第一章第二节第2课时 反应热的计算 学案-2026-2027学年高二上学期化学人教版选择性必修1
2026-09-28
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内容正文:
第一章 化学反应的热效应
第二节 反应热的计算 第2课时 反应热的计算
学生版(课后核对·独立作答)
一、三维目标
1.知识与技能
● 巩固应用盖斯定律进行有关反应热的简单计算;
● 能根据热化学方程式、燃烧热、键能以及反应物和生成物的总能量等多种方法计算反应热;
● 理解反应热大小比较的依据,能结合物质状态、化学计量数、反应程度等比较 ΔH 的大小。
2.过程与方法
● 通过对不同类型反应热计算问题的分析,提取热化学信息,建立解决较复杂反应热问题的思维模型;
● 通过图像、表格信息的读取与加工,提高获取信息、逻辑推理与规范运算的能力。
3.情感态度与价值观
● 在燃料放热、工业生产等真实情境中进行反应热计算,体会化学定量研究对能源利用的价值;
● 通过规范、严谨的计算过程,养成认真细致、实事求是的科学态度。
二、教学重点与难点
项目
具体内容
教学重点
依据热化学方程式、燃烧热、键能和盖斯定律计算反应热;反应热 ΔH 的大小比较。
教学难点
从图像、表格中提取有效信息并综合运用多种方法计算反应热;比较 ΔH 时正确处理正负号与物质状态。
三、教学过程 知识梳理与典例探究
知识点一 一定量反应物反应热的计算
1.计算依据
反应热的绝对值与各物质的物质的量成正比。热化学方程式中各物质的化学计量数与反应热的数值相对应。
2.常用关系式
● 依据热化学方程式计算:对于 aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g) ΔH,有 a∶n(A)=b∶n(B)=|ΔH|∶Q;
● 依据燃料的燃烧热计算:Q=n(可燃物)×|ΔH(燃烧热)|。
【例题 1】已知 FeS₂(s)+11/4O₂(g)=½Fe₂O₃(s)+2SO₂(g) ΔH=−853 kJ·mol⁻¹。计算 1 kg 黄铁矿(FeS₂ 的含量为 90%)完全燃烧放出的热量(写出计算步骤)。
【变式 1-1】在 101 kPa 下,H₂(g)、CO(g)的燃烧热分别为 285.8 kJ·mol⁻¹、283.0 kJ·mol⁻¹。计算由 1 mol H₂(g)和 2 mol CO(g)组成的混合气体完全燃烧生成 H₂O(l)和 CO₂(g)所释放的热量。
【变式 1-2】已知 2SO₂(g)+O₂(g)⇌2SO₃(g) ΔH=−196.6 kJ·mol⁻¹。实验室测得 4 mol SO₂ 发生上述反应时放出 314.3 kJ 热量,计算该反应中 SO₂ 的转化率。
知识点二 常见反应热的计算类型
类型一 根据键能计算
ΔH=反应物中化学键断裂所吸收的总能量−生成物中化学键形成所释放的总能量,即 ΔH=反应物键能总和−生成物键能总和。
【例题 2】已知某些化学键的键能数据如下表,写出 CO(g)与 H₂O(g)反应生成 CO₂(g)和 H₂(g)的热化学方程式。
化学键
C=O
H—O
H—H
C≡O
键能/(kJ·mol⁻¹)
803
463
436
1 072
【变式 2-1】合成氨工业的氢气可由天然气和水反应制备:CH₄(g)+2H₂O(g)=CO₂(g)+4H₂(g) ΔH=+162 kJ·mol⁻¹。断裂化学键所需能量如下表,求断裂 1 mol C—H 键所需吸收的能量。
化学键
H—O
C=O
H—H
断裂1 mol吸收能量/kJ
464
803
436
【变式 2-2】已知共价键键能与热化学方程式信息如下表,则 2O(g)=O₂(g)的 ΔH 为( )
A.+428 kJ·mol⁻¹
B.−428 kJ·mol⁻¹
C.+498 kJ·mol⁻¹
D.−498 kJ·mol⁻¹
热化学方程式:2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(g) ΔH=−482 kJ·mol⁻¹
共价键
H—H
H—O
键能/(kJ·mol⁻¹)
436
463
类型二 根据燃烧热与盖斯定律计算
【例题 3】已知:① C₂H₂(g)+5/2O₂(g)=2CO₂(g)+H₂O(l) ΔH₁=−1 301.0;② C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₂=−393.5;③ H₂(g)+½O₂(g)=H₂O(l) ΔH₃=−285.8(单位均为 kJ·mol⁻¹)。则反应 ④ 2C(s)+H₂(g)=C₂H₂(g)的 ΔH 为( )
A.+228.2 kJ·mol⁻¹
B.−228.2 kJ·mol⁻¹
C.+1 301.0 kJ·mol⁻¹
D.+621.7 kJ·mol⁻¹
【变式 3-1】已知 25 ℃时相关物质的燃烧热数据如下表,则反应 6C(s,石墨)+3H₂(g)=C₆H₆(l)的 ΔH 为( )
A.−30.9 kJ·mol⁻¹
