内容正文:
重庆育才中学高2027届高三质量检测(二)
化学试题
(本试卷共100分,考试时间75分钟)
注意事项:
1.答卷前,请考生先在答题卡上准确工整地填写本人姓名、准考证号;
2.选择题必须使用2B铅笔填涂;非选择题必须使用0.5mm黑色签字笔答题;
3.请在答题卡中题号对应的区域内作答,超出区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效;
4.请保持答题卡卡面清洁,不要折叠、损毁;考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 F 19 O 16 Al 27 Cl 35.5 Ca 40 Fe 56
第Ⅰ卷
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 科技强国,化学作用显著。下列有关科技巨头在材料应用中的说法,错误的是
A. 宇树科技常用“铝合金”,减轻机器人的重量
B. 大疆科技使用“碳纤维”制作无人机机翼,增强其韧性和强度
C. 中际旭创利用“高纯硅”,解决了光信号在长距传输中的衰减难题
D. 华为常用“”,做芯片叠加层间的绝缘层
2. 绝缘性能优异,化学性质稳定,但对大气的温室效应“时长”是的23500倍,且在生产中会生成有剧毒的等物质。下列对相关物质结构的说法,正确的是
A. 的空间填充模型为:
B. 和的中心原子的杂化方式均为:杂化
C. 的电子式为:
D. 基态原子的价层电子的轨道表示式为:
3. 关于下列化合物的水溶液的性质描述,错误的是
① ② ③ ④
A. ①②均可用于水体的杀菌、消毒 B. ①③混合有沉淀和气体生成
C. ②④均能使酸性溶液褪色 D. ③④遇稀硫酸均能生成气体
4. 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 与充分反应后,转移的电子数为
B. 在电解饱和食盐水时,生成转移的电子数为
C. 常温下,铝片与足量的浓硝酸充分反应后,失去的电子数为
D. 在密闭容器中,将和经催化氧化后,转移的电子数为
5. 下列有关离子反应错误的是
A. 向浓氨水中滴入几滴溶液:
B. 通入溶液中:
C. 少许铜片放入稀硝酸中:
D. 与浓盐酸:
6. 下列实验装置或操作,能够达到实验目的的是
A验证酸性:盐酸
B探究溴乙烷的水解
C制备
D收集
A. A B. B C. C D. D
7. 三氯蔗糖()是常用的甜味添加剂,结构如图所示。下列说法错误的是
A. 原子半径: B. 电负性:
C. 手性碳原子个数:12个 D. 含氧官能团的种类:2种
8. 顺式2,3-二甲基马来酸的酰胺衍生物,只能通过血液(约7.4)运送到达肿瘤组织(:6.5~6.8),可生成共平面的五元环状酸酐,释放药物分子,杀死癌细胞。下列说法错误的是
A. 的分子式为 B. 中存在大键
C. 可以发生加聚反应 D. 药物采用口服和静脉注射均可,不影响药效
9. 单晶是DUV深紫外光刻机镜头的不可替代材料,其晶胞结构如图所示,晶胞边长为。下列相关叙述错误的是
A. 晶胞中含有4个 B. 钙和氟的配位数均为8
C. 密度为 D. 的熔点高于
10. 一种光学晶体结构如图所示,其中短周期主族元素、、、的原子序数依次增大,基态原子的轨道半充满,元素的一种氧化物常用作葡萄酒的抗氧化剂。下列叙述正确的是
A. 基态原子的第一电离能: B. 简单氢化物的沸点:
C. 键角: D. 、、三种元素只能形成共价化合物
11. 利用微生物电池将镀铬废水中的催化还原,其工作原理如图所示。下列说法错误的是
A. 电子由极经外电路流向极
B. 温度变化对该电池的工作效率影响不大
C. 极反应式:
D. 每处理,可生成(标准状况下)
12. 下列实验操作及其现象能推出相应结论的是
选项
操作及现象
结论
A.
将通入紫色石蕊试液中,溶液先变红后褪色
具有漂白性
B.
将溶液滴在润湿的黄色表面,无明显变化
:
C.
在盛有稀盐酸的试管中加入锌粒,产生气泡;再加入溶液,产生气泡的速度明显加快
对反应有催化作用
D.
