第04讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡(专项训练)(黑吉辽蒙专用)2027年高考化学一轮复习讲练测
2026-10-09
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内容正文:
第04讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡(专项训练)
目 录
模拟·基础演练
考向01 考查难溶电解质的沉淀溶解平衡
考向02 考查沉淀溶解平衡的影响因素
考向03 考查溶度积常数及计算
考向04 难溶电解质的沉淀溶解平衡的应用
重难·创新演练
真题·实战演练
模拟·基础演练
考向01 考查难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.【实验验证沉淀溶解平衡】(2025高三上·辽宁·期末)25℃下分别取250mL蒸馏水、AgCl饱和溶液和AgCl悬浊液,测定各样品在25℃、35℃和45℃的电导率,数据如下。
温度/℃
样品电导率
蒸馏水
AgCl溶液
AgCl悬浊液
25
129
172
172
35
148
197
224
45
164
222
259
已知:电解质稀溶液的电导率与离子浓度和离子迁移速率有关。
离子迁移速率与离子种类和温度有关。
25℃,,。
下列说法不正确的是( )
A.AgCl悬浊液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq)
B.对比蒸馏水和AgCl溶液电导率随温度的变化,推测Ag+和Cl-的迁移速率随温度升高而增大
C.对比AgCl溶液和悬浊液电导率随温度的变化,推测悬浊液中的c(Ag+)和c(Cl-)随温度升高而增大
D.向25℃的AgCl饱和溶液中加入1滴0.1mol/L KI溶液,电导率小于
【答案】D
【解析】A项,AgCl为难溶电解质,悬浊液中存在沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq) ,A正确;B项,相同温度下AgCl溶液比蒸馏水多出Ag+和Cl-,二者电导率的差值为Ag+和Cl-的贡献,温度升高差值增大,可推测Ag+和Cl-迁移速率随温度升高而增大,B正确;
C项,25℃时AgCl溶液和悬浊液电导率相同,说明此时AgCl溶液为饱和溶液;温度升高时悬浊液电导率远大于AgCl溶液,是因为悬浊液中存在多余AgCl固体,温度升高Ksp(AgCl)增大,AgCl溶解更多,c(Ag+)和c(Cl-)增大,C正确;
D项,AgCl饱和溶液中加入0.1 mol/L KI溶液后,发生沉淀转化AgCl+I-=AgI↓+Cl-,虽然Ag+被沉淀,但引入了K+和I−,溶液总离子浓度大于原AgCl饱和溶液中离子浓度,电导率应大于,D错误;
故选D。
2.【考查难溶电解质沉淀溶解平衡】(2024——2025高三上·黑龙江牡丹江·开学检测)碳酸钙是常见难溶物,将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡:CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11],下列有关说法正确的是( )
A.上层清液中存在c(Ca2+)=c(CO32-)
B.上层清液中含碳微粒最主要以HCO3-形式存在
C.向体系中通入CO2气体,溶液中c(Ca2+)保持不变
D.通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化
【答案】B
【解析】A项,上层清液为碳酸钙的饱和溶液,碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子,因此c(Ca2+)>c(CO32-),A错误;
B项,根据Ka2=4.7×10-11可得,则碳酸根的水解平衡常数为,说明碳酸根的水解程度较大,则上层清液中含碳微粒主要为碳酸氢根离子,B正确;
C项,向体系中通入CO2,碳酸钙与CO2反应生成碳酸氢钙,碳酸氢钙易溶于水,则溶液中钙离子浓度增大,C错误;
D项,由题干可知,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,碳酸钙比硫酸钙更难溶,加入硫酸钠后碳酸钙不会转化成硫酸钙,D错误;
故选B。
3.【考查难溶电解质沉淀溶解平衡】(2025·辽宁省大连市·一模)下列说法正确的是
A.BaSO4=Ba2++SO和BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq),两式所表示的意义相同
B.难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动
C.室温下,AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度
D.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-
【答案】C
【解析】A.前者为BaSO4的电离方程式,后者为BaSO4沉淀溶解平衡的离子方程式,A错误;
B.难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液达到饱和,增加难溶电解质的量,沉淀不再溶解,平衡不移动,B错误;
C.食盐水中氯离子浓度大,室温下,AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度,C正确;
D.AgCl沉淀的溶解平衡中,离子与固体均存在,AgCl难溶于水,但溶液中有Ag+和Cl-,D错误;
故选C。
考向02 考查沉淀溶解平衡的影响因素
4.【考查沉淀溶解平衡影响因素】探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡时,利用下表三种试剂进行实验,下列说法不正确的是( )
编号
①
②
③
分散质
Mg(OH)2
HCl
NH4Cl
备注
悬浊液
1 mol·L-1
1 mol·L-1
A.向①中滴加几滴酚酞溶液后,溶液显红色,说明Mg(OH)2是一种弱电解质
B.为了使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快,加入过量NH4Cl浓溶液并充分振荡,效果更好
C.①③混合后发生反应:Mg(OH)2(s)+2NH(aq)⇋Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq)
D.向少量Mg(HCO3)2溶液中加入足量NaOH溶液,反应的离子方程式是Mg2++2HCO+4OH-===Mg(OH)2↓+2CO+2H2O
【答案】A
【解析】A.Mg(OH)2悬浊液中滴加几滴酚酞溶液后,溶液显红色,则溶液呈碱性,说明Mg(OH)2能电离出OH-,是一种电解质,不能判断是否为弱电解质,A错误;
B.Mg(OH)2溶解产生的OH-与NH4Cl溶液中的NH生成NH3·H2O,能加快Mg(OH)2悬浊液的溶解,B正确;
C.根据以上分析Mg(OH)2与NH4Cl溶液中的NH反应生成NH3·H2O,C正确;
D.因相同温度下,氢氧化镁比碳酸镁更难溶,碱过量时生成Mg(OH)2,D正确。
故答案选A
5.【实验探究沉淀溶解平衡】(2025·吉林长春·二模)某同学设计实验探究影响沉淀溶解平衡的因素,有关实验操作如下:
ⅰ.取规格相同的两支试管①和②,先向试管①中加入少量PbI2黄色固体,并插入电导率测试仪,然后分别加入等体积PbI2饱和溶液;
ⅱ.向试管①和②中分别滴入1滴0.1 mol·L-1 KI溶液,观察沉淀变化情况,一段时间后向①中滴入少量蒸馏水,测得溶液电导率变化如图2所示。
下列说法错误的是( )
A.滴加KI溶液,①②中均产生PbI2固体
B.b到c过程中①中固体质量减小
C.c点时溶液中c(Pb2+):①=②
D.b点:c(Pb2+)·c2(I-)<Ksp(PbI2)
【答案】C
【解析】A.向PbI2饱和溶液加入KI溶液,I-浓度增大,平衡PbI2(s)⥫⥬Pb2+(aq)+2I-(aq)逆向移动,①②中产生PbI2固体,A正确;
B.b到c过程中加水稀释沉淀溶解平衡正向移动,①中固体质量减小,B正确;
C.向①中加水稀释c(I-)减小,则c(Pb2+)增大,c点时溶液中c(Pb2+):①>②,C错误;
D.b点为试管①加入蒸馏水稀释促进PbI2溶解,平衡正向移动,此时离子积小于溶度积,则Q=c(Pb2+)·c2(I-)<Ksp(PbI2),D正确。
故答案选C