B.+49.1 kJ·mol⁻¹
C.+104.7 kJ·mol⁻¹
D.−2 588.2 kJ·mol⁻¹
物质
H₂(g)
C(s,石墨)
C₆H₆(l)
燃烧热ΔH/(kJ·mol⁻¹)
−285.8
−393.5
−3 267.5
【变式 3-2】以 CO₂、H₂ 为原料合成 CH₃OH 涉及反应:Ⅰ CO₂(g)+3H₂(g)⇌CH₃OH(g)+H₂O(g) ΔH₁<0;Ⅱ CO(g)+2H₂(g)⇌CH₃OH(g) ΔH₂;Ⅲ CO₂(g)+H₂(g)⇌CO(g)+H₂O(g) ΔH₃>0。已知 CO(g)、H₂(g)、CH₃OH(g)的燃烧热分别为 285.8、283.0、761.0 kJ·mol⁻¹,则 ΔH₂=________ kJ·mol⁻¹。
类型三 根据图像信息计算
【例题 4】在微生物作用下,NH₄⁺ 经两步反应被氧化成 NO₃⁻,两步反应的能量变化如图所示。
(1) 第一步反应是________(填“放热”或“吸热”)反应,判断依据是________;
(2) 写出 1 mol NH₄⁺(aq)全部被氧化成 NO₃⁻(aq)的热化学方程式。
图1 第一步反应的能量变化(ΔH=−273 kJ·mol⁻¹)
图2 第二步反应的能量变化(ΔH=−73 kJ·mol⁻¹)
【变式 4-1】科学家实现了 CO₂ 合成甲醛,总反应为 CO₂(g)+2H₂(g)⇌HCHO(g)+H₂O(g),转化步骤如图所示。已知 2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(g) ΔH₄,则总反应的 ΔH=________(用图中焓变及 ΔH₄ 表示)。
图3 CO₂ 合成甲醛的转化步骤
【变式 4-2】Mn²⁺ 催化 H₂O₂ 分解:2H₂O₂(aq)=2H₂O(l)+O₂(g) ΔH₁,反应机理如图。若反应Ⅱ的焓变为 ΔH₂,反应Ⅰ、Ⅱ化学计量数均为最简整数比,则反应Ⅰ的焓变 ΔH 为( )
A.ΔH₁+ΔH₂
B.ΔH₁−ΔH₂
C.2ΔH₁−ΔH₂
D.ΔH₁−2ΔH₂
图4 Mn²⁺ 催化 H₂O₂ 分解的机理
知识点三 ΔH 的大小比较
比较反应热要连同“+”“−”号一起比较,常用角度如下:
● 看物质状态:E(g)>E(l)>E(s),三态转化的能量变化如图5所示;
● 看 ΔH 的符号:吸热反应的 ΔH 一定大于放热反应的 ΔH;
● 看化学计量数:状态相同时,计量数越大,放热反应 ΔH 越小,吸热反应 ΔH 越大;
● 看反应程度:可逆反应中反应程度越大,热量变化越大。
图5 物质三态转化的能量变化
【例题 5】如图为不同聚集状态硫单质燃烧的反应过程能量变化:S(g)+O₂(g)=SO₂(g) ΔH₁;S(s)+O₂(g)=SO₂(g) ΔH₂。则 Q₁________Q₂,ΔH₁________ΔH₂(均填“>”“<”或“=”)。
图6 不同聚集状态硫燃烧的能量变化
【变式 5-1】有如下三个热化学方程式:① 2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(g) ΔH₁;② 2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(l) ΔH₂;③ H₂O(g)=H₂O(l) ΔH₃。下列说法正确的是( )
A.ΔH₁>ΔH₂
B.ΔH₃>0
C.ΔH₁=ΔH₂+2ΔH₃
D.由反应①可知 H₂ 的燃烧热
【变式 5-2】已知:① 2Al(s)+3/2O₂(g)=Al₂O₃(s) ΔH₁;② 2Fe(s)+3/2O₂(g)=Fe₂O₃(s) ΔH₂。比较 ΔH₁ 与 ΔH₂ 的大小,写出分析过程。
四、课堂练习 限时10分钟,检验当堂学习效果
【练习 1】工业上用石英砂经三步反应生产纯硅:① SiO₂+2C=Si(粗)+2CO ΔH₁=+682.44;② Si(粗)+2Cl₂=SiCl₄(l) ΔH₂=−657.01;③ SiCl₄(l)+2Mg=2MgCl₂+Si(纯) ΔH₃=−625.63(kJ·mol⁻¹)。用石英砂生产 28 g 纯硅理论上放出的热量为( )
A.21.44 kJ
B.600.20 kJ
C.1 965.10 kJ
D.21 435.71 kJ
【练习 2】已知 25 ℃、101 kPa 下石墨、金刚石燃烧的能量关系如图,石墨燃烧热为 393.51 kJ·mol⁻¹,金刚石燃烧热为 395.41 kJ·mol⁻¹。下列说法正确的是( )
A.金刚石比石墨稳定
B.C(石墨)=C(金刚石) ΔH=−1.9 kJ·mol⁻¹
C.ΔH₁>ΔH₂
D.石墨燃烧产物为 CO 时放热大于 |ΔH₁|
图7 石墨、金刚石燃烧的能量关系
【练习 3】根据如图能量关系,下列说法正确的是( )
A.1 mol C(s)与 1 mol O₂(g)能量之和为 393.5 kJ
B.2CO(g)+O₂(g)=2CO₂(g)中生成物总能量大于反应物
C.C 的燃烧热方程式为 2C(s)+O₂=2CO(g) ΔH=−221.2
