盐类水解三大守恒专题训练（30题）-2026-2027学年高二上学期化学人教版选择性必修1

盐类水解中的电荷守恒、物料守恒与质子守恒 专题训练（30 题 · 附解题思路与详细答案） 人教版选择性必修 1《化学反应原理》　第三章　水溶液中的离子反应与平衡 （本专题 c 表示物质的量浓度，单位 mol·L⁻¹；“⇌”表示可逆过程） 方法梳理 一、三大守恒的含义与书写要领 1．电荷守恒（电荷平衡）。电解质溶液整体呈电中性：溶液中全部阳离子所带正电荷的总浓度，等于全部阴离子所带负电荷的总浓度。书写时把所有阳离子写在等号一侧、所有阴离子写在另一侧，每种离子的浓度都要乘以自身所带电荷数。 通式：Σ c(阳离子)×阳离子电荷数 = Σ c(阴离子)×阴离子电荷数。 易错：①不要漏掉 H⁺、OH⁻；②多价离子前的系数不能漏，如 2c(CO₃²⁻)、3c(PO₄³⁻)、2c(SO₄²⁻)。 2．物料守恒（又称元素守恒、原子守恒）。投入溶液的某种元素，其各种存在形态（离子、分子）的浓度之和保持不变，并满足投料时的原子个数比。书写时先找一个不水解、不电离的“参照粒子”（如 Na⁺、K⁺、Cl⁻、SO₄²⁻），再按化学式中的原子个数比列式。 例：Na₂CO₃ 中 n(Na)∶n(C)=2∶1，故 c(Na⁺)=2[c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(H₂CO₃)]。 3．质子守恒（质子平衡）。溶液中各物质得到质子（H⁺）的总数，等于失去质子的总数。常用“零水准法”书写： ① 选零水准：溶液中大量存在、并直接参与质子转移的原始粒子（一般取溶质的主体酸碱形态和 H₂O）； ② 比零水准多含 H⁺ 的粒子为“得质子产物”，少含 H⁺ 的为“失质子产物”，分别写在等号两侧； ③ 某粒子比零水准每多（或少）几个 H⁺，其浓度前就乘几；H₂O 得质子记为 H⁺、失质子记为 OH⁻。 提示：质子守恒式也可以直接用“电荷守恒式 − 物料守恒式”联立得到，二者完全等价。遇到酸与其盐共存（缓冲体系）等较复杂情形时，推荐用联立法，更不易出错。 二、比较粒子浓度大小的一般步骤——“四步法” 第一步“判反应”：两种溶液混合时，先判断是否发生反应，弄清反应后溶液中的真实溶质及其浓度； 第二步“写平衡”：写出溶液中所有的电离平衡和水解平衡，把溶液中的粒子列全； 第三步“列等式”：根据电荷守恒、物料守恒、质子守恒列出关系式； 第四步“分主次”：结合溶液酸碱性及各平衡进行的相对程度（电离与水解谁为主、第一步远强于后续步），比较各粒子浓度大小。 三、常用判断经验与易错提醒 · 弱酸、弱碱的电离程度都很小；盐类的水解程度一般也很小（“程度小”原则），故主体粒子浓度最大。 · 多元弱酸根分步水解，且第一步水解 ≫ 第二步 ≫ 第三步，如 Na₂CO₃ 中 c(HCO₃⁻)>c(H₂CO₃)。 · 酸式盐（如 NaHCO₃、NaHSO₃）溶液的酸碱性，取决于酸式酸根电离常数 Ka 与其水解常数 Kh=Kw/Ka(上一级) 的相对大小：Ka>Kh 显酸性，Ka<Kh 显碱性。 · 溶液显酸性则 c(H⁺)>c(OH⁻)，显碱性则 c(H⁺)<c(OH⁻)；再代入电荷守恒式，即可判断成对主离子的大小。 · 比较不同盐中同种离子浓度时，看共存离子对该离子的水解（或电离）是促进还是抑制：外加 H⁺ 或 OH⁻ 会使相应平衡移动。 · 弱酸（弱碱）与其盐等物质的量混合时，不要只看投料相等就认为两种形态浓度相等，应根据溶液酸碱性判断电离与水解谁占优势。 第一部分　专题训练（30 题） 一、单一溶液中三大守恒关系式的书写（第 1～10 题） 要求：分别写出下列溶液中的电荷守恒、物料守恒和质子守恒关系式。 1．0.1 mol·L⁻¹ NaHCO₃ 溶液。 电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2．0.1 mol·L⁻¹ Na₂CO₃ 溶液。 电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3．0.1 mol·L⁻¹ CH₃COONa（醋酸钠）溶液。 电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 4．0.1 mol·L⁻¹ NH₄Cl 溶液。 