6.【考查沉淀溶解平衡移动影响结果】在一定温度下,一定量的水中,石灰乳悬浊液存在平衡:
Ca(OH)2(s) ⇋Ca2+(aq)+2OH-(aq)当向此悬浊液中加入少量生石灰时,下列说法正确的是( )。
A.n(Ca2+)增大 B.c(Ca2+)不变 C.n(OH-)增大 D.c(OH-)增大
【答案】B
【解析】A.当向悬浊液中加入少量生石灰时,会发生反应CaO+H2O=Ca(OH)2,原饱和溶液中溶剂H2O
的量减少,Ca(OH)2会有部分从溶液中析出形成沉淀,故n[Ca(OH)2]减小,A错误;
B.在一定温度下,Ca(OH)2的溶解度不变,其悬浊液中c(Ca2+)浓度不变,B正确。
C.向悬浊液中加入少量生石灰时,会发生反应CaO+H2O=Ca(OH)2,原饱和溶液中溶剂H2O的量减少,
Ca(OH)2会有部分从溶液中析出形成沉淀,故n(OH-)不变,C错误;
D.根据以上分析,c(OH-)不变,D错误。
故答案选B
考向03 考查溶度积常数及计算
7.【考查溶度积常数及计算】(2026·辽宁鞍山市普通高中·三模)25℃时,的电离常数,;,,不考虑的水解,下列描述不正确的是
A.pH:饱和溶液饱和溶液
B.:饱和溶液饱和溶液
C.饱和溶液中
D.浓度为0.1 溶液中滴加溶液,有沉淀产生
【答案】B
【详解】A.溶度积越大,表示该物质在水中溶解度越大,溶液中离子浓度越大,溶液碱性越强,pH越大,由于,说明碳酸镁溶解度更大,pH更大,A正确;
B.由于,碳酸钙比碳酸镁的溶解度小,溶液中小,水解程度小,生成也小,饱和溶液饱和溶液,B错误;
C.的第一步电离生成,第二步电离生成,由于很小,说明第二步电离程度极小,饱和溶液中,C正确;
D.在溶液中,发生电离产生:。在的溶液中,远大于。当滴加溶液时,离子积很容易大于,故有沉淀产生,D正确;
故选B。
8.(2025·辽宁抚顺·二模)25℃时,5种银盐的溶度积常数(Ksp)分别是:
AgCl
Ag2SO4
Ag2S
AgBr
AgI
1.8×10-10
1.4×10-5
6.3×10-50
7.7×10-13
8.51×10-16
下列说法正确的是
A.氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大
B.将硫酸银溶解于水后,向其中加入少量硫化钠固体,不能得到黑色沉淀
C.在5mL1.5×10-5 mol•L-1的NaCl溶液中,加入1滴(1mL约20滴)1.0×10-3mol•L-1的AgNO3溶液,不能观察到白色沉淀
D.在烧杯中放入6.24 g 硫酸银固体,加200 g 水,经充分溶解后,所得饱和溶液的体积为200 mL,溶液中Ag + 的物质的量浓度为0.2 mol•L-1。
【答案】C
【解析】A. 由氯化银、溴化银和碘化银的溶度积常数可知,其溶解度依次减小,A不正确;
B. 将硫酸银溶解于水后,向其中加入少量硫化钠固体,由于硫化银的溶度积常数远远小于硫酸银的,所以可以得到黑色沉淀,B不正确;
C. 在5mL1.5×10-5 mol•L-1的NaCl溶液中,加入1滴(1mL约20滴)1.0×10-3mol•L-1的AgNO3溶液,混合溶液中c(Cl-)=1.5×10-5 mol•L-1、c(Ag+)=1.0×10-5mol•L-1,Qc=1.5×10-5 1.0×10-5=1.5×10-10< Ksp,所以,不能观察到白色沉淀,C正确;
D.由硫酸银的Ksp数据可知,硫酸银的饱和溶液中,c(Ag+)=2mol/L<0.2 mol•L-1,D不正确。
故答案选C。
9. 【考查溶度积常数相关计算】常温下,用AgNO3溶液分别滴定KCl和K2CrO4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑或的水解)。下列说法正确的是
A.向含有KCl和K2CrO4两种溶质且浓度均为0.01mol/L的溶液滴加AgNO3溶液,先产生的沉淀是Ag2CrO4
B.常温下,Ksp(Ag2CrO4)的数量级为10-11
C.常温下,反应的平衡常数为10-2
D.溶液中离子浓度处于阴影部分时,加入少量AgCl和Ag2CrO4固体,会发生Ag2CrO4沉淀转化为AgCl沉淀的反应
【答案】D
【解析】A.当时,,所以,,向含有KCl和K2CrO4两种溶质且浓度均为0.01mol/L的溶液滴加AgNO3溶液时,所需最小的银离子浓度为:,所需最小的银离子浓度为:,由于和浓度相同,故所需最小的银离子浓度更小,故先生成AgCl沉淀,故A错误;B.只与温度有关,由图可知,常温下, 所以常温下,的数量级为,故B错误;C.常温下,反应的平衡常数为:,故C错误;D.溶液中离子浓度处于阴影部分时,,,所以AgCl会继续沉淀,会溶解,所以会发生Ag2CrO4沉淀转化为AgCl沉淀的反应,故D正确;故答案为:D。
考向04 难溶电解质的沉淀溶解平衡的应用
10.【判断难溶电解质沉淀次序】(24-25高三上·黑龙江省鹤岗市一中·期中)已知时,相关常数如下表所示:
相关实验:
实验i:在5mL浓度均为的和的混合溶液中,逐滴加入溶液,充分反应后过滤得到滤液X和沉淀Z(忽略溶液混合后体积的变化)。
实验ii:室温下将过量固体溶于水,最终测得上层清液Y的pH为10.2。
下列分析判断正确的是
A.沉淀Z中只有沉淀
B.清液Y中:
C.滤液X中:
D.向实验ii后的体系通入少量二氧化碳(仍有固体剩余),溶液中减小
【答案】C
【来源】安徽省A10联盟2025届高三下学期5月最后一卷化学试题
【详解】A.在5mL浓度均为的和的混合溶液中加入的溶液,若先不考虑离子之间的反应,混合后,,,,,,则先生成碳酸钴沉淀,后剩余(忽略水解,碳酸根离子浓度大,水解程度小),基本能判断沉淀完全,此时,,故沉淀Z中还含有沉淀,A错误;
B.清液Y的pH等于10.2,根据,可得,即,B错误;
C.综上分析,滤液X中,C正确;
D.向实验ii后的体系中通入少量二氧化碳,发生反应:,所得溶液的pH减小,结合的表达式,溶液中增大,D错误;
答案选C。
11.【工业流程中沉淀溶解平衡的应用】(2025·吉林松原·一模)现有含等量的混合固体,按下列流程将逐一分离。在实验条件下有关物质的溶度积见下表。下列说法错误的是
A.沉淀甲为 B.醋酸过量不利于生成沉淀甲
C.溶液乙的焰色试验为无色 D.也可用来分离
【答案】C
【分析】等量的混合固体,加入的稀醋酸与碳酸盐反应,得到含的溶液,由于BaCrO4的Ksp最小,优先形成沉淀甲被分离;再向含有Ca2+、Sr2+的溶液甲加入,由于SrSO4的Ksp较小,Sr2+优先形成沉淀乙被分离,溶液乙中含有Ca2+。
【详解】A.加入K2CrO4后,BaCrO4的Ksp(2.0×10−10)远小于SrCrO4(4.0×10−5)和CaCrO4(7.1×10−4),Ba2+优先沉淀,沉淀甲为BaCrO4,A正确;
B.醋酸过量会使溶液中H+浓度增大,与H+结合生成(),导致浓度降低,不利于BaCrO4沉淀生成,B正确;
C.溶液乙中含Ca2+,Ca2+的焰色试验为砖红色,并非无色,C错误;
D.CaC2O4的Ksp(2.5×10−9)小于SrC2O4(1.6×10−7),控制浓度可使Ca2+先沉淀而Sr2+不沉淀,能分离Ca2+、Sr2+,D正确;
故选答案C。
12.【沉淀溶解平衡综合应用】(2025·辽宁沈阳·二模)如图是某温度下,将足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后,假定溶液体积不变的情况下,加入Na2CO3使c (CO32-)增大过程中,溶液中c(Ba2+)和c(SO42-)的变化曲线。根据图中的数据分析、计算下列各题。
(1)该温度下,BaSO4的Ksp= 。
(2)当c (CO32-)大于 mol·L-1时开始有BaCO3沉淀生成;BaCO3的Ksp= 。
(3)图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2+)随c (CO32-)变化的曲线是 (填“MP”或“MN”);沉淀转化的离子方程式BaSO4(s)+CO32- (aq)BaCO3(s)+SO4 2-(aq),该反应的平衡常数K=
(4)向1 L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体,假定溶液体积不变,当溶液中c (CO32-)=1×10-3 mol·L-1时,溶解BaSO4的物质的量为 mol。
【答案】(1)1.0×10-10 (2)2.5×10-4 2.5×10-9 (3)MN 0.04 (4)4×10-5
