内容正文:
化学
(5)假设反应I消耗mol CO2,反应Ⅱ消耗ymol
(3)D为酯类命名为“某酸某酯”即氛基乙酸乙酯。
CO2,根据信息可建立关系式,反应I:
(4)F→G为一COOH变为一COOMe酯化反应,酸
CO2(g)+3H2 (g)=CH3OH(g)+H2O(g)
COOH
转化/molx
3x
x
x,
反应Ⅱ:
脱羟基醇脱氢。反应
COOH +2CH3OH
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H20(g)
COOMe
转化/moly
y
y
y
SOCI,
反应Ⅲ:
COOMe +2H2O.
CO(g)+2H2 (g)-CH3OH(g)
(5)J为一COOH与一NH2脱水缩合形成酰胺,则胺
转化/mol0.4-x0.8-2x0.4-x,
n(CO)=y-0.4+x=0.2mol,则n(H20)=x十y
NH:
=0.6mol,c(H,0)=0.6mol=0.3mol/L,平衡时,
2L
的部分来自于I。I为
n(H2O)=0.6mol,n(C0)=0.2mol,n(C02)=1-
(6)利用原子守恒分析,还有H2O产生。
(x+y)=0.4mol,n(H2)=3-(3.x+y+0.8-2x)
.6×0.2
(7)H的化学式为C1oH14O4,与FeCl3反应显色则
含酚羟基和三个甲基,基团组合有酚羟基和
=1.6mol,则Kx=
.2^3.2
3
0.4×1.616
一C(OCH3)3、酚羟基和-OC(CH3)(OCH3)2在苯
3.23.2
环上有邻、间、对三种位置异构,满足条件的同分异构
答案:(15分,除标注外,每空2分)(1)1:1(1分)
体为3十3=6种。核磁共振峰面积比为9:2:2:1,即
(2)①1:2(1分)②2.56×1023
(3)-49.3(1
该结构中含有3个完全相同的一CH3即为
abcNA
分)(4)①p1>2>3反应I、Ⅲ是气体分子数
C(OCH3)3
减小的反应,反应Ⅱ是气体分子数不变的反应,其他
条件相同,增大压强,CO2平衡转化率增大②随着
HO
温度升高,逐渐以反应Ⅱ为主,压强对平衡的影响逐
答案:(15分,除标注外,每空2分)
渐减小,平衡转化率主要由温度决定(5)0,3是
(1)取代反应(酯化反应)(1分)
(或0.1875)
(2)酯基、酮羰基
18.解析:A→B为一COOH变为一COOEt为酯化反应
(3)氰基乙酸乙酯
或取代反应。结合E的结构来看,B→C为成环反
COOH
SOCI2
COOEt
(4)
COOH +2CH2 OH-
应,C为
。C→E为C=O变为C=C。
COOMe
0
COOMe +2H,O
E→F为脱羧和水解。F→G为酯化反应或取代反
应。G→H为部分一COOMe水解。H→J为
一COOH与胺基的脱水形成酰胺。J→K成环反应。
NH
K→L为一COOMe变为-CON-,取代反应。
(1)A→B为-COOH变为-COOEt即为酯化反应
或取代反应」
(6)水(或H2O)
COOEt
C(OCH)
(2)C+D→E推出C为
,C的官能团
(7)6
HO
为酮羰基和酯基。
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题号
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14
答案
B
B
C
B
C
Q
C
D
马
C
B
1.B[A.氦气属于稀有气体,是空气的成分之一,选项
应前后元素种类、质量不变,水中氧元素质量为3.6g
A正确;B.原子是化学变化中的最小微粒,化学变化
16
中原子核不会变,该过程属于核聚变,选项B错误;
×1×2十16=3.2g,二氧化碳中氧元素质量为4.4g
C.从图1中可以看出,碳纳米管中碳原子以碳碳键形
16×2
成六边形的网格结构,一个碳原子和其他碳原子形成
×12十16X2-3.2g,3.2g+3.2g=6.48,故偏二肼
3个键,故碳原子以sp2杂化为主,选项C正确;D.反
中不含氧元素,选项D正确;答案选B。]
答案一44
参考答案
2.B[A.NH时中N原子与H原子之间均为极性共价
离子和次氯酸根离子在酸性溶液中发生氧化还原反
键,A正确;B.核素是具有一定质子数和一定中子数
应生成氯气和H2O,其反应的离子方程式为CIO一十
的原子,N和N质子数相同、中子数不同,属于不同
C1-+2H+一Cl2个+H2O,B正确;C.漂白粉溶液
中吸收二氧化碳反应生成碳酸钙和次氯酸,HCO是
核素,B错误;C.OH含有10个电子,电子式为:[:0:
弱酸,在反应的离子方程式中不能拆开,其反应的离
H]一,C正确;D.BF3中心B原子的价层电子对数为3
子方程式为Ca2++2C10-+C02+H20
十3一3X1=3,无孤电子对,空间结构为平面三角形,
CaCO3¥+2HCIO,C错误;D.漂白粉溶液加入适量
2
醋酸,会发生Ca(OH)2+2CH3COOH
D正确。]
Ca(CH3COO)2+2H2O,Ca(CIO)2+2CH3COOH
3.C[A.由图可知,反应过程中钻原子的成键数目分别为
Ca(CH3COO)2+2HClO,在短时间内HClO的
