内容正文:
第一节 电离平衡
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第2课时 电离平衡及电离平衡常数
1
复习回顾
1、可逆反应 mA(g)+nB(g) ⇌ pC(g)+qD(g),化学平衡常数如何表示?
化学平衡常数的大小与什么有关?
只与温度有关
Ka =
cp(C)·cq(D)
cm(A)·cn(B)
2、电离平衡与化学平衡类似,请根据化学平衡常数的表达式,
推断弱电解质CH3COOH ⇌H++CH3COO-的电离平衡常数的表达式?
Ka =
c(CH3COO-)·c(H+)
c(CH3COOH)
请根据所学内容来思考工业合成氨生产条件的选择?
1、定义
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度
之比是一个常数。这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数。
电离平衡常数
2、表示方法
弱酸的电离常数用Ka表示,弱碱的电离常数用Kb表示
acid 酸
base碱
CH3CH2COOH ⇌CH3CH2COO- + H+ NH3·H2O ⇌NH4+ + OH-
(1) 一元弱酸和一元弱碱
的电离是分步进行的,每一步各有电离常数。
通常用Ka1 、Ka2 、Ka3等来分别表示
H2CO3
3)多元弱碱
多步电离
一步到位
分步电离,一步写完
2)多元弱酸
电离平衡常数
公众号——杨sir化学 小杨老师 15521324728 侵权必究
4
注意事项
H2CO3:
= 4.5×10-7
= 4.7×10-11
≫
电离平衡常数
1、多元弱酸的各级电离常数逐渐减小:K1 ≫ K2 ≫ K3
✪ 特别提示:
分步进行,一步定性。
2、多元弱酸的酸性由第一步电离决定
(多元弱酸前面电离生成H+的对后续电离有抑制作用)
公众号——杨sir化学 小杨老师 15521324728 侵权必究
5
【针对练习】
(1)分别写出CH3COOH、HClO、 HCN、 H2SO3 、NH3·H2O电离平衡常数的表达式
电离平衡常数
思考:对比如下数据,电离平衡常数受哪些因素的影响?
弱电解质 Ka
HF 6.3×10-4
CH3COOH 1.75×10-5
HCN 6.2×10-10
不同温度下CH3COOH的 Ka
温度 Ka
0℃ 1.66×10-5
10℃ 1.73×10-5
25℃ 1.75×10-5
25℃ 几种弱酸的 Ka
(1)相同温度下,弱电解质的电离常数由 决定。
(2)电离常数 K与 有关。
温度
弱电解质本身的性质
电离平衡常数
T相同,弱酸弱碱越强, K越大。
T越大, Ka(Kb)越大。
电离是吸热过程。
K表征了弱电解质的电离能力。根据相同温度下,电离常数的大小可以判断弱电解质的相对强弱。
弱酸的Ka越大,电离程度越大,越容易电离出H+,酸性越强。
弱碱的Kb越大,电离程度越大,越容易电离出OH-,碱性越强。
CH3COOH H2CO3 H2S
K=1.8×10-5 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8
K2=1.1×10-12
酸性:CH3COOH>H2CO3>H2S>HCO3->HS‑
电离平衡常数
3、电离平衡常数的意义
8
B
知识迁移练习:
9
有关电离平衡常数的计算模板
HX ⇌ H+ + X−
c(HX) 0 0
c(HX)−c(H+) c(H+) c(X−)
x x x
①当弱电解质电离程度很小时
c(HX)−c(H+) ≈ c(HX)
②同理,弱碱(BOH)溶液中
c始
c平
Δc
③电离度α =
c(已电离)
c(初始)
×100 %
弱电解质的电离程度比较小,平衡时弱电解质浓度为 (a-x) mol/L,一般近似为a mol/L。
电离平衡常数的计算
例1.在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol·L−1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)
0.20
0
0
0.20-1.7×10-3
1.7×10-3
1.7×10-3
1.7×10-3
1.7×10-3
1.7×10-3
NH3 · H2O NH4+ + OH-
c始
c平
Δc
c平(NH3·H2O) = 0.20-1.7×10-3 ≈ 0.20 mol/L
相差102及以上近似处理
已知 c 求 K
三段式
忽略水的电离
电离平衡常数的计算
例1.在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol·L−1,试计算该温度下NH3·H2O的电离度α
已知 c 求 α
电离度(α %)=
C(已电离)
C(初始)
×100 %
① 电离度与化学平衡的转化率类似。
② 同一弱电解质电离度越大,电离程度越大。
✪ 特别提示:
=
1.7×10−3 mol·L−1
0.2 mol·L−1
×100%
=
0.85%
该温度下电离程度小
电离度:实际上是一种平衡转化率,表示弱电解质在水中的电离程度。
电离平衡常数的计算
例2. 已知25 ℃时,CH3COOH 的 Ka=1.75×10-5,计算0.10 mol·L-1的CH3COOH溶液达到电离平衡时c(H+)的浓度。
设CH3COOH溶液中平衡时 H+ 的浓度为 x
0.10 0 0
x x x
0.10−x x x
CH3COOH ⇌ H+ + CH3COO−
c始
c平
Δc
c(H+) ≈
cKa
弱酸溶液中
当Ka数值很小时,x的数值很小,可作近似处理:0.10 − x ≈ 0.10
即c(H+)=1.3×10−3mol/L
1.将6 g CH3COOH溶于水制成1 L溶液,此溶液的物质的量浓度为________,经测定某温度时,溶液中c(CH3COO-)为1.4×10-3 mol·L-1,此温度下醋酸的电离常数Ka=________,温度升高,Ka将________(填“变大”“不变”或“变小”,下同),加入少量CH3COONa后c(H+)_________,Ka________。
0.1mol/L
1.96×10-5
变大
不变
变小
课堂练习
课本P62----6
CH3COOH CH3COO-+H+
起始浓度/(mol·L-1) 0.01 0 0
变化浓度/(mol·L-1) x x x
平衡浓度/(mol·L-1) 0.01-x x x
则Ka===1.75×10-5。
x =4.18×10–4