电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5．0.1 mol·L⁻¹ Na₂S 溶液。 电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 6．0.1 mol·L⁻¹ Na₃PO₄ 溶液。 电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 7．0.1 mol·L⁻¹ NaHSO₃ 溶液。写出三大守恒关系式，并判断溶液显酸性还是碱性。 电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　酸碱性：　　　 8．0.1 mol·L⁻¹ (NH₄)₂SO₄ 溶液。 电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 9．0.1 mol·L⁻¹ CH₃COONH₄（醋酸铵）溶液。写出三大守恒关系式，并判断溶液酸碱性。 电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　酸碱性：　　　 10．0.1 mol·L⁻¹ AlCl₃ 溶液（铝元素以 Al³⁺ 和 Al(OH)₃ 两种形态计）。 电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 二、混合溶液中三大守恒关系式的书写（第 11～16 题） 11．将 0.1 mol·L⁻¹ NH₄Cl 溶液与 0.1 mol·L⁻¹ NaOH 溶液等体积混合。 （1）混合后溶液中的溶质是：　　　　　　　　　　　　　　　　 （2）电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 12．将 0.2 mol·L⁻¹ CH₃COOH 溶液与 0.1 mol·L⁻¹ NaOH 溶液等体积混合。 （1）混合后溶液中的溶质是：　　　　　　　　　　　　　　　　 （2）电荷守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 （3）联立以上两式，导出质子守恒：　　　　　　　　　　　　　 13．将 0.1 mol·L⁻¹ NaOH 溶液与 0.1 mol·L⁻¹ 盐酸等体积混合。写出三大守恒关系式，并比较溶液中各离子浓度的大小。 14．将 0.1 mol·L⁻¹ 氨水与 0.1 mol·L⁻¹ 盐酸等体积混合。写出三大守恒关系式。 15．将 0.1 mol·L⁻¹ Na₂CO₃ 溶液与 0.1 mol·L⁻¹ NaHCO₃ 溶液等体积混合。写出电荷守恒、物料守恒，并联立导出质子守恒关系式。 16．将 0.1 mol·L⁻¹ HF 溶液与 0.1 mol·L⁻¹ NaF 溶液等体积混合。写出电荷守恒、物料守恒，并联立导出质子守恒关系式。 三、守恒关系判断与离子浓度大小比较（选择题，第 17～28 题） 17．在 0.1 mol·L⁻¹ Na₂CO₃ 溶液中，下列关系正确的是（　　） A．c(Na⁺)=2c(CO₃²⁻) B．c(OH⁻)=2c(H⁺) C．c(HCO₃⁻)>c(H₂CO₃) D．c(Na⁺)<c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻) 18．在 NH₄Cl 溶液中，下列离子浓度关系正确的是（　　） A．c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH⁻) B．c(NH₄⁺)>c(Cl⁻)>c(H⁺)>c(OH⁻) C．c(Cl⁻)=c(NH₄⁺)>c(H⁺)=c(OH⁻) D．c(NH₄⁺)=c(Cl⁻)>c(H⁺)>c(OH⁻) 19．向 10 mL 0.1 mol·L⁻¹ NaOH 溶液中加入同体积、同浓度的 CH₃COOH 溶液，充分反应后，溶液中各微粒浓度关系错误的是（　　） A．c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(H⁺)>c(OH⁻) B．c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) C．c(Na⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(CH₃COOH) D．