内容正文:
参考答案
题号
1
3
4
6
6
7
8
9
10
答案
B
C
A
0
C
C
D
0
C
题号
11
12
13
14
15
16
17
18
答案
D
C
D
B
B
A
B
1.A
【详解】A.芳纶纤维是有机高分子合成材料,不属于无机非金属材料,A错误:
B.氦-3是清洁高效的可控核聚变反应原料,属于新型核聚变能源生产材料,B正确:
C.空间站的柔性太阳电池阵的工作原理就是将太阳能转化为电能,为空间站供电,C正确:
D.液氧作为氧化剂、煤油作为燃料,二者反应的产物主要为水、二氧化碳等无毒无害物质,不会产生有
毒污染性的推进剂尾气,因此被称为“绿色”火箭,D正确:
故选A。
2.B
【分析】比较化学反应速率快慢时,需将各物质的反应速率转换为同一反应速率基准(即除以相应化学计
量数),并统一时间单位(此处统一为molL1s1)。反应方程式为4C0+2NO,≥N2+4CO,反应中C0、
NO2、N2、C02的化学计量数分别为4、2、1、4。
【详解】A.v(CO)=1.2mol-Lmin转换为0.02molL.s,v=
0.02
mol.L.s=0.005mol.L.s;
4
0.09
B.v(NO)=0.09mol.L.s,v=
2mol.L.s1=0.045mol-L1.s1;
2
c.v(N,)=0.5mol-L3min,转换为5
ol.L.s0.00833mol.L-.s-:
60
D.v(CO)=0.12mol.L.s,v=
0.12
二nol.L.s1=0.03molL1.s'。
4
比较可知,B对应的反应速率最快。
故选B。
3.C
【详解】A.该反应的本质为Fe++3SCNF(SCN),K+和CI未参与反应,加入KCI固体不改变参
与反应的离子浓度,平衡不移动,A错误:
B.及时液化分离出氨气,生成物浓度降低,平衡正向移动,但瞬间正反应速率不变,后续随反应物浓度
降低正反应速率逐渐减小,无法提高正反应速率,B错误:
C.对于只有一种气态反应物的反应,如2NO2一N2O4,恒温恒容下增大NO2的浓度等效于增大体系压
答案第1页(共14页)
强,平衡正向移动,NO2的转化率增大,因此增大反应物浓度,其自身转化率可能增大,C正确;
D.反应自发进行的判据为△G=△H-T△S<0,△H<0且△S>0时,任意温度下△G均小于0,反应一定
能自发进行,D错误;
故答案选C。
4.A
【详解】A.合成氨反应为可逆反应,将氨液化分离会减小生成物浓度,使平衡正向移动,提高原料平衡
转化率,A正确:
B.合成氨反应为放热反应,温度越高平衡逆向移动,平衡转化率越低,且过高温度会降低催化剂活性,B
错误:
C.增大N2浓度,仅会增加单位体积内活化分子数目,活化分子百分数不变,C错误;
D.压强过高会大幅提升设备成本和技术要求,并非压强越高越好,D错误:
故选A。
5.D
【详解】A.2olH2完全燃烧生成液态H20时,放出热量应为2×285.8kJ=571.6kJ,△H应为
-571.6 kJ.mol,A错误;
B.燃烧热要求可燃物完全燃烧生成稳定产物,焓变H对应的稳定产物为液态HO,该反应生成气态H,O,
且△H数值错误,B错误:
C.气态H20的能量高于液态H20,2mol气态H20分解吸收的热量小于571.kJ,△H应小于+571.6kJ·mo,
C错误:
D.该反应为1mol液态H20分解生成H2和O2,相当于是H2燃烧反应的逆反应,△H应为+285.8kmo,
D正确;
故选D。
6.C
【详解】A.平衡常数表达式中固体物质浓度视为常数,不纳入表达式,C(s)为固体,正确表达式为
K=cH,)小c(Co)
c(H,O)
A错误:
B.由图可知升高温度时HO(g)的平衡转化率增大,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应,△H>0,B
错误:
C.260c时H20(g)平衡转化率为50%,容器体积为1L,初始H20(g)为1mol,列三段式为:
答案第2页(共14页)
C(S)+H2O(g)H2(g)+CO(g)
起始(mol)
1
0
0
则平衡时c(H,0)=0.5mol/L,
转化(mol)
0.5
0.5
0.5
平衡(mol)
0.5
0.5
0.5
c(H,)=c(Co)=0.5moWL,代入得K=0.5x0.5
0.5
=0.5,C正确:
D.该反应为气体分子数增大的反应,恒压条件下反应正向进行时容器体积膨胀,相当于减小压强,平衡
正向移动,HO(g)平衡转化率增大,D错误:
故选C。
7.C
【分析】该反应为反应前后气体分子数不变的可逆反应,容器体积为1L,初始充入1molC0和1 mol H2S,
平衡时c(H2)=0.6molL,可得平衡时c(C0S)=0.6molL,c(C0)=0.4molL,c(H,S)=0.4molL,
计算平衡常数K=0:6x0:6=225。反应前后气体分子数相等,恒温恒容下按反应物初始投料比等比例投料
0.4×0.4
时,平衡不移动,各物质转化率不变。
【详解】A.再充入0.6molC0和0.6molC0S,此时c(C0)=1.0molL,c(C0S)=1.2molL,
cH,S)=0.4mol:L,c(H,)=0.6mol.L,计算浓度商Q=2x06=1.8,QK,平衡正向移动,E>E,
1.0×0.4
A正确;
B.再充入1molC0和1 nol H2S,相当于初始投料为2molC0和2 mol H2S,反应前后气体分子数不变,
恒温恒容下该投料与初始投料为等比例投料,属于等效平衡,H2的浓度为原平衡的2倍,即
c(H2)=1.2molL,B正确:
C.再充入1olCO,瞬间正反应速率因C0浓度增大而增大,之后随反应进行,反应物浓度逐渐降低,
正反应速率逐渐减小直至达到新平衡,并非逐渐增大,C错误:
D.温度升高,HS的转化率减小,说明平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,△H<0,
D正确:
故选C。
8.D
【详解】A.反应从正方向建立平衡,、b点均未达到平衡,正反应速率均大于逆反应速率;b点生成物
浓度大于a点,故a点逆反应速率小于b点逆反应速率,更小于b点正反应速率,故A正确:
B.10min时S03转化率为0.3,反应消耗的n(S03)=2mol×0.3=0.6mol,根据计量关系生成n(02)=0.3mol,
则c(02)
0.,3mol=0.15mol-L,故B正确:
2L