=4.18
化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡常数 1.7×10-5 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 4.7×10-8
请思考:
(1)同一温度及浓度下,CH3COOH、H2CO3、HClO、HCO3- 的酸性由强到弱的顺序为__________________________________。
CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO3-
已知25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
应用一
判断弱酸(弱碱)的相对强弱
同一条件下,K越大,酸性(碱性)越强
电离平衡常数的应用
*
1. 下表是几种弱酸在常温下的电离平街常数:则下列不正确的是( )
A.碳酸的酸性强于氢硫酸
B.多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
C.常温下,加水稀释醋酸, 增大
D.向弱酸溶液中加少量NaOH溶液,电离平衡常数增大
CH3COOH H2CO3 H2S H3PO4
1.8×10-5 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 Ka1=9.1×10-8
Ka2=1.1×10-12 Ka1=7.5×10-3
Ka2=6.2×10-8
Ka3=2.2×10-13
D
课堂练习
25℃时
0.1mol/L
HNO2
Ka=5.6×10-4
0.1mol/L
HCOOH
Ka=1.8×10-4
0.1mol/L
CH3COOH
Ka=1.75×10-5
0.1mol/L
HCN
Ka=6.2×10-10
NO2-
结合H+的能力最弱
CN-
结合H+的能力最强
结合氢离子的能力判断
应用二
K越大,酸性越强,对应酸根结合H+的能力就越弱。
K越小,酸性越弱,对应酸根结合H+的能力就越强。
电离平衡常数的应用
化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡常数 1.7×10-5 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 4.7×10-8
请回答下列问题:
(1)CH3COOH、H2CO3、HClO、HCO3- 的酸性由强到弱的顺序为__________________________________。
CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO3-
(2)同浓度的CH3COO-、HCO3-、CO32-、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为_____________________________。
1.已知25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
课堂练习
*
化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡常数 1.7×10-5 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 4.7×10-8
请回答下列问题:
(1)CH3COOH、H2CO3、HClO、HCO3- 的酸性由强到弱的顺序为__________________________________。
CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO3-
(2)同浓度的CH3COO-、HCO3-、CO32-、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为_____________________________。
1.已知25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
课堂练习
*
(3)比较多元弱酸溶液中离子浓度大小关系
H3PO4分三步电离:
C(H+) C(H2PO4-) C(HPO42-) C(PO43-) C(OH-)
H3PO4
H+ + H2PO4- Ka1= 7.1×10-3
H2PO4-
H+ + HPO42- Ka2= 6.2×10-8
HPO42-
H+ + PO43- Ka3= 4.5×10-13
>
>
>
>
磷酸的三步电离的电离常数,第一步 第二步 第三步。
>
>
离子浓度大小:
电离平衡常数的应用
电离平衡常数的应用
4、判断溶液中微粒浓度大小或比值
常温下,将 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,下列比值如何变化?
=
=
增大
减小
=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
·c(H+)
=
·c(CH3COO−)
c(CH3COOH)
c(H+)
·c(CH3COO−)
CH3COOH ⇌ CH3COO− + H+
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
学习评价
A.加少量烧碱溶液 B.降低温度
C.加少量冰醋酸 D.加水
7、已知0.1mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡:
CH3COOH CH3COO− + H+
要使溶液中
值增大,可以采取的措施是( )
D
8、常温下,将0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释,请填写下列表达式的数值变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。
(1) ________; (2) ________;
(3) ________;
变小
不变
变大
判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。
【实验】向盛有2 mL 1 mol/L 醋酸的试管中滴加1 mol/L Na2CO3溶液,观察现象。你能否由此推测Ka(CH3COOH)与Ka1(H2CO3)的大小关系?