将煤油和浓的溶液混合加热,分层没有消失
煤油没有水解完全
A. A B. B C. C D. D
13. 已知:,,,下列关于溶液中离子的描述,错误的是
A. 溶液中,离子浓度大小顺序为:
B. 常温下,用盐酸滴定氨水呈中性时,
C. 常温下,溶液显碱性
D. 在强酸性溶液中,、、、能大量共存
14. 南京理工大学朱卫华等人提出了一种基于单簇催化剂还原的反应,主要反应如下:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
在、反应条件下,向密闭容器中充入和,发生上述反应,测得含氮元素占比[如的含氮元素占比]与时间的关系如图所示,时体系达到平衡。已知:反应ⅱ为快速平衡,可认为不受慢反应ⅰ、ⅲ的影响。曲线②表示的含氮元素占比,下列说法正确的是
A. 曲线③表示的含氮元素占比
B. 若选择对反应ⅰ更高效的催化剂,则点将移向点
C. ~内,的平均反应速率为
D. 时,反应ⅰ的平衡常数
第Ⅱ卷
二、非选择题:共58分。
15. 某多金属硫化锌精矿的主要成分为,含量较低的Ga、In、Fe等元素以离子形式与晶格中的耦合替换(平衡电荷)。以下是提取Ga、In、Zn的工艺流程和相关数据。
物质
开始沉淀pH()
沉淀完全pH()
1.9
3.2
2.7
4.0
2.0
3.4
(1)焙烧硫化锌精矿:
①基态Zn原子的价层电子排布式____________________。
②芯片材料氮化镓(GaN),结构与AlN相似,硬度与SiC相当,化学性质稳定,能轻松应对1000℃的高温和复杂电场等。由此推断GaN的晶体类型为________(填“分子晶体”、“共价晶体”、“离子晶体”)。
③在焙烧过程中只生成氧化物,该化学方程式为_________________。
(2)酸浸:分步萃取分离
①为了提高在“酸浸”过程中的浸出率,常采用的方法有____________(写出其中一种即可)。
②在“酸浸”过程中,不能将pH控制在3.2让先沉淀分离的原因是_____________。
(3)伴生金属的提取与提纯
①向溶液中加入足量的锌粉,待充分反应后,过滤即可获得In。其离子方程式为________。
②常温下,在含、的水溶液中,经测定、,加ZnO调节溶液的pH的范围应为___________。(通过计算后填写,)
③磷化铟(InP)是光模块的重要基础原料,其晶胞结构如图所示,晶胞边长为a nm。磷原子和铟原子之间的最短距离为_______nm。
16. 三氟甲磺酸钙[],,是一种白色粉末状固体,易溶于水,难溶于乙醚,需密封防潮,广泛应用于电化学、有机合成领域。某同学在实验室中按照如下流程制备无水。已知是一种超强酸,,沸点,易溶于水、乙醚(沸点)。(夹持装置和加热装置已省略)
回答下列问题:
Ⅰ.按照上图组装仪器并检验装置的气密性,向烧瓶中加入颗粒。
(1)仪器A的名称_____,球形冷凝管的进水口为_____(填“a”或“b”),浓硫酸的主要作用是________。
(2)查阅文献获知,酸性:,其主要原因是__________________________。
Ⅱ.打开活塞,持续通入,流速调至每秒逸出2个气泡,缓慢滴加无水(,),升温至,搅拌。
(3)滴加过程中,装置甲中的固体逐渐溶解,装置乙中有气泡产生。反应完毕,取装置丙中少量液体于试管中,滴加酸化的溶液,有白色沉淀产生。装置甲中发生反应的化学方程式为_______。
(4)下列装置中,可用于替换装置丙的是_______(填序号)。
Ⅲ.甲中实验结束后,冷却至室温,将三颈烧瓶移至通风橱后,再慢慢滴加无水乙醚,析出固体。过滤,用无水乙醚洗涤、干燥,得粗产物。
Ⅳ.粗产物经进一步提纯后,得到产品。
(5)该实验的产率为______(保留一位小数)。
17. 通过热化学、电化学等方法,将转化为醇类等物质,是实现“双碳”目标的有效途径。
Ⅰ.科学家们开发了一种新型铑基单原子催化体系,实现了加氢一步高效制乙醇,涉及的有关反应如下:
反应1
反应2
(1)的_____。
(2)在恒温恒容的密闭容器中充入等物质的量的和,只发生反应1,下列说法正确的是_____。
A. 的质量不再改变时达平衡
B. 气体的密度不再改变时达平衡
C. 充入氩气增大压强能促进反应正向进行
D. 该新型催化剂能提高的制醇效率
(3)在一定压强下,和按投料发生上述2个反应,测得的平衡转化率、和的平衡选择性与温度的关系如图所示。(乙醇的选择性)
①能代表选择性与温度关系的曲线是_____(填“甲”或“丙”),原因是__________。
②在时,向一密闭容器中充入和,发生上述2个反应,达平衡时转化率为50%,反应2的压强平衡常数_____。(分压=总压物质的量分数,列出算式即可)
Ⅱ.通过电化学方法,也实现了和的耦合转化,装置如图所示
(4)阴极的电极反应方程式为________________。
(5)相同条件下,生成了等体积的和,则消耗和的体积之比为_____。
18. 以下是一种合成胃药奥美拉唑的部分路线图(部分试剂及反应条件略)。
已知:
(1)的反应类型为_________,该反应一般控制在,常采用的加热方式为_________。
(2)E中无氧官能团的名称为_________________。
(3)将中的转化为能得到奥美拉唑,请选择合适的反应条件________(填字母)。
