内容正文:
机密★启用前 姓名__________ 准考证号________________
高三化学一
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在本试题卷和答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试题卷上无效。
3.考试结束后,将本试题卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H~1 C~12 N~14 O~16 S~32 Cl~35.5 K~39 Cu~64 Cs~133
一、选择题:本题包括14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个选项符合题意。
1.湖南省非物质文化遗产资源丰富,下列相关说法错误的是
A.安乡酱卤肉制作中,部分蛋白质水解生成多肽与氨基酸,使制品风味鲜美
B.浏阳烟花燃放时产生的五彩焰色,与金属元素发生化学变化释放能量有关
C.湘西土家族“茅古斯”舞蹈服饰所用棕叶,主要成分为纤维素
D.岳阳“巴陵戏”戏服上的金属饰片久置变暗,包含了金属的化学腐蚀
2.NaH可在野外用作生氢剂,其原理为,设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.NaH的电子式为 B.该反应属于复分解反应
C.H2O的空间填充模型为 D.2 g H2中含有的原子数为NA
3.下列实验装置或操作,能达到相应实验目的的是
A.验证非金属性:
B.分离铁粉和I2
C.制备Al2S3固体
D.验证牺牲阳极法
4.KCl、CsCl是常见的离子晶体,均属于立方晶系,其晶胞结构如图所示。
下列说法错误的是
A.熔点:
B.KCl晶体中与K+最近且距离相等的Cl-有6个
C.二者晶胞结构不同的原因可能是阳离子的半径大小不同
D.KCl和CsCl晶体的密度之比为
5.短周期主族元素X、Y、Z、M的原子序数依次递增,X与M同族,X原子结构中只有一种电子运动状态。Z元素的第一电离能高于同周期相邻元素的。Y与Z的最外层电子数之和是X与M最外层电子数之和的4倍。下列说法错误的是
A.原子半径: B.X、Z、M可形成化合物
C.液态ZX3常用作制冷剂 D.电负性:
6.南北朝时期古人将雄黄(As4S4,其结构为)与草木灰(主要成分为K2CO3)混合在空气中煅烧,发生反应:。已知:N与As同主族。下列说法错误的是
A.As4S4结构中As和S的杂化轨道类型均为sp3
B.消耗11.2 L O2,转移2 mol e-
C.K3AsO4既是氧化产物又是还原产物
D.与的空间结构都是正四面体形
7.我国科学研究者开发了一种新型的铝-硝酸盐催化电池,可实现高效、可持续地合成NH3,其工作原理如图所示。下列说法错误的是
A.可使用工业废铝作Y极材料
B.X为正极,其电极反应式为
C.外电路转移8 mol e-时,理论上最多可得到1 mol NH3
D.Y极室电解液用KOH溶液代替,电池仍可工作
8.根据下列实验操作及现象,能得出相应结论的是
选项
实验操作及现象
结论
A
用pH计分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH,CH3COONa溶液的pH大
pKa大小:
B
溴乙烷与NaOH溶液共热后,滴加AgNO3溶液,未出现浅黄色沉淀
溴乙烷未发生水解
C
在水晶柱面上滴一滴熔化的石蜡,用一根红热的铁针刺中凝固的石蜡,石蜡熔出一个椭圆形状
水晶导热具有各向异性
D
将C与Fe3O4共热一段时间后,将所得固体溶于稀盐酸,滴加NH4SCN溶液,溶液不变红
Fe3O4全部被还原
9.我国科学研究工作者在人工光合成领域设计构筑了一类有机框架材料(),实现了以空气中的低浓度CO2、H2O和自然光为原料直接合成乙醛。光照时,光催化电极产生电子(e-)和空穴(h+)。
下列说法正确的是
A.在传递H+的过程中Se的化合价发生变化
B.整个过程中,存在极性键和非极性键的断裂与形成
C.整个过程中,存在反应:
D.总反应为
10.某药物中间体(c)的合成路线如下:
下列说法错误的是
A.a具有两性
B.b分子中最多9个碳原子共平面
C.ICH2CH2I可与b形成含有2个六元环结构的产物
D.c与足量H2加成的产物的环上含有4个手性碳原子
11.叠氮化钠(NaN3)是一种防腐剂和分析试剂,实验室制备NaN3的原理如下:
已知:Ⅰ.氨基钠(NaNH2)熔点为,易潮解,易被氧化;
Ⅱ.N2O不与酸、碱反应,氧化性强,可将Sn2+氧化为Sn4+。
下列说法错误的是
A.B、D装置中的试剂可以为碱石灰
B.NaNH2制备操作中打开K2、K3,首先加热C,再加热E
C.F装置的作用是吸收尾气NH3、N2O,具有防倒吸功能
D.G中产生无污染气体,离子反应为
12.一种镀镍废水(主要含Ni2+、CN-)的处理工艺如下:
已知:①常温下,“沉降”所得滤液中。
②CN-转化为无毒无害的物质。
下列说法错误的是
A.“沉降”时,加入絮凝剂有利于Ni(OH)2沉降
B.
C.处理CN-的离子方程式为
D.“煮沸”的目的是使H2O2受热分解而除去
13.常温下,某混合溶液中,混合溶液①的,混合溶液②的,lgc(HB)、lgc(B-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是
A.N点时,
B.电离常数
C.水的电离程度:
D.时,溶液②中:
14.水煤气变换反应可提高水煤气中H2的含量。在p kPa下,向含有CO、H2、CO2、N2的物质的量之比为的容器中投入一定量H2O(g)发生反应: (忽略副反应)。测得CO的平衡转化率与水碳比[]、温度的关系如图所示。下列说法正确的是
A.N点对应条件下,反应达平衡时,理论上放出热量263.68 kJ
B.水碳比一定时,CO2与H2的物质的量比值保持不变时,反应可能未达平衡
C.M点对应条件下,平衡常数
D.随着水碳比的增大,反应物的平衡转化率均增大
二、非选择题:本题包括4小题,共58分。
15.(15分)[Cu(NH3)4]SO4·H2O常用于印染、杀虫剂等。实验室以粗氧化铜(主要含CuO及少量FeO、Fe2O3)为原料制备[Cu(NH3)4]SO4·H2O并测定产品纯度的实验步骤如下:
Ⅰ.[Cu(NH3)4]SO4·H2O的制备
①称取一定量粗氧化铜于烧杯中,加入稀硫酸,加热至溶解后,补加一定量蒸馏水,得粗硫酸铜溶液。
②向粗硫酸铜溶液鼓入热空气,逐滴加入NaOH溶液调,加热煮沸,趁热过滤,得滤液。
③向滤液通入NH3至溶液呈深蓝色,缓慢加入95%乙醇,静置一段时间,析出深蓝色晶体,过滤,洗涤,干燥,得粗产品。
(1)步骤②中“鼓入热空气”的目的是________________________________________。
(2)步骤②中“调pH”时可使用__________(填标号)测pH。
a.广泛pH试纸 b.精密pH试纸 c.pH计
(3)步骤③中选用__________(填标号)洗涤深蓝色晶体。
a.蒸馏水 b.乙醇-氨水混合液
Ⅱ.粗产品中[Cu(NH3)4]SO4·H2O的纯度测定
④准确称取粗产品2.000 g溶于稀硫酸,配制100 mL溶液。
⑤量取25.00 mL所配溶液于锥形瓶中,加入过量KI固体,充分反应,静置5 min,用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色时,注入2 mL 0.5%的淀粉溶液,继续滴定至蓝紫色,再加入KSCN溶液,剧烈振荡,继续滴定至终点。平行滴定3次,平均消耗20.00 mL 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液。
已知:ⅰ.粗产品中杂质不影响滴定。
ⅱ.,。
ⅲ.常温下,,CuI表面可吸附。
ⅳ.强酸性环境下,I-易被空气氧化。
(4)粗产品溶于稀硫酸的化学方程式为________________________________________________。
(5)滴定过程中,需要控制的原因是________________________________________。
(6)滴定至终点的实验现象为__________________________________________________,产品中[Cu(NH3)4]SO4·H2O的纯度为__________。
(7)若未加入KSCN溶液,则导致测定结果__________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
16.(14分)从金电解废液中回收Au、Pt、Pd的工艺流程如下。已知:滤饼中含有Zn、Fe、Au、Pt、Pd等。
回答下列问题:
(1)提高“氯化”效率的措施有____________________________________(填两条)。
(2)“氯化”时,Au、Pt、Pd分别转化为[AuCl4]-、[PtCl6]2-、[PdCl4]2-,则Pt转化为[PtCl6]2-的离子方程式为__________________________________________________。过量NaClO3可能导致产生有毒气体__________(填名称)。
(3)已知滤饼中Au与Pd的物质的量之比为1∶10,则在“沉金”与“还原2”工序中理论上消耗的__________。
(4)“沉铂”时,析出(NH4)2PtCl6晶体,该步骤需加入过量NH4Cl的原因是____________________________________________________________。
(5)“还原1”时,N2H4·H2O转化为N2,该过程的化学方程式为____________________。
(6)“沉锌铁”时,[PdCl4]2-转化为配离子__________(填化学式)。
(7)合并滤液1和滤液2,经处理后可返回__________________工序循环使用。
17.(15分)扎布沙星是一种相对较新的氟喹诺酮类抗生素,近年来因其在治疗各种细菌感染方面的潜在意义而备受关注,一种合成扎布沙星关键中间体L的方法如下:
已知:①为(无环);
②
③
回答下列问题:
(1)物质B中的官能团的名称为碳碳双键、__________。
(2)反应的目的是__________________。
(3)反应经历了加成、消去两步过程,则反应总的化学方程式为__________________________________________________。
(4)反应的反应类型为__________。
(5)已知:含氮物质的碱性随N原子的电子云密度的增大而增强,上述路线中多次使用的三乙胺就是一种常用的有机碱,试比较乙胺和三乙胺的碱性强弱,并说明理由:__________________________________________________。
(6)物质M是物质A的同分异构体,M能水解且能发生银镜反应,结构中存在“”,则符合条件的M有______种(不考虑立体异构)。
(7)已知苯甲酸在发生取代反应时,会使新取代基主要进入的间位。以甲苯和丙烯腈为原料,参照上述合成路线,设计的合成路线(无机试剂任选)。
18.(14分)烯烃氢甲酰化是工业上制备醛类物质的重要方法。丙烯催化氢甲酰化制备正丁醛,涉及如下反应:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
ⅳ.
回答下列问题:
(1)反应的__________kJ·mol-1,该反应能够自发进行,说明__________(填“>”或“<”)0。
(2)一定温度下,Co2(CO)8(g)作催化剂时,醛的生成速率满足下列关系:。已知:k为速率常数,与温度有关;,温度升高时,Co2(CO)8(g)受热分解产生Co(s)沉积在反应器壁上使传热条件变坏。
①催化机理中,Co2(CO)8(g)参与反应的步骤是__________(填“慢反应”或“快反应”)。
②醛的生成速率与p(CO)成反比,但工业上p(CO)选择10 MPa,分析CO分压不宜过低的原因是__________________________________________________。
(3)p0 kPa下,、CO(g)和H2(g)(体积比为)通入装有催化剂[Rh(PPh3)2COCl]的反应器中发生上述反应。平衡时,测得丙烯转化率、与温度的变化关系如图所示。已知:有效氢含量,选择性。
①随着温度升高,减小的原因可能是______________________________________。
②下,平衡时,CO的转化率______________________(填“>”“<”或“=”)60%,反应的压强平衡常数__________。
③下,平衡时,测得丙烷和正丁醇的选择性均为16.5%,则有效氢含量=__________(保留3位有效数字)。
(4)科学研究者提出以副产物正丁醇为原料电解制备正丁醛,则酸性条件下的阳极反应式为______________________________________。