答案第3页(共14页)
C.该反应正向为气体分子数增大的反应,恒压条件相对恒容等效于减压,平衡正向移动,平衡时S03的
体积分数减小,故C正确:
D.由图可知,达平衡时S03转化率为0.5,反应消耗的n(SO3)=2mol×0.5=lmol,根据计量关系生成
n(0,)=0.5mol、nS0,)=1mol,则平衡时c(S0,)=2molH1mol=0.5moL,c(S0,)=mol=0.5moL,
2L
2L
c0,)-05mol=0.25m0M,平有符数K-c(S0c0,)_052x025=0.25,通入物质后
2L
c2(S03)
0.52
c(S0,)=1mol:E,c(0,)=0.5mol.L,c(S0,)=0.5mol-L,浓度商Q=0.52x0.5=0.125<K,反应正向
12
进行,故D错误:
选D。
9.D
【详解】A.燃烧热定义为1ol可燃物完全燃烧生成稳定氧化物(碳的稳定氧化物为CO2)时放出的热量,
反应①生成的是CO,因此碳的燃烧热△H<-110.5kJmo,,A错误:
B.1molC(s)完全燃烧生成CO2(g)放出的热量比生成CO(g)更多,放热越多△H越小,因此该反应
△H<-110.5 kJ.mol,B错误;
C.中和反应反应热指强酸强碱稀溶液反应生成lolH,0()时的反应热,数值为-57.3kJmo,与生成
水的物质的量无关,C错误;
D.n(00=020%=05m,充全中和生底a5mlHO0.放出热
Q=0.5mol×57.3kJ-mo=28.65kJ,D正确。
10.C
【详解】A.缩小容器体积时,NO2浓度瞬间增大,虽平衡正向移动,但勒夏特列原理仅能减弱浓度增大
的趋势,最终O2浓度仍大于原平衡,体系颜色变深,A错误:
B.该反应前后气体分子数相等,缩小体积平衡不移动,但(g)浓度因体积减小而增大,体系颜色变深,
B错误:
C.保持压强不变充入H,容器体积增大,各物质分压减小相当于减压,平衡向气体分子数增大的逆反应
方向(向左)移动,C正确:
D.刚性容器体积不变,再充入SO,(g)相当于增大体系压强,平衡最终向气体分子数减小的逆反应方向移
动,SO3的转化率减小,D错误:
答案第4页(共14页)
故选C。
11.D
【分析】该反应正向进行时,气体总物质的量增大。两容器起始温度、体积和氨气的物质的量相同,因此
起始压强和氨气浓度相同。随着反应进行,甲保持压强不变,容器体积逐渐增大;乙保持容积不变,容器
内压强逐渐增大。两容器最初都只含氨气,生成的氨气和氢气的物质的量之比均为I:3。
【详解】A.反应过程中甲容器逐渐膨胀,在相同反应程度下,甲中各气体的浓度均小于乙:乙保持容积
不变,反应进行得较快,达到平衡所需时间较短,因此达到平衡所需的时间甲>乙,A正确:
B.甲达到平衡后,若保持温度不变,将其压缩至初始体积,各气体的浓度先同时增大,随后平衡向气体
分子数减小的逆反应方向移动,氨气的体积分数增大。压缩后最终的温度、体积和起始投料情况与乙相同,
最终平衡状态也与乙相同,因此两装置达平衡时氨气的体积分数甲<乙,B正确:
C.按物质的量之比1:3加入的N2和H,按反应的化学计量关系完全折算为NH,后,相当于增加氨气的
起始投入量。恒温恒压下,起始氨气的投入量增大时,容器体积同比例增大,起始氨气浓度不变,建立的
平衡与原平衡等效,各气体的体积分数相同,因此再次达平衡后氨气的体积分数不变,C正确:
D.向乙中再加入氨气,最终建立的平衡等效于从开始就在乙中投入更多氨气所建立的平衡。若先将起始
氨气的物质的量和容器体积同比例增大,达到平衡时各气体的浓度及体积分数均与原平衡相同;再将这一
平衡体系压缩回乙的原体积,各气体浓度瞬间增大,随后平衡向气体分子数减小的逆反应方向移动,氨气
的体积分数增大。因此题述操作后氨气的平衡体积分数增大,D错误;
故选D。
12.C
【详解】A.反应物总能量高于生成物总能量,CH3-CH=CH2与HCI的反应为放热反应,A错误;
B.决速步为反应历程中活化能最大的步骤,合成两种产物的反应中,第步的活化能均大于第Ⅱ步,故决
速步均为第I步,B错误;
C.生成CH,CH,CH,CI的反应第一步活化能更高,升高温度时该反应的速率增大程度更大,可提高其选择
性,C正确:
D.能量越低物质越稳定,CH,-CH-CH,的能量低于CH,-CH2-CH2,故稳定性前者大于后者,D错误;
故选C。
13.D
【详解】A.化学反应必然伴随能量变化,但能量变化不一定伴随化学反应(如物理变化中的吸热或放热
过程),A错误:
B.中和热指生成1mol水时的热量,但稀硫酸与稀氢氧化钡反应生成BaSO4沉淀会额外放热,总放热量
答案第5页(共14页)
大于57.3kJ,B错误:
C.燃烧热要求生成指定产物,而选项中产物为NO(g),未完全燃烧,不符合燃烧热定义,C错误:
D.△H>0表明石墨转化为金刚石吸热,石墨能量更低、更稳定,D正确:
故答案为D。
14.c
【详解】A.盐酸与碳酸氢钠反应吸热,生成物总能量高于反应物总能量,叙述与图示相符,A不符合题
意:
B.由b)图可知,金刚石+氧气的总能量高于石墨+氧气的总能量,生成物均为CO2,石墨的能量低于金刚
石,能量越低,物质越稳定,所以,石墨比金刚石稳定,叙述与图示相符,B不符合题意:
C.由(c)图可得,反应2S02(g)+02(g)≠2S0(g)△H=b-akJ1mol,反应放热,若2molO2与4molS02
充分反应,S02的转化率为50%,反应放出的热量为2(b-a)×50%=a-bkJ,叙述与图示不相符,C符合
题意;
D.由(d)图可知,A→B△H,=E-E2、B→C△H2=E3-E4,由盖斯定律可得A→C的焓变
△H=△H+△H2=E,-E2+E,-E4,设A的能量为O,则C的能量为Ec-E4=Ec=△H,根据图示中能量
相对大小可得A与C的能量差为EA-Ee=0-△H=0-[(E-E,)+(E,-E4)]=E4-E,-E+E2,叙述与图
示相符,D不符合题意:
答案选C。
15.B
【详解】A.图甲仅给出A的物质的量变化量,未告知容器体积,无法计算以浓度变化表示的A的反应速
率,A错误:
B.图乙对应反应为反应前后气体分子数相等的反应,若时刻后V'正=v'逆、平衡不移动,加入催化剂可
同等程度增大正逆反应速率、平衡不移动,压缩体积加压时正逆反应速率也同等程度增大、平衡不移动,
因此时刻改变的条件可能是加入催化剂或压缩体积加压,B正确:
C.升高温度时,正反应速率增大程度大于逆反应速率,平衡正向移动,说明正反应为吸热反应,△H>0,