A. ,催化剂,还原
B. 适量间氯过氧苯甲酸(),选择性氧化
C. 酸性溶液,强氧化
D. 溶液,加热
(4)在的反应中,添加的作用是_______________。
(5)A的结构简式为____________________。
(6)A易被氧化生成化合物(),在的同分异构体中,同时满足下列条件的有_____种。
①苯环上只有2个取代基
②红外光谱分析显示含有结构
其中核磁共振氢谱为的同分异构体,与足量浓溴水反应的化学方程式为____________________。
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重庆育才中学高2027届高三质量检测(二)
化学试题
(本试卷共100分,考试时间75分钟)
注意事项:
1.答卷前,请考生先在答题卡上准确工整地填写本人姓名、准考证号;
2.选择题必须使用2B铅笔填涂;非选择题必须使用0.5mm黑色签字笔答题;
3.请在答题卡中题号对应的区域内作答,超出区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效;
4.请保持答题卡卡面清洁,不要折叠、损毁;考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 F 19 O 16 Al 27 Cl 35.5 Ca 40 Fe 56
第Ⅰ卷
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 科技强国,化学作用显著。下列有关科技巨头在材料应用中的说法,错误的是
A. 宇树科技常用“铝合金”,减轻机器人的重量
B. 大疆科技使用“碳纤维”制作无人机机翼,增强其韧性和强度
C. 中际旭创利用“高纯硅”,解决了光信号在长距传输中的衰减难题
D. 华为常用“”,做芯片叠加层间的绝缘层
【答案】C
【解析】
【详解】A.铝合金密度小、强度较高,用于制作机器人构件可有效减轻重量,A正确;
B.碳纤维具有低密度、高强度、高韧性的优良性能,适合制作无人机机翼,B正确;
C.光信号长距传输的核心材料是光导纤维,主要成分为,高纯硅为半导体材料,主要用于制作芯片、太阳能电池等,不能用于传输光信号解决衰减问题,C错误;
D.绝缘性良好、性质稳定,可作为芯片叠加层间的绝缘层材料,D正确;
答案选C。
2. 绝缘性能优异,化学性质稳定,但对大气的温室效应“时长”是的23500倍,且在生产中会生成有剧毒的等物质。下列对相关物质结构的说法,正确的是
A. 的空间填充模型为:
B. 和的中心原子的杂化方式均为:杂化
C. 的电子式为:
D. 基态原子的价层电子的轨道表示式为:
【答案】C
【解析】
【详解】A.中心原子的价层电子对数为,含1对孤电子对,分子空间构型为跷跷板形,不是图示的正四面体结构,且图示为球棍模型不是空间填充模型,A错误;
B.中心价层电子对数为5,杂化方式为杂化,中心价层电子对数为,为杂化,B错误;
C.中与两个分别形成双键,所有原子均满足8电子稳定结构,图示电子式书写正确,C正确;
D.基态原子价层电子为,轨道表示式应包含轨道的成对电子,图示仅给出轨道的电子,正确的为:,D错误;
故答案选C。
3. 关于下列化合物的水溶液的性质描述,错误的是
① ② ③ ④
A. ①②均可用于水体的杀菌、消毒 B. ①③混合有沉淀和气体生成
C. ②④均能使酸性溶液褪色 D. ③④遇稀硫酸均能生成气体
【答案】A
【解析】
【详解】A.水溶液中水解生成胶体,仅能吸附悬浮杂质净水,无强氧化性,不能杀菌消毒;具有强氧化性可杀菌消毒,二者不都能用于水体杀菌消毒,A错误;
B.和混合发生双水解反应:,有沉淀和气体生成,B正确;
C.和均具有还原性,可与强氧化性的酸性溶液发生氧化还原反应,使溶液褪色,C正确;
D.与稀硫酸反应生成气体,与稀硫酸反应生成气体,二者遇稀硫酸均生成气体,D正确;
故答案选A。
4. 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 与充分反应后,转移的电子数为
B. 在电解饱和食盐水时,生成转移的电子数为
C. 常温下,铝片与足量的浓硝酸充分反应后,失去的电子数为
D. 在密闭容器中,将和经催化氧化后,转移的电子数为
【答案】A
【解析】
【详解】A.Fe与Cl2反应的化学方程式为,0.1mol Fe与0.1mol Cl2反应时Cl2不足,Cl元素从0价变为-1价,0.1mol 完全反应转移0.2mol电子,即转移电子数为,A正确;
B.选项未说明处于标准状况下,无法确定22.4L 的物质的量为1mol,故无法计算转移电子数,B错误;
C.常温下铝遇浓硝酸会发生钝化,反应无法持续进行,2.7g(0.1mol)Al反应失去的电子数远小于,C错误;
D.与的催化氧化反应为可逆反应,2mol 和1mol 不能完全反应,转移电子数小于,D错误;
故答案选A。
5. 下列有关离子反应错误的是
A. 向浓氨水中滴入几滴溶液:
B. 通入溶液中:
C. 少许铜片放入稀硝酸中:
D. 与浓盐酸:
【答案】C
【解析】
【详解】A.不溶于弱碱氨水,反应生成氢氧化铝沉淀和铵根离子,离子方程式书写符合反应事实,配平正确,A正确;
B.具有氧化性,可将氧化为,自身被还原为,离子方程式满足电荷守恒、原子守恒、电子得失守恒,B正确;