D.2CO(g)+O₂(g)=2CO₂(g) ΔH=−565.8 kJ·mol⁻¹
图8 C、CO、CO₂ 的能量关系
【练习 4】下列关于热化学反应的描述,正确的是( )
A.含 1 mol CH₃COOH 的稀溶液与含 1 mol NaOH 的稀溶液混合,放热大于 57.3 kJ
B.25 ℃、101 kPa 时,1 mol S 和 2 mol S 的燃烧热相等
C.CO 燃烧热 ΔH=−283.0,则 2CO₂=2CO+O₂ ΔH=+283.0
D.S(s)燃烧 ΔH₁、S(g)燃烧 ΔH₂,则 ΔH₁<ΔH₂
【练习 5】镁和卤素单质(X₂)反应的相对能量变化如图,下列说法正确的是( )
A.热稳定性:MgF₂>MgCl₂>MgBr₂>MgI₂
B.22.4 L F₂ 与足量 Mg 反应放热 1 124 kJ
C.可电解 MgCl₂ 溶液冶炼金属 Mg
D.MgBr₂(s)+Cl₂=MgCl₂(s)+Br₂(l) ΔH=−117
图9 镁与卤素反应的相对能量
【练习 6】以太阳能为热源、经铁氧化合物循环分解水制 H₂ 的示意图如图,过程Ⅱ为 3FeO(s)+H₂O(l)=H₂(g)+Fe₃O₄(s) ΔH=+129.2,又知 2H₂O(l)=2H₂+O₂ ΔH=+571.6(kJ·mol⁻¹)。下列说法不正确的是( )
A.能量转化形式为太阳能→化学能→热能
B.过程Ⅰ为 Fe₃O₄=3FeO+½O₂ ΔH=+156.6
C.H₂ 的燃烧热 ΔH=−285.8 kJ·mol⁻¹
D.该循环制 H₂ 成本低、产物易分离
图10 铁氧化合物循环分解水制 H₂
五、课后作业 A组·基础巩固 B组·能力提升
A组 基础巩固
【作业 1】已知丙烷的燃烧热 ΔH=−2 216 kJ·mol⁻¹。若一定量丙烷完全燃烧后生成 1.8 g 水,则放出的热量为________。
【作业 2】相关化学键键能如下表,利用催化剂将 NH₃ 分解为 N₂ 和 H₂,反应 2NH₃(g)⇌N₂(g)+3H₂(g)的 ΔH=________ kJ·mol⁻¹。
化学键
N≡N
H—H
N—H
键能/(kJ·mol⁻¹)
946
436.0
390.8
【作业 3】根据以下 3 个放热反应:① 2H₂S+3O₂=2SO₂+2H₂O(l) ΔH₁;② 2H₂S+O₂=2S(s)+2H₂O(l) ΔH₂;③ 2H₂S+O₂=2S(s)+2H₂O(g) ΔH₃。三者大小关系为( )
A.ΔH₁<ΔH₃<ΔH₂
B.ΔH₁<ΔH₂<ΔH₃
C.ΔH₃<ΔH₂<ΔH₁
D.ΔH₂<ΔH₁<ΔH₃
【作业 4】已知 Cl₂、Br₂ 分别与 H₂ 反应:H₂+Cl₂→2HCl+Q₁;H₂+Br₂(g)→2HBr+Q₂(Q₁、Q₂ 为正值)。下列判断不正确的是( )
A.Q₁>Q₂
B.生成物总能量均低于反应物
C.生成 2 mol HCl(g)放热 Q₁
D.生成 2 mol 液态 HBr 时放热低于 Q₂
【作业 5】下列各组反应中关于反应热的比较,正确的是( )① CH₃OH 生成 CO 与生成 CO₂:ΔH₁<ΔH₂;② 水分解 ΔH₁、Na 与水反应 ΔH₂:ΔH₁>ΔH₂;③ H₂+Cl₂ 生成 2HCl 与生成 HCl:ΔH₁>ΔH₂;④ C+CO₂ 生成 CO ΔH₁、C+O₂ 生成 CO ΔH₂:ΔH₁>ΔH₂。
A.①③
B.②④
C.③④
D.①④
【作业 6】已知乙炔、氢气的燃烧热分别为 1 300、286 kJ·mol⁻¹。常温下将 21.2 g 由乙炔和氢气组成的混合气体在足量 O₂ 中充分燃烧,共放热 1 097.2 kJ,则混合气体中乙炔和氢气的物质的量之比为________。
B组 能力提升
【作业 7】(1) 反应 4Al(s)+3TiO₂(s)+3C(石墨)=2Al₂O₃(s)+3TiC(s) ΔH=−1 176 kJ·mol⁻¹,则每转移 1 mol 电子放热________。(2) 断裂化学键的能量:P—P 198、P—O 360、O=O 498、P=O x(kJ·mol⁻¹),白磷及 P₄O₆、P₄O₁₀ 结构如图。
① 已知 1 mol 白磷完全燃烧生成固态 P₄O₁₀ 的 ΔH=−2 982 kJ·mol⁻¹,求 x;
② 0.5 mol 白磷与 O₂ 完全反应生成固态 P₄O₆,放热________ kJ。
图11 白磷、P₄O₆、P₄O₁₀ 的结构
【作业 8】(1) 在 25 ℃、101 kPa 下,SiH₄ 在 O₂ 中完全燃烧后恢复至原状态,平均每转移 1 mol 电子放热 190.0 kJ,写出该反应的热化学方程式。(2) 由金红石(TiO₂)制 Ti:Ⅰ C+O₂=CO₂ ΔH=−393.5;Ⅱ 2CO+O₂=2CO₂ ΔH=−566;Ⅲ TiO₂+2Cl₂=TiCl₄(s)+O₂ ΔH=+141(kJ·mol⁻¹)。
① 求 TiO₂(s)+2Cl₂(g)+2C(s)=TiCl₄(s)+2CO(g)的 ΔH;
② 反应 TiCl₄+2Mg→2MgCl₂+Ti 在 Ar 气氛中进行的理由。