【解析】足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后,加入碳酸钠,体积不变,根据图中分析碳酸根浓度增大,碳酸根和钡离子反应生成碳酸钡,钡离子浓度减小,硫酸钡溶解平衡正向移动, 硫酸根浓度增大,因此P点代表硫酸根浓度,N点代表钡离子浓度。
(1)该温度下,BaSO4的;
(2)根据图中曲线得到当c (CO32-)大于 mol·L-1时开始有BaCO3沉淀生成;以N点分析,此时,c (CO32-)= mol·L-1,c (Ba2+)= 5.0×10-6mol·L-1,BaCO3的;
(3)根据前面分析,加入碳酸钠,碳酸根浓度增大,碳酸根和钡离子结合生成碳酸钡沉淀,钡离子浓度减小,因此图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2+)随c (CO32-)变化的曲线是MN;沉淀转化的离子方程式BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq),该反应的平衡常数K=;
(4)向1 L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体,假定溶液体积不变,当溶液中c(CO32-)=1×10-3 mol·L-1时,根据,则,得到溶液中硫酸根浓度为,溶液体积为1L,溶解BaSO4的物质的量为4×10-5mol。
重难·创新演练
1.【考查沉淀溶解平衡的移动】(2025——2026高一上·辽宁大连·期末)向AgCl浊液中滴加氨水后可得到
澄清溶液,继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知:Ag++2NH3·H2O⇋[Ag(NH3)2]++2H2O
下列分析不正确的( )
A.浊液中存在沉淀溶解平衡:AgCl (s)⇋Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.实验可以证明NH3结合Ag+能力比Cl-强
C.实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管
D.由资料信息可推知:加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
【答案】C
【解析】A.AgCl属于电解质能电离出Ag+(aq)和Cl-(aq),其浊液中存在沉淀溶解平衡,A正确;
B.Ag+与氨分子结合生成二氨合银离子,导致银离子浓度减小,促使AgCl (s)⇋Ag+(aq)+Cl-(aq)正向移动,说明NH3结合Ag+能力比Cl-强,B正确;
C.银镜反应后的试管壁上是银单质,银离子能够与氨水反应,银单质不能,C错误;
D.浓硝酸能够中和一水合氨,使Ag++2NH3·H2O⇋[Ag(NH3)2]++2H2O逆向移动,银离子与溶液中的氯离子结合生成沉淀,所以加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl,D正确。
故答案选C
2.【实验探究沉淀溶解平衡移动】(2025·辽宁·模拟预测)为研究沉淀的生成及其转化,某小组进行如图所示实验。
①中现象:产生红色沉淀;②中现象:溶液先变浑浊,后澄清;③中现象:产生白色沉淀。
下列关于该实验的分析不正确的是
A.①浊液中存在平衡:Ag2CrO4(s)⇋2Ag+(aq)+CrO(aq)
B.②中溶液变澄清的原因:AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O
C.③中颜色变化说明有AgCl生成
D.该实验可以证明AgCl比Ag2CrO4更难溶
【答案】D
【解析】A.①中产生红色沉淀Ag2CrO4(s),①浊液中存在平衡:Ag2CrO4(s)=2Ag+(aq)+CrO(aq),A正确;
B.②中溶液变澄清的原因是氢氧化银与氨水反应生成可溶于水的[Ag(NH3)2]OH,发生反应AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O,B正确;
C.③中产生白色沉淀说明有AgCl生成,C正确;
D.AgNO3溶液过量,故余下浊液中含有Ag+,加入KCl溶液生成AgCl白色沉淀,不能证明AgCl比Ag2CrO4更难溶,D错误;
故选D。
3.【考查沉淀溶解平衡图像】(2025·黑龙江哈尔滨·一模)硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡:,在不同温度()时,曲线如图所示。下列说法正确的是
A.
B.温度下
C.加入固体,可使溶液从a点变成c点
D.a点和b点的相等
【答案】D
【解析】A.已知:,由图可知,时更大,说明在水中溶解时吸收热量,,A错误;
B.在水中存在溶解平衡:,取点b,时,,则此温度下,B错误;
C.、温度不同,加入固体,不可使溶液从a点平移到c点,C错误;
D.a、b两点的温度相同,而只与温度有关,故a、b两点的相等,D正确;
故答案选D。
4.【溶度积常数应用】(2025·辽宁省建平实验中学·一模)25 ℃时,Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=1.3×10-36,Ksp(ZnS)=1.3×10-24。下列有关说法中正确的是( )
A.25 ℃时,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度
B.25 ℃时,饱和CuS溶液中Cu2+的浓度为1.3×10-36 mol·L-1
C.向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成
D.ZnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Zn2+(aq)的平衡常数为1.0×1012
【答案】D
【解析】A项中,三种物质均为AB型化合物,CuS的溶度积最小,因而溶解度最小,A错误;
B项中,c(Cu2+)==×10-18 mol·L-1,B错误;
C项中,Ksp(FeS)>Ksp(ZnS),浓度相同时,应首先生成ZnS沉淀,C错误;
D项中,K====1.0×1012,D正确。
故答案选D
5.【溶度积常数应用】(2025·吉林长春二模)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25 ℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。下列说法错误的是( )
A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B.0.01 mol·L-1Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)
【答案】B
【解析】A.Na2S溶液中有H+、Na+、OH-、HS-、S2-,由电荷守恒知c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),A项正确;
B.0.01 mol·L-1Na2S溶液中存在S2-+H2O⥫⥬HS-+OH-、HS-+H2O⥫⥬H2S+OH-,水解常数Kh()====10-1.10,即=,又因为c(HS-)<0.01 mol·L-1,因此>1,则c(OH-)>c(S2-),B项不正确;
C.Ksp(FeS)远大于Ksp(CdS),向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS时,发生沉淀的转化:Cd2+(aq)+FeS(s)⥫⥬CdS(s)+Fe2+(aq),该反应的平衡常数为K===108.9≫105,因此该反应可以完全进行,CdS的饱和溶液中c(C)= mol·L-1=10-13.05 mol·L-1,若加入足量FeS,可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1,C项正确;
D.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,发生反应:Cd2++H2S⥫⥬CdS+2H+,该反应的平衡常数K====106.23>105,该反应可以完全进行,所得溶液中c(H+)≈0.02 mol·L-1,此时c(H2S)=0.1 mol·L-1,代入K==106.23,解得c(Cd2+)=4×10-9.23 mol·L-1,故c(H+)>c(Cd2+),D项正确。
故答案选B