C.稀硝酸与铜反应的还原产物为而非,正确离子方程式为,该选项离子方程式不符合反应事实,C错误;
D.与浓盐酸共热生成氯化锰、氯气和水,离子方程式配平正确,符合反应事实,D正确;
故选C。
6. 下列实验装置或操作,能够达到实验目的的是
A验证酸性:盐酸
B探究溴乙烷的水解
C制备
D收集
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.稀盐酸与石灰石反应生成,说明酸性盐酸;饱和溶液可除去中混有的挥发的,纯净的通入溶液生成硅酸沉淀,说明酸性,可验证酸性顺序,A正确;
B.溴乙烷沸点仅,直接用酒精灯加热会导致溴乙烷大量挥发,无法充分发生水解反应,应采用水浴加热,该实验装置不能达到实验目的,B错误;
C.易被空气中的氧化,制备时应将胶头滴管尖嘴伸入溶液液面以下滴加溶液,避免生成的接触空气被氧化,装置不符合要求,不能达到实验目的,C错误;
D.极易溶于水,会溶解在饱和溶液中,无法收集到,应采用向下排空气法收集,该装置不能达到实验目的,D错误;
故本题选A。
7. 三氯蔗糖()是常用的甜味添加剂,结构如图所示。下列说法错误的是
A. 原子半径: B. 电负性:
C. 手性碳原子个数:12个 D. 含氧官能团的种类:2种
【答案】C
【解析】
【详解】A.同周期主族元素原子序数越大原子半径越小,故原子半径,电子层数越多原子半径越大,故原子半径,A正确;
B.元素非金属性越强电负性越大,电负性大小顺序为,B正确;
C.手性碳原子是连接4种不同基团的饱和碳原子,该分子中、中的碳原子均连有2个氢原子,不属于手性碳,其余碳原子均为手性碳原子,手性碳原子总数为9个,位置为:,C错误;
D.该分子的含氧官能团为羟基和醚键,共2种,D正确;
故本题选C。
8. 顺式2,3-二甲基马来酸的酰胺衍生物,只能通过血液(约7.4)运送到达肿瘤组织(:6.5~6.8),可生成共平面的五元环状酸酐,释放药物分子,杀死癌细胞。下列说法错误的是
A. 的分子式为 B. 中存在大键
C. 可以发生加聚反应 D. 药物采用口服和静脉注射均可,不影响药效
【答案】D
【解析】
【详解】A.的结构中含6个、6个、3个,分子式为,A正确;
B.为共平面结构,含和两个,不饱和碳原子均为杂化,p轨道平行重叠可形成大键,B正确;
C.中含有碳碳双键,可发生加聚反应,C正确;
D.胃液pH远低于血液pH,若口服,会在胃部提前反应释放药物,无法到达肿瘤组织发挥药效,D错误;
故选D。
9. 单晶是DUV深紫外光刻机镜头的不可替代材料,其晶胞结构如图所示,晶胞边长为。下列相关叙述错误的是
A. 晶胞中含有4个 B. 钙和氟的配位数均为8
C. 密度为 D. 的熔点高于
【答案】B
【解析】
【详解】A.位于晶胞顶点和面心,个数计算为,A正确;
B.中的配位数为8,的配位数为4,二者配位数不都为8,B错误;
C.晶胞中含4个,晶胞质量为,晶胞体积为,密度,C正确;
D.半径小于,晶格能大于,故熔点高于,D正确;
故本题选B。
10. 一种光学晶体结构如图所示,其中短周期主族元素、、、的原子序数依次增大,基态原子的轨道半充满,元素的一种氧化物常用作葡萄酒的抗氧化剂。下列叙述正确的是
A. 基态原子的第一电离能: B. 简单氢化物的沸点:
C. 键角: D. 、、三种元素只能形成共价化合物
【答案】A
【解析】
【分析】短周期主族元素原子序数依次增大,基态Y的2p轨道半充满,故Y为;R的氧化物可作葡萄酒抗氧化剂,故R为;X仅形成1个单键且原子序数小于N,故X为;Z原子序数介于N、S之间,可与S形成双键,故Z为。
【详解】A.同周期第一电离能呈增大趋势,的2p轨道半充满结构稳定,第一电离能;同主族从上到下第一电离能减小,第一电离能,故顺序为,A正确;
B.三种元素简单氢化物为、、,常温下为液态沸点最高,分子间存在氢键沸点高于,沸点顺序为,B错误;
C.为键角,中心价层电子对数为4,无孤电子对,键角接近;为中键角,中心有1对孤电子对,孤对电子斥力大,键角约为,故,C错误;
D.、、可形成离子化合物,并非只能形成共价化合物,D错误;
故本题选A。
11. 利用微生物电池将镀铬废水中的催化还原,其工作原理如图所示。下列说法错误的是
A. 电子由极经外电路流向极
B. 温度变化对该电池的工作效率影响不大
C. 极反应式:
D. 每处理,可生成(标准状况下)
【答案】B
【解析】
【分析】乙酸在a极被氧化为CO2,故a极为原电池的负极,电极反应式为。产生的H+转移到b极,在b极被还原为Cr3+,故b极为正极,电极反应式为。正极H+浓度不断下降,使溶液pH上升,产生的Cr3+水解为Cr(OH)3,水解方程式为。
【详解】A.a极上被氧化生成,失电子作负极,电子由负极(a极)经外电路流向正极(b极),A正确;
B.该电池为微生物电池,微生物的活性受温度影响较大,温度过高或过低都会使微生物失活,显著降低电池工作效率,B错误;
C.b极为正极,酸性条件下得电子被还原为,配平得电极反应式,C正确;
D.每处理1mol ,电路中转移6mol电子,a极反应中每生成1mol 转移4mol电子,故转移6mol电子时生成,标准状况下体积为,D正确;
故本题选B。
12. 下列实验操作及其现象能推出相应结论的是
选项
操作及现象
结论
A.
将通入紫色石蕊试液中,溶液先变红后褪色
具有漂白性
B.
将溶液滴在润湿的黄色表面,无明显变化
:
C.
在盛有稀盐酸的试管中加入锌粒,产生气泡;再加入溶液,产生气泡的速度明显加快
对反应有催化作用
D.
将煤油和浓的溶液混合加热,分层没有消失
煤油没有水解完全
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.通入紫色石蕊试液时,与水反应生成和,的酸性使溶液变红,的漂白性使溶液褪色,本身不具有漂白性,A错误;
B.将溶液滴在润湿的表面无明显变化,说明未生成沉淀,即离子积,可推出,B正确;
C.加入溶液后,置换出,形成原电池加快反应速率,并非起催化作用,C错误;
D.煤油是烃类混合物,不能与发生水解反应,加热分层也不会消失,结论不成立,D错误;
故选B。
13. 已知:,,,下列关于溶液中离子的描述,错误的是
A. 溶液中,离子浓度大小顺序为:
B. 常温下,用盐酸滴定氨水呈中性时,
C. 常温下,溶液显碱性
D. 在强酸性溶液中,、、、能大量共存
【答案】D
【解析】
【详解】A.完全电离产生等物质的量的、、,水解产生少量且消耗,故离子浓度,A正确;
B.中性溶液中,根据电荷守恒,可得,B正确;
C.水解常数,第一步水解常数,水解程度大于,溶液显碱性,C正确;
D.强酸性条件下,具有强氧化性,会氧化和,且会与反应生成,不能大量共存,D错误;
故选D。
14. 南京理工大学朱卫华等人提出了一种基于单簇催化剂还原的反应,主要反应如下:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
在、反应条件下,向密闭容器中充入和,发生上述反应,测得含氮元素占比[如的含氮元素占比]与时间的关系如图所示,时体系达到平衡。已知:反应ⅱ为快速平衡,可认为不受慢反应ⅰ、ⅲ的影响。曲线②表示的含氮元素占比,下列说法正确的是
A. 曲线③表示的含氮元素占比
B. 若选择对反应ⅰ更高效的催化剂,则点将移向点
C. ~内,的平均反应速率为
D. 时,反应ⅰ的平衡常数
【答案】D
【解析】
【分析】反应ⅱ先迅速建立平衡,快速消耗,对应曲线③;先生成后减少,对应曲线①;曲线②为题设的,由氮元素守恒将各曲线的占比换算为物质的量,再由氢、氧元素守恒求出和的物质的量,据此计算反应速率和平衡常数。
【详解】A.为起始反应物,随反应进行迅速减少,故曲线③表示的含氮元素占比;先由快速反应ⅱ生成,后随慢反应进行而减少,对应曲线①,A错误;
B.更高效的催化剂加快反应ⅰ的速率,使体系更早达到平衡,但不改变平衡组成,故F点应向左移动且纵坐标仍为88,不能移向E点,B错误;
C.含氮物质中氮原子的总物质的量始终为,时,曲线①、②的占比均为48%;时,、的占比分别为88%、5%,故:,,,C错误;
D.平衡时,由各物质的含氮元素占比得:,,;由氧、氢元素守恒得:;;容器体积为,故反应ⅰ的平衡常数为:,D正确;
故答案选D。
第Ⅱ卷
二、非选择题:共58分。
15. 某多金属硫化锌精矿的主要成分为,含量较低的Ga、In、Fe等元素以离子形式与晶格中的耦合替换(平衡电荷)。以下是提取Ga、In、Zn的工艺流程和相关数据。
物质
开始沉淀pH()
沉淀完全pH()
1.9
3.2
2.7
4.0
2.0
3.4
(1)焙烧硫化锌精矿:
①基态Zn原子的价层电子排布式____________________。
②芯片材料氮化镓(GaN),结构与AlN相似,硬度与SiC相当,化学性质稳定,能轻松应对1000℃的高温和复杂电场等。由此推断GaN的晶体类型为________(填“分子晶体”、“共价晶体”、“离子晶体”)。
③在焙烧过程中只生成氧化物,该化学方程式为_________________。
(2)酸浸:分步萃取分离
①为了提高在“酸浸”过程中的浸出率,常采用的方法有____________(写出其中一种即可)。
②在“酸浸”过程中,不能将pH控制在3.2让先沉淀分离的原因是_____________。
(3)伴生金属的提取与提纯
①向溶液中加入足量的锌粉,待充分反应后,过滤即可获得In。其离子方程式为________。
②常温下,在含、的水溶液中,经测定、,加ZnO调节溶液的pH的范围应为___________。(通过计算后填写,)
③磷化铟(InP)是光模块的重要基础原料,其晶胞结构如图所示,晶胞边长为a nm。磷原子和铟原子之间的最短距离为_______nm。
【答案】(1) ①. ②. 共价晶体 ③.
