3.2 水的电离和溶液的pH 第3课时（导学案）化学人教版选择性必修1

3.2 水的电离和溶液的pH 第3课时 酸碱中和滴定 1.1.理解酸碱中和滴定的定量分析原理，明确中和反应实质为H++ OH-=H2O，掌握一元酸碱中和滴定的定量关系。 2.识别酸碱中和滴定的主要实验仪器，掌握酸式、碱式滴定管的构造、适用范围及基本使用方法，熟悉中和滴定的完整实验操作流程。 3.理解酸碱滴定过程的pH 突变规律，能根据滴定体系的酸碱性正确选择指示剂，掌握滴定终点判断、实验数据处理及误差分析的基本方法。 重点：1.酸碱中和滴定的反应原理； 2.核心实验仪器的使用； 3.中和滴定实验操作及滴定终点判断。 难点：1.理解酸碱滴定过程的pH 突变规律； 2.实验数据处理方法、中和滴定的误差分析逻辑。 1．酸碱中和滴定原理与用品 (1)实验原理 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的________的实验方法。 (2)实验仪器 ________滴定管(A)、________滴定管(B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。        (3)滴定管的选择 试剂性质 滴定管 原因 酸性、氧化性 ________滴定管 酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶 碱性 ________滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开 (4)滴定管的构造 酸式滴定管(a)：包括_____________、____________。可盛放酸性溶液、强氧化性溶液，不能盛放碱性溶液及氢氟酸。 碱式滴定管(b)：包括____________、____________、____________。可盛放碱性溶液。 滴定管的上端都标有规格大小、使用温度、“0”刻度；滴定管的精确读数为________ mL。 (5)滴定管的使用方法 ①检查仪器：使用前先检查滴定管活塞是否________，在确保不漏水后方可使用。 ②润洗仪器：在加入反应液之前，洁净的滴定管要用_____________润洗2~3遍。方法是从滴定管上口加入3~5 mL所要盛装的酸溶液或碱溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管活塞，或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。 ③加入反应液：分别将反应液加入相应滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度线以上________________处，并将滴定管垂直固定在________________上。 ④调节起始读数：在滴定管下方放一烧杯，调节________或挤压________，使滴定管尖嘴部分充满溶液(无气泡)，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。           (6)指示剂的选择 ①中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH____________的酸碱指示剂。通常选用________或________________，而不选用颜色变化不灵敏的________。 ②中和滴定中，酸碱指示剂的变色范围 指示剂 变色范围(颜色与pH的关系) 石蕊 ＜5.0____色 5.0～8.0紫色 ＞8.0____色 酚酞 ＜8.2____色 8.2～10.0浅红色 ＞10.0____色 甲基橙 ＜3.1____色 3.1～4.4橙色 ＞4.4____色 2．酸碱中和滴定实验操作 以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例 (1)滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。 检查：使用滴定管前，首先要检查_____________，在确保不________后方可使用。 润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用_______润洗_______遍。 装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上________处。 调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于___________或“0”刻度以下。 记录：记录____________刻度。 放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于锥形瓶中，并滴________________指示剂(甲基橙或酚酞)。 ②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。 (2)滴定 ①左手________________，右手______________。 ②眼睛注视锥形瓶内______________________。 (3)终点判断：等到滴入__________________，指示剂变色，且在________内________原来的颜色，视为滴定终点并记录________________。 (4)数据处理 按上述操作重复________次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)=_______________计算。 (5)操作注意事项 ①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。 ②终点：最后_______滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且___________不变色，读出V(标)记录。 ③在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视___________内溶液颜色的变化。 3．以标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例，相关误差分析如下： 步骤 操作 V(NaOH) c(HCl) 洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 ________ ________ 酸式滴定管未用待测溶液润洗 ________ ________ 锥形瓶用待测溶液润洗 ________ ________ 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 ________ ________ 取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 ________ ________ 锥形瓶中指示剂加得过多 ________ ________ 滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 ________ ________ 振荡锥形瓶时有部分液体溅出 ________ ________ 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 ________ ________ 指示剂变色即停止滴定 ________ ________ 溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 ________ ________ 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) ________ ________ 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) ________ ________ 两次滴定所消耗的碱液体积相差太大 ________ ________ NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 ________ ________ NaOH已部分变质 ________ ________ NaOH中有杂质(杂质不与HCl反应) ________ ________ （一）课堂导入 【互动设问】同学们，老师先问大家两个贴近生活的小问题：第一，你们买食醋的时候有没有注意过标签上的“总酸含量”标识？国家规定酿造食醋的总酸含量不得低于3.5g/100mL，咱们如果要检验家里买的食醋是不是符合国家标准，要怎么准确测出它的实际酸含量呢？第二，化工厂排放的酸性废水需要加熟石灰中和到中性才能排放，要精准计算熟石灰的投放量、避免水体污染，首先就得准确测出废水中酸的浓度，这又要怎么操作？ 【引入新课】之前我们学过用石蕊、酚酞这些指示剂定性判断溶液的酸碱性，但这种方法只能知道“溶液是酸性还是碱性”，没法测出“酸/碱的具体浓度”。要解决这类精准定量检测的问题，就要用到我们今天要学习的核心技能——酸碱中和滴定，它是化学定量分析中最基础、应用最广泛的方法之一，在食品检测、环境监测、化工生产等领域都发挥着重要作用。今天我们就从原理、实验操作到误差分析，完整掌握这个重要的实验方法。 【引入】在化学研究和工业生产中，我们不仅需要确定物质的组成（定性分析），还需要精准测定组分的含量（定量分析），酸碱中和滴定就是高中阶段最基础的定量分析方法。今天我们就系统学习这种方法的原理、操作和误差分析。 （二）酸碱中和滴定的原理 任务一 如何测定未知浓度的溶液的浓度？ 【教师提问】写出NaOH和HCl反应的化学方程式，分析两者恰好完全反应时，物质的量满足什么关系？尝试推导未知浓度NaOH的计算式。 【学生思考】 1.写出反应方程式： 2.结合，推导得到 3.