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高三化学一参考答案
一、选择题:本题包括14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个选项符合题意。
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
答案
B
A
A
D
B
B
C
C
C
D
C
C
B
C
二、非选择题:本题包括4小题,共58分。
15.(15分)
(1)氧化Fe2+(1分,写“将FeO氧化为Fe2O3”不给分),加快反应速率(1分,写“加快后续反应的速率”不给分)
(2)bc(2分,选对一个得1分,有错选不得分,字母写大写不给分)
(3)b(1分,字母写大写不给分)
(4)(2分,化学式写错、未配平均不给分;“=”写成“→”不扣分、写成“——”扣1分)
(5)pH过低将导致I-被空气氧化,与H+反应(1分,写对其中1点即给分,答“pH过低会分解”不给分,答“pH过低会歧化”给分),pH过高将导致I2、Cu2+与OH-反应(1分,答“pH过高促进Cu2+水解”或“pH过高促进Cu2+、水解”均给分,答“防止pH过高时Cu2+发生水解”或“防止碱性过强生成沉淀”均不给分)
(6)滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液,溶液蓝(紫)色褪去(或滴入最后半滴标准溶液,溶液变为无色)(1分,颜色变化答错,本空2分全扣),且半分钟内不恢复颜色(或半分钟内不变色)(1分,写“半钟内溶液无明显变化”或“半分钟内溶液不变化”均不给分) 98.4%(2分,答“98.40%”给分,答“0.984”不给分)
(7)偏小(2分,答“偏低”不给分)
16.(14分)
(1)将滤饼研磨成粉(1分)、适当提高HCl或NaClO3浓度(1分)(写“升温”或“搅拌”均可,有写错的点不扣分,合理即可)
(2)(2分) 氯气(1分)
(3)0.15或(2分)
(4)过量氯化铵提高浓度,促进(NH4)2PtCl6晶体析出(2分,“同离子效应”也可以)
(5)(2分,将“N2H4·H2O”写成“N2H4”不给分)
(6)[Pd(NH3)4]2+(1分)
(7)沉铂(2分)
17.(15分)
(1)氰基(1分,写成“氰根”或“氰键”均不给分,有错别字不给分)
(2)保护(2分,答“保护亚氨基、保护、防止被反应”均给2分,答“引入”给1分,答“取代NH”给1分;答“保护N不被氧化、保护氨基”给1分)
(3)(2分,“”写成“”也可以;写了反应条件“一定条件”不扣分;结构或配平错误均给0分;将“→”写成“=”给1分;反应条件写“浓硫酸(浓酸)”扣1分)
(4)还原反应(1分)
(5)碱性:三乙胺>乙胺(1分,体现了两者的碱性相对强弱即可)。理由:乙基具有推电子效应(1分),乙基越多,推电子效应越强,N原子的电子云密度越大,碱性越强,故碱性:三乙胺>乙胺(1分)(仅答三乙胺中N原子的电子云密度更大只给1分,出现错别字如“胺”写成“氨”扣1分)
(6)5(2分)
(7)(4分,每步1分,反应条件未写扣1分;第3步的反应条件写成“,H2”也可以;第3步与第4步不可换位置)
18.(14分)
(1)+6.2(1分,未写“+”或多写了单位均给分) >(1分)
(2)①慢反应(1分)
②CO分压过低不利于反应正向进行生成产物(1分),导致Co2(CO)8(g)倾向分解方向进行(1分)(答“一氧化碳分压过低,导致反应物倾向分解方向进行”但未答到“不利于反应正向进行生成产物”给1分)
(3)①反应ⅰ和ⅱ均为放热反应,升温使平衡均逆向移动,但反应ⅰ逆向移动的程度更大(2分,提及反应ⅰ占主导即给2分,催化剂活性角度给0分,反应ⅰ逆向移动,未提及程度更大或主导只给1分)
②<(1分) 67(2分)
③56.7%(2分)
(4)(2分)
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