2CH3COOH+Na2CO3=2CH3COONa+CO2↑+H2O
CH3COOH > H2CO3
Ka(CH3COOH) > Ka1(H2CO3)
生成大量气泡
H2CO3
实验现象:
化学方程式:
酸性强弱:
电离常数大小:
应用五
平衡常数大的制备出平衡常数小的
电离平衡常数的应用
判断复分解反应能否发生
一般符合“强酸制弱酸”的规律
【课本】P62
1. 已知某温度下有如下三个反应:
NaCN + HNO2 == HCN + NaNO2
NaCN + HF == HCN + NaF
NaNO2 + HF == HNO2 + NaF
则该温度下HF、HCN、HNO2三种弱酸的电离常数由大到小的顺序是
_______________________
Ka(HF)>Ka(HNO2)>Ka(HCN)
【例】25℃时,弱酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是( )
弱酸 CH3COOH HClO H2CO3 H2SO3
K 1.8×10-5 4.9×10-10 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=1.5×10-2
K2=1.0×10-7
A.少量CO2通入NaClO溶液中:CO2+H2O+2ClO-═CO32-+2HClO
B.足量SO2通入NaClO溶液中:SO2+H2O + ClO- ═HSO3- + HClO
C.少量SO2通入Na2CO3溶液中:SO2+H2O+2CO32-═SO32-+2HCO3-
D.等浓度、体积的NaHCO3与NaHSO3混合:H++HCO3- ═ CO2↑+H2O
C
CO2 + H2O + ClO- ═ HCO3- + HClO
SO2 + ClO- + H2O ═ SO42- + Cl- + 2H+
HSO3- 不能拆,酸性:H2CO3 >HSO3- ,该反应不能发生
电离平衡常数的应用
弱酸制强酸
H2S + Br2 = 2HBr + S↓
H2S+CuSO4 =CuS↓+H2SO4
H2SO3 + Cl2 + H2O=H2SO4 + 2HCl
CuS溶解度极小,不溶于H2SO4
发生氧化还原反应
弱酸一定不能制备强酸吗
一元强酸和一元弱酸的比较
【思考讨论】向两个锥形瓶中各加入0.05g镁条,塞紧橡胶塞,然后用注射器分别注入
2mL 2 mol·L-1盐酸、2mL 2 mol·L-1醋酸,测得锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示:
课本61页
压强/kPa
时间/s
0
100
200
300
120
140
160
镁与盐酸、醋酸反应时气体压强随时间的变化
2mol/L盐酸
2mol/L醋酸
(2)反应结束时,两个锥形瓶内气体的
压强基本相等,由此你能得出什么结论?
速率:先快后慢,
(1)两个反应的反应速率及其变化有什么特点?
1.反应结束时,产生氢气的体积相同。
2.酸的物质的量相同。
n(Mg) = 0.0021 mol
n(酸) = 0.004 mol
c(H+)为影响反应速率的主要因素
盐酸电离的c(H+)>醋酸电离的c(H+)
v盐酸>v醋酸
强弱有别
物质
c(H+)
pH
开始时与锌反应产生H2的速率
与足量锌反应产生H2的体积
中和NaOH的量
①等物质的量浓度(0.1mol/L)、等体积(1L)的两种酸溶液
0.1mol/L
1
>1
快
慢
相同
相同
相同
相同
HCl=H++Cl-
<0.1mol/L
CH3COOH
H++CH3COO-
n(H+)相同,
起始时c(H+):盐酸 > 醋酸
一元强酸和一元弱酸的比较
【归纳总结】
1.相同物质的量浓度、同体积的一元强酸、一元弱酸
①强酸:c(H+)大、pH小,开始与金属反应的速率大。
②弱酸溶液:c(H+)小、pH大,开始与金属反应的速率小
溶液中H+由HCl完全电离所得,无未被电离的H+
溶液中H+由CH3COOH部分电离所得,存在未被电离出的H+
③强酸与弱酸溶液中,n(H+)相等,则中和碱的能力相同,与足量活泼金属反应产生H2的量相等
强电解质与弱电解质的比较
HCl
CH3COOH
t
V(g)
0
物质
c(H+)
c(酸)
开始时与锌反应产生H2速率
反应过程中平均反应速率
生成等量的氢气消耗Zn
与足量锌反应产生H2的体积
中和NaOH的量
②等c(H+= 0.001mol/L)、等体积(1L)的两种酸溶液
0.001mol/L
相同
相同
慢
快
相同
相同
CH3COOH
H++CH3COO-
0.001mol/L