C错误;
D.根据“先拐先平数值大”,同温下卫>P,压强越大C%越高,说明增大压强平衡正向移动,正反应为气
体分子数减小的反应,故m+n>p,D错误:
故选B。
16.B
答案第6页(共14页)
【分析】反应I正向是气体物质的量增大的吸热过程,反应江正向是气体物质的量不变的放热过程。由图可
知,在同一温度下三条曲线的氢气平衡产率依次降低:各曲线在约900K达到最大值后,总体随温度升高
而降低。
【详解】A.压缩容器体积使压强增大,反应I的平衡向气体物质的量减小的逆反应方向移动,氢气的平衡
产率降低,A错误:
B.水醇比增大,相当于增加水蒸气的相对投料量,反应Ⅱ和总反应均向生成氢气的方向移动:同一温度下,
曲线越高对应的水醇比越大,因此m>m2>m,B正确:
C.催化剂能同等程度加快正、逆反应速率,只能缩短达到平衡所需的时间,不能改变平衡组成,C错误;
D.反应Ⅱ正向放热,且图中氢气的平衡产率在约900K达到最大值后随温度继续升高而降低,因此并非温
度越高越有利,D错误:
故选B。
17.A
【分析】实验中反应的化学方程式为2KMnO,+5H,C,0+3H,SO,=K,SO,+2MnSO,+10CO,个+8H,0,实
验①②温度相同,探究物质的量浓度对反应速率的影响,则'=2.0;实验②③中反应物的物质的量浓度相
同,探究温度对反应速率的影响,V,=3.0。
【详解】A.结合反应方程式和题表数据可知,高锰酸钾完全反应,则实验①中草酸的速率为
3mL
y(C0)-v()
5
0.05mol-L1
3ml+2mL+2mL+3mL=0.025mol-L',min1,A错误:
2
1.5min
B.由上述分析可知,实验②③中反应物的物质的量浓度相同,探究温度对反应速率的影响,V2=3.0(控
制变量法),B正确:
C.草酸溶液和酸性高锰酸钾溶液反应生成硫酸锰、疏酸钾、二氧化碳和水,高锰酸钾溶液为紫红色,可
以通过测量溶液褪色所需的时间来比较反应速率的大小,C正确:
D.若反应一段时间后速率明显增大,可能是因为生成物有催化作用,反应过程中生成了n+,D正确:
故答案选A。
18.B
【详解】A.反应历程中第二个反应涉及O与C之间成键和O与Fe、C与Fe之间断键,未涉及氢原子的
成键,A项正确:
B.根据图可知,CHD与FO+发生上述反应,根据反应历程,获得的有机产物有CH,OD和CH,DOH,B
项错误:
答案第7页(共14页)
C.△=生成物的总能量-反应物的总能量,由图可知,该反应的△H=(e-a)kJ.mol',C项正确:
D.结合题意可知其他条件不变时,反应物中的元素被质量数更大的同位素替换时,反应速率会变慢,所
以相同条件下,CD4与FO+发生上述反应,反应速率会变慢,则其过渡态I的能量比b高,D项正确:
故选B。
19
:NN:
制冷剂N2、H2
46
0.0025mol.L.min
BD
减小NH,
的物质的量
【详解】
(1)N2分子中含有三键,N2的电子式为:N:N:;氨除可以作化肥外,还可用作制冷剂故答案为::N:N:;
制冷剂:
(2)液化分离后得到氨气,氢气和氨气循环利用,“再循环物质中的物质为N2、H2。故答案为:N2、H2:
(3)断键吸热,形成化学键放热,则生成1 nolNH3时,合成氨反应的反应热为
(1.5×436+0.5×946-3×391)kJ/mol=-46kJ/mol,生成1 mol NH3时,合成氨反应放出的能量是46kJ。故答案为:
46:
(4)①反应开始10min内X减少0.6mol-0.45mol=0.15mol,Y减少0.4mol-0.35mol=0.05mol,Z增加了0.1mol,
根据方程式3H+N=2NH3可知X表示氢气,Y表示氮气,Z表示氨气,则N2的平均反应速率为
0.05mol
=0.0025mol.Ll.minl。故答案为:0.0025mol.L1.min:
2L×10min
②A.in时三种物质的物质的量仍然在变化,没有达到平衡状态,则正、逆反应速率不相等,故A错误;
B.Z曲线表示NH,的物质的量随时间变化的情况,故B正确:
C.反应速率之比是化学计量数之比,0~10min内2vH)=3vNH),故C错误;
D.10~20mim内曲线斜率变大,10~20min内的反应速率比0~10min内的反应速率大,故D正确:
故答案为:BD:
③25min时,NH3的物质的量突然减少,而H、N2的物质的量不变,说明应是分离出NH3,改变的一种条
件是减小NH的物质的量。故答案为:减小NH,的物质的量。
20.(1)
放出
245
(2)D
(3)D
(4)C
(5)A
答案第8页(共14页)
【详解】(1)①氢气和氧气生成水蒸气的反应是放热反应,放热反应的反应物总能量高于生成物总能量,
故选A:
②反应的能量变化=断键吸收的总能量·成键释放的总能量,断键共吸收436kJ+249kJ=685kJ,成键共
释放930kJ,总变化为685kJ-930kJ=-245kJ,即该过程放出245kJ能量。
(2)图示为反应物总能量低于生成物总能量的反应,为吸热反应:氢气燃烧、镁带燃烧、煤炭燃烧均为
放热反应,只有Ba(OH)2·8H,O与NH,CI的反应是吸热反应;故选D。
(3)A.燃烧都是放热反应,A正确:
B.大多数化合反应放热、大多数分解反应吸热,B正确:
C.部分放热反应需要加热引发,比如煤炭燃烧需要先点燃,C正确:
D.并非所有放热反应发生时都不需要加热,如合成氨反应放热,但需要高温反应,D错误:
故选D。
(4)氢氧化钠与盐酸的中和反应、乙醇的燃烧、钠与水的反应均为放热反应:石灰石高温分解是需要持
续吸热的分解反应,属于吸热反应;故选C。
(5)A.图中bkJ是从反应过渡态到生成2 molAB(g)所释放的能量,A错误;
B.由图可知2 molAB(g)的能量大于1molA2(g)和Imol B,(g)的总能量,B正确:
C.反应物总能量小于生成物总能量,所以该反应属于吸热反应,C正确:
D.图中akJ是断开ImolA2(g)和1molB2(g)中化学键所吸收的总能量,D正确:
故选A。
21.(1)
吸热
+(E-E2)kJ.mol (E -E2 )kJ.mol
(2)
△H1+△H2-3AH3
(3)
CH4(g)+202(g)=C02(g)+2H2O()△H=-890.3 kJ.mol
(4)
玻璃搅拌器(或环形玻璃搅拌棒)
(5)
减少实验过程中的热量损失
(6)
答案第9页(共14页)
NH,·H,O为弱碱,电离时要吸热,导致放热较少