明确已知量： 【讲解】明确概念： 知识总结 一、酸碱中和滴定原理 1.酸碱中和滴定 2.滴定原理： ① 中和反应的实质： ② 在酸碱恰好反应时： ③若是一元酸和一元碱反应： 3.待测液浓度计算通式： 4.准确测量参加反应的两种溶液的体积 任务二 中和滴定的核心关键问题有哪些？ 【教师提问】 1.实验室常用的量筒精确度只有，能不能满足滴定的精度要求？我们需要用什么仪器测量体积？ 2.酸碱中和反应大多没有明显现象，我们怎么判断酸碱恰好完全反应？ 【学生思考】 【讲解】 1.中和滴定的两个核心关键： 2.酸碱指示剂的变色原理： 知识总结 一、酸碱中和滴定原理 5.指示剂的选择 任务三 滴定终点的判断 【教师提问】 1.分别计算滴定前、滴入NaOH至差半滴（）到计量点、恰好反应、滴入NaOH多半滴（）时的pH； 2.结合计算结果，思考选择指示剂的标准是什么？ 【学生思考】 1.计算得到四个节点的pH分别为 2.指示剂的变色范围需要落在 知识总结 一、酸碱中和滴定原理 6.滴定终点的确定 ⑴绘制酸碱滴定曲线 ⑵指示剂选择 ⑶滴定终点的确定 ⑷指示剂的用量及确定 【例1】用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是(　　) A.b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变 B.选指示剂时，其变色范围应在4．30~9.70之间 C.若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，曲线ab段将会上移 D.都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小 （三）酸碱中和滴定的操作 任务四 中和滴定实验如何准确测出参加反应的两种溶液的体积 【教师提问】 1.酸式滴定管和碱式滴定管结构上有什么区别？分别可以盛装什么试剂？ 2.滴定管的刻度有什么特点？使用步骤有哪些？ 【学生思考】 1.酸式滴定管 2.滴定管 知识总结 二、酸碱中和滴定步骤 1.酸碱中和滴定实验仪器 ⑴主要仪器 ⑵滴定管构造 酸式滴定管(a)： 碱式滴定管(b)： 滴定管的上端都标有规格大小、使用温度、“0”刻度；滴定管的精确读数为 mL。 ⑶滴定管的使用方法 ①检查仪器： ②润洗仪器： ③加入反应液： ④调节起始读数： ⑷滴定管的读数 视线与凹液面最低点相平 任务五 酸碱中和滴定实验操作 【教师提问】 1.滴定前锥形瓶需要怎么处理？能不能用待测液润洗？为什么？ 2.滴定过程的操作要点是什么？怎么判断到达滴定终点？ 3.为了减小误差，我们需要做3次平行实验，怎么处理多次实验的数据？ 【学生思考】 1.锥形瓶 2.滴定操作： 3.多次实验时舍去 知识总结 二、酸碱中和滴定步骤 2.酸碱中和滴定实验操作 以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例 (1)滴定前的准备 ①滴定管： ②锥形瓶： (2)滴定操作 ①左手 ，右手 。 ②眼睛注视锥形瓶内 。 (3)终点判断：等到滴入 ，指示剂变色，且在 内 原来的颜色，视为滴定终点并记录 。 (4)数据处理 按上述操作重复 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝ 计算。 【例2】下列有关酸碱中和滴定实验的实验装置和操作的描述正确的是( ) A．图甲操作检查碱式滴定管是否漏液 B．图乙记录滴定终点读数为12.20 mL C．图丙装置可表示以NaOH为标准溶液滴定未知浓度的醋酸溶液 D．图丁向锥形瓶中滴入最后半滴盐酸标准溶液时，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不恢复原色，则达到滴定终点 任务六 误差分析 【教师提问】根据公式，​和​都是定值，那么实验误差主要来自哪个变量？误差的判断规律是什么？ 【学生思考】误差全部来自​的测量： 知识总结 二、酸碱中和滴定步骤 3.酸碱中和滴定实验误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： (1)仪器洗涤 ①酸式滴定管水洗后，未润洗 ；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗 ；③碱式滴定管水洗后，未润洗 ；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗 。 (2)量器读数 ①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视 ； ②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视 如图所示； ③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去 。 (3)操作不当 ①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失 ； ②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出 ； ③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水 。 3．以用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例，相关误差分析如下： 步骤 操作 V(HCl) c(HCl) 洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 酸式滴定管未用待测溶液润洗 锥形瓶用待测溶液润洗 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 锥形瓶中指示剂加得过多 滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 震荡锥形瓶时有部分液体溅出 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 指示剂变色即停止滴定 溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 两次滴定所消耗的酸液体积相差太大 NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 NaOH已部分变质 NaOH中有杂质(杂质不与HCl反应) 【例3】某同学用0.1000mol•L﹣1的NaOH标准溶液滴定20.00mL未知浓度的盐酸，下列操作中，导致所测盐酸浓度偏高的是(　　) A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用待测盐酸润洗，直接量取20.00mL盐酸注入锥形瓶中 B．碱式滴定管滴定前调节液面至“0”刻度，滴定后俯视读数 C．将盐酸注入锥形瓶前，先用少量待测盐酸润洗锥形瓶内壁 D．滴定终点时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数 1．如图所示为常温下用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定10.00mL未知浓度的硫酸(用酚酞作指示剂)的滴定曲线。下列说法正确的是( )     A．水电离出的氢氧根离子浓度：a>b B．硫酸的物质的量浓度为0.2000mol·L－1 C．指示剂变色时，说明硫酸与NaOH恰好完全反应 D．当滴加NaOH溶液的体积为10.00mL时，该混合液的=0.05mol·L－1 2．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　) A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定过程中，眼睛应注视滴定管内液面的下降 3．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取)(　　) A．碱式滴定管未用待测碱液润洗 B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗 C．滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出 D．滴定前俯视读数，滴定后读数正确 一、酸碱中和滴定原理 1.酸碱中和滴定 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。 2.滴定原理： ① 中和反应的实质：H+ + OH- = H2O ② 在酸碱恰好反应时：n(H+) ＝ n(OH- ) ③若是一元酸和一元碱反应：c酸·V酸 ＝ c碱·V碱 3.待测液浓度计算通式： 4.准确测量参加反应的两种溶液的体积 量取一定体积的待测液，用已知浓度的标准液来滴定，并记录所消耗标准液的体积，就可以计算出待测液的浓度。 5.指示剂的选择 中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH相一致的酸碱指示剂。 指示剂是有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，分子和电离出的离子颜色不同，pH变化会引起平衡移动，从而导致颜色变化。 6.滴定终点的确定 ⑴绘制酸碱滴定曲线 ⑵指示剂选择 ⑶滴定终点的确定 酸碱指示剂的颜色在pH突变范围发生明显的改变，就能以允许的误差表示反应已 完全，即为滴定终点。 ⑷指示剂的用量及确定 ① 一般滴加2~3滴即可，不能多加； ② 石蕊变色不明显，不做滴定指示剂； ③ 变色范围尽量与终点溶液酸碱性一致：强酸强碱互滴可选酚酞或甲基橙；强酸滴定弱碱（终点酸性）选甲基橙；强碱滴定弱酸（终点碱性）选酚酞。 二、酸碱中和滴定步骤 1.