内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第四节 难溶电解质的溶解平衡
第2课时
人教版化学选择性必修1《化学反应原理》
沉淀溶解平衡的应用
新课导入
假如你是铜矿工程师,你会如何处理含铜酸性废水,使其达到标准排放?
除去不溶性固体杂质后的主要污染物
c(H+)=0.1mol/L
c(Cu2+)=0.05mol/L
国家GB8978-2003
《污水综合排放标准》
中性水( pH ≈7)
c (Cu2+)≤1×10-7mol/ L
创设情境
1. 沉淀的生成
(1)原理:生成溶解度小的电解质,越小越好。
(2)应用:在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用
生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
重金属离子
(如Cu2+、Hg2+等)
沉淀
离子积Qc > Ksp
三、沉淀溶解平衡的应用
(3)方法
①加沉淀剂法:如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等
生成极难溶的硫化物CuS、HgS沉淀。
Cu2++S2-===CuS↓、Cu2++H2S===CuS↓+2H+、
Hg2++S2-===HgS↓、Hg2++H2S===HgS↓+2H+。
应用与意义:根据生成难溶电解质的沉淀原理,是工业生产、环保
工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一。
原则: 生成沉淀反应能发生,且进行得越完全越好。
化合物 溶解度(20℃)
Cu(OH)2 1.72×10-6 g
CuCO3 1.46×10-4 g
CuS 2.4×10-17 g
一般认为沉淀离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时,则认为已经沉淀完全。
1. 沉淀的生成
三、沉淀溶解平衡的应用
思考:在处理污水时,以Na2S作
沉淀剂,以除去Cu2+、Hg2+、
Pb2+等重金属离子,在此过
程中会发生哪些反应?
化合物 溶解度(20℃)
Cu(OH)2 1.72×10-6 g
CuCO3 1.46×10-4 g
CuS 2.4×10-17 g
Cu2+ + S2- = CuS↓
Hg2+ + S2- = HgS↓
工业废水的处理
工 业废 水
重金属离子(如Cu2+、Hg2+等)转化成沉淀
硫化物等
①加沉淀剂法:
②调pH值法:
工业原料氯化铵中混有氯化铁,加氨水调pH值至
7-8,可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。
Fe3+ + 3NH3•H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+
氢氧化物 开始沉淀时的pH值(0.1mol/L) 沉淀完全时的pH值(<10-5 mol/L)
Cu(OH)2 4.67 6.7
Fe(OH)3 1.48 3.7
根据上表的数据,CuCl2中混有少量Fe3+如何除去?
答:加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3,调节pH至3.7~4.67,
促进 Fe3+水解为Fe(OH)3↓
1. 沉淀的生成
三、沉淀溶解平衡的应用
③氧化还原法:
思考:Fe2+,Cu2+在8到9之间开始沉淀,11到12之间沉淀完全,
CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?
氧化剂可用:氯气、双氧水、氧气等(不引入杂质)
调pH可用:氧化铜,碳酸铜等(不引入杂质)
废铜(含杂质Fe)制备胆矾的流程
含铁废铜
氧化剂
H2SO4
CuSO4 (含Fe3+)
调节溶液
pH=3-4
溶液CuSO4
沉淀Fe(OH)3
先把Fe2+氧化成Fe3+,再调pH至7-8使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,过滤
1. 沉淀的生成
Fe2+
Fe3+
Fe(OH)3
氧化
调pH
硝酸、高锰酸钾、氯气、氧气、双氧水等
常见氧化剂
氨水、氢氧化钠、氧化铜、碳酸铜
调pH
(不引入杂质)
③氧化还原法
氢氧化物 开始沉淀时的pH值 沉淀完全时的pH值
(<10-5mol/L)
Cu(OH)2 4.67 6.67
Fe(OH)3 1.48 2.81
Fe(OH)2 6.95 8.95
【思考】若CuCl2溶液中混有的少量Fe2+,又该如何除去?