0.001mol/L
>0.001mol/L
HCl =H++Cl-
少
多
少
多
c(H+)相同,
浓度:醋酸 > 盐酸
n(H+):醋酸 > 盐酸
一元强酸和一元弱酸的比较
【归纳总结】
强电解质与弱电解质的比较
2.相同pH[即相同c(H+)]、同体积的一元强酸、一元弱酸
①强酸:c(酸)小,中和碱的能力弱,与足量活泼金属反应产生H2的量少
②弱酸溶液:c(酸)大,中和碱的能力强,与足量活泼
金属反应产生H2的量多
溶液中HCl完全电离,达到相同pH所需浓度更小
溶液中CH3COOH部分电离,达到相同pH所需浓度更大
③盐酸和醋酸溶液中的c(H+)相等,开始与活泼金属反应产生H2的速率相等
t
V(g)
0
HCl
CH3COOH
盐酸与醋酸溶液分别与Zn反应
1.相同物质的量浓度、相同体积
HCl
CH3COOH
t
V(g)
0
2.相同pH 、相同体积
t
V(g)
0
HCl
CH3COOH
等浓反应:
强酸更快,
产量一样
方法:速率看浓度 c(H+)
产量看总量 n(H+)
c(H+)相同,
浓度:醋酸 > 盐酸
n(H+):醋酸 > 盐酸
n(H+)相同,
起始时c(H+):盐酸 > 醋酸
1.常温下,向两个锥形瓶中各加入0.05 g镁条,塞紧橡胶塞,用注射器向其中一个锥形瓶中注入2 mL 1 mol·L-1草酸溶液(H2C2O4的K(a1)=5.0×10-2,K(a2)=5.4×10-5,向另一个锥形瓶中注入2 mL 2 mol·L-1 CH3COOH溶液(CH3COOH的Ka=1.8×10-5),分别测得两个锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线②表示醋酸与镁条的反应
B.当反应停止时,醋酸产生的气体比草酸产生的气体多
C.反应结束,草酸所耗时间比醋酸所耗时间短
D.草酸的电离方程式为H2C2O4 2H++C2O42-
C
习题
习题
1、有浓度相同、体积相等的三种酸:a、盐酸 b、硫酸 c、醋酸,
同时加入足量的锌,则开始反应时速率大小_____
反应完全后生成 H2 的质量大小顺序 。
b>a>c
b>a=c
2、有H+浓度相同、体积相等的三种酸:a、盐酸 b、硫酸 c、醋酸,
同时加入足量的锌,则开始反应时速率大小 _______
反应完全后生成 H2 的质量大小 ________
a=b=c
a=b<c
习题
在一定温度下,加水逐渐稀释 1mol·L-1氨水的过程中,随着水量的增加,请说明溶液中下列含量的变化:
(1) n(OH-)______(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
增大
不变
Kb只与温度有关
n(NH3·H2O)逐渐减小
电离平衡向电离方向移动
增大
c(NH3·H2O )
c() ·c(OH -)
=
Kb
1
【思考】如何证明CH3COOH是弱电解质?
判断电解质强弱的方法
(1) 同浓度、同温度下,与强电解质溶液做导电性对比实验;
(2) 同浓度、同温度下,比较与活泼金属反应的快慢;
如将镁条投入等浓度的盐酸和醋酸溶液中,开始时反应速率前者比后者快。
(3) 测c(H+),如0.01mol·L-1的醋酸溶液c(H+)<0.01mol·L-1,证明醋酸是弱酸。
测pH
1、证明CH3COOH电离不完全
部分电离,离子浓度小
2、证明弱电解质溶液中存在电离平衡
判断电解质强弱的方法
(1) 稀释前后的c(H+)与稀释倍数的变化关系:
如:将c(H+)=10-2 mol/L 的酸溶液稀释至1000倍,
若c(H+)<10-5 mol/L,则证明该酸为弱酸;
若c(H+)=10-5 mol/L,则证明该酸为强酸。
(2) 相同c(H+)的强酸和弱酸溶液,分别加该酸的钠盐固体,
溶液的c(H+)减小的是弱酸,c(H+)不变的是强酸。
(3) 相同c(H+)、相同体积的强酸和弱酸溶液与碱反应时,消耗碱多的为弱酸。
Ka=≈
则Ka= ➡ c(H+)=
Kb= ➡ c(OH-)=
Ka=,则x==≈1.3×10-3
CH3COOH>H2CO3>HClO
COeq \o\al(2-,3)>ClO->HCOeq \o\al(-,3)>CH3COO-
ClO-+CO2+H2O=HClO+HCOeq \o\al(-,3)
CH3COOH>H2CO3>HClO
COeq \o\al(2-,3)>ClO->HCOeq \o\al(-,3)>CH3COO-
ClO-+CO2+H2O=HClO+HCOeq \o\al(-,3)
(2)______。
(3)________。
$