内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第二节 水的电离和溶液的pH
3.2.4 酸碱中和滴定
学习目标
1、能正确测定溶液的pH,能通过酸碱中和滴定的方法测定酸或碱的浓度,掌握数据分析与处理的方法,培养定量研究的意识。
【思考1】如何判断一个失去标签的溶液是酸还是碱?
酸碱指示剂、pH试纸、pH计等
【思考2】pH试纸可以确定未知溶液的浓度?
可以,但只能得出粗略的浓度
【思考3】该溶液为NaOH溶液,如何准确确定其浓度?
① pH计
② 蒸发结晶后,称量固体质量
③ 电导仪测电导率
④ 加入过量MgCl2溶液,生成沉淀后称质量
⑤ 测量中和热
⑥ 酸碱中和滴定
用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法
一、酸碱中和滴定
1、原理:
标准液
待测液
中和反应的实质:
H+ + OH- = H2O
n(H+) = n(OH-)
c(H+) ∙ V酸 = c(OH-) ∙ V碱
或
【例题】用0.1032 mol/L HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液,重复三次的实验数据如下表所示。计算待测NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度。
一、酸碱中和滴定
实验次数 HCl溶液的体积 / mL 待测NaOH溶液的体积 / mL
1 27.84 25.00
2 27.83 25.00
3 27.85 25.00
或
已知0.1032 mol/L
量取一定体积:25 mL
★ 实验关键:准确测量参加反应的两种溶液的体积
待测定
≈ 0.1149 mol/L
【实验用品】
0.1000 mol/L HCl溶液、0.1000 mol/L 左右的NaOH溶液、酚酞溶液、蒸馏水
【实验活动2】实验室有一瓶未知浓度的NaOH溶液,一瓶浓度为0.1000 mol/L HCl溶液,如何准确测出NaOH溶液的浓度?(书P91)
一、酸碱中和滴定
待测液
标准液
指示剂
******
★ 用于滴定终点的判断
当滴入最后半滴碱液(或酸液),加入指示剂的溶液突然变色,且半分钟内不褪色,表示已达滴定终点
【实验活动2】实验室有一瓶未知浓度的NaOH溶液,一瓶浓度为0.1000 mol/L HCl溶液,如何准确测出NaOH溶液的浓度?(书P91)
一、酸碱中和滴定
【实验用品】
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、烧杯、锥形瓶、铁架台
用于配制标准溶液
精确地放出一定体积的溶液
做中和反应容器,口径小,振荡不易溅出液体
【实验步骤】
一、练习使用滴定管
1. 滴定管的构造
滴定管是内径均匀、带有刻度的细长玻璃管,下端有用于控制液体流量的玻璃活塞(或由乳胶管、玻璃球组成的阀)。滴定管主要用来精确地放出一定体积的溶液。
【实验步骤】
一、练习使用滴定管
1. 滴定管的构造
A - 酸式滴定管
B - 碱式滴定管
(1)上端标有: , , 。
(2)“0”刻度在 ,越往下读,读数越 ,最下端 。
(3)全部盛满溶液时,体积 所标容积。
(4)滴定管的最小分刻度为 ,允许估读至 ,因此滴定管的精确度为 。
(5)滴定管分酸式滴定管和碱式滴定管两种。
酸式滴定管用于盛装 溶液和 溶液,不能盛装 溶液。
碱式滴定管用于盛装 溶液和 溶液。
量程
温度
25 mL
50 mL
刻度
上方
大
20 ℃
无刻度
>
0.1 mL
0.01 mL
0.01 mL
(下端)
酸性
氧化性
碱性
碱性
还原性
★ 使用聚四氟乙烯活塞的滴定管为酸碱通用滴定管
【实验步骤】
一、练习使用滴定管
2. 滴定管的使用方法
(1)检查仪器:在使用滴定管前,首先要检查活塞是否漏水,在确保不漏水后方可使用。
(2)润洗仪器:在加入酸、碱之前,洁净的酸式滴定管和碱式滴定管要分别用所要盛装的酸、碱润洗2 ~ 3次。方法是:从滴定管上口加入3 ~ 5 mL所要盛装的酸或碱,倾斜着转动滴定管,使液体润湿全部滴定管内壁;然后,一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管的活塞,或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球),将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。