酸碱中和滴定实验仪器 ⑴主要仪器 滴定管，铁架台，滴定管夹，锥形瓶，烧杯、洗瓶 ⑵滴定管构造 酸式滴定管(a)：包括玻璃活塞、长玻璃管。可盛放酸性溶液、强氧化性溶液，不能盛放碱性溶液及氢氟酸。 碱式滴定管(b)：包括长玻璃管、乳胶管、玻璃球。可盛放碱性溶液。 滴定管的上端都标有规格大小、使用温度、“0”刻度；滴定管的精确读数为0.01 mL。 ⑶滴定管的使用方法 ①检查仪器：使用前先检查滴定管活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用。 ②润洗仪器：在加入反应液之前，洁净的滴定管要用所要盛装的溶液润洗2~3遍。方法是从滴定管上口加入3~5 mL所要盛装的酸溶液或碱溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管活塞，或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。 ③加入反应液：分别将反应液加入相应滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度线以上2~3 mL处，并将滴定管垂直固定在滴定管夹上。 ④调节起始读数：在滴定管下方放一烧杯，调节活塞或挤压玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满溶液(无气泡)，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。 ⑷滴定管的读数 视线与凹液面最低点相平 V ＝ V末－V初 2.酸碱中和滴定实验操作 以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例 (1)滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。 ②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。 (2)滴定操作 ①左手控制滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。 ②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 (3)终点判断：等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。 (4)数据处理 按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。 3.酸碱中和滴定实验误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： (1)仪器洗涤 ①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。 (2)量器读数 ①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)； ②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示； ③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。 (3)操作不当 ①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)； ②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)； ③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。 3．以用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例，相关误差分析如下： 步骤 操作 V(HCl) c(HCl) 洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 偏高 偏高 酸式滴定管未用待测溶液润洗 偏低 偏低 锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏低 偏低 锥形瓶中指示剂加得过多 偏高 偏高 滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 偏高 偏高 震荡锥形瓶时有部分液体溅出 偏低 偏低 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高 偏高 指示剂变色即停止滴定 偏低 偏低 溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 偏高 偏高 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 偏低 偏低 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 偏高 偏高 两次滴定所消耗的酸液体积相差太大 无法判断 无法判断 NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 偏高 偏高 NaOH已部分变质 偏高 偏高 NaOH中有杂质(杂质不与HCl反应) 偏高 偏高 考点01 酸碱中和滴定原理 1．（25-26高二上·山西临汾·1.1．准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是(　　) A．500 mL量筒 B．10 mL量筒 C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL碱式滴定管 2．在盐酸滴定NaOH溶液的实验中，用甲基橙作指示剂，滴定到终点时，溶液的颜色变化是(　　) A．由黄色变为红色 B．由黄色变为橙色 C．由橙色变为红色 D．由红色变为橙色 3．25 ℃时，用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.100 0 mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2．86。下列说法错误的是(　　) A.M点对应溶液中，c(A-)=10c(HA) B.25 ℃时，Ⅲ对应的酸Ka=10-1．52 C.Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线 D.酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH 4．（24-25高二上·贵州六盘水·期末）常温下向20 mL 0.1 mol/L HA溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)，下列说法不正确的是 A．d点表示的溶液中 B．水的电离程度a点＜c点 C．由图可知HA是弱酸 D．该滴定实验可以用甲基橙做指示剂 考点02 酸碱中和滴定步骤 5．（24-25高二上·山东济南·期末）某兴趣小组用标准浓度盐酸滴定锥形瓶中未知浓度氢氧化钠溶液，下列图示操作不规范的是 A．调控滴定速度 B．滴定读数时，双手一上一下持滴定管 C．滴定时眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化 D．接近滴定终点时，向锥形瓶中滴入半滴标准液 6．(2026·安徽滁州高二期中)已知：醋酸钠溶液显弱碱性。某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度，从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用标准NaOH溶液对其进行滴定，下列叙述正确的是( ) A．滴定终点的溶液颜色由橙色变成红色 B．盛装标准液的滴定管用蒸馏水洗涤后，未用标准液润洗会导致所测食醋中醋酸浓度偏大 C．用量筒量取一定体积的食醋溶液放于锥形瓶中，待滴定 D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线 7．(2026·浙江宁波高二期末)在中和滴定实验中，以0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定未知浓度醋酸，下列说法正确的是( ) A．选择甲基橙作为滴定终点指示剂，可以使得滴定结果更为准确 B．使用少量标准溶液润洗滴定管，仅需将洗涤后溶液从滴定管上口倒出 C．排出盛有NaOH溶液的滴定管中的气泡时，应快速打开旋塞放液，直至气泡排出 D．接近滴定终点时，应放慢滴定速率，采用半滴加入法，以精确控制标准溶液加入量 8．用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作不会引起实验误差的是(　　) A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定 B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，后装入NaOH溶液进行滴定 C．用碱式滴定管取10.00 mL NaOH溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入少量的蒸馏水再进行滴定 D．用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时即停止加盐酸 9．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，选用酚酞作指示剂，下列操作会导致测定结果偏低的是(　　) A．酸式滴定管未润洗就装标准液滴定 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．读取标准液读数时，滴前仰视，滴定到终点后俯视 D．滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失 10．（24-25高二上·内蒙古兴安·期末）GB2719-2018《食品安全国家标准食醋》中规定食醋总酸指标≥3.5g/100mL（以乙酸计），某同学在实验室用中和滴定法检测某品牌食醋是否合格。回答下列问题： Ⅰ．实验步骤： (1)用_______（填仪器名称，下同）量取10.00mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100mL_______中定容，摇匀即得待测白醋溶液。 (2)量取20.00mL待测白醋溶液于锥形瓶中，向其中滴加2滴_______作指示剂。 (3)读取盛装溶液的碱式滴定管的初始读数。如果液面位置如图所示，此时的读数为_______。 (4)滴定。滴定终点的现象是_______。 Ⅱ．数据记录：               滴定次数 实验数据/mL 1 2 3 4 V（样品） 20.00 20.00 20.00 20.00 V（NaOH）（消耗） 15.95 15.00 15.05 14.95 Ⅲ．数据处理： (5)该白醋的总酸度为_______g/100mL，该品牌白醋_______（填“合格”或“不合格”）。 Ⅳ．反思与总结： (6)实验过程中该同学出现了以下操作，其中可能导致结果偏大的是_______（填字母）。 A．酸式滴定管没有进行润洗 B．锥形瓶用待测白醋润洗 C．滴定开始时滴定管中有气泡，结束时无气泡 D．指示剂变色立即停止滴定 (7)老师指出，氢氧化钠溶液一般很难配制出准确浓度，标准氢氧化钠溶液是用基准物质进行标定得到准确浓度的。氢氧化钠溶液难以配制出准确浓度的原因可能是______________。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 3.2 水的电离和溶液的pH 第3课时 酸碱中和滴定 1.1.理解酸碱中和滴定的定量分析原理，明确中和反应实质为H++ OH-=H2O，掌握一元酸碱中和滴定的定量关系。 2.识别酸碱中和滴定的主要实验仪器，掌握酸式、碱式滴定管的构造、适用范围及基本使用方法，熟悉中和滴定的完整实验操作流程。 3.理解酸碱滴定过程的pH 突变规律，能根据滴定体系的酸碱性正确选择指示剂，掌握滴定终点判断、实验数据处理及误差分析的基本方法。 重点：1.酸碱中和滴定的反应原理； 2.核心实验仪器的使用； 3.中和滴定实验操作及滴定终点判断。 难点：1.理解酸碱滴定过程的pH 突变规律； 2.实验数据处理方法、中和滴定的误差分析逻辑。 1．酸碱中和滴定原理与用品 (1)实验原理 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的________的实验方法。 (2)实验仪器 ________滴定管(A)、________滴定管(B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。        (3)滴定管的选择 试剂性质 滴定管 原因 酸性、氧化性 ________滴定管 酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶 碱性 ________滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开 (4)滴定管的构造 酸式滴定管(a)：包括_____________、____________。可盛放酸性溶液、强氧化性溶液，不能盛放碱性溶液及氢氟酸。 碱式滴定管(b)：包括____________、____________、____________。可盛放碱性溶液。 滴定管的上端都标有规格大小、使用温度、“0”刻度；滴定管的精确读数为________ mL。 (5)滴定管的使用方法 ①检查仪器：使用前先检查滴定管活塞是否________，在确保不漏水后方可使用。 ②润洗仪器：在加入反应液之前，洁净的滴定管要用_____________润洗2~3遍。方法是从滴定管上口加入3~5 mL所要盛装的酸溶液或碱溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管活塞，或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。 ③加入反应液：分别将反应液加入相应滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度线以上________________处，并将滴定管垂直固定在________________上。 ④调节起始读数：在滴定管下方放一烧杯，调节________或挤压________，使滴定管尖嘴部分充满溶液(无气泡)，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。           (6)指示剂的选择 ①中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH____________的酸碱指示剂。通常选用________或________________，而不选用颜色变化不灵敏的________。 ②中和滴定中，酸碱指示剂的变色范围 指示剂 变色范围(颜色与pH的关系) 石蕊 ＜5.0____色 5.0～8.0紫色 ＞8.0____色 酚酞 ＜8.2____色 8.2～10.0浅红色 ＞10.0____色 甲基橙 ＜3.1____色 3.1～4.4橙色 ＞4.4____色 【答案】(1) 碱(或酸) (2) 酸式 碱式 (3) 酸式 碱式 (4) 带刻度的玻璃管 玻璃活塞 带刻度的玻璃管 橡胶管 玻璃球 (5) 漏水 待盛装的溶液 滴定管夹 活塞 玻璃球 (6) 接近(或相吻合) 酚酞 甲基橙 石蕊 红 蓝 无 红 红 黄 2．酸碱中和滴定实验操作 以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例 (1)滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。 检查：使用滴定管前，首先要检查_____________，在确保不________后方可使用。 润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用_______润洗_______遍。 装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上________处。 调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于___________或“0”刻度以下。 记录：记录____________刻度。 放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于锥形瓶中，并滴________________指示剂(甲基橙或酚酞)。 ②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。 (2)滴定 ①左手________________，右手______________。 ②眼睛注视锥形瓶内______________________。 (3)终点判断：等到滴入__________________，指示剂变色，且在________内________原来的颜色，视为滴定终点并记录________________。 (4)数据处理 按上述操作重复________次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)=_______________计算。 (5)操作注意事项 ①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。 ②终点：最后_______滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且___________不变色，读出V(标)记录。 ③在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视___________内溶液颜色的变化。 【答案】(1) 活塞是否漏水 漏液 待盛装的溶液 2~3 1~2 “0”刻度 初始液面 2~3滴 (2) 控制酸式滴定管活塞 摇动锥形瓶 溶液颜色变化 (3) 最后一滴标准盐酸 半分钟 不恢复 标准液的末刻度 (4) 2~3 (5) 半 半分钟内 锥形瓶 3．