AC
【详解】(1)由反应过程中的能量变化图可知,反应物的总能量低于生成物的总能量,因此该反应为吸热
反应。反应的焓变△H=正反应活化能-逆反应活化能=+(E,-E2)kJ·mo。
(2)已知:①2H,S(g)+302(g)=2S02(g)+2H,0(g)△H1②4H2S(g)+2S02(g)=3S2(g)+4H,0(g)△H2
®2H,(g)+0,(g)=2H,0(g)AH,根据盖斯定律,将①+②-3×@B
即可得到目标反应
3
2H,S(g)=S,(g)+2H,(g),因此该反应的AH=△H+△H,-3AH3】
3
(3)8gCH4的物质的量为n=
16gmo-0.5mol。0.5 moiCH,.完全燃烧生成液态水放出45.15X的
8g
热量,则1 moICH4完全燃烧放出的热量为445.15kJ×2=890.3kJ。燃烧热的热化学方程式要求可燃物的
化学计量数为1,且生成稳定的氧化物,故表示CH4燃烧热的热化学方程式为:
CH4(g)+202(g)=C02(g)+2H,0()△H=-890.3 kJ.mol。
(4)测定中和热时,为了使酸碱溶液充分混合并均匀受热,需要进行搅拌,从实验装置图可知,还缺少
玻璃搅拌器(或环形玻璃搅拌棒)。
(5)中和热测定实验成功的关键是做好保温工作,装置中隔热层的作用是减少实验过程中的热量损失,
降低实验误差。
(6)①甲组实验为强酸与强碱的反应,乙组实验为强酸与弱碱的反应。由于H,H,O为弱碱,在溶液
中电离时需要吸收热量,导致最终放出的总热量较少,温度升高幅度较小。
②A.测完盐酸的温度直接测NaOH溶液的温度,温度计上残留的盐酸会与NaOH发生中和反应放出
热量,使测得的NaOH起始温度偏高,导致最终计算的温差△T偏小,放热偏少,△H偏大,A符合
题意;
B.室温较高只要保温良好,不影响反应前后的温度差,不会造成该误差,B不符合题意:
C.杯盖未盖严会导致热量散失到环境中,测得的最高温度偏低,温差△T偏小,放热偏少,△H偏大,
C符合题意:
D.NaOH溶液一次性迅速倒入是正确的操作,可以有效减少混合过程中的热量散失,不会使△H偏大,
D不符合题意。
故答案选AC。
22.(1)D
9
(2)
400℃
P
答案第10页(共14页)
(3)CO:(g)+3H,(g)=CH,OH(g)+HO(g)AHI=AH+2A//+All
2
(4)
反应I正向体积减小,反应V反应前后气体体积不变,增大压强反应平衡正向移动
>
(5)
负
CO+4H++4e=CH OH
不变
【详解】(1)A.恒容下充入少量氦气,反应体系中各反应物和生成物的分压(或浓度)不变,因此正逆
反应速率不变,A正确:
B.混合气体的总质量守恒,但反应I前后气体总物质的量会发生变化。当平均摩尔质量不再变化时,说明
气体总物质的量不再改变,反应达到平衡状态,B正确:
C.反应达到平衡时,正逆反应速率相等。根据化学计量数关系,V(H2)=2v正(HO),平衡时
E(H2O)=v递(H0),故vE(H2)=2y(H,O),C正确:
D.恒温下缩小容器体积(即增大压强),单位体积内活化分子数(即活化分子浓度)增大,反应速率加快,
但活化分子百分数只与温度和催化剂有关,压强不改变活化分子百分数,D错误:
故选D。
(2)①反应Ⅱ为放热反应△H2<0,升高温度,平衡逆向移动,C0的平衡转化率降低。由图可知,在相
同的n(H2)/n(CO)下,C0的转化率大小关系为X>Y>Z,因此Z对应的温度最高,即400℃。
②a点时n(H2)/n(C0)=1.5,设起始n(C0)=2mol,则n(H2)=3mol;此时c0的转化率为50%,则消
耗了ImolC0和2molH2,生成molCH,OH:平衡时各物质的物质的量为n(CO)=lmol,n(H2)=lmol,
n(CH,O-=lmol,气体总物质的量为3mol:平衡时各气体的分压均为总压的,即p(Co)=号,p(,)=号
p(C,OH-号:该温度下的平衡常数K,=npCH,OH)
3
9
P(CO)P(H2)P.(PP
(3)根据反应V的平衡常数表达式,可写出反应IV的化学方程式为:
CO,(g)+3H2(g)、≠CH,OH(g)+H,O(g);根据盖斯定律,将二×(I+I)+IⅡ即可消去CH,和CO,得到反
2
应V,因此其格变AH=△H,+△H+AH,。
2
(4)①反应I是正向气体分子数减小的反应,增大压强,平衡正向移动,CO2转化率增大;而反应V是反
应前后气体分子数不变的反应,增大压强平衡不移动。综合作用下,增大压强使得CO,的平衡转化率增大。
②观察图b可知,在较高温度区间,随着温度的升高,C0的平衡物质的量分数逐渐增大。这说明升高温
度促使反应V平衡正向移动,根据勒夏特列原理,正反应为吸热反应,故△H,>0。
答案第11页(共14页)
(5)在电化学装置中,通入H2的一端发生失电子的氧化反应:H2-2=2H+,故该端为电池的负极。
通入CO的一端为正极,发生得电子的还原反应,在酸性电解质环境下,C0转化为CH,OH,电极反应式
为C0+4H+4e=CH,OH;电池工作时,左侧(正极)每消耗4 nolH*,右侧(负极)就会生成4molH+,
且生成的H+会通过质子交换膜全部迁移至左侧溶液中;因此左侧溶液中H+的浓度保持不变,pH不变。
23.(1)
低温
高压
(2)H20(g)≠HO()的焓变
(3)B
(4)B
(5)
大于
温度升高,催化剂对反应I的催化活性降低。或温度升高,催化剂对反应Ⅱ的催化活性升
高
18%
(6)100
【详解】(1)对于反应I:C02(g)+3H2(g)=CH,OH(g)+H,O(g)△H,=49.4k/mol,该反应是放热反应,
根据勒夏特列原理,降低温度,平衡向放热的正反应方向移动,有利于提高甲醇的平衡产率;同时,该反
应是气体分子数减少的反应,增大压强,平衡向气体分子数减少的正反应方向移动,也有利于提高甲醇的
平衡产率。所以有利于提高甲醇平衡产率的条件是低温和高压。
(2)已知H2和CO的燃烧热,根据燃烧热的定义可写出两个燃烧反应的热化学方程式:
①H,(g)+)0,(g)=H,00AH,②C0(g)+20,(g)=C0,(g)△Hw:用反应式0减去反应式@得:
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H,O()△H=△HH,-△Hco,该反应式与