6.【沉淀溶解平衡应用】(2026·辽宁辽阳高三联考)25℃时,Ksp[Cu(OH)2]= 10-19.3,Cu2+(aq)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq) K=1012.9。向10mL0.2mol·L-1 CuSO4溶液中滴加8mol·L-1氨水,生成蓝色沉淀,继续滴加氨水至沉淀完全溶解,得到深蓝色溶液。下列说法错误的是( )
A.将浓氨水稀释至8mol·L-1,不断变小
B.Cu2+沉淀完全时(c≤10-5mol·L-1),pH=7.15
C. Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq) +2OH-(aq) K=10-6.4
D.NH4+对于Cu2+转化为[Cu(NH3)4]2+有促进作用
【答案】B
【解析】A.浓氨水中存在平衡:NH3·H2ONH4++OH-,将浓氨水稀释至8mol·L-1,c(NH4+)和c(OH―)均减小,由于氨水的浓度降低,对水的电离抑制程度减小,c(OH―)减小的程度小于c(NH4+),不断变小,A正确;
B.Cu2+沉淀完全时(c≤10-5mol·L-1),溶液中=,c(H+)=,pH=6.85,B错误;
C.Cu2+(aq)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)的平衡常数,
Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq) +2OH-(aq)的平衡常数,C正确;
D.增大NH4+的浓度,平衡NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH- 逆向移动,溶液中NH3的浓度增大,促进Cu2+(aq)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)正向移动,对于Cu(OH)2转化为[Cu(NH3)4]2+有促进作用,D正确;
故选B。
7.【考查沉淀的转化】(2025·黑龙江大庆·一模)某实验室废液废渣主要含AgNO3、AgCl、Ag2CrO4,按如下流程回收Ag,下列说法不正确的是( )
25℃时,相关数据如下:H2S 、;;;;;饱和Na2S溶液的浓度为2 mol/L。
A.饱和Na2S溶液中,离子浓度大小关系为:cS2->cOH->cHS->cH+
B.若不加铁粉,则固体B为AgCl
C.AgCl、Ag2CrO4可完全转化为固体A
D.固体A可溶于浓硝酸
【答案】B
【解析】利用Ag2S的溶度积极小(Ksp=6.3×10-50),使AgNO3、AgCl、Ag2CrO4中的Ag+全部转化为更难溶的Ag2S沉淀,过滤后得到固体A(主要成分为Ag2S)。铁粉作为还原剂,将Ag2S中的Ag还原为单质Ag,同时生成FeS等杂质。加入盐酸可溶解过量的铁粉和FeS,过滤后得到固体B(主要成分为Ag)。
A项,Na2S是强碱弱酸盐,S2-会发生两步水解:S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-,水解使溶液显碱性,c(OH―)>c(H+)。由于第一步水解远大于第二步,c(OH―)>c(HS-),同时S2-的水解程度很小,其浓度仍最大。因此离子浓度顺序为:cNa+>cS2->cOH->cHS->cH+,A正确;
B项,固体A的主要成分是Ag2S。若不加铁粉,直接加入盐酸,Ag2S与盐酸不反应,仍以固体形式存在,不会生成AgCl,B错误;
C项,根据溶度积数据:Ksp(Ag2S)=6.3×10-50,远小于Ksp(AgCl)=1.8×10-10和Ksp(Ag2CrO4)=1.0×10-12。在足量饱和Na2S溶液中,S2-浓度很高,使得AgCl和Ag2CrO4沉淀溶解平衡正向移动,Ag+与S2-结合生成更难溶的Ag2S,可以实现完全转化,C正确;
D项,固体A为Ag2S,浓硝酸具有强氧化性,可将Ag2S中的S2-氧化,使Ag2S溶解,D正确;
故选B。
8.【考查沉淀完全pH值计算】(2025·辽宁省抚顺市二中·三模)某废合金的主要成分为、、、,一种综合回收的工艺流程如图所示。
已知:(1)常温下,,,;
(2)当某离子浓度时,该离子沉淀完全。
下列说法错误的是
A.“浸渣”的主要成分为
B.“还原”步骤中只发生反应:
C.若要沉淀完全,“调pH”时溶液的
D.“沉铁”时反应的离子方程式为
【答案】B
【分析】废合金加入硫酸溶液、通入氯气,进行氯化浸出,Sn、Cu、Pb、Fe分别转化为,除去浸渣(主要成分为),浸液加入废铁屑进行还原可得到铜、,溶液中调节pH后过滤得到,滤液经氧化工序可将二价铁离子氧化为三价铁离子,最后加入碳酸氢铵沉铁,反应产物为。
【解析】A. “还原”后回收,“过滤”后得到,“沉铁”后生成,故“浸渣”中含有铅元素,由已知(1)得,故“浸渣”的主要成分为,A正确;=
B. 在“氯化浸出”时铁元素的氧化产物为,加入的废铁屑应先发生反应:2Fe3++Fe = 3Fe2+,还原,再发生反应:Cu2++Fe = Fe2++Cu,还原,B错误;
C. 若使Sn2+沉淀完全,即,须满足,,,C正确;
D. “沉铁”时,与互相促进水解至完全,生成和的离子方程式正确,D正确;
故选B。
9.【溶度积常数的应用】(24-25高三上·北京石景山·期末)碳酸钙是常见难溶物。某学习小组向100mL蒸馏水中加入,当电导率不变时向其中加入10mL蒸馏水,当电导率再次不变时再向其中加入10mL蒸馏水,得到电导率的变化如图。已知:,;的电离常数,。下列说法正确的是
A.a→b段,平衡右移
B.段,当电导率不变时,若向溶液中通气体,减小
C.段,当电导率不变时,溶液中
D.段,当电导率不变时,通过加固体可实现向的完全转化
【答案】C
【详解】A.段是建立平衡的过程,反应还未达到平衡,没有发生平衡移动,A错误;
B.段,当电导率不变时,向溶液中通气体,,减小,平衡正向移动,溶液中钙离子浓度增大,B错误;
C.段,当电导率不变时,由得,存在水解平衡,即,,根据可得,则碳酸根离子的水解平衡常数,以第一步水解为主,设有的水解生成,列三段式有:
则,,所以,,,C正确;
D.由题干可知,,,则的平衡常数,故通过加固体不可实现向的有效转化,D错误;
故选C。
10.【沉淀溶解平衡的应用】在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。
已知:Cu+Cu2+ ⇋ 2Cu+K=7.6×10-7;Ksp(CuCl)=2.0×10-6。
(1)通过计算说明上述除Cl-的反应能完全进行的原因为________________________。
(2)若用Zn替换Cu可加快除Cl-的速率,但需控制溶液的pH。若pH过低,除Cl-效果下降的原因
是____________________________。
答案 (1)已知:①Cu+Cu2+ ⇋2Cu+ K=7.6×10-7;②CuCl(s)⇋Cl-(aq)+Cu+(aq) Ksp=2.0×10-6;
则①-2×②得:Cu+Cu2++2Cl-⇋2CuCl,此反应的平衡常数为==1.9×105,
说明此反应进行程度很大,能够完全进行
(2)若pH过低,锌会与溶液中的氢离子反应
真题·实战演练
1.【难溶电解质沉淀溶解平衡应用】(2026·湖南卷,9,3分)下列实验操作对应的现象(或结果)及所推出的结论均正确的是( )
实验操作
现象(或结果)
结论
A
向5 mL碘水中加入1 mL CCl4,振荡,然后加入l mL浓KI溶液,振荡试管
有机层紫色变浅
I2在水中的溶解度大于其在CCl4中的溶解度
B
将1 mL pH均为3的HA和HB溶液,分别加水稀释至100 mL,测pH
pH:HA>HB
HA为强酸,HB为弱酸
C
向浓度均为0.1mol·L-1的NaCl和NaI混合溶液中滴加稀AgNO3溶液
先产生黄色沉淀
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
D
加热葡萄糖和新制氢氧化铜的混合液
产生砖红色沉淀
Cu(OH)2被还原成Cu
【答案】C
【解析】A项,加入浓KI溶液后,I2与I-反应生成可溶于水的I3-,使I2从有机层进入水层,并非I2在水中的溶解度大于其在CCl4中的溶解度,A错误;
B项,将1 mL pH均为3的HA和HB溶液稀释相同倍数后测pH,pH:HA>HB,仅能说明HA酸性强于HB,无法证明HA是强酸,B错误;
C项,AgCl和AgI为同类型难溶电解质,向等浓度的Cl-和I-混合溶液中滴加AgNO3,先产生黄色AgI沉淀,说明 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),C正确;
D项,葡萄糖中醛基和新制氢氧化铜在加热条件下反应生成的砖红色沉淀是Cu2O,不是Cu,Cu(OH)2被还原为Cu2O,D错误;