4、5、6,说明成键数目发生改变,故A正确;B.由图可知,
浓度增大,能提高其漂白效率,D正确。]
反应过程中有碳碳非极性键的断裂和形成,故B正确;
9.C[A.F2+与SCN-可以发生反应生成配合物,因
C.由结构简式可知,甲醇分子中饱和碳原子和饱和氧原
此实验a中的KSCN的作用是与Fe2+反应,促进
子的杂化方式都为sp杂化,故C错误;D.由图可知,该
FeCO3的溶解;实验b中KSCN的作用是检验Fe3+,
反应的反应物为丙烯、一氧化碳和甲醇,生成物为2-甲基
两个实验中KSCN作用不同,A错误;B.实验a中的
丙酸甲酯,催化剂为HCo(CO)3,反应的化学方程式为
KSCN与Fe2+反应,促进了FeCO3的溶解,因此实验
CH,CH-CH,+C0+CH,OH原子利用率为10%
HCo(CO)3
a与实验b中的FeCO3的溶解度不同,B错误;C.通
过对比实验c和d,结合实验现象可知Fe2+与SCN
(CH3)2 CHCOOCH3,该反应的产物唯一,故D
可发生反应,生成无色配合物,C正确;D.实验d中试
正确。]
管内加入1mLNa2SO4溶液,相当于加水稀释,使得
4.B[A.硫酸铜加入过量氨水,先生成氢氧化铜沉淀,
Fe3+十3SCN-一Fe(SCN)3平衡逆向移动,溶液颜
后沉淀溶解,生成四氨合铜离子:Cu2++4NH3·
色变浅,D错误。]
H20-[Cu(NH3)4]2++4H20,A错误;B.AgI悬
浊液中滴加Na2S溶液,碘化银沉淀转化为更难溶的
10.D[由图示可知,步骤1为:
Pd
+H2
硫化银沉淀,B正确;C.二氧化碳和氟化钡溶液不反
应,C错误;D.NaClO溶液与浓盐酸混合发生氧化还
→Pd+2HC1+2C1-、步骤2为:Pd+O2十2C1-→
原反应生成氯气和水:ClO+C1-+2H+一H2O十
2
Cl2个,D错误。]
5.C[A.乙醇与乙酸互溶,不能用分液的方法分离,A
步骤3为:
错误;B.浓盐酸与MnO2制取氯气需要加热,B错误;
C.[Cu(NH3)4]O4·H2O在乙醇中的溶解度小,可
CI
以从溶液中析出,得到[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体,
2HCl→
Pd
十H2O2,所以总反应为:
C正确;D.配制检验醛基的Cu(OH)2悬浊液必需是
NaOH过量,D错误。]
[PdCl ]2-
6.B[A.该反应属于取代反应,由元素守恒可知另一
H2+O2
=H2O2;A.总反应为H2+O2
个生成物是H2O,A正确;B.阿司匹林分子中存在羧
[PdCl]2-
基和酚酯基(酚羟基形成的1mol酯基碱性水解消耗
一H2O2,理论上反应物全部转化为H2O2,
2 mol NaOH),1mol阿司匹林最多可消耗3mol
故原子利用率理论上为100%,故A正确;B.步骤2
NaOH,B错误;C.扑热息痛存在酚羟基,与FeCl3溶
液会发生显色反应,C正确;D.贝诺酯分子中N原子
为Pd+O2+2CI
,若1mol02
价层电子对数是4,杂化方式为sp3,D正确。]
7.A[A.HO·在反应前参与反应,反应后又生成,作
CI
催化剂,A正确;B.反应进程中经过渡态I的反应能
完全反应,则理论上转移电子数目为2NA,故B正
r CI
72
垒最大,是决速步骤,其能垒为[103.1-(-22.6)]×
102eV=1.257×104eV,B错误;C.第3步的基元反
确;C.由分步反应及总反应可知,
Pd
应方程式为:CH3OCOO·*十CH3OH*→
CI
CH3 OCOOCH3*+H0·",C错误;D.由图可以看
为催化剂,催化剂可降低反应的活化能,加快反应速
出,2CH3OH+CO2CH3 OCOOCH3+H2O△H>
C
CI
12
0,升高温度,合成碳酸二甲酯反应速率增加,平衡向
率,故C正确;D
中CI化合价为
正反应方向移动,D错误。]
8.C[A.将Cl2通入过量石灰乳[Ca(OH)2]中,发生氧
C
化还原反应,生成Ca(ClO)2、CaCl2和H2O,其反应的
化学方程式为2Ca(OH)2+2C2一Ca(ClO)2+
一1价,则Pd元素为十2价,
CaC12十2H2O,A正确;B.漂白粉溶液与盐酸混合,氯
答案-45
化学
化合价为一1价、0化合价为一1价,则P元素为+
数Ka1=
c(H+)·c(H2AsO3)
2价,Pd的化合价相同,故D错误。]
c(H3AsO3)
=1×109.2,B正
11.C[基态Y原子的价电子为2s22p,则Y为O;Z为
确;C.H3AsO3是三元弱酸,其水溶液的pH小于7,
金属元素,军事上可用于制造照明弹,则Z为Mg;原
不可能是9.2,C错误;D.pH=12时,溶液显碱性,
子序数关系为Y十Z=X十W=20,X、W为同一主族
则外加碱进行调节pH,溶液中除了氢离子外还有其
元素,则X为C,W为Si。A.由分析可知,X为C,Y
他阳离子,根据电荷守恒:c(H2AsO3)十
为O,Z为Mg,W为Si,同周期主族元素从左往右原
2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH)>c(H),
子半径逐渐减小,则简单原子半径为Mg>Si>C>