(3)加入反应液:分别将酸、碱加到酸式滴定管、碱式滴定管中,使液面位于滴定管“0”刻度以上2 ~ 3 mL处,并将滴定管垂直固定在滴定管夹上。
(4)调节起始读数:在滴定管下放一个烧杯,调节活塞,使滴定管尖嘴部分充满反应液(如果滴定管内部有气泡,应快速放液以赶出气泡;赶出碱式滴定管乳胶管中气泡的方法如图所示),并将液面位于“0”刻度或“0”刻度以下,准确记录读数。
(5)放出反应液:根据实验需要从滴定管中逐滴放出一定量的反应液。
【实验步骤】
二、用已知浓度的强酸滴定未知浓度的强碱
1. 向润洗过的酸式滴定管中加入0.1000 mol/L HCl溶液,赶出气泡、调节液面至“0”刻度后准确记录读数,并填入下表中。
2. 向润洗过的碱式滴定管中加入待测浓度的NaOH溶液,赶出气泡,调节液面至“0”刻度后,用碱式滴定管向锥形瓶中滴入25.00 mL待测溶液,再向其中滴加2滴酚酞溶液,这时溶液呈红色。
3. 把锥形瓶放在酸式滴定管的下方,瓶下垫一张白纸,小心地滴入酸。边滴边摇动锥形瓶(接近终点时,改为滴加半滴酸),直到因加入半滴酸后,溶液颜色从粉红色刚好变为无色,且半分钟内不变色。这表示已经到达滴定终点。记录滴定管液面的读数,并填入下表中。
4. 重复实验两次,并记录相关数据,填入下表中。
5. 计算待测NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度。
一、酸碱中和滴定
★ 注意事项:
×
控制活塞开关
锥形瓶
内溶液颜色变化
摇动锥形瓶
★ 滴速应先快后慢,快不成线,当接近终点时,应一滴一摇,甚至半滴一摇,利用锥形瓶内壁承接尖嘴处悬挂的半滴溶液
滴定前
滴定后
V标 = V末 - V初
= (26.10 - 0.00) mL
= 26.10 mL
强酸与强碱的中和滴定
一、酸碱中和滴定
一、酸碱中和滴定
2、误差分析:
【例】用标准盐酸滴定待测NaOH溶液
向锥形瓶中放入一定体积的待测液,并加入指示剂
用已知浓度的标准液来滴定,并记录消耗标准液的体积
已知
准确量取
滴定测得
★ c(待)与V(标)成正比,V(标)偏大,c(待)偏大;V(标)偏小,c(待)偏小
★ 分析错误操作对V(标)读数的影响(因变量分析法)
一、酸碱中和滴定
2、误差分析:
可能情况 操作及读数 结果
仪器的洗涤或润洗 酸式滴定管未用标准液润洗
碱式滴定管未用待测液润洗
用待测液润洗锥形瓶
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
V(标)偏大,c(待)偏大
V(标)偏小,c(待)偏小
V(标)偏大,c(待)偏大
无影响
【例】用标准盐酸滴定待测NaOH溶液
一、酸碱中和滴定
2、误差分析:
可能情况 操作及读数 结果
滴定 盛装标准液的酸式滴定管漏液
部分标准液滴到锥形瓶外
振荡锥形瓶时,待测液不小心溅出
V(标)偏大,c(待)偏大
V(标)偏大,c(待)偏大
V(标)偏小,c(待)偏小
【例】用标准盐酸滴定待测NaOH溶液
一、酸碱中和滴定
2、误差分析:
可能情况 操作及读数 结果
气泡及其处理 盛装标准液的酸式滴定管,滴定前尖嘴处有气泡,滴定后无气泡
盛装标准液的酸式滴定管,滴定前尖嘴处无气泡,滴定后有气泡
放出待测液的碱式滴定管开始有气泡,放液后气泡消失
V(标)偏大,c(待)偏大
【例】用标准盐酸滴定待测NaOH溶液
V(标)偏小,c(待)偏小
V(标)偏小,c(待)偏小
一、酸碱中和滴定
2、误差分析:
可能情况 操作及读数 结果
滴定终点 滴定终点后,滴定管尖嘴处半滴尚未滴下
滴定终点后,一滴标准液附着在锥形瓶内壁未流下
滴定完毕后,立即读数
滴至后颜色变化后,立即读数
溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后再加一滴NaOH溶液颜色无变化
【例】用标准盐酸滴定待测NaOH溶液
V(标)偏大,c(待)偏大
V(标)偏大,c(待)偏大
V(标)偏大,c(待)偏大
V(标)偏小,c(待)偏小
V(标)偏大,c(待)偏大
一、酸碱中和滴定
2、误差分析:
可能情况 操作及读数 结果
读数不正确 滴定前仰视,滴定后平视
滴定前平视,滴定后仰视
滴定前仰视,滴定后俯视
滴定前俯视,滴定后仰视
【例】用标准盐酸滴定待测NaOH溶液
V(标)偏小,c(待)偏小
V(标)偏大,c(待)偏大
V(标)偏小,c(待)偏小
V(标)偏大,c(待)偏大
一、酸碱中和滴定
3、关于指示剂的选择:
【思考】用已知浓度的盐酸溶液滴定待测浓度的NaOH溶液,恰好完全中和时,溶液的pH = ?