故选C。
2.【溶度积常数应用】(2026·浙江·高考真题)已知:下,。。过量与充分反应至平衡,平衡时,不考虑反应前后溶液体积变化,下列说法正确的是
A. B.
C.平衡时,溶液呈弱碱性 D.
【答案】D
【解析】A.反应平衡常数 ,则,故A错误;
B.由平衡常数和条件 ,代入得 ,故B错误;C.平衡时有,得氢氧根浓度为,由得氢离子浓度为,则pH ≈ 5.7,呈酸性,不是弱碱性,故C错误;
D.由反应计量关系:,生成 与 的关系为 ,则,平衡时,则,根据乙酸根物料守恒,初始乙酸浓度等于平衡时乙酸分子和乙酸根离子的浓度之和,则,故D正确;
故选D。
3【难溶电解质沉淀溶解平衡应用】.(2026·浙江1月卷,15,3分)已知:下,。Cu(OH)2(s)+2CH3COOH(aq)Cu2+(aq)+2CH3COO-(aq)+2H2O(l) K。过量Cu(OH)2与xmol·L-1CH3COOH充分反应至平衡,平衡时,不考虑反应前后溶液体积变化,下列说法正确的是( )
A.K=8×102 B.c(Cu2+)>1.0×10-3mol·L-1
C.平衡时,溶液呈弱碱性 D.x>1.0×10-3mol·L-1
【答案】D
【解析】A项,反应平衡常数 ,则,故A错误;
B项,由平衡常数和条件 ,代入得 ,故B错误;
C项,平衡时有,得氢氧根浓度为5.0×10-9mol·L-1,由得氢离子浓度为2.0×10-6mol·L-1,则pH ≈ 5.7,呈酸性,不是弱碱性,故C错误;
D项,由反应计量关系:Cu(OH)2(s)+2CH3COOH(aq)Cu2+(aq)+2CH3COO-(aq)+2H2O(l),生成 与 的关系为 ,则,平衡时,则,根据乙酸根物料守恒,初始乙酸浓度等于平衡时乙酸分子和乙酸根离子的浓度之和,则,故D正确;故选D。
4.【难溶电解质沉淀溶解平衡应用】(2025·浙江6月卷,15,3分)已知:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.8×10-10 Ag+(aq)+2Cl-(aq)[AgCl2]-(aq) K=1.1×105
下列有关说法不正确的是( )
A.过量AgCl在1.0mol·L-1NaCN溶液中c(Ag+)=1.8×10-10mol·L-1
B.过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.0010mol·L-1AgNO3溶液,有AgCl生成
C.过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0 mol·L-1NaCl溶液中溶解的质量
D.0.01molAgCl在1L10mol·L-1的盐酸中不能完全溶解
【答案】C
【解析】A项,在NaCl溶液中,c(Cl-)=1.0mol·L-1(近似,忽略溶解 AgCl的影响)。根据AgCl的溶度积规则,当固体AgCl存在时,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),因此:,尽管存在络合反应Ag+(aq)+2Cl-(aq)[AgCl2]-(aq),但自由Ag+浓度仍由溶度积常数,A正确;
B项,AgCl 在纯水中的饱和溶液中,。滴加 AgNO3 溶液会引入Ag+,使局部c(Ag+) 增大,导致离子积c(Ag+)·c(Cl-)>Ksp(AgCl),从而生成 AgCl 沉淀,络合反应在低c(Cl-)下影响很小,可忽略,B正确;
C项,在纯水中:溶解度 。溶解质量正比于溶解度(相同体积)。在3.0 mol·L-1NaCl溶液中:高c(Cl-)促进络合反应Ag+(aq)+2Cl-(aq)[AgCl2]-(aq)。设总溶解银浓度为S,近似c(Cl-)≈3.0mol·L-1,则:,,总溶解度。比较可知:,,故在3.0 mol·L-1NaCl 中溶解的质量更大,C错误;
D项,盐酸中c(Cl-)=10mol·L-1,若假设0.01molAgCl完全溶解,则总银浓度。由C选项分析可知,,合并得到,近似c(Cl-)≈10mol·L-1,则:,Q=,故会沉淀,不能完全溶解,D正确;故选C。
5.【难溶电解质沉淀溶解平衡在工业流程题中应用】(2025·湖南·高考真题)工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下:
已知:①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下,金属化合物的;
金属化合物
下列说法错误的是
A.粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B.试剂X可以是溶液
C.“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式为
【答案】D
【详解】A.粉碎工业废料能增大废料与浸出液的接触面积,有利于提高金属元素的浸出率,A正确;
B.由分析可知,试剂X可以是溶液,B正确;
C.若先加入溶液进行“沉锰”,由题中信息以及数据可知,金属离子浓度相当,则也会沉淀,后续流程中无法分离Cd和Mn,所以“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换,C正确;
D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式是:,D错误;
故选D。
6.(2025·重庆·高考真题)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合,得悬浊液1,然后进行如下实验。下列叙述错误的是
A.溶液1中
B.溶液2中
C.溶液3中
D.上述实验可证明
C【分析】在2mL0.2mol/L的溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1,经分离后,向中滴加6mol/L的氨水,发生反应,加入0.1mol/LKI溶液2mL,发生反应:,得到沉淀,由物质的量关系可知,不能完全反应,溶液3中可能还存在剩余的氨水以及;
【解析】A.溶液1中主要溶质是,同时由于存在溶解平衡:,还存在极少量的,选项中满足电荷守恒关系,A正确;
B.根据元素守恒可知,若不水解,则,但会水解生成其他含银的微粒,故,B正确;
C.溶液3中可能存在氨水过量的情况,不能得出的结论,C错误;
D.由实验操作可知,存在转化,由此说明AgI更难溶,故可得出结论,D正确;
故选C。
7.【溶度积常数结合图像应用】(2025·陕晋青宁卷·高考真题)常温下,溶液中以氢氧化物形式沉淀时,与的关系如图[其中X代表或]。已知:,比更易与碱反应,形成;溶液中时,X可忽略不计。
下列说法错误的是
A.L为与的关系曲线
B.的平衡常数为
C.调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和
D.调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离
B【分析】和沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2,沉淀形成Al(OH)3,则和的曲线平行,根据,比更易与碱反应,因此生成的pH低于,故从左到右曲线依次为:或。如图可知:的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为。据此分析:
【解析】A.据分析,L为与的关系曲线,故A正确;
B.如图可知,的平衡常数为,则的平衡常数为,故B错误;
C.如图可知,pH=14时开始溶解,pH=8.4时开始溶解,且pH=14时,即可认为完全溶解,并转化为,因此调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和,故C正确;
D.的开始沉淀pH为,的完全沉淀pH为,因此调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离,故D正确;
故答案为B。
8.(2025·重庆卷)是两性氢氧化物,其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时,某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。
已知:Cr(OH)3(s) ⇋ Cr3+(aq)+3OH-(aq) Ksp