1. 沉淀的生成
三、沉淀溶解平衡的应用
例.某高铬型钒渣含Fe2O3、Fe3O4、SiO2、Al2O3、V2O5、Cr2O3等物质,
从中分离提取钒和铬的工艺流程如图所示:
滤渣2的主要成分是Fe(OH)3和Al(OH)3,对应调pH不低于 (常温下,当溶液中离子浓度小于1.0×10−5 mol·L-1时认为沉淀完全,已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33)
5
三、沉淀溶解平衡的应用
8
增大沉淀溶解平衡体系中某种离子的浓度,使平衡向生成沉淀的方向移动
BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42- (aq)
定性:硫酸中c(SO42-) 大,使平衡逆向移动,减小BaSO4的损失。
定量:溶液中c(SO42-)增大,温度不变,Q>Ksp,平衡逆移。
④同离子效应法:
【思考与讨论】洗涤硫酸钡固体,用蒸馏水好还是稀硫酸好?
提示:硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小,硫酸中硫酸根浓度大,使平衡左移有利于沉淀生成。
1. 沉淀的生成
三、沉淀溶解平衡的应用
①加沉淀剂法:
②调pH值法:
③氧化还原法:
④同离子效应法:
加入硫酸,硫酸根浓度大,使平衡左移有利于沉淀生成。
BaSO4 Ba2++SO42-
洗涤硫酸钡固体,用蒸馏水好还是稀硫酸好?
1. 沉淀的生成
三、沉淀溶解平衡的应用
生活中的应用:预防结石的形成
CaC2O4 难溶于水
Ca3(PO4)2 难溶于水
HUr(尿酸) 微溶于水
CaC2O4(s)⇌Ca2+(aq)+C2O42-(aq)
1. 沉淀的生成
三、沉淀溶解平衡的应用
(1)实质:
(2)常用方法:加酸、碱、盐、强氧化剂等
实验操作
实验现象
实验3-3:
Mg(OH)2
蒸馏水
Mg(OH)2
盐酸
Mg(OH)2
氯化铵溶液
沉淀不溶解
沉淀溶解
沉淀缓慢溶解
设法不断移去相应离子,使平衡向溶解的方向移动。
2、沉淀的溶解
2、沉淀的溶解
(3)原理:
设法不断移去相应离子,使平衡向溶解的方向移动。
思考1:如何去除水垢?
锅炉水垢的主要成分有CaCO3、Mg(OH)2、CaSO4
CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32- (aq)
+ H+
HCO3-
+ H+
H2CO3
H2O + CO2
化学法除锅炉水垢的流程图
水垢成分CaCO3
Mg(OH)2 CaSO4
饱和Na2CO3溶液
疏松的水垢
CaCO3
Mg(OH)2
盐酸
浸泡数天
除去水垢
CaCl2
MgCl2
思考﹒ 运用
CaSO4
CaCO3
CO2
Na2CO3
HCl
+
CaCO3
CO32-
溶洞的形成
CaCO3 Ca2+ + CO32-
2HCO3-
+
H2O+CO2
2、沉淀的溶解
思考2: 为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”,
而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”?
BaSO4 和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为:
BaSO4 Ba2+ + SO42- s=2.4 ×10-4
BaCO3 Ba2+ + CO32- s=2.2 ×10-3
胃酸中的H+对BaSO4的溶解平衡没有影响,Ba2+浓度保持在安全浓度标准下,所以用BaSO4 作“钡餐”。
+H+
CO2↑+H2O
由于人体内胃酸的酸性较强(pH=0.9~1.5),如果服下BaCO3,胃酸会与CO32-反应生成CO2和水,使CO32-浓度降低,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,使体内的Ba2+浓度增大而引起人体中毒。
2、沉淀的溶解
(1) 酸(碱)溶解法
使沉淀转化为气体或弱电解质
用强酸溶解难溶电解质CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2、Mg(OH)2等
