内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第四节 沉淀溶解平衡
3.4.2 沉淀溶解平衡的应用
学习目标
1、通过实验了解沉淀的生成、溶解与转化,能应用化学平衡理论解释沉淀的生成、溶解和转化。
一、沉淀溶解平衡的应用
1、沉淀的生成 —— 常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的
【例1】如何除去工业原料NH4Cl中含有的杂质FeCl3?
Fe3+ + 3NH3 ∙ H2O = Fe(OH)3↓ + 3NH4+
★ 除杂原则:
① 不引入新的杂质离子
② 除杂试剂要过量
③ 过量试剂要易除掉
① 调节pH法
一、沉淀溶解平衡的应用
1、沉淀的生成 —— 常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的
Fe3+ + 3H2O ⇌Fe(OH)3 + 3H+
CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O
Cu(OH)2 + 2H+ = Cu2+ + 2H2O
【练习】除去CuCl2溶液中少量的Fe3+,在加热时,通过加入下列物质中的一种物质就可实现,这种物质可以是( )(多选)
A. CuO B. Cu(OH)2 C. CuCO3 D. Cu2(OH)2CO3
CuCO3 + 2H+ = Cu2+ + H2O + CO2↑
Cu2(OH)2CO3 + 4H+ = 2Cu2+ + 3H2O + CO2↑
ABCD
★ 加入CuO、Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3等,调节pH,促进Fe3+水解,转化为Fe(OH)3沉淀除去
★ 使金属沉淀不一定是在碱性条件下,也不一定要加碱
1、如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为1 mol/L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是 ?
(已知:Ksp[Fe(OH)3] = 8.0 × 10-38 Ksp[Mg(OH)2] = 4.0 × 10-12)
解:① Fe3+完全沉淀时,pH = 。
c(OH-) =
= 2.0 × 10-11 mol/L
pOH = 11 - lg2 ≈ 10.7
则:pH = 14 - 10.7 = 3.3
3.3
② Mg2+开始沉淀时,pH = 。
c(OH-) =
= 2.0 × 10-6 mol/L
pOH = 6 - lg2 ≈ 5.7
则:pH = 14 - 5.7 = 8.3
8.3
3.3 ~ 8.3
2、如何通过调节pH值除去CuCl2溶液中少量的Fe2+?
氢氧化物 开始沉淀时的pH值 沉淀完全时的pH值(< 10-5 mol/L)
Cu(OH)2 4.4 6.4
Fe(OH)3 1.4 3.7
Fe(OH)2 7.5 14
先加氧化剂把Fe2+氧化成Fe3+,
如:H2O2、Cl2、O2等
然后加入CuO等调节pH值至3.7 ~ 4.4之间
2Fe2+ + H2O2 + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O
2Fe2+ + Cl2 = 2Fe3+ + 2Cl-
★ 调pH值可用:氨水、NaOH、CuO、CuCO3等
一、沉淀溶解平衡的应用
1、沉淀的生成 —— 常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的
② 沉淀剂法
在工业废水处理过程中,以Na2S作沉淀剂,使废水中的某些金属离子如Cu2+、Hg2+等,生成极难溶的CuS、HgS等沉淀而除去,也是分离、除去杂质常用的方法
Cu2+ + S2- = CuS↓
Hg2+ + S2- = HgS↓
2Ag+ + S2- = Ag2S↓
【思考与讨论】
利用生成沉淀分离或除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生;其次希望沉淀反应完成后,溶液中剩余离子的浓度能够尽量小。
(1)如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加入钡盐还是钙盐?为什么?
(2)如何使沉淀反应完成后,溶液中剩余离子的浓度能够尽量小?
加入钡盐,因为BaSO4比CaSO4更难溶,使用钡盐可使SO42-沉淀更完全
② 可以增大所用沉淀剂的浓度或用量
① 选择更难溶的沉淀对应的沉淀剂
一、沉淀溶解平衡的应用
2、沉淀的溶解 —— 根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解
【例】难溶于水的CaCO3沉淀为什么可以溶于稀盐酸?