以标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例，相关误差分析如下： 步骤 操作 V(NaOH) c(HCl) 洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 ________ ________ 酸式滴定管未用待测溶液润洗 ________ ________ 锥形瓶用待测溶液润洗 ________ ________ 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 ________ ________ 取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 ________ ________ 锥形瓶中指示剂加得过多 ________ ________ 滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 ________ ________ 振荡锥形瓶时有部分液体溅出 ________ ________ 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 ________ ________ 指示剂变色即停止滴定 ________ ________ 溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 ________ ________ 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) ________ ________ 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) ________ ________ 两次滴定所消耗的碱液体积相差太大 ________ ________ NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 ________ ________ NaOH已部分变质 ________ ________ NaOH中有杂质(杂质不与HCl反应) ________ ________ 【答案】 变大 偏高 变小 偏低 变大 偏高 不变 无影响 变小 偏低 变大 偏高 变大 偏高 变小 偏低 变大 偏高 变小 偏低 变大 偏高 变小 偏低 变大 偏高 无法确定(或无效) 无法确定(或无效) 变大 偏高 变大 偏高 变大 偏高 （一）课堂导入 【互动设问】同学们，老师先问大家两个贴近生活的小问题：第一，你们买食醋的时候有没有注意过标签上的“总酸含量”标识？国家规定酿造食醋的总酸含量不得低于3.5g/100mL，咱们如果要检验家里买的食醋是不是符合国家标准，要怎么准确测出它的实际酸含量呢？第二，化工厂排放的酸性废水需要加熟石灰中和到中性才能排放，要精准计算熟石灰的投放量、避免水体污染，首先就得准确测出废水中酸的浓度，这又要怎么操作？ 【引入新课】之前我们学过用石蕊、酚酞这些指示剂定性判断溶液的酸碱性，但这种方法只能知道“溶液是酸性还是碱性”，没法测出“酸/碱的具体浓度”。要解决这类精准定量检测的问题，就要用到我们今天要学习的核心技能——酸碱中和滴定，它是化学定量分析中最基础、应用最广泛的方法之一，在食品检测、环境监测、化工生产等领域都发挥着重要作用。今天我们就从原理、实验操作到误差分析，完整掌握这个重要的实验方法。 【引入】在化学研究和工业生产中，我们不仅需要确定物质的组成（定性分析），还需要精准测定组分的含量（定量分析），酸碱中和滴定就是高中阶段最基础的定量分析方法。今天我们就系统学习这种方法的原理、操作和误差分析。 （二）酸碱中和滴定的原理 任务一 如何测定未知浓度的溶液的浓度？ 【教师提问】写出NaOH和HCl反应的化学方程式，分析两者恰好完全反应时，物质的量满足什么关系？尝试推导未知浓度NaOH的计算式。 【学生思考】 1.写出反应方程式：NaOH + HCl = NaCl + H2O，得出恰好反应n(NaOH)=n(HCl)； 2.结合，推导得到c(NaOH) ·V[NaOH(aq)]＝c(HCl) ·V[HCl(aq)] 3.明确已知量：HCl是已知的标准液浓度，只需要准确测出NaOH的体积、消耗的标准HCl的体积，就可以算出待测NaOH的浓度。 【讲解】明确概念：已知浓度的溶液称为标准液，待测定浓度的溶液称为待测液，这种利用中和反应，用标准液测定未知浓度溶液的方法就是酸碱中和滴定。 知识总结 一、酸碱中和滴定原理 1.酸碱中和滴定 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。 2.滴定原理： ① 中和反应的实质：H+ + OH- = H2O ② 在酸碱恰好反应时：n(H+) ＝ n(OH- ) ③若是一元酸和一元碱反应：c酸·V酸 ＝ c碱·V碱 3.待测液浓度计算通式： 4.准确测量参加反应的两种溶液的体积 量取一定体积的待测液，用已知浓度的标准液来滴定，并记录所消耗标准液的体积，就可以计算出待测液的浓度。 任务二 中和滴定的核心关键问题有哪些？ 【教师提问】 1.实验室常用的量筒精确度只有，能不能满足滴定的精度要求？我们需要用什么仪器测量体积？ 2.酸碱中和反应大多没有明显现象，我们怎么判断酸碱恰好完全反应？ 【学生思考】 1.量筒精度不足，需要用精确度为的滴定管测量体积； 2.可以借助酸碱指示剂的颜色变化判断反应终点。 【讲解】 1.中和滴定的两个核心关键： ①准确测量参加反应的两种溶液的体积； ②准确判断滴定终点； 2.酸碱指示剂的变色原理：指示剂是有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，分子和电离出的离子颜色不同，pH变化会引起平衡移动，从而导致颜色变化。 知识总结 一、酸碱中和滴定原理 5.指示剂的选择 中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH相一致的酸碱指示剂。 指示剂是有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，分子和电离出的离子颜色不同，pH变化会引起平衡移动，从而导致颜色变化。 任务三 滴定终点的判断 【教师提问】 1.分别计算滴定前、滴入NaOH至差半滴（）到计量点、恰好反应、滴入NaOH多半滴（）时的pH； 2.结合计算结果，思考选择指示剂的标准是什么？ 【学生思考】 1.计算得到四个节点的pH分别为、、、，得出滴定的pH突变范围是； 2.指示剂的变色范围需要落在突变范围内，才能保证滴定误差符合要求。 知识总结 一、酸碱中和滴定原理 6.滴定终点的确定 ⑴绘制酸碱滴定曲线 ⑵指示剂选择 ⑶滴定终点的确定 酸碱指示剂的颜色在pH突变范围发生明显的改变，就能以允许的误差表示反应已 完全，即为滴定终点。 ⑷指示剂的用量及确定 ① 一般滴加2~3滴即可，不能多加； ② 石蕊变色不明显，不做滴定指示剂； ③ 变色范围尽量与终点溶液酸碱性一致：强酸强碱互滴可选酚酞或甲基橙；强酸滴定弱碱（终点酸性）选甲基橙；强碱滴定弱酸（终点碱性）选酚酞。 【例1】用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是(　　) A.b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变 B.选指示剂时，其变色范围应在4．30~9.70之间 C.若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，曲线ab段将会上移 D.都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小 【答案】D 【解析】b点在突变范围内，极少量NaOH溶液也会引起pH的突变，A正确；题图中反应终点的pH在4．30~9.70之间，选择指示剂的变色范围应在反应终点的pH范围内，B正确；醋酸是弱酸，等浓度时醋酸溶液的pH大于盐酸，滴定终点时醋酸钠溶液水解显碱性，曲线ab段将会上移，C正确；使用酚酞作指示剂，用同浓度氨水代替NaOH溶液，滴定终点时溶质为NH4Cl，溶液显酸性，要使溶液由无色变为浅红色，pH在8.2~10之间，则消耗氨水的体积大于NaOH溶液，D错误。 （三）酸碱中和滴定的操作 任务四 中和滴定实验如何准确测出参加反应的两种溶液的体积 【教师提问】 1.酸式滴定管和碱式滴定管结构上有什么区别？分别可以盛装什么试剂？ 2.滴定管的刻度有什么特点？使用步骤有哪些？ 【学生思考】 1.酸式滴定管带玻璃活塞，可盛装酸性、氧化性试剂；碱式滴定管带玻璃球的乳胶管，可盛装碱性试剂，不能装氧化性试剂（会腐蚀橡胶）； 2.滴定管“0”刻度在上方，下方尖嘴部分无刻度，读数需要平视凹液面最低点，精确到；使用步骤为查漏→水洗→润洗→装液→排气泡→调液面→读数。 知识总结 二、酸碱中和滴定步骤 1.酸碱中和滴定实验仪器 ⑴主要仪器 滴定管，铁架台，滴定管夹，锥形瓶，烧杯、洗瓶 ⑵滴定管构造 酸式滴定管(a)：包括玻璃活塞、长玻璃管。可盛放酸性溶液、强氧化性溶液，不能盛放碱性溶液及氢氟酸。 碱式滴定管(b)：包括长玻璃管、乳胶管、玻璃球。可盛放碱性溶液。 滴定管的上端都标有规格大小、使用温度、“0”刻度；滴定管的精确读数为0.01 mL。 ⑶滴定管的使用方法 ①检查仪器：使用前先检查滴定管活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用。 ②润洗仪器：在加入反应液之前，洁净的滴定管要用所要盛装的溶液润洗2~3遍。方法是从滴定管上口加入3~5 mL所要盛装的酸溶液或碱溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管活塞，或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。 ③加入反应液：分别将反应液加入相应滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度线以上2~3 mL处，并将滴定管垂直固定在滴定管夹上。 ④调节起始读数：在滴定管下方放一烧杯，调节活塞或挤压玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满溶液(无气泡)，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。 ⑷滴定管的读数 视线与凹液面最低点相平 V ＝ V末－V初 任务五 酸碱中和滴定实验操作 【教师提问】 1.滴定前锥形瓶需要怎么处理？能不能用待测液润洗？为什么？ 2.滴定过程的操作要点是什么？怎么判断到达滴定终点？ 3.为了减小误差，我们需要做3次平行实验，怎么处理多次实验的数据？ 【学生思考】 1.锥形瓶只用蒸馏水洗涤即可，不能用待测液润洗，否则会使待测液溶质偏多，消耗标准液体积偏大，结果偏高； 2.滴定操作：左手控制滴定管活塞，右手顺时针摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化；终点判断：滴入最后半滴标准液，溶液由粉红色变为无色，且半分钟内不恢复原色，即到达终点； 3.多次实验时舍去偏差过大的数据，取剩余数据的平均值代入公式计算。 