c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻) 20．常温下，将甲酸（HCOOH）溶液和氢氧化钠溶液混合，所得溶液 pH=7，则此溶液中（　　） A．c(HCOO⁻)>c(Na⁺) B．c(HCOO⁻)<c(Na⁺) C．c(HCOO⁻)=c(Na⁺) D．无法确定 c(HCOO⁻) 与 c(Na⁺) 的关系 21．常温下，向 10 mL pH=10 的 KOH 溶液中加入 pH=4 的一元酸 HA 溶液，至混合液 pH 恰好等于 7（设反应前后体积可加和）。下列叙述正确的是（　　） A．c(A⁻)=c(K⁺) B．c(H⁺)=c(OH⁻)<c(K⁺)<c(A⁻) C．混合后溶液总体积 V后≥20 mL D．混合后溶液总体积 V后≤20 mL 22．将 0.2 mol·L⁻¹ HCN 溶液和 0.1 mol·L⁻¹ NaOH 溶液等体积混合后，溶液显碱性。下列关系式正确的是（　　） A．c(HCN)<c(CN⁻) B．c(Na⁺)>c(CN⁻) C．c(HCN)−c(CN⁻)=c(OH⁻) D．c(HCN)+c(CN⁻)=0.1 mol·L⁻¹ 23．把 0.02 mol·L⁻¹ CH₃COOH 溶液和 0.01 mol·L⁻¹ NaOH 溶液等体积混合，溶液显酸性。下列粒子浓度关系正确的是（　　） A．c(CH₃COO⁻)>c(Na⁺) B．c(CH₃COOH)>c(CH₃COO⁻) C．2c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)−c(CH₃COOH) D．c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻)=0.01 mol·L⁻¹ 24．常温下，将 pH=3 的盐酸和 pH=11 的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系正确的是（　　） A．c(NH₄⁺)>c(Cl⁻)>c(H⁺)>c(OH⁻) B．c(NH₄⁺)>c(Cl⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) C．c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH⁻) D．c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(OH⁻)>c(H⁺) 25．将 0.1 mol·L⁻¹ 的醋酸钠溶液 20 mL 与 0.1 mol·L⁻¹ 盐酸 10 mL 混合后，溶液显酸性。下列有关粒子浓度关系正确的是（　　） A．c(CH₃COO⁻)>c(Cl⁻)>c(H⁺)>c(CH₃COOH) B．c(CH₃COO⁻)>c(Cl⁻)>c(CH₃COOH)>c(H⁺) C．c(CH₃COO⁻)=c(Cl⁻)>c(H⁺)>c(CH₃COOH) D．c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(Cl⁻)+c(OH⁻) 26．0.1 mol·L⁻¹ NaOH 溶液和 0.1 mol·L⁻¹ NH₄Cl 溶液等体积混合后，离子浓度大小次序正确的是（　　） A．c(Na⁺)>c(Cl⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) B．c(Na⁺)=c(Cl⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) C．c(Na⁺)=c(Cl⁻)>c(H⁺)>c(OH⁻) D．c(Cl⁻)>c(Na⁺)>c(OH⁻)>c(H⁺) 27．物质的量浓度相同的下列溶液中，c(NH₄⁺) 最大的是（　　） A．NH₄Cl B．NH₄HSO₄ C．CH₃COONH₄ D．NH₄HCO₃ 28．已知 H₂A 为二元弱酸。室温时，配制一组 c(H₂A)+c(HA⁻)+c(A²⁻)=0.10 mol·L⁻¹ 的 H₂A 和 NaOH 混合溶液，溶液中三种含 A 粒子的浓度随 pH 变化的分布曲线如图所示：HA⁻ 曲线在 pH≈3 时达到峰值约 0.09 mol·L⁻¹；A²⁻ 曲线随 pH 升高而增大；H₂A 曲线随 pH 升高而减小；E 点 pH≈4，c(HA⁻)=c(A²⁻)=0.05 mol·L⁻¹、c(H₂A)≈0；pH=2 时读图约为 c(HA⁻)≈0.07 mol·L⁻¹、c(H₂A)≈0.03 mol·L⁻¹、c(A²⁻)≈0。