Cr(OH)3(s)+ OH-(aq) ⇋ [Ca(OH)4]-(aq) K=10-0.4
下列叙述正确的是
A.由M点可以计算
B.恰好沉淀完全时pH为6.7
C.P点沉淀质量小于Q点沉淀质量
D.随pH增大先减小后增大
【答案】A
【分析】与的总和为c,随着pH增大,发生反应:Cr3+(aq)+3OH- (aq) Cr(OH)3(s),含铬微粒总浓度下降,随着pH继续增大,发生反应 :Cr(OH)3(s)+ OH-(aq) [Ca(OH)4]-(aq)含铬微粒总浓度上升,据此解答。
【详解】A.M点时,,,,几乎可以忽略不计,含Cr微粒主要为,,A正确;
B.恰好完全沉淀时,,由数据计算可知,,恰好完全沉淀pH最小值5.6,B错误;
C.P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等,生成的质量相等,则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量,C错误;
D.随着pH的增大,减小,而增大,比值减小,D错误;
故选A。
9.(2025·陕西、山西、青海、宁夏卷)常温下,溶液中以氢氧化物形式沉淀时,与的关系如图[其中X代表或]。已知:,比更易与碱反应,形成;溶液中时,X可忽略不计。
下列说法错误的是
A.L为与的关系曲线
B.的平衡常数为
C.调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和
D.调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离
【答案】B
【分析】和沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2,沉淀形成Al(OH)3,则和的曲线平行,根据,比更易与碱反应,因此生成的pH低于,故从左到右曲线依次为:或。如图可知:的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为。据此分析:
【详解】A.据分析,L为与的关系曲线,故A正确;B.如图可知,的平衡常数为,则的平衡常数为,故B错误;C.如图可知,pH=14时开始溶解,pH=8.4时开始溶解,且pH=14时,即可认为完全溶解,并转化为,因此调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和,故C正确;D.的开始沉淀pH为,的完全沉淀pH为,因此调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离,故D正确;故答案为B。
10.(2025·重庆卷)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合,得悬浊液1,然后进行如下实验。下列叙述错误的是
A.溶液1中
B.溶液2中
C.溶液3中
D.上述实验可证明
【答案】C
【分析】在2mL0.2mol/L的溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1,经分离后,向中滴加6mol/L的氨水,发生反应,加入0.1mol/LKI溶液2mL,发生反应:,得到沉淀,由物质的量关系可知,不能完全反应,溶液3中可能还存在剩余的氨水以及;
【详解】A.溶液1中主要溶质是,同时由于存在溶解平衡:,还存在极少量的,选项中满足电荷守恒关系,A正确;B.根据元素守恒可知,若不水解,则,但会水解生成其他含银的微粒,故,B正确;C.溶液3中可能存在氨水过量的情况,不能得出的结论,C错误;D.由实验操作可知,存在转化,由此说明AgI更难溶,故可得出结论,D正确;故选C。
11.(上海卷·2026,五)CdS量子点是一种新型纳米半导体材料,在光电传感、太阳能电池领域应用广泛。以含镉废液(主要含、、,少量、杂质)为原料,经除杂、沉淀反应,制得CdS量子点,流程如下:
已知:
①常温下,,,。
②、完全沉淀的,开始沉淀的;
(5)室温下,往含溶液中加入至溶液的,可生成沉淀,则溶液中的比值为___________。
(6) 国家环保规定排污时的含量需要≤,现有室温下1000 L含的废水需要排放,废水中浓度为,需要加入___________。
【答案】(5)0.36 (6)1.58
【解析】(5)已知Kb(NH3·H2O)==1.8×10-5, pH=9.7时,pOH=14-9.7=4.3,c(OH-)=10-4.3mol/L, 则: ==;10-4.3=100.7×10-5≈5.01×10-5,代入得:≈0.36;
(6)需沉淀的物质的量为;溶液中残留的物质的量为;故所需总质量为。
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第04讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡(专项训练)
参考答案
模拟·基础演练
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D
B
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12.【答案】(1)1.0×10-10 (2)2.5×10-4 2.5×10-9 (3)MN 0.04 (4)4×10-5
重难·创新演练
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10.答案 (1)已知:①Cu+Cu2+ ⇋2Cu+ K=7.6×10-7;②CuCl(s)⇋Cl-(aq)+Cu+(aq) Ksp=2.0×10-6;
则①-2×②得:Cu+Cu2++2Cl-⇋2CuCl,此反应的平衡常数为==1.9×105,
说明此反应进行程度很大,能够完全进行
(2)若pH过低,锌会与溶液中的氢离子反应
真题·实战演练
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11.【答案】(5)0.36 (6)1.58
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第04讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡(专项训练)
目 录
模拟·基础演练
考向01 考查难溶电解质的沉淀溶解平衡
考向02 考查沉淀溶解平衡的影响因素
考向03 考查溶度积常数及计算
考向04 难溶电解质的沉淀溶解平衡的应用
重难·创新演练
真题·实战演练
模拟·基础演练
考向01 考查难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.【实验验证沉淀溶解平衡】(2025高三上·辽宁·期末)25℃下分别取250mL蒸馏水、AgCl饱和溶液和AgCl悬浊液,测定各样品在25℃、35℃和45℃的电导率,数据如下。
温度/℃
样品电导率
蒸馏水
AgCl溶液
AgCl悬浊液
25
129
172
172
35
148
197
224
45
164
222
259
已知:电解质稀溶液的电导率与离子浓度和离子迁移速率有关。
离子迁移速率与离子种类和温度有关。
25℃,,。
下列说法不正确的是( )
A.AgCl悬浊液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq)
B.对比蒸馏水和AgCl溶液电导率随温度的变化,推测Ag+和Cl-的迁移速率随温度升高而增大
C.对比AgCl溶液和悬浊液电导率随温度的变化,推测悬浊液中的c(Ag+)和c(Cl-)随温度升高而增大
D.向25℃的AgCl饱和溶液中加入1滴0.1mol/L KI溶液,电导率小于
2.【考查难溶电解质沉淀溶解平衡】(2024——2025高三上·黑龙江牡丹江·开学检测)碳酸钙是常见难溶物,将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡:CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11],下列有关说法正确的是( )
A.上层清液中存在c(Ca2+)=c(CO32-)
B.上层清液中含碳微粒最主要以HCO3-形式存在
C.向体系中通入CO2气体,溶液中c(Ca2+)保持不变
D.通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化