知识总结 二、酸碱中和滴定步骤 2.酸碱中和滴定实验操作 以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例 (1)滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。 ②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。 (2)滴定操作 ①左手控制滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。 ②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 (3)终点判断：等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。 (4)数据处理 按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。 【例2】下列有关酸碱中和滴定实验的实验装置和操作的描述正确的是( ) A．图甲操作检查碱式滴定管是否漏液 B．图乙记录滴定终点读数为12.20 mL C．图丙装置可表示以NaOH为标准溶液滴定未知浓度的醋酸溶液 D．图丁向锥形瓶中滴入最后半滴盐酸标准溶液时，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不恢复原色，则达到滴定终点 【答案】D 【解析】A项，图甲是碱式滴定管排气泡的操作，不是检查是否漏液，A错误；B项，滴定管刻度从上到下逐渐增大，图乙中凹液面在12.00 mL刻度上方，读数应为11.80 mL左右，B错误；C项，NaOH溶液为碱性，会腐蚀酸式滴定管的玻璃活塞，应使用碱式滴定管盛放，图丙用酸式滴定管装NaOH溶液，操作错误，C错误；D项，锥形瓶中是含酚酞的NaOH溶液，显浅红色，滴入盐酸标准溶液发生中和反应，滴定终点的现象就是滴入最后半滴盐酸时，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不恢复原色，D正确；故选D 任务六 误差分析 【教师提问】根据公式，​和​都是定值，那么实验误差主要来自哪个变量？误差的判断规律是什么？ 【学生思考】误差全部来自​的测量：若操作使偏大，则偏高；若操作使偏小，则偏低。 知识总结 二、酸碱中和滴定步骤 3.酸碱中和滴定实验误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： (1)仪器洗涤 ①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。 (2)量器读数 ①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)； ②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示； ③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。 (3)操作不当 ①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)； ②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)； ③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。 3．以用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例，相关误差分析如下： 步骤 操作 V(HCl) c(HCl) 洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 偏高 偏高 酸式滴定管未用待测溶液润洗 偏低 偏低 锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏低 偏低 锥形瓶中指示剂加得过多 偏高 偏高 滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 偏高 偏高 震荡锥形瓶时有部分液体溅出 偏低 偏低 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高 偏高 指示剂变色即停止滴定 偏低 偏低 溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 偏高 偏高 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 偏低 偏低 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 偏高 偏高 两次滴定所消耗的酸液体积相差太大 无法判断 无法判断 NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 偏高 偏高 NaOH已部分变质 偏高 偏高 NaOH中有杂质(杂质不与HCl反应) 偏高 偏高 【例3】某同学用0.1000mol•L﹣1的NaOH标准溶液滴定20.00mL未知浓度的盐酸，下列操作中，导致所测盐酸浓度偏高的是(　　) A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用待测盐酸润洗，直接量取20.00mL盐酸注入锥形瓶中 B．碱式滴定管滴定前调节液面至“0”刻度，滴定后俯视读数 C．将盐酸注入锥形瓶前，先用少量待测盐酸润洗锥形瓶内壁 D．滴定终点时，视线与滴定管凹液面最低点保持水平读数 【答案】C 【解析】A.酸式滴定管未用待测盐酸润洗，残留蒸馏水稀释盐酸，导致实际盐酸浓度降低，滴定所需NaOH体积减小，计算盐酸浓度偏低，故A错误；B.滴定后俯视读数，导致读取的NaOH体积偏小，计算盐酸浓度偏低，故B错误；C.锥形瓶用待测盐酸润洗，增加实际盐酸量，滴定所需NaOH体积增大，计算盐酸浓度偏高，故C正确；D.视线与凹液面最低点水平读数，操作正确，无读数误差，不影响浓度测定，故D错误；故选C。 1．如图所示为常温下用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定10.00mL未知浓度的硫酸(用酚酞作指示剂)的滴定曲线。下列说法正确的是( )     A．水电离出的氢氧根离子浓度：a>b B．硫酸的物质的量浓度为0.2000mol·L－1 C．指示剂变色时，说明硫酸与NaOH恰好完全反应 D．当滴加NaOH溶液的体积为10.00mL时，该混合液的=0.05mol·L－1 【答案】D 【解析】A．酸、碱抑制水的电离，a点剩余硫酸的浓度比b点大，a点对水电离的抑制作用比b点大，所以水电离出的氢氧根离子浓度：a＜b，故A错误；B．当滴加NaOH的体积为20.00mL时，硫酸与NaOH刚好完全反应，则2c(H2SO4)×10.00mL=0.1000mol/L×20mL，c(H2SO4)=0.1000mol⋅L-1，故B错误；C．当最后半滴标准NaOH溶液滴入，溶液恰好由无色变成粉红色，且在半分钟内不变色时，达到了滴定终点，但酚酞变红，NaOH稍过量，故C错误；D．当滴加NaOH溶液为10.00mL时，该混合液的c(H+)==0.05mol/L，故D正确；故选D。 2．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　) A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定过程中，眼睛应注视滴定管内液面的下降 【答案】B 【解析】A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则会引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内的溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不褪色时才能停止滴定，错误。 3．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取)(　　) A．碱式滴定管未用待测碱液润洗 B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗 C．滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出 D．滴定前俯视读数，滴定后读数正确 【答案】A 【解析】A项，碱式滴定管未用待测碱液润洗，导致实际取用的碱少，则消耗的酸少，结果偏低；B项，酸式滴定管未用标准盐酸润洗，会造成消耗的酸多，结果偏高；C项，消耗的酸将会偏多，结果偏高；D项，计算出消耗的酸将会偏多，结果偏高。 一、酸碱中和滴定原理 1.酸碱中和滴定 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。 2.滴定原理： ① 中和反应的实质：H+ + OH- = H2O ② 在酸碱恰好反应时：n(H+) ＝ n(OH- ) ③若是一元酸和一元碱反应：c酸·V酸 ＝ c碱·V碱 3.待测液浓度计算通式： 4.准确测量参加反应的两种溶液的体积 量取一定体积的待测液，用已知浓度的标准液来滴定，并记录所消耗标准液的体积，就可以计算出待测液的浓度。 5.指示剂的选择 中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH相一致的酸碱指示剂。 指示剂是有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，分子和电离出的离子颜色不同，pH变化会引起平衡移动，从而导致颜色变化。 6.滴定终点的确定 ⑴绘制酸碱滴定曲线 ⑵指示剂选择 ⑶滴定终点的确定 酸碱指示剂的颜色在pH突变范围发生明显的改变，就能以允许的误差表示反应已 完全，即为滴定终点。 ⑷指示剂的用量及确定 ① 一般滴加2~3滴即可，不能多加； ② 石蕊变色不明显，不做滴定指示剂； ③ 变色范围尽量与终点溶液酸碱性一致：强酸强碱互滴可选酚酞或甲基橙；强酸滴定弱碱（终点酸性）选甲基橙；强碱滴定弱酸（终点碱性）选酚酞。 二、酸碱中和滴定步骤 1.酸碱中和滴定实验仪器 ⑴主要仪器 滴定管，铁架台，滴定管夹，锥形瓶，烧杯、洗瓶 ⑵滴定管构造 酸式滴定管(a)：包括玻璃活塞、长玻璃管。可盛放酸性溶液、强氧化性溶液，不能盛放碱性溶液及氢氟酸。 碱式滴定管(b)：包括长玻璃管、乳胶管、玻璃球。可盛放碱性溶液。 滴定管的上端都标有规格大小、使用温度、“0”刻度；滴定管的精确读数为0.01 mL。 ⑶滴定管的使用方法 ①检查仪器：使用前先检查滴定管活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用。 ②润洗仪器：在加入反应液之前，洁净的滴定管要用所要盛装的溶液润洗2~3遍。方法是从滴定管上口加入3~5 mL所要盛装的酸溶液或碱溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿滴定管内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管活塞，或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。 ③加入反应液：分别将反应液加入相应滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度线以上2~3 mL处，并将滴定管垂直固定在滴定管夹上。 ④调节起始读数：在滴定管下方放一烧杯，调节活塞或挤压玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满溶液(无气泡)，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。 ⑷滴定管的读数 视线与凹液面最低点相平 V ＝ V末－V初 2.酸碱中和滴定实验操作 以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例 (1)滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。 ②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。 (2)滴定操作 ①左手控制滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。 ②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 (3)终点判断：等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。 (4)数据处理 按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。 3.酸碱中和滴定实验误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： (1)仪器洗涤 ①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。 (2)量器读数 ①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)； ②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示； ③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。 (3)操作不当 ①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)； ②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)； ③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。 3．以用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例，相关误差分析如下： 步骤 操作 V(HCl) c(HCl) 洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 偏高 偏高 酸式滴定管未用待测溶液润洗 偏低 偏低 锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏低 偏低 锥形瓶中指示剂加得过多 偏高 偏高 滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 偏高 偏高 震荡锥形瓶时有部分液体溅出 偏低 偏低 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高 偏高 指示剂变色即停止滴定 偏低 偏低 溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 偏高 偏高 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 偏低 偏低 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 偏高 偏高 两次滴定所消耗的酸液体积相差太大 无法判断 无法判断 NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 偏高 偏高 NaOH已部分变质 偏高 偏高 NaOH中有杂质(杂质不与HCl反应) 偏高 偏高 考点01 酸碱中和滴定原理 1．（25-26高二上·山西临汾·1.1．准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是(　　) A．500 mL量筒 B．10 mL量筒 C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL碱式滴定管 【答案】C 【解析】准确量取25.00 mL液体，要用滴定管，而酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，需用酸式滴定管量取。 2．在盐酸滴定NaOH溶液的实验中，用甲基橙作指示剂，滴定到终点时，溶液的颜色变化是(　　) A．由黄色变为红色 B．由黄色变为橙色 C．由橙色变为红色 D．由红色变为橙色 【答案】B 【解析】甲基橙在NaOH溶液中显黄色，滴定终点时，由黄色变为橙色，由于pH<3．1时甲基橙为红色，所以若滴定至红色则无法判断滴过量多少。 3．25 ℃时，用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.100 0 mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2．86。下列说法错误的是(　　) A.M点对应溶液中，c(A-)=10c(HA) B.25 ℃时，Ⅲ对应的酸Ka=10-1．52 C.Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线 D.酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH 【答案】B 【解析】卤素原子为吸电子基团，且电负性：F>Cl，含有电负性越大的原子越多，吸电子效应越大，使得羧基中O—H键的共用电子对更加靠近吸电子基团，更容易电离出H+，使酸性增强，因此CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH。在相同的浓度下，HA的酸性越强，电离出的c(H+)越大，pH越小。根据图像，滴定还未开始时，溶液的pH：曲线Ⅰ>曲线Ⅱ>曲线Ⅲ，则酸性：曲线Ⅰ<曲线Ⅱ<曲线Ⅲ，可知曲线Ⅰ表示的是CH3COOH溶液的滴定曲线，曲线Ⅱ和Ⅲ分别表示的是CH2ClCOOH和CF3COOH溶液的滴定曲线。A.根据分析，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定CH2ClCOOH溶液。根据已知，CH2ClCOOH的pKa=2．86，则Ka=10-2．86。CH2ClCOOH的电离方程式：CH2ClCOOHCH2ClCOO-+H+，平衡常数Ka==10-2．86。M点溶液的pH=3．86，c(H+)=10-3．86，代入平衡常数表达式中，可得=10-2．86，则c(CH2ClCOO-)=10c(CH2ClCOOH)，若用HA表示，则c(A-)=10c(HA)，A正确；B.根据分析，曲线Ⅲ表示的是CF3COOH溶液的滴定曲线。且滴加20 mL NaOH时达到滴定终点，则N点等浓度的CF3COOH和CF3COONa，此时溶液呈酸性，pH=1．52，c(H+)=10-1．52 mol·L-1，则c(CF3COOH)≠c(CF3COO-)，故Ka=≠10-1．52，B错误；由分析可知C、D正确。 4．（24-25高二上·贵州六盘水·期末）常温下向20 mL 0.1 mol/L HA溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)，下列说法不正确的是 A．d点表示的溶液中 B．水的电离程度a点＜c点 C．由图可知HA是弱酸 D．该滴定实验可以用甲基橙做指示剂 【答案】D 【详解】A．d点过量，溶液呈碱性，故，A正确； B．a点为溶液，酸电离出的抑制水的电离；c点存在的水解，促进水的电离，故水的电离程度a点＜c点，B正确； C．溶液的，说明未完全电离，故是弱酸，C正确； D．