内容正文:
第二章 分子结构与性质
第二节 分子的空间结构
2.2.3 杂化轨道理论简介
学习目标
1、结合实例了解杂化轨道理论的要点和类型(sp3、sp2、sp),能运用杂化轨道理论解释简单共价分子和离子的空间结构。
分子 分子的空间结构 分子的空间结构名称 键长 键角
CH4
【知识回顾】
正四面体形
相同
109°28′
109°28'
【问】写出基态C、H的价层电子排布图?
↑↓
2s
↑
↑
2p
6C
↑
1s
1H
【思考】
(1)为什么碳原子与氢原子结合形成CH4,而不是CH2呢?
(2)CH4分子为什么能形成正四面体结构?
【问题与讨论1】根据基态原子的价层电子轨道表示式,解释为什么碳原子与氢原子结合形成CH4,而不是CH2?
↑↓
2s
↑
↑
2p
6C
+ hv
↑
2s
↑
↑
↑
2p
6C
↓
1s
1H
↓
1s
↓
1s
↓
1s
解决方案:碳原子的一个2s电子受外界影响跃迁到2p的空轨道上,使碳原子价层有四个单电子,因此碳原子与氢原子结合生成CH4
【问题与讨论2】CH4分子为什么能形成正四面体结构?
↑
2s
↑
↑
↑
2p
6C
↓
1s
1H
↓
1s
↓
1s
↓
1s
109°28'
CH4分子呈正四面体形,它的4个C—H的键长相同,H—C—H的键角为109°28'。按照我们已经学过的价键理论,CH4的4个C—H单键都应该是 σ 键,然而,碳原子的4个价层原子轨道是3个相互垂直的2p轨道和1个球形的2s轨道,用它们跟4个氢原子的1s原子轨道重叠,不可能得到正四面体形的CH4分子
一、杂化轨道理论简介
—— 解释分子的空间结构
莱纳斯 · 卡尔 · 鲍林【1901.2.28 - 1994.8.19】
在形成多原子分子的过程中,中心原子的若干能量相近的原子轨道间通过相互的混杂后,形成轨道总数不变的几个能量与形状都相同、方向不同的新轨道
1、概念:
2、类型
sp3杂化
sp2杂化
sp杂化
↑↓
2s
↑
↑
2p
6C
+ hv
↑
2s
↑
↑
↑
2p
sp3杂化
↑
↑
↑
↑
sp3
2、类型
—— sp3杂化
形成CH4时,基态C原子有1个电子从2s轨道激发到2p的1个空轨道上去,形成激发态,这样就有4个未成对电子,同时C原子的1个2s轨道和3个2p轨道会发生混杂,混杂时保持轨道总数不变,却得到4个新的能量相同,方向不同的轨道,各指向正四面体的4个顶角,夹角109°28′,称为sp3杂化轨道,表示这4个轨道是由1个s轨道和3个p轨道杂化形成的。当C原子跟4个H原子结合时,C原子以4个sp3杂化轨道分别与4个H原子的1s轨道重叠,形成4个C—H s-sp3 σ键,因此呈正四面体形的空间结构
↑↓
2s
↑
↑
2p
6C
+ hv
↑
2s
↑
↑
↑
2p
sp3杂化
↑
↑
↑
↑
sp3
x
y
z
x
y
z
x
y
z
x
y
z
109°28′
2、类型
—— sp3杂化
【练习1】怎么用杂化轨道理论解释NH3的空间结构呢?
↑↓
2s
↑
↑
↑
2p
7N
sp3杂化
↑↓
↑
↑
↑
sp3
↓
1s
1H
↓
1s
↓
1s
3个N—H相互垂直,键角为90°
↓
1s
1H
↓
1s
↓
1s
107°
2、类型
—— sp3杂化
【练习2】怎么用杂化轨道理论解释H2O的空间结构呢?
↑↓
2s
↑↓
↑
↑
2p
8O
sp3杂化
↑↓
↑↓
↑
↑
sp3
↓
1s
1H
↓
1s
2个O—H相互垂直,键角为90°
↓
1s
1H
↓
1s
105°
2、类型
—— sp3杂化
② 4个sp3杂化轨道在空间分布呈正四面体,互成109°28′
④ 举例:CH4、NH3、H2O
① sp3杂化轨道是由1个ns轨道和3个np轨道杂化而得到的4个sp3杂化轨道
③ 每个sp3杂化轨道的形状为“一头大,一头小”, 每个sp3杂化轨道的s成分为,p成分为
s
sp3杂化
2、类型
—— sp3杂化
↑↓
2s
↑
2p
5B
+ hv
↑
2s
↑
↑
2p
sp2杂化
【例】请同学们分析BF3的中心原子杂化方式?