【作业 9】(1) 已知 SO₂(g)+½O₂(g)=SO₃(g)反应过程的能量变化对应 ΔH=−99.0 kJ·mol⁻¹,求 2SO₃(g)=2SO₂(g)+O₂(g)的 ΔH。(2) 已知:① N₂H₄(l)+O₂=N₂+2H₂O(g) ΔH=−534;② 2HF(g)=H₂+F₂ ΔH=+538;③ 2H₂O(g)=2H₂+O₂ ΔH=+484(kJ·mol⁻¹)。写出液态肼与 F₂ 反应生成 N₂ 和 HF(g)的热化学方程式。
【作业 10】回答下列问题:
(1) C(s)与水蒸气制取水煤气时,每转移 N_A 个电子吸热 65.75 kJ,写出该反应的热化学方程式;
(2) 键能 N≡N 946、O=O 498、N—O 632(kJ·mol⁻¹),三种物质中最稳定的是________;N₂+O₂=2NO 的 ΔH=________;
(3) 由 CH₃OH(g)+O₂=CO₂+2H₂ ΔH=−192.9,判断 CH₃OH(g)的燃烧热________(填“大于”“等于”或“小于”)192.9 kJ·mol⁻¹;
(4) 已知 N₂+O₂=2NO ΔH=+180.4;4NH₃+5O₂=4NO+6H₂O(l) ΔH=−905.8,写出 NH₃ 将 NO 转化为无毒物质的热化学方程式。
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第一章 化学反应的热效应
第二节 反应热的计算 第2课时 反应热的计算
教师版(含答案与解析)
一、三维目标
1.知识与技能
● 巩固应用盖斯定律进行有关反应热的简单计算;
● 能根据热化学方程式、燃烧热、键能以及反应物和生成物的总能量等多种方法计算反应热;
● 理解反应热大小比较的依据,能结合物质状态、化学计量数、反应程度等比较 ΔH 的大小。
2.过程与方法
● 通过对不同类型反应热计算问题的分析,提取热化学信息,建立解决较复杂反应热问题的思维模型;
● 通过图像、表格信息的读取与加工,提高获取信息、逻辑推理与规范运算的能力。
3.情感态度与价值观
● 在燃料放热、工业生产等真实情境中进行反应热计算,体会化学定量研究对能源利用的价值;
● 通过规范、严谨的计算过程,养成认真细致、实事求是的科学态度。
二、教学重点与难点
项目
具体内容
教学重点
依据热化学方程式、燃烧热、键能和盖斯定律计算反应热;反应热 ΔH 的大小比较。
教学难点
从图像、表格中提取有效信息并综合运用多种方法计算反应热;比较 ΔH 时正确处理正负号与物质状态。
三、教学过程 知识梳理与典例探究
知识点一 一定量反应物反应热的计算
1.计算依据
反应热的绝对值与各物质的物质的量成正比。热化学方程式中各物质的化学计量数与反应热的数值相对应。
2.常用关系式
● 依据热化学方程式计算:对于 aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g) ΔH,有 a∶n(A)=b∶n(B)=|ΔH|∶Q;
● 依据燃料的燃烧热计算:Q=n(可燃物)×|ΔH(燃烧热)|。
【例题 1】已知 FeS₂(s)+11/4O₂(g)=½Fe₂O₃(s)+2SO₂(g) ΔH=−853 kJ·mol⁻¹。计算 1 kg 黄铁矿(FeS₂ 的含量为 90%)完全燃烧放出的热量(写出计算步骤)。
【答案】放出热量约 6 398 kJ
【解析】n(FeS₂)=(1 000 g×90%)÷120 g·mol⁻¹=7.5 mol;Q=n(FeS₂)×|ΔH|=7.5 mol×853 kJ·mol⁻¹≈6 398 kJ。
【变式 1-1】在 101 kPa 下,H₂(g)、CO(g)的燃烧热分别为 285.8 kJ·mol⁻¹、283.0 kJ·mol⁻¹。计算由 1 mol H₂(g)和 2 mol CO(g)组成的混合气体完全燃烧生成 H₂O(l)和 CO₂(g)所释放的热量。
【答案】释放热量 851.8 kJ
【解析】Q=285.8 kJ·mol⁻¹×1 mol+283.0 kJ·mol⁻¹×2 mol=851.8 kJ。
【变式 1-2】已知 2SO₂(g)+O₂(g)⇌2SO₃(g) ΔH=−196.6 kJ·mol⁻¹。实验室测得 4 mol SO₂ 发生上述反应时放出 314.3 kJ 热量,计算该反应中 SO₂ 的转化率。
【答案】SO₂ 的转化率为 80%
【解析】由 2 mol SO₂ 完全反应放热 196.6 kJ,参加反应的 n(SO₂)=314.3/196.6×2 mol≈3.2 mol;转化率=3.2/4×100%=80%。
知识点二 常见反应热的计算类型
类型一 根据键能计算
ΔH=反应物中化学键断裂所吸收的总能量−生成物中化学键形成所释放的总能量,即 ΔH=反应物键能总和−生成物键能总和。
【例题 2】已知某些化学键的键能数据如下表,写出 CO(g)与 H₂O(g)反应生成 CO₂(g)和 H₂(g)的热化学方程式。
化学键
C=O
H—O
H—H
C≡O
键能/(kJ·mol⁻¹)
803
463
436
1 072