反应ICO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H2>0相比较可知:反应I产物为气态水H2O(g】,而上述反应式
中水为液态水H,O①)],因此要得到反应Ⅱ的焓变,还需要补充的只与水有关的物理关系式为:
H,O(g)=HO(的焓变。
(3)A.催化剂能降低反应的活化能,但不能改变反应热,反应热由反应物和生成物的总能量差决定,催
化剂不影响平衡移动,对反应物的平衡转化率无影响,A错误:
B.反应自发进行的判断依据是△G=△H-T△S<0,该反应△H<0,反应后气体物质的量减少,△S<0;
如果温度很低,T△S很小时,可使得△G<0:所以低温时,反应能自发反应,B正确:
C.能垒(活化能)为过渡态与前一状态的能量差,由此计算各步能垒:TS1能垒为:-0.25-(-0.40)=0.15V,
TS2能垒为:-0.10-(-1.40)=1.30eV,TS3能垒为:0.40-(-1.00)=1.40eV,TS4能垒为:-0.20-(-0.58)0.38
eV,TS5能垒为:-0.55-(-1.45)=0.90eV,即最大能垒对应TS3步骤,该步骤的反应物是HC00*+2H(g),
答案第12页(共14页)
生成物是LC0*+H0+H,(g),化学方程式为:HC0042H(@H,C0*+H0+多H,(g),C错误:
D.最后一步是CHOH(g)、HO(g)从催化剂表面的解吸过程,体系中气体粒子的运动自由度大幅提升,混
乱度增大,△S>0,D错误;
故选B。
(4)A.恒容条件下平衡后,再通入CO,生成物C0的浓度瞬间增大,逆反应速率瞬间增大,反应物浓
度在通入CO的瞬间没有变化,正反应速率瞬间不变,之后随着反应逆向进行,反应物浓度逐渐增大,正
反应速率才逐渐增大,并非正逆反应速率均逐渐增大,故A错误:
B.升高温度,体系中普通分子吸收能量可以变为活化分子,能够提高反应体系中活化分子百分数,有效
碰撞概率提升,反应速率加快,故B正确:
c.温度不变,若初始投料改为n(CO)=lmol,n(H,0)=3mol,根据反应
CO2(g)+H2(g)=C0(g)+H,O(g)△H2>0的元素守恒,反应前后C元素的总物质的量始终为1ol(初始
C0中含1molC),因此新平衡时n(C0)+n(CO2)=lmol,并非2mol,故C错误:
D.该反应中所有物质均为气体,刚性容器体积恒定,混合气体的总质量始终不变,因此混合气体密度从
反应开始到结束始终不变,故无法通过密度不变判断反应已达平衡,D错误:
故选B。
(5)①观察图像,对比两种催化剂下的甲醇选择性数据:Ct.1(Cu/TiO2)对应的CHOH选择性始终低
于20%,而Cat.2(Cu/ZrO2)对应的CH3OH选择性始终高于20%,说明Cat2更有利于生成目标产物甲醇,
对甲醇的催化选择性更优,因此催化效果Cat.2大于Cat.1。
②已知温度升高时CO2的转化率增大,说明温度升高促进了CO2的转化,但CH3OH选择性降低,说明升
温后更多的CO2转化为了副产物C0:可能原因为:温度升高,催化剂对反应I的催化活性降低;或温度
升高,催化剂对反应Ⅱ的催化活性升高。
③己知C02和H2的投料比为1:3,设初始(C0)=1mol、nH)=3mol;达到平衡时C02的转化率为20%,
则转化的C02的物质的量为:1mol×20%=0.2mol;则生成的C0、CH0H的总物质的量为0.2mol;甲醇
n(CH,OH)
的选择性为85%,根据甲醇选择性公式:CH,OH的选择性=
n(CO)+n(CH,O阿'可知生成的
n(CH,0H=0.2mol×85%=0.17mol,则生成的n(C0)=0.2mol-0.17mol=0.03mol。反应I:
CO2(g)+3H2(g)=CH,OH(g)+H2O(g)中,生成0.17 molCH3OH,消耗H的物质的量为:
0.17mol×3=0.51mol,反应I:C02(g)+H2(g)=C0(g)+H,0(g)生成0.03molc0消耗H2的物质的量为:
0.03mol×1=0.03mol,所以共消耗H的物质的量为:0.03mol+0.51mol=0.54mol。转化率计算公式为:
答案第13页(共14页)
变化量
100%,则H转化率为:0,54molx100%-18%。
初始量
3mol
(6)反应I的△H2>0,升高温度,正、逆反应速率均增大,平衡正向移动,则且正反应速率增大的程度
更大。由于pk=-gk,k越大,则pk值越小,因此随温度升高,pkE随温度升高下降的幅度更大;故曲线
D表示pk正随温度变化曲线,曲线D表示pk逆随温度变化曲线,由题可知,T时pkE=-3,即k=l0a);
pk=a-l,即k=l0a,可得g逆=l-a。到达平衡时V压=V逆,
vE=k=c(C0,)小c,)=ve=kc(Co)c(H,o)则K=k=106
k送10a-功-100。
答案第14页(共14页)高二化学学科训练
一、单选题(每小题2.5分,共45分)
1.中国载人航天工程取得重大成就,计划在2030年前实现中国人首次登月。下列有关说法不正确的是
A.“嫦娥五号“的国旗使用的高性能芳纶纤维属于新型无机非金属材料
B,月壤中含有地球上罕见的氦-3,氢-3是一种新型可控核聚变能源生产材料
C,中国空间站“天和核心舱等使用的柔性太阳电池阵,将太阳能转化为电能
D.“长征七号遥五“运载火箭采用全液氧煤油等燃料,无毒无污染称为“绿色”火箭
2.某化工厂将二氧化氮转化为无毒气体,化学反应方程式为4CO(g)+2NO,(g)三N2(g)+4C0,(g),下列化
学反应速率最快的是
A.v(CO)=1.2 mol.L-.min-
B.v(NO,)=0.09 mol.L.s
C.v(N2)=0.5mol.L.min-i
D.v(C02)=0.12mol-L1.s
3.下列说法正确的是
A.反应FeCl,+3KSCN→Fe(SCN),+2KCi达到平衡后,加入KC1固体,平衡逆向移动
B.工业上合成H及时液化分离出氨气有利于提高正反应速率。
C.增大反应物的浓度,其自身的转化率可能增大
D.恒温恒压下,AH<0且△S>0的反应一定不能自发进行
4.下列关于工业合成氨反应的周控说法正确的是
A.合成氨时,常采用迅速冷却的方法将氨液化,提高平衡转化率
B.合成氨时为提高平衡转化率,温度越高越好
C.增大N2浓度,可以提高活化分子百分数,从而加快反应速率
D.台成氨选择压强越高越好,可以加快反应速率,并提高转化率
5.已知在25℃,10IkPa下,H2的燃烧热为285.8 kJ.mol',则下列热化学方程式中书写正确的是