↑
↑
↑
sp2
2p
2、类型
—— sp2杂化
B
F
F
F
120°
↑↓
2s
↑
2p
5B
+ hv
↑
2s
↑
↑
2p
sp2杂化
【例】请同学们分析BF3的中心原子杂化方式?
x
y
z
z
x
y
x
y
z
x
y
z
120°
↑
↑
↑
sp2
2p
2、类型
—— sp2杂化
s
sp2杂化
120°
120°
120°
② 3个sp2杂化轨道在空间分布是在同一平面上,互成120°
⑤ 举例:BF3、C2H4
① sp2杂化轨道是由1个ns轨道和2个np轨道杂化而得到的3个sp2杂化轨道
③ 每个sp2杂化轨道的形状为“一头大,一头小”, 每个sp2杂化轨道的s成分为,p成分为
④ 3个sp2杂化轨道用于形成 σ 键,未参与杂化的p轨道可用于形成 π 键
2、类型
—— sp2杂化
↑↓
2s
4Be
【例】请同学们分析BeCl2的中心原子杂化方式?
+ hv
↑
2s
↑
2p
sp杂化
↑
↑
sp
2p
2、类型
—— sp杂化
Cl
Cl
Be
180°
↑↓
2s
4Be
【例】请同学们分析BeCl2的中心原子杂化方式?
+ hv
↑
2s
↑
2p
sp杂化
↑
↑
sp
2p
x
y
z
x
y
z
x
y
z
x
y
z
180°
2、类型
—— sp杂化
② 2个sp杂化轨道在空间分布呈直线形,互成180°
⑤ 举例:BeCl2、C2H2
① sp杂化轨道是由1个ns轨道和1个np轨道杂化而得到的2个sp杂化轨道
③ 每个sp杂化轨道的形状为“一头大,一头小”, 每个sp杂化轨道的s成分为,p成分为
④ 2个sp杂化轨道用于形成 σ 键,未参与杂化的p轨道可用于形成 π 键
s
sp杂化
180°
2、类型
—— sp杂化
一、杂化轨道理论简介
小结:
中心原子的
杂化轨道类型 sp sp2 sp3
参与杂化的轨道
杂化轨道数
空间结构
杂化轨道间夹角
1个s,1个p
2个sp
180°
直线形
1个s,2个p
3个sp2
120°
平面三角形
1个s,3个p
4个sp3
109°28′
正四面体形
一、杂化轨道理论简介
3、杂化轨道类型的确定
(1)先确定分子或离子中中心原子上的价层电子对数,然后确定中心原子的杂化轨道类型
★ 杂化轨道用于形成 σ 键或用来容纳未参与成键的孤电子对
★ 中心原子的杂化轨道数 = 中心原子上的价层电子对数
中心原子上的价层电子对数 2 3 4
杂化轨道数
中心原子的
杂化轨道类型
2
sp
3
sp2
4
sp3
一、杂化轨道理论简介
3、杂化轨道类型的确定
(2)有机物中C原子的杂化轨道类型判断
★ C原子在化合物中一般形成4对共用电子对,无孤电子对
碳原子成键类型 碳碳单键 碳碳双键 碳碳三键
碳原子的
杂化轨道类型
举例
sp3
sp2
sp
CH4、CH3CH3
CH2=CH2、HCHO
CH≡CH、HCN、CO2
【例】一种有机化合物的结构简式如下,判断其中每个碳原子的杂化轨道类型?
CH≡C—CH=CH—CH2CH3
(2)有机物中C原子的杂化轨道类型判断
sp
sp
sp2
sp2
sp3
sp3
【思考1】如何用杂化轨道理论解释CH2=CH2的空间结构呢?
sp2
sp2
↑↓
2s
↑
↑
2p
6C
+ hv
↑
2s
↑
↑
↑
2p
sp2杂化
↑
↑
↑
↑
sp2
2p
肩并肩
π 键
H
H
H
H
头碰头
sp2-sp2 σ 键
s-sp2 σ 键
【思考2】如何用杂化轨道理论解释CH≡CH的空间结构呢?