强碱滴定弱酸，滴定终点时溶质为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，应选用酚酞作指示剂，甲基橙变色范围为酸性，无法匹配滴定终点的pH范围，不能用甲基橙做指示剂，D错误； 故选D。 考点02 酸碱中和滴定步骤 5．（24-25高二上·山东济南·期末）某兴趣小组用标准浓度盐酸滴定锥形瓶中未知浓度氢氧化钠溶液，下列图示操作不规范的是 A．调控滴定速度 B．滴定读数时，双手一上一下持滴定管 C．滴定时眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化 D．接近滴定终点时，向锥形瓶中滴入半滴标准液 【答案】B 【详解】A．滴定时，可以通过旋转活塞控制滴定速度，操作规范，A不符合题意； B．滴定读数时需手持滴定管上端使其保持垂直悬垂状态，待液面稳定后平视凹液面最低处读数，双手一上一下持滴定管易导致滴定管倾斜，读数产生误差，操作不规范，B符合题意； C．滴定时，眼睛需要观察锥形瓶内颜色变化，避免滴入过量标准溶液，操作规范，C不符合题意； D．接近终点时，为了避免滴入过量标准浓度盐酸溶液，可以滴入半滴标准浓度盐酸溶液，操作规范，D不符合题意； 故选B。 6．(2026·安徽滁州高二期中)已知：醋酸钠溶液显弱碱性。某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度，从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用标准NaOH溶液对其进行滴定，下列叙述正确的是( ) A．滴定终点的溶液颜色由橙色变成红色 B．盛装标准液的滴定管用蒸馏水洗涤后，未用标准液润洗会导致所测食醋中醋酸浓度偏大 C．用量筒量取一定体积的食醋溶液放于锥形瓶中，待滴定 D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线 【答案】B 【解析】A项，用NaOH滴定醋酸时应选用酚酞作指示剂，滴定终点溶液颜色由无色变为浅红色，而非橙色变成红色，A错误；B项，盛装标准NaOH溶液的滴定管未用标准液润洗，会稀释标准液，导致消耗标准液体积偏大，根据，所测食醋中醋酸浓度偏大，B正确；C项，量筒是粗量仪器，精度低，应使用酸式滴定管或移液管精量待测食醋溶液放入锥形瓶，C错误；D项，滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化以判断滴定终点，而非注视刻度线，D错误；故选B。 7．(2026·浙江宁波高二期末)在中和滴定实验中，以0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定未知浓度醋酸，下列说法正确的是( ) A．选择甲基橙作为滴定终点指示剂，可以使得滴定结果更为准确 B．使用少量标准溶液润洗滴定管，仅需将洗涤后溶液从滴定管上口倒出 C．排出盛有NaOH溶液的滴定管中的气泡时，应快速打开旋塞放液，直至气泡排出 D．接近滴定终点时，应放慢滴定速率，采用半滴加入法，以精确控制标准溶液加入量 【答案】D 【解析】A项，NaOH滴定醋酸时，终点生成醋酸钠，溶液水解显碱性，应选变色范围为碱性的酚酞作指示剂，甲基橙变色范围在酸性，会导致滴定终点提前、误差大，A错误；B项，润洗滴定管时，洗涤液需从下口放出，才能保证滴定管尖嘴部分被润洗，从上口倒出无法润洗尖嘴，会导致标准液被稀释，误差偏大，B错误；C项，NaOH是强碱，需用带橡胶管的碱式滴定管盛装，碱式滴定管无旋塞，排气泡需将尖嘴向上弯曲、挤压玻璃珠放液，操作描述错误，C错误；D项，接近滴定终点时，为避免标准液滴加过量，需放慢滴定速率，采用半滴加入法精确控制标准液加入量，D正确；故选D。 8．用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作不会引起实验误差的是(　　) A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定 B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，后装入NaOH溶液进行滴定 C．用碱式滴定管取10.00 mL NaOH溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入少量的蒸馏水再进行滴定 D．用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时即停止加盐酸 【答案】C 【解析】A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定，标准盐酸被稀释，浓度偏小，造成消耗的V(酸)偏大，根据c(碱)＝c(酸)×V(酸)/V(碱)分析，可知c(碱)偏大，故A错误；B．蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，后装入NaOH溶液进行滴定，待测液的物质的量偏大，造成消耗的V(酸)偏大，根据c(碱)＝c(酸)×V(酸)/V(碱)分析，可知c(碱)偏大，故B错误；C．用碱式滴定管取10.00 mL NaOH溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水进行滴定，对V(酸)无影响，根据c(碱)＝c(酸)×V(酸)/V(碱)分析，可知c(碱)不变，故C正确；D．用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时即停止加盐酸，造成消耗的V(酸)可能偏小，根据c(碱)＝c(酸)×V(酸)/V(碱)分析，可知c(碱)可能偏小，故D错误。 9．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，选用酚酞作指示剂，下列操作会导致测定结果偏低的是(　　) A．酸式滴定管未润洗就装标准液滴定 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．读取标准液读数时，滴前仰视，滴定到终点后俯视 D．滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失 【答案】C 【解析】A项，标准液被管壁附着的水稀释，使标准液用量偏大，测定结果偏高；B项，不影响锥形瓶内NaOH溶质的量，标准液用量不变，测定结果不受影响；C项，滴前仰视，读数偏大，滴定终点俯视，读数偏小，因此标准液用量少了，测定结果偏低；D项，滴定后，原先气泡占据的体积充满标准液，使标准液用量偏多，测定结果偏高。 10．（24-25高二上·内蒙古兴安·期末）GB2719-2018《食品安全国家标准食醋》中规定食醋总酸指标≥3.5g/100mL（以乙酸计），某同学在实验室用中和滴定法检测某品牌食醋是否合格。回答下列问题： Ⅰ．实验步骤： (1)用_______（填仪器名称，下同）量取10.00mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100mL_______中定容，摇匀即得待测白醋溶液。 (2)量取20.00mL待测白醋溶液于锥形瓶中，向其中滴加2滴_______作指示剂。 (3)读取盛装溶液的碱式滴定管的初始读数。如果液面位置如图所示，此时的读数为_______。 (4)滴定。滴定终点的现象是_______。 Ⅱ．数据记录：               滴定次数 实验数据/mL 1 2 3 4 V（样品） 20.00 20.00 20.00 20.00 V（NaOH）（消耗） 15.95 15.00 15.05 14.95 Ⅲ．数据处理： (5)该白醋的总酸度为_______g/100mL，该品牌白醋_______（填“合格”或“不合格”）。 Ⅳ．反思与总结： (6)实验过程中该同学出现了以下操作，其中可能导致结果偏大的是_______（填字母）。 A．酸式滴定管没有进行润洗 B．锥形瓶用待测白醋润洗 C．滴定开始时滴定管中有气泡，结束时无气泡 D．指示剂变色立即停止滴定 (7)老师指出，氢氧化钠溶液一般很难配制出准确浓度，标准氢氧化钠溶液是用基准物质进行标定得到准确浓度的。氢氧化钠溶液难以配制出准确浓度的原因可能是______________。 【答案】(1) 酸式滴定管 容量瓶 (2)酚酞 (3)0.70 (4)加入半滴氢氧化钠溶液后，溶液由无色恰好变为浅红色，且在半分钟内不变色 (5) 4.5 合格 (6)BC (7)氢氧化钠易潮解、变质等 【详解】（1）食醋呈酸性，用酸式滴定管量取10.00mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100mL容量瓶中定容，摇匀即得待测白醋溶液。 （2）强碱滴定弱酸，滴定终点溶液呈碱性，用酚酞作指示剂；量取20.00mL待测白醋溶液于锥形瓶中，向其中滴加2滴酚酞作指示剂。 （3）读取盛装溶液的碱式滴定管的初始读数。根据图示，读数为0.70。 （4）酚酞在醋酸溶液中呈无色，氢氧化钠滴定醋酸，滴定终点溶液呈碱性，溶液呈粉红色，滴定终点的现象是加入半滴氢氧化钠溶液后，溶液由无色恰好变为浅红色，且在半分钟内不变色； （5）第一次实验数据超出正常误差范围，舍去不用，后三次实验平均消耗氢氧化钠溶液的体积为 ，该白醋中醋酸的物质的量浓度为，该白醋的总酸度为；所以该品牌白醋合格。 （6）A. 酸式滴定管没有进行润洗，醋酸浓度降低，所取待测液中醋酸物质的量减少，消耗氢氧化钠的体积偏小，导致结果偏低，故不选A； B. 锥形瓶用待测白醋润洗，所取待测液中醋酸物质的量偏多，消耗氢氧化钠的体积偏大，导致结果偏高，故选B； C. 滴定开始时滴定管中有气泡，结束时无气泡，消耗氢氧化钠溶液体积偏大，导致结果偏高，故选C； D. 指示剂变色立即停止滴定，消耗氢氧化钠的体积偏小，导致结果偏低，故不选D； 选BC。 （7）氢氧化钠易潮解、变质，所以氢氧化钠溶液难以配制出准确浓度。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $