸(,)是一种重要的络合剂,用途很广。某同学在实验室以一氯乙酸()、乙二胺()为原料制备乙二胺四乙酸,装置如图所示。实验步骤如下:
称取一氯乙酸94.5 g(1.0 mol)于仪器X中,慢慢加入50%碳酸钠溶液,直至无气泡产生为止。滴加12.0 g(0.2 mol)乙二胺,在50℃条件下反应2 h,再于沸水浴上保温回流4 h。冷却后将混合液倒入烧杯中,加入活性炭,用浓HCl溶液调节pH = 1,有白色沉淀生成,抽滤,洗涤、干燥得55.48 g乙二胺四乙酸。
回答下列问题:
(1)仪器X的名称为________________________。
(2)将温度控为50℃的控温方式为___________________。
(3)酸性:____________(填“>”或“<”)。
(4)图中冷凝水从接口____________(填“A”或“B”)通入。
(5)加入活性炭的目的是________________;测定溶液pH的方法是__________________________________。
(6)“洗涤”时,证明已洗涤干净所用的试剂是_____________________。
(7)本实验乙二胺四乙酸的产率为_________________。
【答案】(1)三颈烧瓶
(2)水浴加热 (3)>
(4)B (5) ①. 脱色 ②. 用洁净的玻璃棒蘸取溶液滴在pH试纸上,待试纸变色后与标准比色卡比较(或其他合理答案)
(6)溶液和稀硝酸
(7)95%
【解析】
【分析】一氯乙酸先与碳酸钠反应生成一氯乙酸钠,并放出二氧化碳,反应为。随后加入乙二胺,乙二胺与一氯乙酸钠发生取代反应,构建乙二胺四乙酸的分子骨架,氯原子转化为溶液中的。加热时,冷凝管使蒸气冷凝后返回烧瓶,减少物料损失。反应结束后冷却,加入活性炭吸附有色杂质,再用浓HCl调节pH,使乙二胺四乙酸以白色固体析出。抽滤分离固体与母液,洗涤除去固体表面附着的含等可溶性杂质的溶液,干燥后得到产品。
【小问1详解】
图中X具有三个瓶颈,分别连接温度计、滴液漏斗和冷凝管,因此仪器X的名称为三颈烧瓶;
【小问2详解】
反应要求将温度控制在50℃,该温度低于水的沸点,可采用水浴加热,使反应液受热均匀,并通过调节水浴温度使反应液保持在50℃;
【小问3详解】
一氯乙酸与乙酸均含有羧基,一氯乙酸中氯原子吸引电子的能力较强,使羧基中O-H键极性增大,更容易电离出,因此一氯乙酸的酸性强于乙酸,酸性关系为,应填“>”;
【小问4详解】
图中B接口位于冷凝管下端,A接口位于上端。冷凝水应从下端进入、上端流出,使冷凝管夹套充满水,提高冷凝效果,因此应从B接口通入;
【小问5详解】
活性炭具有吸附性,能吸附反应液中的有色杂质,因此加入活性炭的目的是脱色。测定溶液pH时,将一小片干燥的pH试纸放在洁净、干燥的玻璃片或表面皿上,用洁净的玻璃棒蘸取待测溶液滴在试纸上,待试纸变色后,在半分钟内与标准比色卡比较,读出溶液的pH;
【小问6详解】
制备过程中生成了,且酸化时加入了浓HCl,因此固体表面附着的母液含有。可取最后一次洗涤液,先加入稀硝酸酸化,再滴加溶液;若仍含有,则发生反应,生成白色沉淀;若无白色沉淀生成,则说明已洗涤干净。因此所用试剂为溶液和稀硝酸;
【小问7详解】
乙二胺四乙酸的结构为。每个产品分子保留一个乙二胺的碳氮骨架,两个氮原子共连接四个由一氯乙酸提供的基团。因此,按骨架及原子来源,每生成1 mol乙二胺四乙酸,需要1 mol乙二胺和4 mol一氯乙酸。乙二胺的摩尔质量为,投入乙二胺的物质的量为。0.2 mol乙二胺完全转化所需的一氯乙酸为,小于投入的1.0 mol,因此一氯乙酸过量,乙二胺为限量试剂,理论上可生成0.2 mol乙二胺四乙酸。设产品的理论质量为,则。实际得到产品55.48 g,则产率:。
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