A.2H2(g)+O2(g)=2H20()△H=-285.8 kJ.mol
B.H,(g)+20,(g)=H,0(g)△H=-285.8mor
C.2H20(g)=2H2(g)+02(g)△H=+571.6kJmo
D.H,0(0=H,(g)+与0,(g)△1=+285.8kJm0
6.工业上制备水煤气的反应为C(s)+HO(g)亡H(g)+CO(g),将足量的C(s)与1 mol H20(g)加入IL恒容密闭容
器中,分别在不同温度下发生反应,达到平衡时HO(g)与温度的变化关系如图所示。下列有关说法正确的是
第1负(共14项)
H,O(g)的平衡转化率/%
50
0250
260
270280温度/℃
A.该反应的平衡常数表达式为K=
c(H2)-c(cO)
c(c).c(H,O)
B.该反应的△<0
北
C.260℃时该反应的平衡常数为0.5
D.若改为恒压条件下进行反应,则与恒容条件相比,平衡时HO(g)的转化率会减小
7.羰基硫(COS)是一种粮食熏蒸剂,能防止某些害虫和真菌的危害。向1L真空刚性容器中充入1molC0和1
mo1H,S,发生反应CO(g)+H,S(g)COS(g)+H2(g),达到平衡时,测得c(H2)=0.6mo/L,下列说法错误
的是
A.再充入0.6mclC0和0.6 mel COS,此时v压>逆
B.再充入1molC0和1molH2S,平衡时,c(H2)=1.2mol/L
C.再充入1molC0,正反应速率逐渐增大
D.若温度升高,H,S的转化率减小,则上述反应△H<0
8.一定条件下,在容积为2L的恒容密闭容器中通入2olS03,发生反应2S03(g)=02(g)+2S02(g).一
定温度下,测得S0,的转化率随时间的变化曲线如图所示,在60min时反应达到平衡状态。下列说法错误的是
S0,的转化率
0.5
0.4
0.3
a
0.2
0.1
o.05■
0102030405060时间/min
A.a点处的逆反应速率小于b点处的正反应速率
B.第10min时,02的浓度c(O2)=0.15molL
C.其他条件不变,若在恒压条件下发生反应,平衡时SO,的体积分数减小
D.60min后,保持温度不变,向该容器中再通入0.5molO2和1 mol SO,则反应逆向进行
第2页(共14页)
9.已知反应:①101kPa时,C(S)+0,(g)=C0(g)AH=-110.5kmol
②稀溶液中,H(aq)+OH(aq)=H,O()H=-57.3 kJ.mol7
下列结论中正确的是
A.碳的燃烧热为△H=-110.5 kJ.mol-
B.101kPa时,C(s)+02(g)=C02(g)△H>-110.5 kJ.mol-
C.稀疏酸与稀NaOH溶液反应,测得的中和反应反应热为114.6kJ·mo1
D.含20.0 g NaOH的稀溶液与稀盐酸完全中和,放出28.65kJ的热量
10.下列叙述及解释正确的是
A.恒温条件下向容器中充入一定量NO2(g)发生反应:2NO2(g)→N,O,(g)△H<0反应达到平衡状态后
缩小容器体积,压强增大,平衡向正反应方向移动,故体系颜色变浅
B.在恒温条件下向容器中充入一定量的H2(g)和I2(g),反应达到平衡状态后缩小容器体积,压强增大,
但由于该反应平衡不移动,故体系颜色不变
C.某恒温容器中发生反应N2(g)+3H,(g)→2NH(g),在反应达到平衡状态后,保持压强不变充入H,
平衡向左移动
D.恒温条件下向刚性容器中充入2mol的S0,(g),发生反应2S0,(g)≠2S02(g)+02(g)待反应达到平衡
状态后,再向该容器中充入2mo1S02(g),平衡向正反应方向移动,重新达到平衡后S03的转化率增大
11.一定温度下,向体积相同的甲、乙两容器中分别充入等物质的量的NH,g),发生反应:
2NH,(g)≥N2(g)+3H2(g)。甲装置保持压强不变,·乙装置保持容积不变,一段时间后甲乙装置相继达到平衡状
态。下列说法中错误的是
A.达到平衡所需的时间甲>乙
B.甲、乙装置达平衡时,氨气的体积分数甲<乙
C.甲装置达到平衡后,再向甲装置按比例1:3通入N2和H2,再次达平衡后NH的体积分数将不变
D.乙装置达到平衡后,再向乙装置通入一定量的NH,再次达到平衡后NH的体积分数不变
12.一定条件下,CH-CH=CH,与HC反应生成CH,CHCICH和CHCH,CHCl的反应历程如图所示。下列说
法正确的是
能个
←第口步第!步第步范步
CH,-CH,-CH
CH,CH-CH
+C
+CI
CH,-CH-CH2
CH:CHCICH,
+H-CI
CH,CH;CH;CI
反应历程
反应历程
A.CH-CH=CH与HCI的反应是吸热反应
B.合成CH:CHCICH和CH,CH2CH2CI的反应中,决速步均为第Ⅱ步
C,其他条件不变,适当升高温度能提高CH3CH2CH2CI的选择性
D.稳定性:CH-CH-CH,<CH,-CH2-CH2
13.关于化学反应与能量的说法正确的是
A.化学反应必然伴随发生能量变化,能量变化必然伴随发生化学反应
B.在25℃和101kPa下,强酸和强碱稀溶液的中和热为57.3kJ·mol,则稀硫酸与稀氢氧化钡溶液反应生
成1mol液态水时放出热量等于57.3kJ
C.25C和101kPa下,氨气的燃烧热为382.8kJ·mol',则氨气燃烧热的热化学方程式可表示为:
NH,(g)+5/40,(g)NO(g)+3/2H,O(I)AlI=382.8kJ.mol
D.已知C(s,石墨)=C(s,金刚石)△H>0,则石墨比金刚石稳定
14.下列图示与对应的叙述不相符的是
A能量
4能量
C(金刚石,s)
能
能
量
+0g)
2mol SO2(g)
1mol O2(g)
生成物
C(石墨,s)
反应物
+02(g))
△H
C02(g)
2mol SO3(g)
反应过程
反应过程
0
反应过程
反应过程
(a)
(b)
(c
(d)
A.(a)图可表示盐酸与碳酸氢钠反应的能量变化
B.通过(b)图可知石墨比金刚石稳定
C.由(c)图可知,若在密闭容器中加入2molO2(g)和4molS02(g)充分反应放出的热量为(a-b)/2k,此时
S0,的转化率为50%
D.由(d)图可知,A与C的能量差为:E4-E-E+E2
5.数形结合是研究化学反应速率及化学平衡的重要手段,从如图所示图像得出的结论正确的是
第4页(共14页)
n/mol
C%(百分含量)
12
B
TP.