(2) ①. 粉碎焙烧渣(或适当加热、搅拌、适当增大酸的浓度等) ②. 当 pH 控制在 3.2 时, 和 也会形成沉淀,造成目标金属 In 和 Ga 的损失
(3) ①. ②. ③.
【解析】
【分析】该工艺先将精矿中的硫化物焙烧,使金属转化为氧化物,再通过酸浸使金属进入溶液,分离不溶物后得到含、、和的浸出液。流程中萃取、反萃取时的pH约为1,低于表中三种氢氧化物开始沉淀的pH,有利于避免这些金属离子形成氢氧化物沉淀。经过分步萃取、反萃取,铟进入单独的水溶液,镓进入有机相后再经反萃取进入水溶液,锌、铁留在另一水相中。随后用锌粉置换回收铟,并向含锌、铁的水相加入ZnO调节pH,使铁形成氢氧化物沉淀,锌仍以离子形式留在滤液中。确定除铁时的pH范围,需要同时满足铁离子完全沉淀和锌离子不形成沉淀这两个条件。
【小问1详解】
①Zn的原子序数为30,基态Zn原子的3d能级有10个电子、4s能级有2个电子,其价层电子排布式为。
②GaN与AlN结构相似,硬度与共价晶体SiC相当,且能耐高温,说明其结构中原子通过共价键形成稳定的空间网状结构,故GaN属于共价晶体。
③焙烧时,与氧气反应,锌转化为ZnO,硫转化为。硫元素的化合价由−2价升高到+4价,每个硫原子失去6个电子;氧元素的化合价由0价降低到−2价,每个氧分子得到4个电子,因此与的化学计量数之比为。再根据原子守恒配平,化学方程式为;
【小问2详解】
①酸浸是焙烧渣与酸溶液接触并发生反应的过程。粉碎焙烧渣能增大固体与酸的接触面积,使反应更充分,有利于提高浸出率。适当加热可加快反应,搅拌可使固液充分接触,适当增大酸的浓度也可加快反应,因此可采用粉碎焙烧渣、适当加热、搅拌或适当增大酸的浓度等方法。
②由表中数据可知,在pH为3.2时沉淀完全,而和分别在pH为2.0和2.7时就开始形成氢氧化物沉淀。因此,将pH调至3.2时,和也会形成沉淀,过滤分离铁的沉淀时会造成目标金属In和Ga的损失;
【小问3详解】
①锌粉将还原为In,同时自身被氧化为。每个Zn原子失去2个电子,每个得到3个电子,根据得失电子守恒,参加反应的Zn与的物质的量之比为,故离子方程式为。
②ZnO消耗溶液中的,反应为,使溶液pH升高。题表以金属离子浓度降至作为沉淀完全的标准,要使沉淀完全,需满足。
为避免锌损失,还应使不形成沉淀。氢氧化锌的溶解平衡为,其溶度积表达式为。设氢氧化锌刚开始沉淀时,将各浓度以为单位的数值代入,得,解得,即。由常温下水的离子积可得:
。
此时,因此为避免生成沉淀,应使。综合两个条件,调节pH的范围为。
③图中In原子位于晶胞的顶点和面心,P原子位于由一个顶点In原子及相邻三个面心In原子构成的正四面体中心。因此,从该顶点In原子到P原子,沿晶胞三条相互垂直的棱方向的位移均为。设磷原子与铟原子之间的最短距离为,由空间距离关系得,故空内填。
16. 三氟甲磺酸钙[],,是一种白色粉末状固体,易溶于水,难溶于乙醚,需密封防潮,广泛应用于电化学、有机合成领域。某同学在实验室中按照如下流程制备无水。已知是一种超强酸,,沸点,易溶于水、乙醚(沸点)。(夹持装置和加热装置已省略)
回答下列问题:
Ⅰ.按照上图组装仪器并检验装置的气密性,向烧瓶中加入颗粒。
(1)仪器A的名称_____,球形冷凝管的进水口为_____(填“a”或“b”),浓硫酸的主要作用是________。
(2)查阅文献获知,酸性:,其主要原因是__________________________。
Ⅱ.打开活塞,持续通入,流速调至每秒逸出2个气泡,缓慢滴加无水(,),升温至,搅拌。
(3)滴加过程中,装置甲中的固体逐渐溶解,装置乙中有气泡产生。反应完毕,取装置丙中少量液体于试管中,滴加酸化的溶液,有白色沉淀产生。装置甲中发生反应的化学方程式为_______。
(4)下列装置中,可用于替换装置丙的是_______(填序号)。
Ⅲ.甲中实验结束后,冷却至室温,将三颈烧瓶移至通风橱后,再慢慢滴加无水乙醚,析出固体。过滤,用无水乙醚洗涤、干燥,得粗产物。
Ⅳ.粗产物经进一步提纯后,得到产品。
(5)该实验的产率为______(保留一位小数)。
【答案】(1) ①.