D错误。]
O,即Z>W>X>Y,A错误;B.由分析可知,X为C,
15.解析:在装置A反应生成Cl2,通过装置C饱和食盐
Y为O,同周期元素从左往右电负性逐渐减小,故电
水除去C2中混合的HCI杂质气体,进入B中反应
负性X<Y,B错误;C.由分析可知,X为C,Y为O,
生成NaBiO3,尾气使用D中碱液吸收减少污染。氯
Z为Mg,Mg在CO2中可以燃烧,生成C和MgO,C
气中含有挥发的氣化氢气体,HCI也会与碱NaOH
正确;D.由分析可知,W为Si,W的最高价氧化物对
发生反应,故应在C2与碱溶液反应前除去,否则会
应的水化物为硅酸,硅酸为弱酸,D错误。]
影响产率及物质的纯度,可根据得失电子守恒找到
12.B[高钾明矾石经粉碎后加入硫粉焙烧得到SO2、
NaBiO3与H2C2O4的关系式,利用滴定消耗
SO3,加入KOH发生反应的离子方程式为A12O3+
H2C2O4的物质的量,计算NaBiO3的物质的量及质
2OH-+3H2O—2[A1(OH)4]-,产生的浸渣为
量,进而可得该产品的纯度。
Fe2O3,浸液中的离子为[A1(OH)4]-、K+、SO,
(1)根据上述分析可知:在装置A中用酸性KMnO4
加入溶液X调节溶液pH可使[A1(OH)4]转化为
溶液与浓盐酸反应产生C2,浓盐酸具有挥发性,挥
A1(OH)3白色沉淀,且得到K2SO4溶液,则X为
发的HCl随CL2进入装置C中,用饱和食盐水除去
H2SO4,过滤得到A1(OH)3白色固体,灼烧后得到
Cl2中的杂质HCl,然后在装置B中与NaOH和
化合物Y,则Y为A12O3,滤液经过蒸发结晶可得到
Bi(OH)3混合物发生反应制取NaBiO3,CL2是有毒
硫酸钾固体。A.焙烧时Al2(SO4)3与硫粉及氧气在
气体,可根据Cl2与碱反应的性质,用NaOH溶液进
高温下发生化学反应,根据流程图中的信息,再结合
行尾气处理,防止污染环境,故装置的连接顺序是A
氧化还原反应的基本规律可得反应的化学方程式为
→C→B→D:
2A2(S04)3+4S+60,高温2Al,0,+10S05,A不符
(2)装置C中盛有饱和食盐水,其作用是除去C2中的
杂质HCI,若没有装置C,可能产生的影响是混在氯气
合题意;B.由分析知,加入溶液X调节溶液pH可使
中的HCl会中和B中的NaOH,导致NaBiO3的产
[AI(OH)4]转化为AI(OH)3白色沉淀,且得到
率下降;
K2SO4溶液,则X为H2SO4,不可能是NH3·H2O,
(3)反应开始时,打开K1和K2,B中C2发生的反应
B符合题意;C.Al(OH)3白色固体灼烧得到Al2O3,
有:Cl2+2NaOH一NaClO+NaCl+H2O及制取
则化合物Y为A12O3,工业上通过电解化合物
NaBiO3的反应:Cl2+Bi(OH)3+3NaOH
A12O3制成铝单质,C不符合题意;D.SO3可溶于水
NaBiO3+2NaCl+3H2O;
制得硫酸溶液,溶液X为H2SO4,则SO3可回收利
(4)反应结束后,为从装置B中获得尽可能多的产品
用后应用于本流程,D不符合题意。]
NaBiO3,根据题目已知信息可知:NaBiO3固体不溶
13.C[由题千装置可知,电极Ⅱ产生O2,即电极反应
于冷水,能与沸水或酸溶液反应产生O2,因此需要进
为:2H2O-4e一4H++O2个,即为电解池阳极,
行的操作是在冰水浴中冷却结晶,然后进行过滤、冷
则电极I为阴极,发生还原反应,电极反应为:
水洗涤、干燥;
2HSO3+2H++2e-S2O-+2H2O,据此分析
(5)①根据已知信息可知:NaBiO3固体不溶于冷水,
解题。A.由分析可知,电极Ⅱ为阳极,A正确;B.由
因此难以配制NaBiO3的水溶液,且NaBiO3在酸性
分析可知,电极I的电极反应为2HSO3十2H++
条件下易分解,直接使用草酸标准溶液滴定会有很
2e一S2O+2H20,B正确;C.由题千装置可
大误差,因此不能用cmol·L-1的H2C2O4标准溶
知,每处理1 mol NO,需要得到2mole,燃料电池
液直接滴定NaBiO3;
中1 mol CH3CH2OH则失去12mole,根据得失
②在反应中NaBiO3被还原为Bi3+,Mn2+被氧化生
电子守恒可知,至少消耗乙時品=日0l,C借误;
成MnOM,MnO,再将H2C2O4氧化生成CO2,根
据得失电子守恒可得关系式:NaBiO3~2e~
D.吸收塔中采用气-液逆流接触吸收,能够增大气体
H2C2O4,反应消耗H2C2O4的物质的量为
和液体的接触面积,提高反应速率,提高NO处理效
n(H2C2O)=c mol/LXVX10-3 L=cVX10-3 mol,
率,D正确。]
可知反应产生NaBiO3的物质的量n(NaBiO3)=
14.B[A.H3AsO3是三元弱酸,分步发生电离,以第一
n(H2C2O4)=cVX10-3mol,其质量为m(NaBiO3)=
步电离为主,第一步电离方程式为H3AsO3一H
cVX10-3mol×280g/mol=280cVX103g,故该样品的
十H2AsO3,A错误;B.由图可知,pH=9.2时,
c(H3AsO3)=c(H2AsO3),则第一步电离的电离常
纯度为.280cVX10-×10%.