7
滴定终点的判断 — 酸碱指示剂
一种碱(或酸)溶液中加入指示剂,用酸(或碱)来滴定,当滴入最后一滴酸液(或碱液),加入指示剂的溶液突然变色,且半分钟内不褪色,表示已达滴定终点,终点的判断是判断滴定实验成功是否的关键
★ 石蕊变色不明显,通常不用作指示剂
一、酸碱中和滴定
3、关于指示剂的选择:
酸碱中和滴定过程中的pH变化
【思考】25 ℃时,在20.00 mL 0.1000 mol/L HCl溶液中,逐滴滴入0.1000 mol/L NaOH溶液,完全中和时,消耗NaOH溶液的体积 = ?
20.00 mL
【讨论1】完全反应后,再多加半滴NaOH溶液,此时溶液pH = ?(半滴溶液的体积约为0.02 mL)
,则pOH = 5 - lg5 ≈ 4.3
9.7
【讨论2】滴定过程中,少加半滴NaOH溶液,此时溶液pH = ?
,则pH = 5 - lg5 ≈ 4.3
4.3
一、酸碱中和滴定
3、关于指示剂的选择:
★ 当接近滴定终点时,半滴NaOH溶液就能引起pH的突变
酸碱中和滴定过程中的pH变化
★ 酚酞、甲基橙的变色点落在溶液pH的突变范围内,所以指示剂引起的误差可以忽略不计
★ 多半滴或少半滴NaOH溶液与实际消耗的NaOH溶液相比,体积差可以忽略
★ “突跃”的存在为准确判断滴定终点提供了方便
一、酸碱中和滴定
3、关于指示剂的选择:
酚酞 甲基橙
强酸滴定强碱
强碱滴定强酸
粉红色 → 无色
无色 → 粉红色
黄色 → 橙色
橙色 → 黄色
① 当滴定终点呈中性时,选择酚酞或甲基橙都可以
HCl + NH3 ∙ H2O = NH4Cl + H2O
4.3 突变范围 9.7
② 当滴定终点呈酸性时,选择甲基橙(黄色 → 橙色)
NaOH + CH3COOH = CH3COONa + H2O
③ 当滴定终点呈碱性时,选择酚酞(无色 → 粉红色)
1、填空
(1)图 Ⅰ 表示10 mL量筒中液面的位置,A与B,B与C刻度间均相差1 mL,如果刻度A为4,量筒中液体的体积是 mL。
(2)图 Ⅱ 表示50 mL滴定管中液面的位置,如果液面处的读数是a,则滴定管中液体的体积是 (填代号)。
A. a mL B. (50 - a) mL C. > a mL D. > (50 - a) mL
3.2
D
2、下面是关于中和滴定的实验叙述:
取25 mL未知浓度的HCl溶液,
a. 放入锥形瓶中,此瓶需事先用蒸馏水洗净。
b. 并将该瓶用待测液润洗过。
c. 加入几滴酚酞做指示剂。
d. 取一支酸式滴定管,经蒸馏水洗净
e. 直接向其中注入标准NaOH溶液,进行滴定。
f. 一旦发现溶液由无色变粉红色,即停止滴定,
g. 记下数据NaOH溶液体积为22mL。
在横线标明的操作中,有错误的是( )
A. dcf B. bdef C. bdeg D. bcefg
C
3、称取一定质量的NaOH来测定未知浓度的盐酸时,(NaOH放在锥形瓶内,盐酸放在滴定管中)。
A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 无法判断
填写下列各项操作会给实验造成的误差。
(1)称量固体NaOH时,未调节天平的零点( )
(2)NaOH固体中混有少量的Na2CO3( )
(3)将NaOH放入锥形瓶中加水溶解时,加入水的体积不确定( )
(4)滴定前未将液面调至刻度线“0”或“0’’以下,结束时初读数按零计算( )
D
A
C
A
4、用0.1 mol/L NaOH溶液滴定0.1 mol/L盐酸,如达到滴定终点时不慎多加了1滴NaOH溶液(1滴溶液的体积约0.05 mL),继续加水到50 mL,所得溶液的pH是( )
A. 4 B. 7.2 C. 10 D. 11.3
C
pOH = -lg c(OH-) = -lg (1 × 10-4) = 4
则:pH = 14 - pOH = 14 - 4 = 10
【例】用标准酸性KMnO4溶液滴定待测草酸溶液
1、原理:
2、指示剂:
3、终点:
二、氧化还原滴定
2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4 = 10CO2↑ + 2Mn2+ + 8H2O
酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另加指示剂
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后,溶液由无色变为浅紫色,且半分钟内不变色
二、氧化还原滴定
以氧化还原反应为基础建立起来的滴定分析法
1、原理:
2、举例:
KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法等(一般以氧化剂命名)