↑↓
2s
↑
↑
2p
6C
+ hv
↑
2s
↑
↑
↑
2p
sp杂化
↑
↑
↑
↑
sp
2p
sp
sp
头碰头
sp-sp σ 键
肩并肩
H
H
π 键
π 键
s-sp σ 键
【思考3】如何用杂化轨道理论解释C6H6的空间结构呢?
sp2,3条杂化轨道互成120°
平面正六边形
6个p轨道
6个电子
共轭大 π 键
石墨分子结构是层形结构,每层是由无数个碳六元环所形成的平面,其中,碳原子采用sp2杂化,与苯的结构类似。每个碳原子尚有一个未参与杂化的p轨道,垂直于分子平面且相互平行,平行的 n 个p轨道形成一个p-p大 π 键, n 个电子弥散在整层的 n 个碳原子形成的大 π 键里,电子在这个大 π 键中可以自由移动,所以石墨能导电
一、杂化轨道理论简介
4、特点:
② 杂化过程中轨道的形状发生变化
③ 杂化后的新轨道能量、形状都相同
⑤ 杂化轨道用于形成 σ 键或用来容纳未参与成键的孤电子对;未参与杂化的p轨道可用于形成 π 键
① 杂化前后的轨道总数不变(杂化轨道数 = 参加杂化的原子轨道数)
④ 杂化后的新轨道之间尽可能互相远离
中心原子 代表物 中心原子上的价层电子对数 分子类型 中心原子的
杂化轨道类型 分子或离子的空间结构名称
无
孤对电子 CO2 2 AB2 sp 直线形
CH2O 3 AB3 sp2 平面三角形
CH4 4 AB4 sp3 正四面体形
有
孤对电子 H2O 4 AB2 sp3 V 形
NH3 4 AB3 sp3 三角锥形
小结:
根据杂化轨道的空间分布或杂化轨道之间的夹角判断
(1)根据杂化轨道的空间分布判断:
① 若杂化轨道在空间的分布呈正四面体形,则中心原子发生 杂化。
② 若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形,则中心原子发生 杂化。
③ 若杂化轨道在空间的分布呈直线形,则中心原子发生 杂化。
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断:
① 若杂化轨道之间的夹角为109°28′,则中心原子发生 杂化。
② 若杂化轨道之间的夹角为120°,则中心原子发生 杂化。
③ 若杂化轨道之间的夹角为180°,则中心原子发生 杂化。
sp3
sp2
sp
sp3
sp2
sp
分子或离子 中心原子上的孤电子对数 中心原子上的价层电子对数 中心原子的
杂化轨道类型 分子或离子的空间结构名称
BF3
SO3
NH4+
H3O+
NO2+
0
1、填表,用杂化轨道理论分析下列物质的杂化轨道类型和分子的立体构型。
3
0
0
1
0
3
4
4
2
sp2
sp2
sp3
sp3
sp
平面三角形
平面三角形
正四面体形
三角锥形
直线形
2、NH3分子空间构型是三角锥形,而CH4是正四面体形,这是因为( )
A. 两种分子的中心原子杂化轨道类型不同,NH3为sp2杂化,而CH4是sp3杂化
B. NH3分子中N原子形成3个杂化轨道,CH4分子中C原子形成4个杂化轨道
C. NH3分子中有未成键的孤电子对,它对成键电子的排斥作用较强
D. NH3分子中氮原子电负性强于CH4分子中的碳原子
C
3、用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构,两个结论都正确的是( )
A. 直线形;三角锥形
B. V 形;三角锥形
C. 直线形;平面三角形
D. V 形;平面三角形
D
4、下列关于丙烯(CH3CH=CH2)的说法正确的是( )
A. 丙烯分子有7个 σ 键,1个 π 键
B. 丙烯分子中3个碳原子都是sp3杂化
C. 丙烯分子中既存在极性键又存在非极性键
D. 丙烯分子中所有原子在同一平面上
C
5、原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素,其中X是形成化合物种类最多的元素,Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍,Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对电子,W的原子序数为29。回答下列问题:
(1)Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为 ,1 mol Y2X2含有 σ 键的数目为 。
(2)化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高,其主要原因是 。
(3)元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体,元素Z的这种氧化物的分子式是 。
sp
3NA
NH3分子间可以形成氢键
N2O
_
_
+
+
+
+
_
_
109 28’
109°28
C
H
H
H
H
乙烯分子中 π 键的形成
乙炔分子中 π 键的形成
$