0.8
TrP:
0.4
Te P
3 tis
0
t/s
函
2A(g)3B(g)+C(g)
H,(g)+I,(g)=2HI(g)mA(g)+nB(g)=pC(g)mA(g)+nB(g)=pC(g)
甲
乙
丙
丁
A.图甲:(A)=0.4 mol-L-t.s
B.图乙:1时刻改变的条件可能是加入催化剂或压缩体积加压
C.图丙:△H<0
D.图丁:m+in<p
16.通过生物柴油副产物甘油制取H,正成为将其高值化利用的一个重要研究方向。甘油水蒸气重整制氢的主
要反应原理如下:
I.C,Hg0,(g)→3C0(g)+4H2(g)△H1=+251 kJ.mol
II.CO(g)+H,O(g)CO2(g)+H,(g)AH,=-41kJ.morl
甘油水蒸气重整制氢时,其他条件不变,在不同水醇比m[m=n(H,O):n(C,H,O)】时,H2的平衡产率与温度的
关系如图。下列说法正确的是
4H2的平衡产率/%
90
80
m
70
m3
60
5
30
0
10
0
6007008009001000110012001300温度/K
A.其他条件不变,压缩容器体积,有利于提高氢气的平衡产率
B.水醇比从大到小的顺序是m>m2>m
C.选择优质的催化剂,能提高H2的平衡产率
D.从热力学角度考虑,温度越高越有利于水蒸气重整制氢
17.某小组为了研究外界条件对化学反应速率的影响,进行了如下实验。若忽略混合前后溶液体积的微小变化,
第5页(共14项)
下列说法错误的是
试管中所加试剂及其用量mL
实验编
实验温度
号
IC
H,C,0,溶液(0.6
稀硫酸(3
KMnO,溶液(0.05
H,0
mol-L')
mol-L)
mol.L)
①
25
3.0
2.0
3.0
②2
25
2.0
3.0
2.0
3.0
③
30
2.0
2.0
3.0
A.
若实验①用时1.5mim,则用草酸表示的化学反应速率为0.12
mol.L.min-
B.探充温度对化学反应速率的影响,应选择实验②③,且',=3.0
C.该实验还需要测量的数据是溶液褪色所需的时间
D.若反应一段时间后速率明显加快,可能是反应生成的M如2+有催化作用
i8.一定条件下,CH4与FO*反应合成CH,OH的反应历程如图所示。已知其他条件不变时,反应物中的元素
被质量数更大的同位素替换时,反应速率会变慢(过渡态中…表示化学键未完全断裂或形成)。下列说法错误
的是
↑
O-H
Fe..CH
HO.CH
b
过渡态
Fe
器
-d
过渡态Ⅱ
a
-c CH+FeO"
HO CH,
CH,OH+Fe*
Fe
0
反应历程
A.反应历程中第二个反应未涉及氢原子的成键
B.CH,D与FO*发生上述反应,获得的有机产物只有CH,OD
C.该反应的AH=(e-a)kJ.mol
D.若相同条件下,CD,与FeO*发生上述反应,则其过渡态I的能量比b高
二、解答题(共55分)
19.图为工业合成氨的流程图,请回答下列有关问题。
第6项(共14项)
净化
N,、H,
加压
催化反应
液化
(500℃、催化物)
→NH
干燥
(2X10 Pa)
分离
再循环物质
(I)N2的电子式为
氨除可以作化肥外,还可用作
(2)“再循环物质中的物质为
。
(填化学式)
(3)已知断裂1mol下列化学键需要的能量如下表。
化学键
H-H
N-H
N=N
能量
436kJ
391kJ
946.J
生成1 mol NH.时,合成氨反应放出的能量是
(4)在一定条件下,将一定量的H2和N2置于一容积为2L的恒容密闭容器中发生反应,反应过程中H2、N2和NH,
的物质的量变化如图所示。
物质的量/mol
0.6
0.4
w1
0.2
10
t
2025303540
时间/min
①反应开始10min内,N2的平均反应速率为
②下列判断正确的是
。(填序号)
A,tmin时正、逆反应速率相等
B.Z曲线表示NH,的物质的量随时间变化的情况
2
C.0-10min v(H)=v(NH)
D.10~20min内的反应速率比0~l0min内的反应速率大
③25min时,改变的一种条件是。
20.化学反应在发生物质变化的同时伴随有能量变化,是人类获取能量的重要途径。
第7页(共14页)
(1)氢气和氧气反应生成水蒸气的能量变化示意图如下,
吸收436kJ能量
1 mol H2
2molH
释放930kJ能量
1 mol H2O
2mo10,
吸收249kJ能量
1mol0
①反应的能量变化可以用图
(填“A或B")表示。
反应物
生成物
生成物
反应物
A
B
②ImolH,与O2完全反应生成1mol水蒸气时,
(填“吸收"”或“放出")_-kJ能量。
(2)下列反应中的能量变化与下图相符的是
总个
生成物
反应物
反应过程
吸热反应
A.氢气燃烧
B.镁带燃烧
C.煤炭燃烧
D.Ba(OH28Hz0与NH4Cl反应
(3)下列说法不正确的是
A.物质燃烧总是放热的
B.大多数化合反应都是放热的,大多数分解反应都是吸热的
C.有些放热反应在引发反应时必须加热
D.放热反应在反应发生时都不需要加热
(4)下列化学变化中属于吸热反应的是
A.氢氧化钠与盐酸反应
B.乙醇燃烧
C.石灰石高温分解
D.钠与水反应
(5)下图是反应A2(g汁B2(g2AB(g)的能量变化图。下列说法错误的是
第8页(共14项)
个能量/kJ
2 mol AB(g)
1molA,(g)+1molB,(g)
反应过程
A.