3、指示剂
有些物质本身不具有氧化性或还原性,但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色,这种称为特殊指示剂。例如:可溶性淀粉与碘反应生成深蓝色化合物,可根据蓝色的出现或消失指示滴定终点
滴定剂本身为指示剂,例如:KMnO4滴定Fe2+时,反应产物Mn2+、Fe3+颜色很浅,计量点后稍过量的KMnO4可使溶液呈粉红色,可指示终点。KMnO4即为自身指示剂
① 自身指示剂:
② 特殊指示剂:
二、氧化还原滴定
1、请回答下列问题:
(1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是
。
(2)在下列物质中,用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用 (填字母)。
A. H2C2O4 · 2H2O B. FeSO4
C. 浓盐酸 D. Na2SO3
酸式滴定管
A
1、请回答下列问题:
(3)若准确称取W g你选的基准试剂溶于水配成500 mL溶液,取25.00 mL置于锥形瓶中,用KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液V mL。KMnO4溶液的物质的量浓度为 mol/L。
根据得失电子守恒原理有关系式:
5(H2C2O4 · 2H2O) ~ 2KMnO4,则KMnO4溶液的浓度为:
二、氧化还原滴定
1、请回答下列问题:
(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2+的含量,测得的浓度值将 (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
二、氧化还原滴定
偏高
在放置过程中,由于空气中还原性物质的作用,使KMnO4溶液的浓度变小了,再去滴定水样中的Fe2+时,消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大,导致计算出来的c(Fe2+)会增大,测定的结果将偏高
滴定方式 实例
直接滴定法 Fe2+、NO、H2O2、C2O等可直接用氧化剂滴定
返滴定法 氧化性物质可用返滴定法。例如,测MnO2含量时,可在H2SO4溶液中加入过量的Na2C2O4标准溶液,待与MnO2作用完毕后,用KMnO4标准液滴定过量的C2O42-。
MnO2 + C2O42- + 4H+ = Mn2+ + 2CO2↑ + 2H2O
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O
间接滴定法 某些非氧化性物质,可以用间接滴定法进行测定。例如,测Ca2+含量时,先将Ca2+沉淀为CaC2O4,再用稀硫酸将所得沉淀溶解,用KMnO4标准液滴定溶液中的H2C2O4,间接求得Ca2+含量。
CaC2O4 + 2H+ = H2C2O4 + Ca2+
2MnO + 6H+ + 5H2C2O4 = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O
二、氧化还原滴定
2、(2018 · 全国Ⅲ)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3 · 5H2O,M = 248 g/mol)可用作定影剂、还原剂。利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下:
① 溶液配制:称取1.2000 g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在烧杯中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的容量瓶中,加蒸馏水至刻度线。
② 滴定:取0.00950 mol/L的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应:Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液 ,即为终点。平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为 %(保留1位小数)。
一、酸碱中和滴定
强酸与强碱的中和滴定
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Lavf57.25.100
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