下列指定溶液中粒子浓度关系不正确的是（　　） A．pH=7 的溶液中：c(Na⁺)>2c(A²⁻) B．E 点溶液中：c(Na⁺)−c(HA⁻)<0.10 mol·L⁻¹ C．c(Na⁺)=0.10 mol·L⁻¹ 的溶液中：c(H⁺)+c(H₂A)=c(OH⁻)+c(A²⁻) D．pH=2 的溶液中：c(H₂A)+c(A²⁻)>c(HA⁻) 四、综合应用（第 29～30 题） 29．已知 H₂B 为二元弱酸，其酸式盐 NaHB 溶液中存在质子守恒关系 c(H₂B)+c(H⁺)=c(B²⁻)+c(OH⁻)，常温下测得该溶液 pH<7。请回答： （1）写出该溶液的电荷守恒式和物料守恒式； （2）判断 HB⁻ 的电离程度与水解程度的相对大小，并说明理由； （3）比较 c(H₂B) 与 c(B²⁻) 的大小； （4）若 H₂B 的第一步电离常数远大于第二步电离常数，试将 c(Na⁺)、c(HB⁻)、c(B²⁻)、c(H₂B) 按由大到小排序（H⁺、OH⁻ 不参与此项排序）。 30．常温下，用 0.10 mol·L⁻¹ 盐酸滴定 20.00 mL 0.10 mol·L⁻¹ 氨水。请判断下列说法是否正确，并简述理由。 A．滴入盐酸前，氨水中：c(NH₃·H₂O)>c(NH₄⁺)>c(OH⁻)>c(H⁺) B．加入 10.00 mL 盐酸时：c(NH₄⁺)>c(Cl⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺) C．加入 20.00 mL 盐酸（恰好完全反应）时：c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH⁻) D．恰好完全反应时，溶液中存在：c(Cl⁻)=c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O) E．当溶液 pH=7 时：c(NH₄⁺)=c(Cl⁻)>c(H⁺)=c(OH⁻) 第二部分　参考答案与详细解析 第 1 题　0.1 mol·L⁻¹ NaHCO₃ 溶液 【解题思路】先列全溶液中的粒子：Na⁺、HCO₃⁻、CO₃²⁻、H₂CO₃、H⁺、OH⁻（及 H₂O）。电荷守恒按电荷数把阴、阳离子分列；物料守恒以不水解的 Na⁺ 为参照，钠与碳的物质的量相等；质子守恒选 HCO₃⁻ 和 H₂O 为零水准，HCO₃⁻ 得质子生成 H₂CO₃、失质子生成 CO₃²⁻。 【参考答案】 电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HCO₃⁻)+2c(CO₃²⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Na⁺)=c(HCO₃⁻)+c(CO₃²⁻)+c(H₂CO₃)=0.1 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(H₂CO₃)+c(H⁺)=c(CO₃²⁻)+c(OH⁻) 说明：用“电荷守恒式 − 物料守恒式”消去 c(Na⁺)，即得上述质子守恒式，可自行验证。 第 2 题　0.1 mol·L⁻¹ Na₂CO₃ 溶液 【解题思路】粒子有 Na⁺、CO₃²⁻、HCO₃⁻、H₂CO₃、H⁺、OH⁻。物料守恒中 n(Na)∶n(C)=2∶1；质子守恒以 CO₃²⁻、H₂O 为零水准：CO₃²⁻ 得 1 个质子成 HCO₃⁻、连得 2 个质子成 H₂CO₃，故 H₂CO₃ 前系数为 2。 【参考答案】 电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=2c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Na⁺)=2[c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(H₂CO₃)]，即 c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(H₂CO₃)=½c(Na⁺)=0.1 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(HCO₃⁻)+2c(H₂CO₃)+c(H⁺)=c(OH⁻) 第 3 题　0.1 mol·L⁻¹ CH₃COONa 溶液 【解题思路】粒子有 Na⁺、CH₃COO⁻、CH₃COOH、H⁺、OH⁻。