0
答案-46
参考答案
(6)取少量B中反应后的悬浊液,加入稀硫酸,产生
(4)精制Ⅱ所得滤液主要含有Na+、Li+、Cl,加入
黄绿色气体,经检验气体中含有Cl2。
饱和Na2CO3溶液后,根据相关化合物的溶解度与
由于在装置B中同时发生了两个反应:Cl2十2NaOH
温度的关系图,Li2CO3的溶解度随着温度升高而降
-NaCIO+NaC1+H2O,Cl2+Bi(OH)3+3NaOH
低,其他的物质的溶解度随着温度的升高而升高或
-NaBiO3+2NaCl+3H2O,NaBiO3具有强氧化
基本不变,因此所得溶液经蒸发浓缩、趁热过滤、洗
性,可以氧化C1-产生C12,溶液中的CIO也能氧化
涤、千燥得到Li2CO3;
(5)从图中可知,“脱硼”时加入盐酸,后在煅烧时又
CI-生成CL2,因此该实验不能证明一定是NaBiO3
放出HC1气体,因此可以循环利用,“系列操作沉锂”
氧化了CI-。
得到滤液I主要是Na+、CI一、CO?,因此可以作为
答案:(14分,除标注外,每空2分)(1)ACBD(四个空
碳酸钠进行循环利用;
共1分)
(6)根据信息可知,该过程的化学方程式为2Li2CO3
(2)饱和食盐水(1分)混在氯气中的HC1会中和B
700~900℃
+4CoC03+02
中的NaOH,导致NaBiO3的产率下降(1分)
4LiCo02+6C02;
(3)Cl2+Bi(OH)3+3NaOH =NaBiO3+2NaCI
(7)①由晶胞图可知,O位于面心,与O等距离最近
+3H20
的Li有6个,0原子的配位数为6;
(4)在冰水浴中冷却结晶(1分)
②若该晶胞以C1为顶,点,则这个图变为下图,则Li
(5)①难以配制NaBiO3的水溶液,且NaBiO3在酸
在晶胞中的位置为面心。
性条件下易分解,滴定会有很大误差
@28acv10产×100%(或2e'%)
(6)不能在酸性条件下,C1O一也能氧化C生成
00
●Li
氯气
答案:(15分,除标注外,每空1分)
16.解析:由流程可知,卤水中加入盐酸脱硼后过滤,所
得滤液经浓缩结晶后得到晶体,该晶体中含有Na十、
(1)¥9个个个个9
3d
4s
Li计、Mg+、Cl-、SO-等,煅烧后生成HC1气体;
烧渣水浸后过滤,滤液中加生石灰(CaO)后pH提升
(2)B(OH)3+H2O==H++[B(OH)4](2分)
且相当于加入Ca+,因此产生沉淀,滤渣I的主要
加入盐酸会增加c(H+),B(OH)3十H2O=一H+十
[B(OH)4]一平衡逆向移动,使得B(OH)3沉淀增
成分为Mg(OH)2、CaSO4;精制I所得滤液中再加
多,起到脱硼作用(2分)
纯碱(Na2CO3)又生成沉淀,将Mg2+和Ca2+除去,
(3)①Mg(OH)2、CaS04②5.5×10-4(2分)
则滤渣Ⅱ为CaCO3、Mg(OH)2;精制Ⅱ所得滤液主
(4)蒸发浓缩、趁热过滤(或者蒸发至有较多固体析
要含有Na+、Li+、CI-,加入饱和Na2CO3溶液后,
出后趁热过滤)(意思相同即可)
根据相关化合物的溶解度与温度的关系图,因此所
(5)HC1、Na2CO3
得溶液经蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、干燥得到
700-900℃
(6)2Li2C03+4CoCO3+O2
-4LiCoO2
Li2CO3,最后再通过高温固相合成法进一步制备钻
酸锂。
+6C02(2分)
(1)C0元素是27号元素,其基态原子价层电子轨道
(7)①6(2分)②面心
表示式为个个个个灯个:
17.解析:(1)①由盖斯定律可得,反应I一反应Ⅱ×4可
得题中热化学方程式,即△H=△H1一4△H2=
3d
4s
(-905.8)kJ/mol-4×180.0kJ/mol=-1625.8
(2)根据题目信息可以写出B(OH)3十H2O=一H+
kJ/mol;
十[B(OH)4],根据这个反应方程式,可以知道加
②氧气浓度在1%~3%之间,随着氧气浓度增大,
入盐酸会增加c(H+),B(OH)3十H2O一H++
NO与O2反应生成NO2,NO2的氧化性比NO强,
[B(OH)4]一平衡逆向移动,使得B(OH)3沉淀增
更易与NH3反应,因此NO的脱除率明显升高,也
多,起到脱硼作用;
可能氧气浓度增大,正反应速率增大,单位时间内
(3)①精制I过程是往滤液(主要成分Na+、Li+、
NO的消耗量增加,脱除率明显升高等;
Mg2+,C1、SO)中加入生石灰(CaO),相当于pH
(2)氧气浓度过高时,O2、SO2和NO分子会产生竞
争吸附的局势,使得O2分子占据催化剂过多活性位
提升且加入Ca2+,因此产生沉淀,滤渣I的主要成
时,剩余的SO2、NO分子不能很好地被吸附,导致脱
分为Mg(OH)2、CaSO4;②精制I后溶液中Li+的浓
硫、脱硝率下降等;
度为2.0mol/L,由Kp(Li2C03)=2.2X10-3可知,
(3)①催化剂能加快反应速率,则催化剂的效果越
则常温下精制Ⅱ过程中CO?浓度应控制在
好,达到平衡所用的时间越短,根据表中数据,使用
2.2×10-3
2.02
mol/L=5.5×10-4mol/L以下;
催化剂A时反应达到平衡所用时间更短;故答案
为A;
答案-47
化学
②A.NO和CO反应的化学方程式为2NO+2CO
(3)C的分子式C4H5CIO,不饱和度为2,能发生银镜
N2十2CO2,用不同物质的反应速率表示达到平
反应→含有醛基(一CHO),醛基占了1个不饱和度,
衡,要求反应方向为一正一逆,且反应速率之比等于