【答案】CO(g)+H₂O(g)=CO₂(g)+H₂(g) ΔH=−44 kJ·mol⁻¹
【解析】反应物含 1 个 C≡O、2 个 H—O,生成物含 2 个 C=O、1 个 H—H;ΔH=(1 072+2×463)−(2×803+436)=1 998−2 042=−44 kJ·mol⁻¹。
【变式 2-1】合成氨工业的氢气可由天然气和水反应制备:CH₄(g)+2H₂O(g)=CO₂(g)+4H₂(g) ΔH=+162 kJ·mol⁻¹。断裂化学键所需能量如下表,求断裂 1 mol C—H 键所需吸收的能量。
化学键
H—O
C=O
H—H
断裂1 mol吸收能量/kJ
464
803
436
【答案】断裂 1 mol C—H 键吸收 414 kJ
【解析】设 C—H 键能为 a,ΔH=(4a+4×464)−(2×803+4×436)=+162,解得 4a+1 856−3 348=162,a=414。
【变式 2-2】已知共价键键能与热化学方程式信息如下表,则 2O(g)=O₂(g)的 ΔH 为( )
A.+428 kJ·mol⁻¹
B.−428 kJ·mol⁻¹
C.+498 kJ·mol⁻¹
D.−498 kJ·mol⁻¹
热化学方程式:2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(g) ΔH=−482 kJ·mol⁻¹
共价键
H—H
H—O
键能/(kJ·mol⁻¹)
436
463
【答案】D
【解析】−482=2×436+E(O=O)−4×463,解得 E(O=O)=498 kJ·mol⁻¹;2 个 O 原子结合成 O₂ 放热,ΔH=−498 kJ·mol⁻¹。
类型二 根据燃烧热与盖斯定律计算
【例题 3】已知:① C₂H₂(g)+5/2O₂(g)=2CO₂(g)+H₂O(l) ΔH₁=−1 301.0;② C(s)+O₂(g)=CO₂(g) ΔH₂=−393.5;③ H₂(g)+½O₂(g)=H₂O(l) ΔH₃=−285.8(单位均为 kJ·mol⁻¹)。则反应 ④ 2C(s)+H₂(g)=C₂H₂(g)的 ΔH 为( )
A.+228.2 kJ·mol⁻¹
B.−228.2 kJ·mol⁻¹
C.+1 301.0 kJ·mol⁻¹
D.+621.7 kJ·mol⁻¹
【答案】A
【解析】由 2×②+③−①=④,ΔH₄=2×(−393.5)−285.8−(−1 301.0)=+228.2 kJ·mol⁻¹。
【变式 3-1】已知 25 ℃时相关物质的燃烧热数据如下表,则反应 6C(s,石墨)+3H₂(g)=C₆H₆(l)的 ΔH 为( )
A.−30.9 kJ·mol⁻¹
B.+49.1 kJ·mol⁻¹
C.+104.7 kJ·mol⁻¹
D.−2 588.2 kJ·mol⁻¹
物质
H₂(g)
C(s,石墨)
C₆H₆(l)
燃烧热ΔH/(kJ·mol⁻¹)
−285.8
−393.5
−3 267.5
【答案】B
【解析】目标反应=3×(H₂燃烧)+6×(石墨燃烧)−(苯燃烧),ΔH=3×(−285.8)+6×(−393.5)−(−3 267.5)=+49.1 kJ·mol⁻¹。
【变式 3-2】以 CO₂、H₂ 为原料合成 CH₃OH 涉及反应:Ⅰ CO₂(g)+3H₂(g)⇌CH₃OH(g)+H₂O(g) ΔH₁<0;Ⅱ CO(g)+2H₂(g)⇌CH₃OH(g) ΔH₂;Ⅲ CO₂(g)+H₂(g)⇌CO(g)+H₂O(g) ΔH₃>0。已知 CO(g)、H₂(g)、CH₃OH(g)的燃烧热分别为 285.8、283.0、761.0 kJ·mol⁻¹,则 ΔH₂=________ kJ·mol⁻¹。
【答案】ΔH₂=−90.8 kJ·mol⁻¹
【解析】反应Ⅱ=CO 燃烧+2×H₂ 燃烧−CH₃OH 燃烧,ΔH₂=−285.8+2×(−283.0)−(−761.0)=−90.8 kJ·mol⁻¹。
类型三 根据图像信息计算
【例题 4】在微生物作用下,NH₄⁺ 经两步反应被氧化成 NO₃⁻,两步反应的能量变化如图所示。
(1) 第一步反应是________(填“放热”或“吸热”)反应,判断依据是________;
(2) 写出 1 mol NH₄⁺(aq)全部被氧化成 NO₃⁻(aq)的热化学方程式。
图1 第一步反应的能量变化(ΔH=−273 kJ·mol⁻¹)
图2 第二步反应的能量变化(ΔH=−73 kJ·mol⁻¹)
【答案】(1) 放热 ΔH<0(反应物总能量大于生成物总能量)
(2) NH₄⁺(aq)+2O₂(g)=NO₃⁻(aq)+2H⁺(aq)+H₂O(l) ΔH=−346 kJ·mol⁻¹
【解析】(2) 两步相加,ΔH=−273−73=−346 kJ·mol⁻¹。
【变式 4-1】科学家实现了 CO₂ 合成甲醛,总反应为 CO₂(g)+2H₂(g)⇌HCHO(g)+H₂O(g),转化步骤如图所示。已知 2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(g) ΔH₄,则总反应的 ΔH=________(用图中焓变及 ΔH₄ 表示)。