CO2气体的生成和逸出,使CaCO3溶解平衡体系中的CO32-浓度不断减小,溶液中CO32-与Ca2+的离子积 — Q(CaCO3) < Ksp(CaCO3),导致平衡向沉淀溶解的方向移动。只要盐酸的量足够,CaCO3就可以完全溶解
一、沉淀溶解平衡的应用
2、沉淀的溶解
【实验3 - 3】
向三支盛有少量Mg(OH)2固体的试管中分别滴加适量的蒸馏水、盐酸和NH4Cl溶液,观察并记录现象。
一、沉淀溶解平衡的应用
2、沉淀的溶解【实验3 - 3】
实验操作 蒸馏水 盐酸 饱和NH4Cl溶液
实验现象
实验原理
无明显变化
沉淀立即溶解
沉淀缓慢溶解
Mg(OH)2 + 2HCl = MgCl2 + 2H2O
Mg(OH)2 + 2NH4Cl = 2NH3 ∙ H2O + MgCl2
一、沉淀溶解平衡的应用
2、沉淀的溶解
① 酸(碱)溶解法
a. CaCO3沉淀易溶于稀盐酸
b. Al(OH)3沉淀既溶于稀盐酸,又溶于NaOH溶液
② 难溶电解质溶于某些盐溶液
a. Mg(OH)2沉淀易溶于饱和NH4Cl溶液
③ 利用氧化还原法降低某一离子的浓度
FeS(s) ⇌ Fe2+(aq) + S2-(aq)
H+
FeS + 2H+ = Fe2+ + H2S↑
HNO3
FeS + 4H+ + NO3- = Fe3+ + S↓ + NO↑ + 2H2O
④ 利用生成络合物使沉淀溶解
a. 难溶于水的AgCl可以溶解于氨水
AgCl + 2NH3 · H2O = [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H2O
一、沉淀溶解平衡的应用
3、沉淀的转化 —— 溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。两者溶解度差别越大,转化越容易
【实验3 - 4】
(1)向盛有2 mL 0.1 mol/L NaCl溶液的试管中滴加2滴0.1 mol/L AgNO3溶液,观察并记录现象。
(2)振荡试管,然后向其中滴加4滴0.1 mol/L KI溶液,观察并记录现象。
(3)振荡试管,然后再向其中滴加8滴0.1 mol/L Na2S溶液,观察并记录现象。
一、沉淀溶解平衡的应用
3、沉淀的转化【实验3 - 4】
实验操作 (1) (2) (3)
实验现象
产生白色沉淀
白色沉淀转化为黄色沉淀
黄色沉淀转化为黑色沉淀
化学式 Ksp(25 ℃) 溶解度(20 ℃)
AgCl 1.8 × 10-10 1.5 × 10-4
AgI 8.5 × 10-17 9.6 × 10-9
Ag2S 6.3 × 10-50 1.3 × 10-16
【思考】结合下表,分析沉淀的转化有什么特点?
★ 沉淀转化的实质:使溶液中的离子浓度更小
一、沉淀溶解平衡的应用
3、沉淀的转化
原理分析
当向AgCl沉淀中滴加KI溶液时,溶液中Ag+与I-的离子积 —— Q(AgI) > Ksp(AgI),因此,Ag+与I-结合生成AgI沉淀,导致AgCl的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,直至建立新的沉淀溶解平衡:
如果加入足量KI溶液,上述过程可以继续进行,直到绝大部分的AgCl沉淀转化为AgI沉淀。
I-(aq) + AgCl(s) ⇌ AgI(s) + Cl-(aq)
K =
= 2.1 × 106
化学式 Ksp(25 ℃)
AgCl 1.8 × 10-10
AgI 8.5 × 10-17
一、沉淀溶解平衡的应用
3、沉淀的转化
原理分析
当向AgI沉淀中滴加Na2S溶液时,溶液中Ag+与S2-的离子积 —— Q(Ag2S) > Ksp(Ag2S),因此,Ag+与S2-结合生成Ag2S沉淀,导致AgI的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,直至建立新的沉淀溶解平衡:
如果加入足量Na2S溶液,上述过程可以继续进行,直到绝大部分的AgI沉淀转化为Ag2S沉淀。
AgI(s) ⇌ Ag+(aq) + I-(aq)
+
S2-(aq)
Ag2S(s)
S2-(aq) + 2AgI(s) ⇌ Ag2S(s) + 2I-(aq)
K =
一、沉淀溶解平衡的应用
3、沉淀的转化 —— 溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。两者溶解度差别越大,转化越容易
【实验3 - 5】
(1)向盛有2 mL 0.1 mol/L MgCl2溶液的试管中滴加2 ~ 4滴2 mol/L NaOH溶液,观察并记录现象。
(2)向上述试管中滴加4滴0.1 mol/L FeCl3溶液,静置,观察并记录现象。
一、沉淀溶解平衡的应用
3、沉淀的转化【实验3 - 5】
实验操作 (1) (2)
实验现象
实验原理
产生白色沉淀
白色沉淀转化为红褐色沉淀
Mg2+ + 2OH- = Mg(OH)2↓