其余结构中还含有1个不饱和度为1,核磁共振氢谱
其化学计量数之比,即2v正(N2)=v送(NO),说明反
应达到平衡,故A符合题意;
为三组峰,且面积比为3:1:1。氢原子个数为5。
B.组分都是气体,混合气体总质量不变,该反应为气
说明有一个结构含有3个高度对称的氢(通常是甲
体物质的量减少的反应,因此混合气体的平均相对
基);构造推导:含一CH3、一CHO、一个碳碳双键和
分子质量不变,说明反应达到平衡,故B符合题意;
一个一C1,结构可能是:CH3C(CI)一CHCHO或
C.c(NO):c(CO)=1:1不能说明反应物、生成物
CH3 CH-C(CDCHO CH2C(CHO)-CHCI;
的浓度保持不变,不能说明反应达到平衡,故C不符
(4)通过前面的重排推导,酰基重排到酚羟基的另一
合题意;
0H0
D.混合气体的总质量不变,该容器恒容,总体积不
变,即混合气体的密度一直不变,混合气体密度不
个邻位,E的结构简式是
变,不能说明反应达到平衡,故D不符合题意;
Br
故答案为AB;
(5)F中含官能团为羟基、酮羰基,G中含官能团为羟
③NO和CO反应的化学方程式为2NO+2CO=
基、碳碳双键,二者不同的官能团为酮羰基(F)、碳碳
N2十2CO2,令达到平衡时生成氨气物质的量为
xmol,则生成CO2物质的量为2xmol,n(NO)=
双键(G)。
n(CO)=(n-2x)mol,在恒容的密闭容器中,压强之
(6)E→I的转化是先酮羰基变成了碳碳双键,所以I
比等于其物质的量之比,因此有
同时含有碳碳双键和对位的溴原子,】结构简式:
2n
OH
=2x+n2x十x十2z80,0,解得x=0.4n,C0
的平衡转化率为0.4nX2X100%=80%;
V,目标是从I到G,只需要利用H2、Pd/
n
0.4nx80×(0.8nx80)2
C把溴原子脱掉,问题在于:H2、Pd/C也是极其经典
1.6n
1.6n
Km-0.2mx802x(0.2mX80)2
=3.2(kPa1);
的碳碳双键加氢还原条件。如果增加催化剂用量和
1.6n
1.6n
氢气压强,除了发生脱溴反应外,分子内的碳碳双键
④汽车尾气排气管中使用催化剂可以提高污染物的
也会被氢化还原,从而生成了副产物。
转化率,其原因是排气管是敞口容器,管中进行的反
(7)A变为B时在酚羟基对位上取代了一个澳原子,
应为非平衡态,该非平衡条件下,反应速率越快,相
随后D发生重排时,如果不占住对位,酰基也会跑到
同时间内污染物的转化率越高。
答案:(14分,除标注外,每空2分)(1)①-1625.8(1
对位(题千已知信息)。把对位用溴占用后,迫使酰
分)
②NO与O2反应生成NO2,而NO2氧化性更
基只能进入邻位,从而得到了目标产物E的骨架。
强,更易与NH3反应(或其他合理答案)
完成使命后,再在E→F步把溴转化为H。
(2)氧气浓度过高时,O2、SO2和NO分子会产生竞
答案:(15分,除标注外,每空2分)(1)1(1分)加成
争吸附的局势,当O2分子占据催化剂过多活性位
反应(或还原反应)(1分)
时,剩余的SO2、NO分子就不能很好地被吸附,导致
OH
脱硫、脱硝率下降(或其他合理答案)
(3)①A(1分)②AB③803.2④催化剂能加
2
快反应速率,单位时间内,反应物转化率增大
18.解析:(1)手性碳指的是连有四个互不相同原子或原
子团的饱和碳原子,H中含有1个手性碳,位置如
OH
图:
;G中的碳碳双键与氢气加成,属
于加成反应(或还原反应)。
(3)CHC(CI)=CHCHO CH3CH =C(CI)CHO
Br
或CH3C(CHO)CHC
(2)A与0
二0发生取代反应,在酚羟基对位
OH O
OH
(4)
(5)羰基(或酮羰基)(1分)碳
引入原子,化学方程式
碳双键
(6)增大Pd/C催化剂用量和H2压强后,H2除了使
C一Br解脱溴,还会与分子中的碳碳双键发生加成
反应,生成副产物
(7)保护苯环的对位(或占位),防止重排时酰基进人
对位,以确保酰基选择性地进人酚羟基的邻位
答案-48新试题精送(十二)
化学答题卡
姓
名
准考证号
条形码粘贴区(居中)
缺考
注意事项
填涂样例
1答题前,考生先将自己的姓名、准考证号填写清楚,并认真在规定位置贴
正确填涂
好条形码。
违纪
2.选择题必须使用2B铅笔填涂;非选择题必须使用0.5毫米及以上黑色字
迹的签字笔书写,要求字体工整,笔迹清楚。
错误填涂
3.严格按照题号在相应的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效。
☑X○
4.保持卡面清洁,不装订,不要折叠,不要破损。
)0历三
选择题(每小题3分,共42分)(需用2B铅笔填涂)
正确填涂
在各题
1ABCD 5ABCD9ABCD
13ABCD
的
2ABCD 6ABCD 10ABCD
14ABCD
3ABCD 7ABCD 11ABCD
最
4ABCD 8ABCD 12ABCD
答
二
、非选择题(共58分)(需用0.5毫米黑色签字笔书写)
出边
15.(14分)
的答案无效
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)①
②
(6)
请在各题目的答题区域内作答,超出边框的答案无效
化学答题卡(十二)
第1页(共2页)绝密★启封并使用前
新试题精选(十二)
化学
本卷满分100分
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如
翠