AgCl + 2NH3·H2O ===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
(3) 氧化还原溶解法
(4) 配位溶解法
AgCl可溶于NH3·H2O形成银氨溶液
(2) 盐溶液溶解法
Mg(OH)2 + 2NH4Cl === MgCl2 + 2NH3·H2O
Mg(OH)2(s) ⇌Mg2+(aq) + 2OH-(aq)
+ 2NH4+
2NH3·H2O
CuS、HgS等可溶于HNO3
3CuS+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O
2、沉淀的溶解
2、沉淀的溶解
氟化物防治龋齿的化学原理
P83
1. 牙釉质:主要成分为Ca5(PO4)3OH(羟基磷灰石);是一种难溶电解质。
2.吃糖蛀牙原因:糖发酵产生有机酸中和OH-,朝脱矿方向移动,加速腐蚀牙齿
沉淀的溶解
3H+
3HPO42-
+
+
H+
H2O
Ca5(PO4)3OH 5Ca2++ 3PO43- + OH-
沉淀的转化
Ca5(PO4)3OH+F- Ca5(PO4)3F + OH-
龋齿的形成:
龋齿的预防:
氟离子会与 Ca5(PO4)3OH (羟基磷灰石)反应生成Ca5(PO4)3F (氟磷灰石) 。
牙膏中的氟化物:Na2PO3F 、NaF 、SrF2等。
2、沉淀的溶解
(2)常用方法:
①加水:加水促进溶解
②升温:升温促进溶解(氢氧化钙除外)
③使沉淀转化为气体:CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑
④使沉淀转化为更弱电解质:
Mg(OH)2 + 2HCl = MgCl2 + 2H2O
Mg(OH)2 + 2NH4Cl = MgCl2 + 2NH3·H2O
⑤使沉淀转化为更难溶的物质 (原沉淀在转化过程中溶解)
2AgCl(s)+Na2S(aq) Ag2S(s)+2NaCl(aq)
Mg(OH)2 + 2HCl = MgCl2 + 2H2O
Mg(OH)2 + 2NH4Cl = MgCl2 + 2NH3·H2O
2、沉淀的溶解
KI
Na2S
步骤 2mLNaCl和
2滴AgNO3溶液混合 向所得固液混合物中
滴加4滴KI溶液 向新得固液混合物中
滴加8滴Na2S溶液
现象
有白色沉淀
白色沉淀转化为黄色
黄色沉淀转化为黑色
AgNO3(aq) AgCl↓ AgI↓ Ag2S↓
NaCl
KI
Na2S
实验3-4
AgI↓
Ag2S↓
AgCl↓
物质 溶解度/g
AgCl 1.5×10-4
AgI 9.6×10-9
Ag2S 1.3×10-16
大
小
2AgI(s)+S2-(aq) Ag2S(s)+2I -(aq)
AgCl(s)+I-(aq) AgI(s) + Cl-(aq)
2、沉淀的溶解
KI = I- + K+
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
+
AgI(s)
s(AgCl)=1.5×10-4g
s(AgI)=3.7×10-7g
s(Ag2S)=1.3×10-16g
沉淀从溶解度小的向溶解度更小的方向转化
AgCl(s)+I-(aq) AgI(s) + Cl-(aq)
3.沉淀的转化
2AgI(s)+S2-(aq) Ag2S(s) + 2I-(aq)
I-(aq) +Ag+ (aq)
+
Na2S = S2- + 2Na+
Ag2S(s)
(1)、原理:实质是沉淀溶解平衡的移动
(2)、规律:
①一般:溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀。
两者溶解度差别越大,转化越容易。
② 反常:一定条件下溶解度小的物质也可以转化成溶解度较大
思考:已知重晶石BaSO4 的
Ksp=1.07×10-10,
BaCO3的Ksp=2.58×10-9。
重晶石能否溶解在
浓碳酸钠溶液中吗?
BaSO4 Ba2++SO42-
+
CO32-
BaCO3
(浓度较大)
BaSO4(s)+CO32-(aq) BaCO3(s)+SO42-(aq)
(增大CO32-浓度)
3.沉淀的转化
3.沉淀的转化
> >
实际应用中,有时需要将一种沉淀转化为另一种沉淀,在什么条件下能够实现沉淀的转化呢?