图3 CO₂ 合成甲醛的转化步骤
【答案】ΔH=ΔH₁+ΔH₂+½ΔH₃−½ΔH₄
【解析】由盖斯定律,总反应=①+②+½×③−½×④,故 ΔH=ΔH₁+ΔH₂+½ΔH₃−½ΔH₄。
【变式 4-2】Mn²⁺ 催化 H₂O₂ 分解:2H₂O₂(aq)=2H₂O(l)+O₂(g) ΔH₁,反应机理如图。若反应Ⅱ的焓变为 ΔH₂,反应Ⅰ、Ⅱ化学计量数均为最简整数比,则反应Ⅰ的焓变 ΔH 为( )
A.ΔH₁+ΔH₂
B.ΔH₁−ΔH₂
C.2ΔH₁−ΔH₂
D.ΔH₁−2ΔH₂
图4 Mn²⁺ 催化 H₂O₂ 分解的机理
【答案】B
【解析】由 总反应−反应Ⅱ=反应Ⅰ,故 ΔH=ΔH₁−ΔH₂,B 正确。
知识点三 ΔH 的大小比较
比较反应热要连同“+”“−”号一起比较,常用角度如下:
● 看物质状态:E(g)>E(l)>E(s),三态转化的能量变化如图5所示;
● 看 ΔH 的符号:吸热反应的 ΔH 一定大于放热反应的 ΔH;
● 看化学计量数:状态相同时,计量数越大,放热反应 ΔH 越小,吸热反应 ΔH 越大;
● 看反应程度:可逆反应中反应程度越大,热量变化越大。
图5 物质三态转化的能量变化
【例题 5】如图为不同聚集状态硫单质燃烧的反应过程能量变化:S(g)+O₂(g)=SO₂(g) ΔH₁;S(s)+O₂(g)=SO₂(g) ΔH₂。则 Q₁________Q₂,ΔH₁________ΔH₂(均填“>”“<”或“=”)。
图6 不同聚集状态硫燃烧的能量变化
【答案】Q₁>Q₂,ΔH₁<ΔH₂
【解析】气态硫能量高于固态硫,燃烧时放出热量更多,Q₁>Q₂;均为放热反应,放热越多 ΔH 越小,故 ΔH₁<ΔH₂。
【变式 5-1】有如下三个热化学方程式:① 2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(g) ΔH₁;② 2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(l) ΔH₂;③ H₂O(g)=H₂O(l) ΔH₃。下列说法正确的是( )
A.ΔH₁>ΔH₂
B.ΔH₃>0
C.ΔH₁=ΔH₂+2ΔH₃
D.由反应①可知 H₂ 的燃烧热
【答案】A
【解析】生成液态水放热更多、ΔH 更小,ΔH₁>ΔH₂,A 正确;气态水液化放热,ΔH₃<0,B 错误;ΔH₁=ΔH₂−2ΔH₃,C 错误;燃烧热应据生成液态水的反应②,D 错误。
【变式 5-2】已知:① 2Al(s)+3/2O₂(g)=Al₂O₃(s) ΔH₁;② 2Fe(s)+3/2O₂(g)=Fe₂O₃(s) ΔH₂。比较 ΔH₁ 与 ΔH₂ 的大小,写出分析过程。
【答案】ΔH₁<ΔH₂
【解析】由 ①−② 得 2Al(s)+Fe₂O₃(s)=2Fe(s)+Al₂O₃(s)(铝热反应),该反应放热,ΔH=ΔH₁−ΔH₂<0,故 ΔH₁<ΔH₂。
四、课堂练习 限时10分钟,检验当堂学习效果
【练习 1】工业上用石英砂经三步反应生产纯硅:① SiO₂+2C=Si(粗)+2CO ΔH₁=+682.44;② Si(粗)+2Cl₂=SiCl₄(l) ΔH₂=−657.01;③ SiCl₄(l)+2Mg=2MgCl₂+Si(纯) ΔH₃=−625.63(kJ·mol⁻¹)。用石英砂生产 28 g 纯硅理论上放出的热量为( )
A.21.44 kJ
B.600.20 kJ
C.1 965.10 kJ
D.21 435.71 kJ
【答案】B
【解析】①+②+③ 得生成 1 mol 纯硅的总反应,ΔH=682.44−657.01−625.63=−600.20 kJ·mol⁻¹,B 正确。
【练习 2】已知 25 ℃、101 kPa 下石墨、金刚石燃烧的能量关系如图,石墨燃烧热为 393.51 kJ·mol⁻¹,金刚石燃烧热为 395.41 kJ·mol⁻¹。下列说法正确的是( )
A.金刚石比石墨稳定
B.C(石墨)=C(金刚石) ΔH=−1.9 kJ·mol⁻¹
C.ΔH₁>ΔH₂
D.石墨燃烧产物为 CO 时放热大于 |ΔH₁|
图7 石墨、金刚石燃烧的能量关系
【答案】C
【解析】石墨能量更低、更稳定,A 错误;石墨→金刚石 ΔH=ΔH₁−ΔH₂=+1.9,B 错误;金刚石放热多、ΔH 更小,ΔH₁>ΔH₂,C 正确;不完全燃烧放热更少,D 错误。
【练习 3】根据如图能量关系,下列说法正确的是( )
A.1 mol C(s)与 1 mol O₂(g)能量之和为 393.5 kJ
B.2CO(g)+O₂(g)=2CO₂(g)中生成物总能量大于反应物
C.C 的燃烧热方程式为 2C(s)+O₂=2CO(g) ΔH=−221.2
D.2CO(g)+O₂(g)=2CO₂(g) ΔH=−565.8 kJ·mol⁻¹
图8 C、CO、CO₂ 的能量关系
【答案】D