需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡
上。写在本试卷上无效。
3.考试结束,将本试卷和答题卡一并交回。
郡
可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16A127S32C135.5Fe56
Ni 59 Cu 64 Sn 119
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项
是符合题目要求的。
1.国产科幻大片《流浪地球2》火遍全网,《流浪地球》被称为“第一部中国自己的科幻大片”,
两部电影中涉及很多有趣的化学知识。下列说法错误的是
()
6.4g氧气。g偏二甲肼
1.4g氮气
4.4g二氧
化碳
3.6g水
反应前
反应后
图1
图2
毁
阳
A.影片中幻想了因太阳氦闪,地球将被摧毁。氢气属于稀有气体,是空气的成分之一
B.电影中,主要由硅、碳、氧、硫等轻元素构成的石头经过一系列变化能重组变成铁,这个
变化过程属于化学变化
C.制备电影中固定太空电梯的缆绳的材料,目前来看,最有可能是碳纳米管(如图1),其
中碳原子最有可能采取sp2杂化
D.偏二甲肼是电影中火箭的主要推进燃料。若取αg偏二甲肼在6.4g氧气中恰好完全
器
反应,反应前后各物质的质量如图2所示,则偏二甲肼中不含氧元素
2.我国科研团队研制出一种真空紫外非线性光学晶体材料NH,B,O。F,将在精密制造、前
沿科研等领域发挥重要作用。下列说法错误的是
(
)
A.NH中存在共价键
B.N与N是同种核素
C.OH的电子式为[:O:H]
D.BF?的空间结构为平面三角形
化学试题(十二)第1页(共8页)
3.任何有机化合物的分子都是由特定碳骨架构成的,构建碳骨
架是合成有机化合物的重要任务。某构建碳骨架的反应历
CO
程如图所示,下列关于该反应的说法错误的是
(
)
A.反应过程中Co的成键数目发生改变
CO
B.图中所示物质间的转化有非极性键的断裂和形成
H
、C0
C.CHOH分子中采用sp3杂化的仅有C原子
D.该构建碳骨架的总反应为:CHCH一CH2+CO十cH,oH
O=C
CO
CH,OH-
C(CO)(CH,),CHCO0CH,原子利用率
co
co
0C-
OC
为100%
co
4.下列关于物质反应的说法正确的是
A.CuSO,溶液与过量氨水混合:Cu++2NH,·H2OCu(OH)2↓十2NH
B.向AgI悬浊液中滴加Na2S溶液:2AgI(s)+S2-(aq)一Ag2S(s)十2I(aq)
C.少量的CO2通入BaCL2溶液中:Ba++CO2十H2O-BaCO3¥+2H
D.NaClO溶液与浓盐酸混合:CIO+H+-HClO
5.下列实验仪器的选择或操作均正确的是
浓盐酸
8 mL
95%乙醇
5滴4%的
w
NaOH溶液
4 mL 0.1 mol/L
MnO.
[Cu(NH)4]SO,溶液
2mL4%的
国CuSO,溶液
C.制备晶体
D.配制检验醛基的
A.分离乙醇和乙酸
B.制备Cl2
[Cu(NH3)4]SO4·H2O
Cu(OH)2悬浊液
6.贝诺酯是一种解热镇痛抗炎药,其合成反应式(反应条件略去)如下,下列说法错误的是
(
NH-CCH
COOH O
C-O-CCH,+HOC〉-NH-CCH,→〉OC-CH,
+H.O
阿司匹林
扑热息痛
贝诺酯
A.该反应为取代反应,同时有H2O生成
B.1mol阿司匹林最多可消耗2 mol NaOH
C.可以用FeCL3溶液鉴别扑热息痛和阿司匹林
D.贝诺酯分子中N原子的杂化方式为sp
7.碳酸二甲酯DMC(CH,OCOOCH3)是一种低毒、性能优良的有机合成中间体,科学家提
出了新的合成方案(吸附在固体催化剂表面上的物种用¥标注),反应机理如图所示。
160
157.2
过渡态Ⅲ
CH,OCOOCH,+HO+HO
120
103.1
过渡
116.1
112.6
802CH,0H
态Ⅱ
过渡
62.5
40H0.
态I
50.5
41.9
C0,
CH20C00CH3*+H20*+H0·*
0
-22.6
CH20·*+C02*+CH30H*+H20*
-40
2CH,0H*+H0·*+C0,*
CH30C00:*+CH,OH*+H20*
化学试题(十二)第2页(共8页)
下列说法正确的是
()
A.反应过程中除固体催化剂外,还使用了HO·作催化剂
B.反应进程中决速步骤的能垒为125.7eV
C.第3步的基元反应方程式为:CH,OCOO·*+CHOH→CH,OCOOCH,+HO·
D.升高温度,合成碳酸二甲酯反应速率增加,平衡向逆反应方向移动
8.将Cl2通入过量石灰乳[Ca(OH)2]中即可制得以Ca(ClO)2为有效成分的漂白粉。下列
解释事实反应的化学或离子方程式中,不正确的是
()
A.Ca(CIO)2:2Ca(OH)2+2C12-Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O
B.漂白粉溶液与盐酸混合产生CL2:CIO+C1+2H+C2个+H2O
C.漂白粉溶液吸收CO2后产生白色沉淀:Ca++CO2+H2 O-Caco3↓+2H+
D.漂白粉溶液加入适量醋酸在短时间内能达到漂白效果:Ca(OH)2+2CH3COOH一
Ca(CH COO)2+2H2O,Ca(CIO),+2CH COOH-Ca(CH COO)2+2HCIO
9.小组同学查阅资料发现,F2+与SCN可发生反应,生成无色的配合物。于是设计以下实
验进行了证实。
2mL4mol·L-1
5滴3%H202溶液
5滴3%H,02溶液2mL4mol·L