3Mg(OH)2(s) + 2Fe3+(aq) ⇌ 2Fe(OH)3(s) + 3Mg2+(aq)
一、沉淀溶解平衡的应用
3、沉淀的转化
应用
① 锅炉除水垢(CaSO4)
水垢成分CaCO3
Mg(OH)2 CaSO4
用饱和Na2CO3溶液浸泡数天
疏松的水垢CaCO3
Mg(OH)2
用盐酸或饱和NH4Cl溶液
除去水垢
CaSO4(s) + CO32-(aq) ⇌ CaCO3(s) + SO42-(aq)
CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + H2O + CO2↑
Mg(OH)2 + 2H+ = Mg2+ + 2H2O
一、沉淀溶解平衡的应用
3、沉淀的转化
应用
① 锅炉除水垢(CaSO4)
CaSO4(s) + CO32-(aq) ⇌ CaCO3(s) + SO42-(aq)
K =
= 1.4 × 104
化学式 Ksp(25 ℃)
CaSO4 4.9 × 10-5
CaCO3 3.4 × 10-9
一、沉淀溶解平衡的应用
3、沉淀的转化
应用
② 一些自然现象的解释
CaCO3(s) ⇌ Ca2+(aq) + CO32-(aq)
+
H2O(l) + CO2(g) ⇌ 2HCO3-(aq)
石钟乳
石笋、石柱
一、沉淀溶解平衡的应用
3、沉淀的转化
应用
② 一些自然现象的解释
各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液,并向深部渗透,遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS),便慢慢地使它们转化为铜蓝(CuS)
ZnS(s) + Cu2+(aq) ⇌ CuS(s) + Zn2+(aq)
PbS(s) + Cu2+(aq) ⇌ CuS(s) + Pb2+(aq)
一、沉淀溶解平衡的应用
氟化物防治龋齿的化学原理
牙齿表面由一层硬的、组成为羟基磷灰石[Ca5(PO4)3OH]的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:Ca5(PO4)3OH(s) ⇌ 5Ca2+(aq) + 3PO43-(aq) + OH-(aq),进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,生成的有机酸能中和OH-,使平衡向右移动,加速腐蚀牙齿表面这层硬的物质
【解释】使用含氟牙膏(含F-)能防止龋齿的原因?
Ca5(PO4)3OH(s) + F-(aq) ⇌ Ca5(PO4)3F(s) + OH-(aq)
更硬
1、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实,可推知MnS具有的相关性质是( )
A. 具有吸附性
B. 溶解度与CuS、PbS、CdS等相同
C. 溶解度大于CuS、PbS、CdS
D. 溶解度小于CuS、PbS、CdS
C
2、[北京高考]自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是( )
A. CuS的溶解度大于PbS的溶解度
B. 原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性
C. CuSO4与ZnS反应的离子方程式是S2+ + Cu2+ = CuS↓
D. 整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应
D
3、已知:Ksp(BaSO4) = 1.1 × 10-10,Ksp(BaCO3) = 2.6 × 10-9。有2 × 10-4 mol BaSO4沉淀,每次用1.0 mL 1.6 mol/L NaCO3溶液。若使BaSO4全部转化到溶液中,需处理 次?
1.6 - x
x
BaSO4(s) + CO32-(aq) ⇌ BaCO3(s) + SO42-(aq)
c总:
c反应:
c剩余:
1.6
x
x
K =
则:x = 0.041 mol/L
需要的次数: ≈ 5次
每次溶解BaSO4:0.041 mol/L × 1.0 × 10-3 L = 4.1 × 10-5 mol
5
★ 当沉淀的Ksp相差不大时,在一定条件下,Ksp较小的沉淀也可以转化为Ksp较大的沉淀
4、常温下,Ksp(BaSO4) = 1.0 × 10-10,Ksp(BaCO3) = 2.5 × 10-9,现将1 mol BaSO4放入1 L 1.0 mol/L Na2CO3溶液中,反应一段时间达到平衡(不考虑溶液体积变化),下列说法不正确的是( )
A. Na2CO3溶液中,c(Na+) + c(H+) = c(OH-) + c(HCO3-) + 2c(CO32-)
B. 该沉淀转化反应的平衡常数为25
C. 约有0.04 mol BaSO4溶解
D. 反应后溶液中c(Na+) > c(CO32-) > c(SO42-) > c(Ba2+)
B
$