【解析】393.5 kJ 是能量差而非能量和,A 错误;CO 燃烧放热,生成物总能量更低,B 错误;燃烧热应生成 CO₂,C 错误;CO+½O₂=CO₂ ΔH=−282.9,加倍得 −565.8,D 正确。
【练习 4】下列关于热化学反应的描述,正确的是( )
A.含 1 mol CH₃COOH 的稀溶液与含 1 mol NaOH 的稀溶液混合,放热大于 57.3 kJ
B.25 ℃、101 kPa 时,1 mol S 和 2 mol S 的燃烧热相等
C.CO 燃烧热 ΔH=−283.0,则 2CO₂=2CO+O₂ ΔH=+283.0
D.S(s)燃烧 ΔH₁、S(g)燃烧 ΔH₂,则 ΔH₁<ΔH₂
【答案】B
【解析】醋酸电离吸热,放热小于 57.3,A 错误;燃烧热与可燃物用量无关,B 正确;逆反应且系数加倍,ΔH=+566.0,C 错误;气态硫放热多,ΔH₁>ΔH₂,D 错误。
【练习 5】镁和卤素单质(X₂)反应的相对能量变化如图,下列说法正确的是( )
A.热稳定性:MgF₂>MgCl₂>MgBr₂>MgI₂
B.22.4 L F₂ 与足量 Mg 反应放热 1 124 kJ
C.可电解 MgCl₂ 溶液冶炼金属 Mg
D.MgBr₂(s)+Cl₂=MgCl₂(s)+Br₂(l) ΔH=−117
图9 镁与卤素反应的相对能量
【答案】A
【解析】能量越低越稳定,A 正确;未指明标准状况,B 错误;应电解熔融 MgCl₂,C 错误;生成液态 Br₂ 时 ΔH<−117,D 错误。
【练习 6】以太阳能为热源、经铁氧化合物循环分解水制 H₂ 的示意图如图,过程Ⅱ为 3FeO(s)+H₂O(l)=H₂(g)+Fe₃O₄(s) ΔH=+129.2,又知 2H₂O(l)=2H₂+O₂ ΔH=+571.6(kJ·mol⁻¹)。下列说法不正确的是( )
A.能量转化形式为太阳能→化学能→热能
B.过程Ⅰ为 Fe₃O₄=3FeO+½O₂ ΔH=+156.6
C.H₂ 的燃烧热 ΔH=−285.8 kJ·mol⁻¹
D.该循环制 H₂ 成本低、产物易分离
图10 铁氧化合物循环分解水制 H₂
【答案】A
【解析】两步均为吸热反应,不存在化学能→热能的转化,A 错误;由 ½×(2H₂O分解)−过程Ⅱ 得过程Ⅰ,ΔH=285.8−129.2=+156.6,B 正确。
五、课后作业 A组·基础巩固 B组·能力提升
A组 基础巩固
【作业 1】已知丙烷的燃烧热 ΔH=−2 216 kJ·mol⁻¹。若一定量丙烷完全燃烧后生成 1.8 g 水,则放出的热量为________。
【答案】放出热量 55.4 kJ
【解析】1 mol 丙烷生成 4 mol 水,生成 0.1 mol 水时消耗丙烷 0.025 mol,Q=0.025×2 216=55.4 kJ。
【作业 2】相关化学键键能如下表,利用催化剂将 NH₃ 分解为 N₂ 和 H₂,反应 2NH₃(g)⇌N₂(g)+3H₂(g)的 ΔH=________ kJ·mol⁻¹。
化学键
N≡N
H—H
N—H
键能/(kJ·mol⁻¹)
946
436.0
390.8
【答案】ΔH=+90.8 kJ·mol⁻¹
【解析】ΔH=6×390.8−(946+3×436.0)=2 344.8−2 254=+90.8 kJ·mol⁻¹。
【作业 3】根据以下 3 个放热反应:① 2H₂S+3O₂=2SO₂+2H₂O(l) ΔH₁;② 2H₂S+O₂=2S(s)+2H₂O(l) ΔH₂;③ 2H₂S+O₂=2S(s)+2H₂O(g) ΔH₃。三者大小关系为( )
A.ΔH₁<ΔH₃<ΔH₂
B.ΔH₁<ΔH₂<ΔH₃
C.ΔH₃<ΔH₂<ΔH₁
D.ΔH₂<ΔH₁<ΔH₃
【答案】B
【解析】生成 SO₂ 放热最多、ΔH₁ 最小;生成 S 时气态水能量高、放热偏少,ΔH₃ 最大,故 ΔH₁<ΔH₂<ΔH₃。
【作业 4】已知 Cl₂、Br₂ 分别与 H₂ 反应:H₂+Cl₂→2HCl+Q₁;H₂+Br₂(g)→2HBr+Q₂(Q₁、Q₂ 为正值)。下列判断不正确的是( )
A.Q₁>Q₂
B.生成物总能量均低于反应物
C.生成 2 mol HCl(g)放热 Q₁
D.生成 2 mol 液态 HBr 时放热低于 Q₂
【答案】D
【解析】Cl—Cl 键能大,Q₁>Q₂,A 正确;均为放热反应,B 正确;气态 HBr 能量高于液态,生成液态 HBr 放热更多,应高于 Q₂,D 错误。
【作业 5】下列各组反应中关于反应热的比较,正确的是( )① CH₃OH 生成 CO 与生成 CO₂:ΔH₁<ΔH₂;② 水分解 ΔH₁、Na 与水反应 ΔH₂:ΔH₁>ΔH₂;③ H₂+Cl₂ 生成 2HCl 与生成 HCl:ΔH₁>ΔH₂;④ C+CO₂ 生成 CO ΔH₁、C+O₂ 生成 CO ΔH₂:ΔH₁>ΔH₂。
A.①③
B.②④
C.③④
D.①④
【答案】B
【解析】①生成 CO₂ 放热多,ΔH₁>ΔH₂,错;②水分解吸热、Na 反应放热,ΔH₁>ΔH₂,对;③放热反应系数大 ΔH 小,ΔH₁<ΔH₂,错;④前者吸热、后者放热,ΔH₁>ΔH₂,对。