KSCN溶液
(pH=1)
2 mL H,O
2 mL H,O
(pH=1)
KSCN溶液
充分振荡,静置
充分振荡,静置
FeCO
取1mL上层清液
FeCO
取1mL上层清液
溶液为深红色
溶液为红色
溶液基本无色
溶液为浅红色
1mL0.5 mol-L FeS0,溶液
1滴4molL
c
KSCN溶液
适量水
取等体积的
1 mL 0.05 mol-L
两份溶液
红色变浅
Fe2(S04)3溶液
1mL0.5moL-Na,S0,溶液
深红色溶液
红色溶液
d
公
红色变浅,比c中略深
下列说法正确的是
(
A.实验a与实验b中的KSCN的作用相同
B.实验a与实验b中的FeCO3的溶解度相同
C.实验c与实验d做对比可进一步证实资料内容
D.实验c的试管中存在平衡移动,而实验d试管中没有
10.一种利用H2和O2直接合成H,O2的反应历程如图所示。下列说法中错误的是()
C
H20
步骤3
2HCI
步骤1
2HCI+2CI
CI
.012
Pd
0
步骤2
02+2C1
化学试题(十二)第3页(共8页)
A.总反应的原子利用率理论上可达100%
B.步骤2中,若1molO,完全反应,则理论上转移电子数目为2NA
C[日>降低了反应的活化能,加快了反应速率
D.[8>K8和[8>长8中Pd的化合价不相同
11.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次递增,X、W为同一主族元素,基态Y原子
的价电子为2s22p,Z为金属元素,军事上可用于制造照明弹,它们之间的原子序数关系
为Y十Z一X十W。下列判断正确的是
()
A.简单原子半径:W>Z>Y>X
B.电负性:X>Y
C.一定条件下,Z的单质能在XY,中燃烧
D.W的最高价氧化物对应的水化物为强酸
12.硫酸钾是一种重要的无氯优质钾肥,利用某高钾明矾石制备硫酸钾的工艺流程如下:
硫粉KOH溶液
溶液X
高钾
明矾石
→粉碎→焙烧→碱浸→浸液→调节pH→过滤→滤液→K,SO
SO3、SO2
浸渣
滤渣→灼烧→化合物Y
已知:高钾明矾石的主要成分为K2SO,·Al2(SO,)3·2A12O3·H2O和少量Fe2O3。下
列说法不正确的是
()
A.焙烧时A1,(S0,)反应的化学方程式为2A1,(S0,),十4S十60,高温2Al,0,十10S0,
B.溶液X可能是NH,·H2O
C.工业上通过电解化合物Y制成铝单质
D.SO3可回收利用后应用于本流程
13.用乙醇燃料电池供电,间接电解法对O进行无害化处理,原理如图所示。下列说法错
误的是
()
S201溶液
N2
质子膜
电极1
电极Ⅱ
Na,S0,溶液
HS03溶液1
NO-
电解池
A.电极Ⅱ为阳极
B.电极I的电极反应为2HSO3+2H++2e—S2O子+2H2O
C.每处理1 mol NO,燃料电池中至少消耗乙醇号mol
D.吸收塔中采用气-液逆流接触吸收,能提高NO处理效率
化学试题(十二)第4页(共8页)
14.亚砷酸(H3AsO3)是三元弱酸,可以用于治疗白血病,H3AsO3水溶液中含砷物质的分
布分数(平衡时某粒子的浓度占各粒子浓度之和的分数)与pH的关系如图所示,下列说
法正确的是
()
0.8
0.6
H3AsO3
/H2AsO
0.4
HAsO
0.2
0.0
6
89.210
12
pH
A.H3AsO3的电离方程式为HAsO3一3H+十AsO
B.H3AsO3一步电离的电离常数K=1X109.2
C.H3AsO3溶液的pH约为9.2
D.pH=12时,溶液中c(H2AsO3)+2c(HAsO)十3c(AsO)+c(OH)=c(H)
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)铋酸钠(NaBiO,)常用作分析试剂、氧化剂等,某同学在实验室用氯气氧化
Bi(OH)3制取NaBiO3,并进行相关实验。已知NaBiO3固体不溶于冷水,能与沸水或酸
溶液反应产生O2,在酸性条件下能将Mn2+氧化为MnO,;Bi(OH)3为白色难溶于水的
固体。各实验装置如图所示:
搅拌
浓盐酸
NaOH(ag
+Bi(OH)
请回答下列问题:
(1)装置的连接顺序是
(填字母)。
(2)C中装有的试剂是
,若没有装置C,可能产生的影响是
(3)反应开始时,打开K1和K2,B中Cl2发生的反应有Cl2+2NaOH一NaC1O+NaCI
+H2O,
(填化学方程式)。
(4)反应结束后,为从装置B中获得尽可能多的产品,需要进行的操作是
过滤、冷水洗涤、干燥。
(5)取上述NaBiO3产品wg,加入足量稀硫酸和MnSO4稀溶液使其完全反应,再用
cmol·L1的H2C,O4标准溶液滴定生成的MnO4,消耗VmL标准溶液。
①不能用cmol·L1的H,C,O4标准溶液直接滴定NaBiO,的原因是
②该产品的纯度为
(用含、c、V的代数式表示)。
(6)取少量B中反应后的悬浊液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,经检验气体中含有C2。该实
验
(填“能”或“不能”)证明一定是NaBiO,氧化了CI,理由是
化学试题(十二)第5页(共8页)
16.(15分)钴酸锂(LiCoO2)具有制备工艺成熟简单、能量密度高、循环稳定性好等优点,在
计算机、通信和消费类电子产品及动力电池领域均有广泛应用。为了资源的充分利用,
可将高镁盐湖卤水(主要含Na+、Mg2+、Li+、C1、SO和硼酸根等)作为原料制备钴酸
锂,其制备的工艺流程如下:
盐酸