恒压滴液漏斗(或恒压分液漏斗) ②.
a ③.
吸收水蒸气,防止装置丙中的水蒸气进入装置甲中使产物潮解
(2)
F的电负性大于Cl, 的吸电子能力强于 ,使得 中O-H键的极性更大,更容易电离出
(3)
(4)
②③ (5)
85.0
【解析】
【分析】本实验以三氟甲磺酸(超强酸)和氯化钙为原料,通过复分解反应制备对水分敏感的无水三氟甲磺酸钙,全程围绕“防水解、防产物潮解、充分分离产物”的核心思路设计:首先利用干燥氮气营造无水的反应环境,推动生成的HCl气体脱离反应体系促进反应正向进行;通过球形冷凝管回流可能挥发的反应物三氟甲磺酸,提升原料利用率;装置乙的浓硫酸既隔绝外界水蒸气进入反应体系,又能通过观察气泡速率控制通氮气的流速;后续用倒置漏斗水吸收尾气HCl,同时利用产物难溶于乙醚、反应物易溶于乙醚的性质,加乙醚析出粗产品实现初步分离,最终通过计算得到产物产率,整套装置和操作兼顾了无水产物制备的防水要求、酸性尾气的防倒吸吸收需求,利用物质的溶解性差异完成产物提纯,是典型的无水无机盐制备实验。
【小问1详解】
仪器A带有侧管,能平衡气压使液体顺利滴下,名称为恒压滴液漏斗(或恒压分液漏斗)。为了保证良好的冷凝效果,球形冷凝管通水需遵循“下进上出”的原则,故进水口为a。由于产物易溶于水且需密封防潮,浓硫酸具有吸水性,其主要作用是吸收水蒸气,防止装置丙中的水蒸气逆流进入装置甲中导致产物潮解。
【小问2详解】
比较和的酸性,主要看中心原子相连基团的吸电子能力。F的电负性大于Cl,因此的吸电子能力强于,这使得分子中O-H键的电子对更偏向氧原子,O-H键的极性更大,更容易电离出,故酸性更强。
【小问3详解】
装置甲中与发生复分解反应,生成和气体。丙中液体加酸化的有白色沉淀,进一步证实了的生成。化学方程式为。
【小问4详解】
装置丙的作用是吸收气体并防倒吸。①中漏斗倒扣在苯层无法有效吸收(HCl难溶于苯);图②中导管插入密度大于水且不溶于水的中,气体逸出到水层被吸收,若发生倒吸,吸入的会因重力自动回落,能有效防倒吸;③中通入溶液发生反应,圆底烧瓶的容积可容纳倒吸的液体,起到防倒吸作用。故选②③。
【小问5详解】
实验中加入的的物质的量为。加入的 为,根据方程式可知过量,理论产量应以计算。理论上生成的物质的量为0.03 mol,其理论质量为 。该实验的产率为。
17. 通过热化学、电化学等方法,将转化为醇类等物质,是实现“双碳”目标的有效途径。
Ⅰ.科学家们开发了一种新型铑基单原子催化体系,实现了加氢一步高效制乙醇,涉及的有关反应如下:
反应1
反应2
(1)的_____。
(2)在恒温恒容的密闭容器中充入等物质的量的和,只发生反应1,下列说法正确的是_____。
A. 的质量不再改变时达平衡
B. 气体的密度不再改变时达平衡
C. 充入氩气增大压强能促进反应正向进行
D. 该新型催化剂能提高的制醇效率
(3)在一定压强下,和按投料发生上述2个反应,测得的平衡转化率、和的平衡选择性与温度的关系如图所示。(乙醇的选择性)
①能代表选择性与温度关系的曲线是_____(填“甲”或“丙”),原因是__________。
②在时,向一密闭容器中充入和,发生上述2个反应,达平衡时转化率为50%,反应2的压强平衡常数_____。(分压=总压物质的量分数,列出算式即可)
Ⅱ.通过电化学方法,也实现了和的耦合转化,装置如图所示
(4)阴极的电极反应方程式为________________。
(5)相同条件下,生成了等体积的和,则消耗和的体积之比为_____。
【答案】(1)-823.2 (2)AD
(3) ①. 丙 ②. 反应1放热,则乙醇的选择性随温度升高而降低,丙符合 ③.