3.【考查难溶电解质沉淀溶解平衡】(2025·辽宁省大连市·一模)下列说法正确的是
A.BaSO4=Ba2++SO和BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq),两式所表示的意义相同
B.难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动
C.室温下,AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度
D.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-
考向02 考查沉淀溶解平衡的影响因素
4.【考查沉淀溶解平衡影响因素】探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡时,利用下表三种试剂进行实验,下列说法不正确的是( )
编号
①
②
③
分散质
Mg(OH)2
HCl
NH4Cl
备注
悬浊液
1 mol·L-1
1 mol·L-1
A.向①中滴加几滴酚酞溶液后,溶液显红色,说明Mg(OH)2是一种弱电解质
B.为了使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快,加入过量NH4Cl浓溶液并充分振荡,效果更好
C.①③混合后发生反应:Mg(OH)2(s)+2NH(aq)⇋Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq)
D.向少量Mg(HCO3)2溶液中加入足量NaOH溶液,反应的离子方程式是Mg2++2HCO+4OH-===Mg(OH)2↓+2CO+2H2O
5.【实验探究沉淀溶解平衡】(2025·吉林长春·二模)某同学设计实验探究影响沉淀溶解平衡的因素,有关实验操作如下:
ⅰ.取规格相同的两支试管①和②,先向试管①中加入少量PbI2黄色固体,并插入电导率测试仪,然后分别加入等体积PbI2饱和溶液;
ⅱ.向试管①和②中分别滴入1滴0.1 mol·L-1 KI溶液,观察沉淀变化情况,一段时间后向①中滴入少量蒸馏水,测得溶液电导率变化如图2所示。
下列说法错误的是( )
A.滴加KI溶液,①②中均产生PbI2固体
B.b到c过程中①中固体质量减小
C.c点时溶液中c(Pb2+):①=②
D.b点:c(Pb2+)·c2(I-)<Ksp(PbI2)
6.【考查沉淀溶解平衡移动影响结果】在一定温度下,一定量的水中,石灰乳悬浊液存在平衡:
Ca(OH)2(s) ⇋Ca2+(aq)+2OH-(aq)当向此悬浊液中加入少量生石灰时,下列说法正确的是( )。
A.n(Ca2+)增大 B.c(Ca2+)不变 C.n(OH-)增大 D.c(OH-)增大
考向03 考查溶度积常数及计算
7.【考查溶度积常数及计算】(2026·辽宁鞍山市普通高中·三模)25℃时,的电离常数,;,,不考虑的水解,下列描述不正确的是
A.pH:饱和溶液饱和溶液
B.:饱和溶液饱和溶液
C.饱和溶液中
D.浓度为0.1 溶液中滴加溶液,有沉淀产生
8.(2025·辽宁抚顺·二模)25℃时,5种银盐的溶度积常数(Ksp)分别是:
AgCl
Ag2SO4
Ag2S
AgBr
AgI
1.8×10-10
1.4×10-5
6.3×10-50
7.7×10-13
8.51×10-16
下列说法正确的是
A.氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大
B.将硫酸银溶解于水后,向其中加入少量硫化钠固体,不能得到黑色沉淀
C.在5mL1.5×10-5 mol•L-1的NaCl溶液中,加入1滴(1mL约20滴)1.0×10-3mol•L-1的AgNO3溶液,不能观察到白色沉淀
D.在烧杯中放入6.24 g 硫酸银固体,加200 g 水,经充分溶解后,所得饱和溶液的体积为200 mL,溶液中Ag + 的物质的量浓度为0.2 mol•L-1。
9. 【考查溶度积常数相关计算】常温下,用AgNO3溶液分别滴定KCl和K2CrO4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑或的水解)。下列说法正确的是
A.向含有KCl和K2CrO4两种溶质且浓度均为0.01mol/L的溶液滴加AgNO3溶液,先产生的沉淀是Ag2CrO4
B.常温下,Ksp(Ag2CrO4)的数量级为10-11
C.常温下,反应的平衡常数为10-2
D.溶液中离子浓度处于阴影部分时,加入少量AgCl和Ag2CrO4固体,会发生Ag2CrO4沉淀转化为AgCl沉淀的反应
考向04 难溶电解质的沉淀溶解平衡的应用
10.【判断难溶电解质沉淀次序】(24-25高三上·黑龙江省鹤岗市一中·期中)已知时,相关常数如下表所示:
相关实验:
实验i:在5mL浓度均为的和的混合溶液中,逐滴加入溶液,充分反应后过滤得到滤液X和沉淀Z(忽略溶液混合后体积的变化)。
实验ii:室温下将过量固体溶于水,最终测得上层清液Y的pH为10.2。
下列分析判断正确的是
A.沉淀Z中只有沉淀
B.清液Y中:
C.滤液X中:
D.向实验ii后的体系通入少量二氧化碳(仍有固体剩余),溶液中减小
11.【工业流程中沉淀溶解平衡的应用】(2025·吉林松原·一模)现有含等量的混合固体,按下列流程将逐一分离。在实验条件下有关物质的溶度积见下表。下列说法错误的是
A.沉淀甲为 B.醋酸过量不利于生成沉淀甲
C.溶液乙的焰色试验为无色 D.也可用来分离
12.【沉淀溶解平衡综合应用】(2025·辽宁沈阳·二模)如图是某温度下,将足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后,假定溶液体积不变的情况下,加入Na2CO3使c (CO32-)增大过程中,溶液中c(Ba2+)和c(SO42-)的变化曲线。根据图中的数据分析、计算下列各题。
(1)该温度下,BaSO4的Ksp= 。
(2)当c (CO32-)大于 mol·L-1时开始有BaCO3沉淀生成;BaCO3的Ksp= 。
(3)图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2+)随c (CO32-)变化的曲线是 (填“MP”或“MN”);沉淀转化的离子方程式BaSO4(s)+CO32- (aq)BaCO3(s)+SO4 2-(aq),该反应的平衡常数K=
(4)向1 L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体,假定溶液体积不变,当溶液中c (CO32-)=1×10-3 mol·L-1时,溶解BaSO4的物质的量为 mol。
重难·创新演练
1.【考查沉淀溶解平衡的移动】(2025——2026高一上·辽宁大连·期末)向AgCl浊液中滴加氨水后可得到
澄清溶液,继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知:Ag++2NH3·H2O⇋[Ag(NH3)2]++2H2O
下列分析不正确的( )
A.浊液中存在沉淀溶解平衡:AgCl (s)⇋Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.实验可以证明NH3结合Ag+能力比Cl-强
C.实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管
D.由资料信息可推知:加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
2.【实验探究沉淀溶解平衡移动】(2025·辽宁·模拟预测)为研究沉淀的生成及其转化,某小组进行如图所示实验。
①中现象:产生红色沉淀;②中现象:溶液先变浑浊,后澄清;③中现象:产生白色沉淀。
下列关于该实验的分析不正确的是
A.①浊液中存在平衡:Ag2CrO4(s)⇋2Ag+(aq)+CrO(aq)
B.②中溶液变澄清的原因:AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O
C.③中颜色变化说明有AgCl生成
D.该实验可以证明AgCl比Ag2CrO4更难溶
3.【考查沉淀溶解平衡图像】(2025·黑龙江哈尔滨·一模)硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡:,在不同温度()时,曲线如图所示。下列说法正确的是
A.