HCI气体
生石灰
纯碱饱和Na,CO,溶液
CoC0,、空气
浓缩
卤水→脱硼→
→煅烧→水浸→精制工→精制皿→系列操作沉锂
Li2CO3→LiCoO2
结晶
含硼固体
固体
滤渣I
滤渣Ⅱ
滤液I
气体X
已知:常温下,Kp(Li,C0)=2.2×10-3、Kp(CaC03)=2.8×10-9、Kp[Ca(OH)2]=
5.5×10-6、Km(MgC03)=6.8×10-6、Kn[Mg(OH)2]=5.6×10-12;相关化合物的溶
解度与温度的关系如图所示。
120
LiCl
80
NaCl
40
9
12
上o
1.5
1.0
◆◆◆—◆
LiCO
0.5
◆-◆◆
020406080100
温度/℃
(1)LiCoO,中Co元素的基态原子价层电子轨道表示式为
(2)含硼固体中的B(OH)3(白色固体)的水溶液呈酸性,其原因是B是缺电子原子,能结
合水分子而释放出质子,请将该过程用离子方程式表示出来
;据此说
出“脱硼”时要加入盐酸的原因
(3)步骤精制I、精制Ⅱ是分两次进行深度除镁:
①滤渣I的主要成分为
②精制I后溶液中Li的浓度为2.0mol/L,则常温下精制Ⅱ过程中CO浓度应控制
在
mol/L以下。
(4)系列操作包括先加入适量饱和Na2CO,3溶液,
,洗涤,干燥。
(5)该流程中能循环利用的物质有
(6)“沉锂”得到较纯的Li2C03后,常用高温固相合成法进一步制备钴酸锂,具体做法为
按Li/Co的物质的量之比为1:1配制好Li2CO,和CoC03,然后在700~900℃的空气
氛围中煅烧,该过程的化学方程式为
(7)新型固态电解质对锂电池制造和新能源汽车续航具有重要意义。“锂超离子导体”
是目前一种在研的高导电性固态电解质,其中一种富锂超离子导体的晶胞图如图。
OCI
00
Li
①该晶胞中O原子的配位数为
②若该晶胞以C1为顶点,则Li在晶胞中的位置为
化学试题(十二)第6页(共8页)
17.(14分)工厂烟气(主要污染物为SO2、NO)直接排放会造成空气污染,需处理后才能
排放。
催化剂
(1)NH,还原技术是目前高效、成熟的去除NO,的技术之一(NH3+NO,
N2+
HO)。使用V2O/(TiO2一SiO2)催化剂能有效脱除工厂烟气中的氮氧化物。
已知:反应I.4NH3(g)+502(g)一4NO(g)十6H2O(1)△H1=-905.8kJ·mol1
反应Ⅱ.N2(g)+O2(g)—2NO(g)△H2=+180.0kJ·mol-1
①反应4NO(g)+4NH(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(1)△H=
kJ·mol-1。
②在不同温度下,仅改变O2的浓度,NO的脱除率与O2浓度的关系如图1所示,O2浓
度在1%~3%之间时,随着O2浓度增大,NO脱除率明显升高的原因可能是
100
中
100
60
95
80
90
85
●413K
·NO
▲-453K
。S02
20
80
-493K
0
123456
246810121416
0,的浓度/%
0,的浓度/%
图1
图2
(2)V2O/碳基材料(活性炭、活性焦、活碳纤维)也可以脱硫、脱硝。V,O,/碳基材料脱
硫时,控制一定气体流速和温度,烟气中O,的存在对V,O/碳基材料催化剂脱硫、脱硝
活性的影响结果如图2所示,当O2浓度过高时,去除率下降,其可能原因是
(3)研究高效催化剂是解决NO对大气污染问题的重要途径。400℃时,在分别装有催
化剂的A和B的两个容积为2L的刚性密闭容器中,各充入物质的量均为nmol的NO
和CO发生反应。通过测定容器内总压强随时间变化来探究催化剂对反应速率的影响,
数据如表:
时间/min
0
10
20
30
∞
A容器内压强/kPa
100.0
90.0
85.0
80.0
80.0
B容器内压强/kPa
100.0
95.0
90.0
85.0
80.0
①由表可以判断催化剂
(填“A”或“B”)的效果更好。
②下列说法能表明该反应已经达到平衡状态的是
(填标号)
A.2V正(N2)=逆(NO)
B.混合气体的平均相对分子质量不变
C.c(NO):c(CO)=1:1
D.容器内气体的密度不再发生变化
化学试题(十二)第7页(共8页)
③容器中C0的平衡转化率为
%。400℃时,用压强表示的平衡常数
K。=
(kPa1)。
④汽车尾气中含有NO和CO,在排气管中使用催化剂可以提高污染物的转化率,其原
因是
18.(15分)化合物H是我国自主研发的一种手术用药,以下为其合成路线之一(略去部分
反应条件,忽略立体化学)。
B
CF SO H
E
CH BrO
C13HisBrO2
OH
(C.Hs)P-CH2
E
Pd/c
[Ru
0
OH
OH
0
0
CFSO,H
已知
的混合物
回答下列问题:
(1)H中手性碳原子的数目为
;由G生成H的反应类型为
(2)由A生成B的化学方程式为
(3)C的同分异构体中,能发生银镜反应、核磁共振氢谱显示为三组峰且峰面积比为3:
1:1的同分异构体的结构简式为
(不考虑立体异构,写出一种即可)。
烯
(4)E的结构简式为
(5)F和G中存在的不同官能团的名称分别是
和
(6)科研人员也尝试了由E经I制备G,如图所示。研究发现,增大Pd/C催化剂用量和
H2压强,I→G的反应才能顺利进行,而且除了G,还有少量其他产物生成。该条件下生
成其他产物的可能原因是
(C.Hs),P-CH2
H.
CuH BrOPacG
(7)从整个合成路线看,A→B和E→F两步反应(溴的引入和脱去)的目的是
化学试题(十二)第8页(共8页)