2 molAB(g)的能量为bkJ
B.反应物总能量小于生成物总能量
C.A,(g)+B,(g)=2AB(g)是吸热反应
D.断开1molA,(g)和ImolB,.(g)的化学键需要吸收akJ的能量
21.1.化学反应与能量变化对人类生产、生活有重要的意义。回答下列问题:
(1)已知某化学反应A(g)+2B2(g)=2AB(g),反应过程中的能量变化如图所示,该反应是
(填“放热
或“吸热"反应,△H=
能量kJ
E
2 mol AB,(g)
I mol A,(g)+2mol B,(g)
反应过程
(②)含硫废水(硫元素的主要存在形式为HS),需要回收处理并加以利用。用$O,、O,处理含疏废水有关反应如
下:
2H2S(g)+302(g)=2SO2(g)+2H20(g)△H
4H2S(g)+2S02(g)=3S2(g)+4H20(g)△H2
2H2(g)+02(g)=2H20(g)△H3
则H2S热分解反应2HS(g)=S2(g)+2H2(g)的△H=
(用含△H、△H2、△H的式子表示)
(3)已知8gCH4在25C、101kPa下完全燃烧生成CO2(g)和HO(0时,放出445.15kJ的热量.写出表示CH
烧热的热化学方程式
Ⅱ.用如图所示的装置测定中和反应反应热。
第9页(共14页)
温度计
内筒
杯盖
隔热层、
外壳
实验试剂:100mL0.50mol.L盐酸、50mL0.50mol·L'NaOH溶液、50mL0.50mol·L氨水。
已知弱碱电离时吸热。回答下列问题:
(4)从实验装置上看,还缺少
(⑤)装置中隔热层的作用是
(6)将浓度为0.50mol.L的酸溶液和0.50molL的碱溶液各50mL混合(溶液密度均为lg·mL),生成的溶液的
比热容c=4.18Jg1.℃,测得温度如下:
反应物
起始温度4/℃
最高温度1,℃
甲组(HCi+NaOH)
15.0
18.3
乙组
15.0
18.1
(HCI+NH.H,O)
①两组实验结果存在差异的原因是
②某同学利用上述装置重新做甲组实验,测得反应热△H偏大,则可能的原因是
(填字母)。
A.测完盐酸的温度直接测NaOH溶液的温度
B.做该实验时室温较高
C.杯盖未盖严
D.NaOH溶液一次性迅速倒入
22.碳达峰、碳中和已成为近年来的热点议题,与之相关的二氧化碳捕集、转化与利用等化学技术,正成为科
研与产业界的研究重点。以CO2、H,为原料生产甲醇是一种有效利用二氧化碳的途径。涉及的反应有:
I.C02(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g△H<0
Ⅱ.C0(g)+2H2(g)=CH,OH(g)△H2<0
IⅢ.CH4(g)+C02(g)=2C0(g)+2H2(g)△H,>0
(1)关于反应1,下列描述错误的是(填字母)。
A.恒容下达到平衡状态时,再充入少量氦气,正逆反应速率不变
B.当混合气体的平均摩尔质量不再发生变化时,反应达到平衡状态
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C.当反应达到平衡状态时,E(H2)=2y(H2O)
D.恒温下缩小容器体积,反应物的活化分子百分数增大
(2)在容积为2L的恒容密闭容器中,分别研究反应I在300°C、350℃和400℃三种温度下C0和H2合成甲醇的
规律,如下图。
的
衡
90
化
g
a(1.5.50)
10
0
345
n(Hy n(CO)
①在上述三种温度中,图中曲线Z对应的温度是
②图中a点对应反应达平衡时压强为pkPa,计算在a点对应温度时该反应的平衡常数K,=
(用含p的
代数式表示,K。为用平衡分压代替平衡浓度表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
(3)若反应V的平衡常数表达式为K=
c(CH,OH)-c(H,O)
根据反应IⅡⅢ,请写出反应V的热化学方程式:
c(C02)c3(H2)
(4)工业中,对于反应1,通常同时存在副反应:反应V:CO2(g)+H2(g)=C0(g)+H20(g)A4,:在一定条
件下,在合成塔中充入一定量C0,和H2。不同压强时,C0,的平衡转化率如图a所示。当气体总压强恒定为
1MPa时,平衡时各物质的物质的量分数如图b所示。
70-
1MPa
860
10MPa
50-
40-
IMPa
30
.CH,
60
0.5MPa
20-
10-
CO
0
200
400600
800温度/℃
200300400500600700800温度/℃
图a
图b
①图a中,相同温度下,压强越大,CO,的平衡转化率越大,其原因是
②由图b可知,△H,
0(填>”、“<”或=")。
(⑤)电化学法也可以制备CH,OH。H2还原CO电化学法制备甲醇的工作原理如图所示:
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CO
负我
H2
多孔碳棒
H2O
CHOH
质子腹
(只允许H通过)
通入H,的一端是电池的
(填“正或“负")极,通入CO的一端发生的电极反应式为
电池工作过程中左侧溶液的pH
(填“变大“、“变小”或“不变”)
2;.CO,的催化转化和利用是实现碳中和的有效途径。其中二氧化碳加氢合成CH,OH被认为是最可能利用的
碎径,该路径涉及反应如下:
:I:CO,(g)+3H,(g)=CH,OH(g)+H,O(g)AH,=-49.4kJ/mol
反应n:CO2(g)+H2(g)=C0(g)+H2O(g)△H2>0
请回答下列问题:
(!)有利于提高甲醇平衡产率的条件是
(填“高温”或低温和
(填高压”或“低压”)
(2)若已知H2和C0的燃烧热,计算反应Ⅱ的△H2,还需要的一个只与水有关的物理关系式为
(3)在催化剂条件下,反应I的反应机理和相对能量变化如图(吸附在催化剂表面上的粒子用*标注,T$为过渡态)。
下列说法正确的是
1.00
TS3
0.50
0.40
TS2
TSI
TS4
0.00
-0.10
-0.25
-0.20
TS5
-0.50
-0.40
-0.55
-0.58
-1.00
:
-1.00
-1.50h
-.40
-145
CO:(g}+3H:(g)
HCOO*+H*+2H:(g)
C0(g+2H*+2H(g】
H,CO0*+2H,(g)
H,C0*+OH*+3/2H,(g
H,CO*+H,0*+1/2H(g
H,C0*+H,0*+H(g)
CH,OH*+H,Og》
CH,OH(g)+H.O(g)
A.催化剂可以降低反应活化能和反应热,但对反应物的平衡转化率无影响
B.
该反应的△H,<0,能低温自发
C.该历程中最大能垒(话化能)步骤的化学方程式为:HC00+H+2H2(g)=H,CO0`+2H,(g)
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D.最后一步是CH,OH(g)、H,O(g)从催化剂表面的解吸过程,△S<0
(4)关于反应1,若该反应在1L的刚性容器中发生,初始投料n(C02)=n(H2)=1mol下列说法正确的是
A.恒容条件下平衡后,再通入CO,正逆反应速率均逐渐增大
B.升高温度,可以提高反应体系中活化分子百分数
C.温度不变,若初始投料改为n(Co)=lmol,n(H,0)=3mol,新平衡时n(C0)+n(CO2)=2mol
D.若混合气体密度不变,则反应已达平衡状态若平衡时C0和H,0的体积分数之和为40%,则有40%的C0,发
生了转化
(S)在刚性容器中CO2和H2的投料比为1:3,在不同的催化剂(Cat.1:Cu/TiO2:Cat.2:Cu/ZrO2)条件下反应
n(CHOH)
相同的时间,CH,OH选择性和CO选择性(已知CH,OH的选择性=
n(CO)+n(CH,OH)'
CO的选择性
n(co)
)随着CO2转化率的变化如图所示:
n(CO)+n(CH,OH)
90
85
CO on Cu/TiO.
6
5
CO on Cu/ZrO3
olo
30
●●
CH3OH on Cu/ZrO
25
200-0
15
CH3OH on Cu/TiO2
18250.300350.400450,500.5
C0,的转化率/%
①由图可知,催化效果Cat.2Cat.l(填“大于”或“小于")。
②若温度升高,CO2的转化率增大,则CH,OH选择性降低的可能原因是
③达到平衡时C02的转化率为20%,甲醇的选择性为85%,则H2的转化率为
(6)若反应I的正、逆反应速率分别表示为V正=kEc(CO2)c(H2),V逆=k地c(CO)c(H,O),kE、k分别为正、逆
反应速率常数,c为物质的量浓度。pk=-gk,如下图中表示反应Ⅱ的正、逆反应速率常数随温度T变化的图
像,若A、B、C、D点的纵坐标分别为a+3、a+1、a-l、a-3,则温度T时,反应I的化学平衡常数
K
第13贞(共14页)
pk
第14项(共14页)
E·七