B.温度下
C.加入固体,可使溶液从a点变成c点
D.a点和b点的相等
4.【溶度积常数应用】(2025·辽宁省建平实验中学·一模)25 ℃时,Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=1.3×10-36,Ksp(ZnS)=1.3×10-24。下列有关说法中正确的是( )
A.25 ℃时,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度
B.25 ℃时,饱和CuS溶液中Cu2+的浓度为1.3×10-36 mol·L-1
C.向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成
D.ZnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Zn2+(aq)的平衡常数为1.0×1012
5.【溶度积常数应用】(2025·吉林长春二模)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25 ℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。下列说法错误的是( )
A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B.0.01 mol·L-1Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)
6.【沉淀溶解平衡应用】(2026·辽宁辽阳高三联考)25℃时,Ksp[Cu(OH)2]= 10-19.3,Cu2+(aq)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq) K=1012.9。向10mL0.2mol·L-1 CuSO4溶液中滴加8mol·L-1氨水,生成蓝色沉淀,继续滴加氨水至沉淀完全溶解,得到深蓝色溶液。下列说法错误的是( )
A.将浓氨水稀释至8mol·L-1,不断变小
B.Cu2+沉淀完全时(c≤10-5mol·L-1),pH=7.15
C. Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq) +2OH-(aq) K=10-6.4
D.NH4+对于Cu2+转化为[Cu(NH3)4]2+有促进作用
7.【考查沉淀的转化】(2025·黑龙江大庆·一模)某实验室废液废渣主要含AgNO3、AgCl、Ag2CrO4,按如下流程回收Ag,下列说法不正确的是( )
25℃时,相关数据如下:H2S 、;;;;;饱和Na2S溶液的浓度为2 mol/L。
A.饱和Na2S溶液中,离子浓度大小关系为:cS2->cOH->cHS->cH+
B.若不加铁粉,则固体B为AgCl
C.AgCl、Ag2CrO4可完全转化为固体A
D.固体A可溶于浓硝酸
8.【考查沉淀完全pH值计算】(2025·辽宁省抚顺市二中·三模)某废合金的主要成分为、、、,一种综合回收的工艺流程如图所示。
已知:(1)常温下,,,;
(2)当某离子浓度时,该离子沉淀完全。
下列说法错误的是
A.“浸渣”的主要成分为
B.“还原”步骤中只发生反应:
C.若要沉淀完全,“调pH”时溶液的
D.“沉铁”时反应的离子方程式为
9.【溶度积常数的应用】(24-25高三上·北京石景山·期末)碳酸钙是常见难溶物。某学习小组向100mL蒸馏水中加入,当电导率不变时向其中加入10mL蒸馏水,当电导率再次不变时再向其中加入10mL蒸馏水,得到电导率的变化如图。已知:,;的电离常数,。下列说法正确的是
A.a→b段,平衡右移
B.段,当电导率不变时,若向溶液中通气体,减小
C.段,当电导率不变时,溶液中
D.段,当电导率不变时,通过加固体可实现向的完全转化
10.【沉淀溶解平衡的应用】在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。
已知:Cu+Cu2+ ⇋ 2Cu+K=7.6×10-7;Ksp(CuCl)=2.0×10-6。
(1)通过计算说明上述除Cl-的反应能完全进行的原因为________________________。
(2)若用Zn替换Cu可加快除Cl-的速率,但需控制溶液的pH。若pH过低,除Cl-效果下降的原因
是____________________________。
真题·实战演练
1.【难溶电解质沉淀溶解平衡应用】(2026·湖南卷,9,3分)下列实验操作对应的现象(或结果)及所推出的结论均正确的是( )
实验操作
现象(或结果)
结论
A
向5 mL碘水中加入1 mL CCl4,振荡,然后加入l mL浓KI溶液,振荡试管
有机层紫色变浅
I2在水中的溶解度大于其在CCl4中的溶解度
B
将1 mL pH均为3的HA和HB溶液,分别加水稀释至100 mL,测pH
pH:HA>HB
HA为强酸,HB为弱酸
C
向浓度均为0.1mol·L-1的NaCl和NaI混合溶液中滴加稀AgNO3溶液
先产生黄色沉淀
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
D
加热葡萄糖和新制氢氧化铜的混合液
产生砖红色沉淀
Cu(OH)2被还原成Cu
2.【溶度积常数应用】(2026·浙江·高考真题)已知:下,。。过量与充分反应至平衡,平衡时,不考虑反应前后溶液体积变化,下列说法正确的是
A. B.
C.平衡时,溶液呈弱碱性 D.
3【难溶电解质沉淀溶解平衡应用】.(2026·浙江1月卷,15,3分)已知:下,。Cu(OH)2(s)+2CH3COOH(aq)Cu2+(aq)+2CH3COO-(aq)+2H2O(l) K。过量Cu(OH)2与xmol·L-1CH3COOH充分反应至平衡,平衡时,不考虑反应前后溶液体积变化,下列说法正确的是( )
A.K=8×102 B.c(Cu2+)>1.0×10-3mol·L-1
C.平衡时,溶液呈弱碱性 D.x>1.0×10-3mol·L-1
4.【难溶电解质沉淀溶解平衡应用】(2025·浙江6月卷,15,3分)已知:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.8×10-10 Ag+(aq)+2Cl-(aq)[AgCl2]-(aq) K=1.1×105
下列有关说法不正确的是( )
A.过量AgCl在1.0mol·L-1NaCN溶液中c(Ag+)=1.8×10-10mol·L-1
B.过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.0010mol·L-1AgNO3溶液,有AgCl生成
C.过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0 mol·L-1NaCl溶液中溶解的质量
D.0.01molAgCl在1L10mol·L-1的盐酸中不能完全溶解
5.【难溶电解质沉淀溶解平衡在工业流程题中应用】(2025·湖南·高考真题)工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下:
已知:①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下,金属化合物的;
金属化合物
下列说法错误的是
A.粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B.试剂X可以是溶液
C.“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式为
6.(2025·重庆·高考真题)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合,得悬浊液1,然后进行如下实验。下列叙述错误的是
A.溶液1中
B.溶液2中
C.溶液3中
D.上述实验可证明
7.【溶度积常数结合图像应用】(2025·陕晋青宁卷·高考真题)常温下,溶液中以氢氧化物形式沉淀时,与的关系如图[其中X代表或]。已知:,比更易与碱反应,形成;溶液中时,X可忽略不计。
下列说法错误的是
A.L为与的关系曲线
B.的平衡常数为
C.调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和
D.调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离
8.(2025·重庆卷)是两性氢氧化物,其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时,某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。
已知:Cr(OH)3(s) ⇋ Cr3+(aq)+3OH-(aq) Ksp
Cr(OH)3(s)+ OH-(aq) ⇋ [Ca(OH)4]-(aq) K=10-0.4
下列叙述正确的是
A.由M点可以计算
B.恰好沉淀完全时pH为6.7
C.P点沉淀质量小于Q点沉淀质量
D.随pH增大先减小后增大
9.(2025·陕西、山西、青海、宁夏卷)常温下,溶液中以氢氧化物形式沉淀时,与的关系如图[其中X代表或]。已知:,比更易与碱反应,形成;溶液中时,X可忽略不计。
下列说法错误的是
A.L为与的关系曲线
B.的平衡常数为
C.调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和
D.调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离
10.(2025·重庆卷)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合,得悬浊液1,然后进行如下实验。下列叙述错误的是
A.溶液1中
B.溶液2中
C.溶液3中
D.上述实验可证明
11.(2026·上海卷,五)CdS量子点是一种新型纳米半导体材料,在光电传感、太阳能电池领域应用广泛。以含镉废液(主要含、、,少量、杂质)为原料,经除杂、沉淀反应,制得CdS量子点,流程如下:
已知:
①常温下,,,。
②、完全沉淀的,开始沉淀的;
(5)室温下,往含溶液中加入至溶液的,可生成沉淀,则溶液中的比值为___________。
(6) 国家环保规定排污时的含量需要≤,现有室温下1000 L含的废水需要排放,废水中浓度为,需要加入___________。
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