(4) (5)4:3
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,目标反应 = 反应1 - 2×反应2,因此 。
【小问2详解】
A. 质量不再改变,说明正逆反应速率相等,反应达到平衡,A正确;
B.恒温恒容容器中,所有物质均为气体,总质量和容器体积始终不变,气体密度全程为定值,不能判断平衡,B错误;
C.充入惰性气体氩气,容器恒容,各反应物生成物的浓度不变,平衡不移动,C错误;
D.新型催化剂可加快反应速率、提升乙醇的选择性,从而提高的制醇效率,D正确;
故选AD。
【小问3详解】
①反应1为放热反应,升温平衡左移;反应2为吸热反应,升温平衡右移,因此乙醇选择性随温度升高下降,对应曲线丙,甲为随温度升高上升的CO选择性曲线。
②初始投料、,转化率50%即共消耗;T℃时乙醇选择性为30%,则生成乙醇消耗的为,对应反应1生成、,消耗;剩余参与反应2,生成、,消耗。平衡时总物质的量:,,,,,总物质的量为7.4mol。代入反应2的。
【小问4详解】
阴极发生还原反应,得电子生成CO,固体电解质允许通过,因此产物为CO和,答案为。
【小问5详解】
根据C原子守恒,生成1mol 和1mol 共含4mol C,全部来自,故消耗4mol ;阳极总失电子数为,阴极每1mol 得2mol电子,故消耗3mol ,同温同压下体积比等于物质的量之比,为4:3。
18. 以下是一种合成胃药奥美拉唑的部分路线图(部分试剂及反应条件略)。
已知:
(1)的反应类型为_________,该反应一般控制在,常采用的加热方式为_________。
(2)E中无氧官能团的名称为_________________。
(3)将中的转化为能得到奥美拉唑,请选择合适的反应条件________(填字母)。
A. ,催化剂,还原
B. 适量间氯过氧苯甲酸(),选择性氧化
C. 酸性溶液,强氧化
D. 溶液,加热
(4)在的反应中,添加的作用是_______________。
(5)A的结构简式为____________________。
(6)A易被氧化生成化合物(),在的同分异构体中,同时满足下列条件的有_____种。
①苯环上只有2个取代基
②红外光谱分析显示含有结构
其中核磁共振氢谱为的同分异构体,与足量浓溴水反应的化学方程式为____________________。
【答案】(1) ①. 取代反应 ②. 水浴加热 (2)氨基 (3)B
(4)中和生成的HCl,促进反应正向进行,提高产率
(5) (6) ①. 8 ②.
【解析】
【分析】B→C是典型的硝化反应,则推出B的结构为,结合B的结构式及A→B的反应条件中包含乙酸酐,可推断A为。C经KOH水溶液加热使乙酰氨基水解,恢复氨基得到D;D再经Fe/HCl还原,将硝基转化为氨基,得到含邻二氨基结构的E;E中的两个相邻氨基与CS2在碱性条件下缩合关环,形成苯并咪唑-2-硫醇结构F;比较F、G和L的结构可知,F在NaOH作用下形成硫负离子,并与G中的C-Cl键发生取代反应,形成新的C-S键而生成L,故G的结构简式为,据此解答。
【小问1详解】
由分析,B→C的反应类型是取代反应。
反应温度控制在,低于水的沸点,为了受热均匀、精准控温,采用水浴加热。
【小问2详解】
E含有的官能团中,甲氧基属于含氧官能团,两个直接连在苯环上的氨基()是无氧官能团。
【小问3详解】
目标是将硫醚氧化为亚砜,分析选项:
A.氢气催化还原无法实现该转化,A不符合题意;
B.适量间氯过氧苯甲酸可以实现硫醚到亚砜的选择性氧化,B符合题意
C.酸性高锰酸钾强氧化会将硫醚过度氧化为砜(),还会破坏分子内其他敏感基团,C不符合题意;
D.氢氧化钠加热无法氧化硫醚,D不符合题意;
故选B。
【小问4详解】
该步是F的巯基()和G的氯原子发生取代反应,反应会生成HCl,NaOH可以中和HCl,同时让巯基脱氢形成亲核性更强的硫负离子,推动反应正向完成。
【小问5详解】
由分析,A为。
【小问6详解】
由A的结构、K是A的氧化产物及K的分子式,推测K为A的氨基被氧化成硝基后的产物,根据题目限制条件,可以将目标同分异构体的取代基结构分为3类情况讨论:①-NO2和-OCH3,共3种不同的位置关系,除去K分子本身,共2种;②-NO2和-CH2OH,共3种不同的位置关系;③-OH和-CH2NO2,共3种不同的位置关系;总计8种同分异构体。
上述8种同分异构体中有、符合核磁共振氢谱1:2:2:2的要求,但只有含酚羟基的分子能与溴水发生邻对位的取代反应,方程式为。
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