Ag+的沉淀物的转化
【实验3-4】
AgCl
AgI黄
Ag2S黑
沉淀溶解能力:
KI = I- + K+
+
AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
AgI(s)
Ag +(aq) + I -(aq)
Na2S = S2- + 2 Na +
+
Ag2S(s)
沉淀从溶解度(或Ksp)_____的向溶解度(或Ksp)更______的方向转化。两者差别越大,转化越容易。
2AgI(s)+S2-(aq) Ag2S(s)+2I -(aq)
AgCl(s)+I-(aq) AgI(s) + Cl-(aq)
小
小
Na2S
KI
沉淀总是向着更难溶的方向转化
s(AgCl)=1.5×10-4g
s(AgI)=3.7×10-7g
s(Ag2S)=1.3×10-16g
科学精神
步骤 2mLNaCl和
2滴AgNO3溶液混合 向所得固液混合物中
滴加4滴KI溶液 向新得固液混合物中
滴加8滴Na2S溶液
现象
有白色沉淀
白色沉淀转化为黄色
黄色沉淀转化为黑色
AgNO3(aq) AgCl↓ AgI↓ Ag2S↓
NaCl
KI
Na2S
实验3-4
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)>Ksp(Ag2S)
2AgI(s)+S2-(aq) Ag2S(s)+2I -(aq)
AgCl(s)+I-(aq) AgI(s) + Cl-(aq)
思考:如果将上述实验中药品颠倒顺序,能否得到该结论?
步骤 2mLAgNO3和
2滴NaCl溶液混合 向所得固液混合物中
滴加4滴KI溶液 向新得固液混合物中
滴加8滴Na2S溶液
现象
有白色沉淀
黄色沉淀
黑色沉淀
3.沉淀的转化
2滴NaCl溶液
2mLAgNO3
溶液
4滴KI溶液
白色沉淀生成
黄色沉淀生成
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)>Ksp(Ag2S)
不能说明:
思考:如果将上述实验中药品颠倒顺序,能否得到该结论?
3.沉淀的转化
反应混合物
反应混合物
2滴0.1 mol/L AgNO3溶液
0.1mol/L
NaCl溶液
4滴0.1mol/L
KI溶液
8滴0.1mol/L
Na2S溶液
Ag+ + Cl-= AgCl↓
AgCl + I- ⇌ AgI + Cl-
2AgI +S2- ⇌ Ag2S + 2I-
AgCl
白色沉淀
AgI
黄色沉淀
Ag2S
黑色沉淀
保证Ag+不过量
若Ag+过量,会与I-、S2-反应直接生成沉淀
【实验3-4】
在实际应用中,有时需要将一种沉淀转化为另一种沉淀。什么条件下能实现沉淀的转化?
3.沉淀的转化
步骤 向2mL0.1mol/LMgCl2溶液滴2~4滴2mol/LNaOH溶液 向上述试管中滴加
4滴0.1mol/L FeCl3溶液 静置
现象
转变为
Fe(OH)3
红褐色沉淀
沉淀析出溶液无色
白色沉淀
Mg(OH)2
【实验探究3】
3Mg(OH)2+2Fe3+ 2Fe(OH)3+3Mg2+
结论:
反应方程式:
物质 溶解度/g
Mg(OH)2 9×10-4
Fe(OH)3 3×10-9
大
小
沉淀从溶解度小的向溶解度更小的方向转化
3.沉淀的转化
【实验3-5】观察现象,分析为什么Mg(OH)2 能转化成Fe(OH)3 ?
加FeCl3溶液
静置
产生白色沉淀
白色沉淀转化为红褐色沉淀
沉淀溶解能力:
Mg(OH)2 >Fe(OH)3
Fe(OH)3(s)
2Fe(OH)3(s) + 3Mg 2+(aq)
3Mg(OH)2(s) +2Fe 3+ (aq)
Mg(OH)2(s) Mg 2+(aq) + 2OH -(aq)
FeCl 3 = 3 Cl - + Fe 3+
+
S[Mg(OH)2]=9×10-4g
S[Fe(OH)3]= 3×10-9g
Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11
Ksp[Fe(OH)3]= 4.0×10-38
沉淀总是向着更难溶的方向转化
科学精神
MgCl2 溶液
加NaOH
锅炉中水垢中含有CaSO4 (难溶于酸),可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3 (可溶于酸)。
CaSO4 SO42- + Ca2+
+
CO32-
CaCO3
CaSO4+CO32-⇌CaCO3+SO42-
CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O
Mg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O
(3)、沉淀转化的应用
①除锅炉水垢
难溶物 CaSO4 CaCO3
溶解度/g 2.1×10-1 1.5 ×10-3
用饱和Na2CO3
溶液浸泡数天
将CaSO4 转化为CaCO3
用盐酸
除去水垢
CaSO4(s) CaCO3(s) Ca2+(aq),
水垢成分
CaCO3 Mg(OH)2 CaSO4
35
CaCO3 + CO2 + H2O Ca2+ + 2HCO3-
CO2 + H2O
2HCO3-(aq)
+
CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32-(aq)
②自然界中矿物的转化
a.溶洞的形成:
b.铜蓝(CuS)的形成:
铜蓝矿样品
CuS的溶解度远小于ZnS
ZnS(s) Zn2+(aq) + S2-(aq)
+Cu2+(aq)
CuS(s)
ZnS(s)+Cu2+(aq) ⇌ CuS(s)+ Zn2+ (aq)
PbS(s)+Cu2+(aq) ⇌ CuS(s)+ Pb2+ (aq)
总反应:
自然界中,各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液,并向深部渗透,遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS),便慢慢地使它们转化为铜蓝(CuS)。请运用沉淀溶解平衡的原理解释原因。
沉淀的转化
ZnS(s) S2-(aq)+Zn2+(aq)
+Cu2+(aq)
CuS(s)
ZnS(s)+Cu2+(aq) ⇌ CuS(s)+Zn2+(aq)
+Cu2+(aq)
PbS(s) S2-(aq)+Pb2+(aq)
PbS(s)+Cu2+(aq) ⇌ CuS(s)+Pb2+(aq)
37
氟化物防治龋齿的化学原理
P83
1. 牙釉质:主要成分为Ca5(PO4)3OH(羟基磷灰石);是一种难溶电解质。
2.吃糖蛀牙原因:糖发酵产生有机酸中和OH-,朝脱矿方向移动,加速腐蚀牙齿
沉淀的溶解
3H+
3HPO42-
+
+
H+
H2O
Ca5(PO4)3OH 5Ca2++ 3PO43- + OH-
沉淀的转化
Ca5(PO4)3OH+F- Ca5(PO4)3F + OH-
龋齿的形成:
龋齿的预防:
氟离子会与 Ca5(PO4)3OH (羟基磷灰石)反应生成Ca5(PO4)3F (氟磷灰石) 。
牙膏中的氟化物:Na2PO3F 、NaF 、SrF2等。
③氟化物防治龋齿
链接教材85页:龋齿的形成原因及防治方法
为什么吃糖多了可能坏牙?氟化物牙膏治龋齿的化学原理是什么?
Ca5(PO4)3(OH)(s) + F-(aq) ⇌ Ca5(PO4)3F(s) + OH-(aq)
F-与羟基磷灰石反应,生成溶解度更小的氟磷灰石,更能抵抗酸的侵蚀。
③氟化物预防龋齿
保护牙齿的牙釉质的主要成分:难溶的羟基磷灰石Ca5(PO4)3(OH),在唾液中存在平衡:
Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+(aq) +3PO43- (aq) +OH-(aq)
(3)、沉淀转化的应用
进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,试从化学平衡移动的原理来进行解
③氟化物防治龋齿的化学原理
+ F-
羟基磷灰石
氟磷灰石
难溶物 溶解度(25℃)
Ca5(PO4)3(OH) 1.5×10-10g
Ca5(PO4)3F 9.5×10-11g
Ca5(PO4)3OH(s)+F- Ca5(PO4)3F(s) + OH-
Ca5(PO4)3OH转化为更难溶于酸Ca5(PO4)3F
小 结
沉淀的溶解
沉淀的转化
不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就达到使沉淀溶解的目的。
一般来说,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。两者的溶解度差别越大,转化越容易。
在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
沉淀的生成
一定条件下溶解度小的物质也可以转化成溶解度较大物质
1.要使工业废水中的重金属离子Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下:
化合物 PbSO4 PbCO3 PbS
溶解度/g 1.03×10-4 1.81×10-7 1.84×10-14
由上述数据可知,选用的沉淀剂最好是( )
A.硫化物 B.硫酸盐 C.碳酸盐 D.以上沉淀剂均可
解析:产生的沉淀的溶解度越小,沉淀反应进行的越完全。在某种沉淀中加入适当的沉淀剂,可使原来的沉淀溶解而转化为另一种溶解度更小的沉淀。
A
2、化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)作沉淀剂,其反应原理为Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq)。一定温度下,下列有关该反应的推理正确的是( )
A.该反应达到平衡时:c(Cu2+)=c(Mn2+)
B.平衡体系中加入少量CuS(s)后,c(Mn2+)变小
C.平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)变大
D.该反应平衡常数表达式:K=Ksp(CuS)/Ksp(MnS)
C
3、工业上常先以MnO2为原料制得粗MnCl2溶液,通过添加过量难溶电解质MnS,使溶液中含有的Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2,根据上述实验事实,下列分析正确的是( )
A.MnS的Ksp小于CuS、PbS、CdS等硫化物的Ksp
B.除杂试剂MnS也可用FeS代替
C.MnS与Cu2+反应的离子方程式是Cu2+(aq)+MnS(s)⇌CuS(s)+Mn2+ (aq)
D.整个过程中涉及的反应类型只有复分解反应
C
44
4.25 ℃时,已知下列三种金属硫化物的溶度积常数(Ksp)分别为Ksp(FeS)=6.3×10-18;Ksp(CuS)=6.3×10-36;Ksp(ZnS)=1.6×10-24。下列关于常温时的有关叙述正确的是( )
A.硫化锌、硫化铜、硫化亚铁的溶解度依次增大
B.将足量的ZnSO4晶体加入到0.1 mol·L-1的Na2S溶液中,
Zn2+的浓度最大只能达到1.6×10-23 mol·L-1
C.除去工业废水中含有的Cu2+,可采用FeS固体作为沉淀剂
D.向饱和的FeS溶液中加入FeSO4溶液后,混合液中c(Fe2+)变大、
c(S2-)变小,但Ksp(FeS)变大
C
解析:化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强,由Ksp可知,常温下,CuS的溶解度最小,故A错;将足量的ZnSO4晶体加入到0.1 mol·L-1的Na2S溶液中,c(S2-)将减至非常小,而Zn2+的浓度远远大于1.6×10-23 mol·L-1,故B错;因CuS比FeS更难溶,FeS沉淀可转化为CuS沉淀,故C对;温度不变,Ksp(FeS)不变,故D错。
5.锅炉水垢是一种安全隐患,除去水垢中的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为易溶于酸的CaCO3,而后用酸除去。下列说法不正确的是( )
A.CaCO3的溶解度小于CaSO4的
B.沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动
C.沉淀转化的难易与溶解度差别的大小无关
D.CaSO4到CaCO3的沉淀转化中并存着两个沉淀溶解平衡
解析:沉淀转化的方向是难溶物向更难溶的方向转化,所以沉淀的溶解度差别越大,越易转化,C选项错误。
C
6.25 ℃时,5种银盐的溶度积常数(Ksp)分别是:
AgCl Ag2SO4 Ag2S AgBr AgI
1.8×10-10 1.4×10-5 6.3×10-50 7.7×10-13 8.51×10-16
下列说法正确的是( )
A.氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大
B.将硫酸银溶解于水后,向其中加入少量硫化钠溶液,不可能得到黑色沉淀C.在5 mL 1.8×10-5 mol·L-1的NaCl溶液中,加入1滴(1 mL约20滴)0.1 mol·L-1的AgNO3溶液,不能观察到白色沉淀
D.将浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中,可以有少量白色固体生成
D
解析:A选项在组成类型相同时,可以利用Ksp直接比较盐的溶解度,Ksp值越小越难溶,所以氯化银、溴化银、碘化银溶解度依次减小,错误;B选项硫酸银的Ksp大于硫化银的Ksp,因此会有更难溶的黑色硫化银生成,错误;C选项,c(Ag+)=[0.1 mol·L-1×(1/20) mL]/5 mL=0.001 mol·L-1,Q=0.001 mol·L-1×1.8×10-5 mol·L-1=1.8×10-8,大于氯化银的Ksp,故会有白色沉淀生成,错误;D选项在氯化钠的饱和溶液中,氯离子的浓度大约是8 mol·L-1,溴化银固体浸泡在其中,氯离子与银离子浓度商大于其溶度积,所以会有少量白色固体生成,D正确。
7.常温下几种难溶电解质的溶度积如下表所示:
物质名称 硫化亚铁 硫化铜 硫化锌
溶度积 6.3×10-18 6.3×10-36 1.6×10-24
向含有等物质的量浓度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01 mol·L-1 Na2S溶液时,Fe2+、Cu2+、Zn2+沉淀的先后顺序为( )
A.Fe2+、Zn2+、Cu2+ B.Cu2+、Zn2+、Fe2+
C.Zn2+、Fe2+、Cu2+ D.Cu2+、Fe2+、Zn2+
解析:组成结构相似的物质,Ksp越小越易形成沉淀。硫化铜的溶度积最小,Cu2+最先沉淀,然后是Zn2+、Fe2+。
B
8.化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)作沉淀剂,其反应原理为Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq)。一定温度下,下列有关该反应的推理正确的是( )
A.该反应达到平衡时:c(Cu2+)=c(Mn2+)
B.平衡体系中加入少量CuS(s)后,c(Mn2+)变小
C.平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)变大
D.该反应平衡常数表达式:K=Ksp(CuS)/Ksp(MnS)
C
52
52
8.工业制氯化铜时,是将浓盐酸用蒸气加热至80 ℃左右,慢慢加入粗制氧化铜粉(含杂质氧化亚铁),充分搅拌使之溶解,反应:CuO+2HCl===CuCl2+H2O,FeO+2HCl===FeCl2+H2O。已知:pH≥9.6时,Fe2+以Fe(OH)2的形式完全沉淀;pH≥6.4时,Cu2+以Cu(OH)2的形式完全沉淀;pH为3~4时,Fe3+以Fe(OH)3的形式完全沉淀。
(1)为除去溶液中的Fe2+,可采用的方法是( )
A.直接加碱,调整溶液pH≥9.6
B.加纯铜粉,将Fe2+还原出来
C.先将Fe2+氧化成Fe3+,再调整pH到3~4
D.通入硫化氢,使Fe2+直接沉淀
C
(2)工业上为除去溶液中的Fe2+,常使用NaClO,当溶液中加入NaClO后,溶液pH变化情况是( )
A.肯定减小 B.肯定增大
C.可能减小 D.可能增大
(3)若此溶液中只含有Fe3+时,要调整pH为3~4,此时最好向溶液中加入( )
A.NaOH溶液 B.氨水
C.CuCl2溶液 D.CuO固体
B
D
解析:(1)A项中pH≥9.6时,Cu2+也将沉淀;B项中,铜粉不能将Fe2+还原出来;D项中,Fe2+与H2S不反应。(2)NaClO具有强氧化性,能将Fe2+氧化:2Fe2++ClO-+2H+===2Fe3++Cl-+H2O,反应中消耗H+,pH一定增大。(3)此溶液中只含杂质Fe3+,要调整pH到3~4,加入的物质必须能与酸反应,使c(H+)减小,且不引入新的杂质离子,D项符合条件。
沉淀溶解平衡图像类题的解题步骤
1、明确图像中纵轴、横轴的含义
纵轴、横轴通常是难溶电解质溶解后电离出的离子浓度。
2、理解图像中线上点线外点的含义
(1)以AgCl为例,在该沉淀溶解平衡图像中,曲线上任意一点都表示达到了沉淀溶解平衡状态,此时,Q=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度都只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。
(2)曲线上方区域的点均表示过饱和溶液,此时Q>Ksp
(3)曲线下方区域的点均表示不饱和溶液,此时Q<Ksp
3、抓住Ksp的特点,结合选项分析判断
(1)溶液在蒸发时,离子浓度的变化分两种情况:
①原溶液不饱和时,离子浓度都增大;
②原溶液饱和时,离子浓度都不变。
(2)溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。
例. 某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的( )
A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C.d点无BaSO4沉淀生成
D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
C
END
Lavf58.20.100
Packed by Bilibili XCoder v2.0.2
Lavf58.29.100
Packed by Bilibili XCoder v2.0.2
Lavf58.20.100
Packed by Bilibili XCoder v2.0.2
Lavf58.20.100
解析:根据Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)得,Ksp(CuS)<Ksp(MnS),K=eq \f(cMn2+,cCu2+)=eq \f(cMn2+·cS2-,cCu2+·cS2-)=eq \f(KspMnS,KspCuS)>1,即c(Cu2+)<c(Mn2+),故A、D错误;CuS为固体,对上述平衡没有影响,B错误;加入少量Cu(NO3)2(s),c(Cu2+)增大,上述平衡向右移动,c(Mn2+)增大,故C正确。
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