【作业 6】已知乙炔、氢气的燃烧热分别为 1 300、286 kJ·mol⁻¹。常温下将 21.2 g 由乙炔和氢气组成的混合气体在足量 O₂ 中充分燃烧,共放热 1 097.2 kJ,则混合气体中乙炔和氢气的物质的量之比为________。
【答案】n(乙炔)∶n(H₂)=4∶1
【解析】设乙炔 x mol、氢气 y mol,则 26x+2y=21.2、1 300x+286y=1 097.2,解得 x=0.8、y=0.2,比值为 4∶1。
B组 能力提升
【作业 7】(1) 反应 4Al(s)+3TiO₂(s)+3C(石墨)=2Al₂O₃(s)+3TiC(s) ΔH=−1 176 kJ·mol⁻¹,则每转移 1 mol 电子放热________。(2) 断裂化学键的能量:P—P 198、P—O 360、O=O 498、P=O x(kJ·mol⁻¹),白磷及 P₄O₆、P₄O₁₀ 结构如图。
① 已知 1 mol 白磷完全燃烧生成固态 P₄O₁₀ 的 ΔH=−2 982 kJ·mol⁻¹,求 x;
② 0.5 mol 白磷与 O₂ 完全反应生成固态 P₄O₆,放热________ kJ。
图11 白磷、P₄O₆、P₄O₁₀ 的结构
【答案】(1) 98 kJ
(2) ① x=585 ② 819
【解析】(1) 反应转移 12 mol 电子,1 176/12=98 kJ;(2) ① 6×198+5×498−12×360−4x=−2 982,解得 x=585;② 生成 P₄O₆:ΔH=6×198+3×498−12×360=−1 638,0.5 mol 放热 819 kJ。
【作业 8】(1) 在 25 ℃、101 kPa 下,SiH₄ 在 O₂ 中完全燃烧后恢复至原状态,平均每转移 1 mol 电子放热 190.0 kJ,写出该反应的热化学方程式。(2) 由金红石(TiO₂)制 Ti:Ⅰ C+O₂=CO₂ ΔH=−393.5;Ⅱ 2CO+O₂=2CO₂ ΔH=−566;Ⅲ TiO₂+2Cl₂=TiCl₄(s)+O₂ ΔH=+141(kJ·mol⁻¹)。
① 求 TiO₂(s)+2Cl₂(g)+2C(s)=TiCl₄(s)+2CO(g)的 ΔH;
② 反应 TiCl₄+2Mg→2MgCl₂+Ti 在 Ar 气氛中进行的理由。
【答案】(1) SiH₄(g)+2O₂(g)=SiO₂(s)+2H₂O(l) ΔH=−1 520.0 kJ·mol⁻¹
(2) ① ΔH=−80 kJ·mol⁻¹ ② 防止高温下 Mg、Ti 与空气中 O₂(或 CO₂、N₂)作用
【解析】(1) 1 mol SiH₄ 燃烧转移 8 mol 电子,ΔH=−8×190.0=−1 520.0;(2) ① 由 2×Ⅰ−Ⅱ+Ⅲ,ΔH=2×(−393.5)−(−566)+141=−80。
【作业 9】(1) 已知 SO₂(g)+½O₂(g)=SO₃(g)反应过程的能量变化对应 ΔH=−99.0 kJ·mol⁻¹,求 2SO₃(g)=2SO₂(g)+O₂(g)的 ΔH。(2) 已知:① N₂H₄(l)+O₂=N₂+2H₂O(g) ΔH=−534;② 2HF(g)=H₂+F₂ ΔH=+538;③ 2H₂O(g)=2H₂+O₂ ΔH=+484(kJ·mol⁻¹)。写出液态肼与 F₂ 反应生成 N₂ 和 HF(g)的热化学方程式。
【答案】(1) ΔH=+198.0 kJ·mol⁻¹
(2) N₂H₄(l)+2F₂(g)=N₂(g)+4HF(g) ΔH=−1 126 kJ·mol⁻¹
【解析】(2) 由 ①−2×②+③,ΔH=−534−2×538+484=−1 126 kJ·mol⁻¹。
【作业 10】回答下列问题:
(1) C(s)与水蒸气制取水煤气时,每转移 N_A 个电子吸热 65.75 kJ,写出该反应的热化学方程式;
(2) 键能 N≡N 946、O=O 498、N—O 632(kJ·mol⁻¹),三种物质中最稳定的是________;N₂+O₂=2NO 的 ΔH=________;
(3) 由 CH₃OH(g)+O₂=CO₂+2H₂ ΔH=−192.9,判断 CH₃OH(g)的燃烧热________(填“大于”“等于”或“小于”)192.9 kJ·mol⁻¹;
(4) 已知 N₂+O₂=2NO ΔH=+180.4;4NH₃+5O₂=4NO+6H₂O(l) ΔH=−905.8,写出 NH₃ 将 NO 转化为无毒物质的热化学方程式。
【答案】(1) C(s)+H₂O(g)=CO(g)+H₂(g) ΔH=+131.5 kJ·mol⁻¹
(2) N₂ +180 kJ·mol⁻¹
(3) 大于
(4) 4NH₃(g)+6NO(g)=5N₂(g)+6H₂O(l) ΔH=−1 807.8 kJ·mol⁻¹
【解析】(1) 转移 2 mol 电子,ΔH=2×65.75=+131.5;(2) ΔH=946+498−2×632=+180;(4) 由 ②−5×①,ΔH=−905.8−5×180.4=−1 807.8。
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