钠与醋酸根（含水解生成的醋酸）物质的量相等；质子守恒以 CH₃COO⁻、H₂O 为零水准，CH₃COO⁻ 得质子生成 CH₃COOH。 【参考答案】 电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Na⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(CH₃COOH)=0.1 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(CH₃COOH)+c(H⁺)=c(OH⁻) 第 4 题　0.1 mol·L⁻¹ NH₄Cl 溶液 【解题思路】粒子有 NH₄⁺、Cl⁻、NH₃·H₂O、H⁺、OH⁻。Cl⁻ 不水解，作为物料守恒参照；质子守恒以 NH₄⁺、H₂O 为零水准，NH₄⁺ 失质子（把 H⁺ 给 H₂O）生成 NH₃·H₂O。 【参考答案】 电荷守恒：c(NH₄⁺)+c(H⁺)=c(Cl⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Cl⁻)=c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)=0.1 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(H⁺)=c(NH₃·H₂O)+c(OH⁻) 第 5 题　0.1 mol·L⁻¹ Na₂S 溶液 【解题思路】S²⁻ 分两步水解：S²⁻+H₂O⇌HS⁻+OH⁻、HS⁻+H₂O⇌H₂S+OH⁻。粒子有 Na⁺、S²⁻、HS⁻、H₂S、H⁺、OH⁻。n(Na)∶n(S)=2∶1；质子守恒以 S²⁻、H₂O 为零水准，S²⁻ 连得 2 个质子生成 H₂S，故 H₂S 前系数为 2。 【参考答案】 电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=2c(S²⁻)+c(HS⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Na⁺)=2[c(S²⁻)+c(HS⁻)+c(H₂S)]，即 c(S²⁻)+c(HS⁻)+c(H₂S)=½c(Na⁺)=0.1 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(HS⁻)+2c(H₂S)+c(H⁺)=c(OH⁻) 第 6 题　0.1 mol·L⁻¹ Na₃PO₄ 溶液 【解题思路】PO₄³⁻ 分三步水解，粒子有 Na⁺、PO₄³⁻、HPO₄²⁻、H₂PO₄⁻、H₃PO₄、H⁺、OH⁻。n(Na)∶n(P)=3∶1；质子守恒以 PO₄³⁻、H₂O 为零水准，依次得 1、2、3 个质子，对应系数分别为 1、2、3。 【参考答案】 电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=3c(PO₄³⁻)+2c(HPO₄²⁻)+c(H₂PO₄⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Na⁺)=3[c(PO₄³⁻)+c(HPO₄²⁻)+c(H₂PO₄⁻)+c(H₃PO₄)]，即四种含磷粒子浓度之和=⅓c(Na⁺)=0.1 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(HPO₄²⁻)+2c(H₂PO₄⁻)+3c(H₃PO₄)+c(H⁺)=c(OH⁻) 第 7 题　0.1 mol·L⁻¹ NaHSO₃ 溶液 【解题思路】粒子有 Na⁺、HSO₃⁻、SO₃²⁻、H₂SO₃、H⁺、OH⁻。HSO₃⁻ 既电离（HSO₃⁻⇌H⁺+SO₃²⁻，常数 Ka₂）又水解（HSO₃⁻+H₂O⇌H₂SO₃+OH⁻，常数 Kh=Kw/Ka₁）。H₂SO₃ 的 Ka₁ 较大（约 1.3×10⁻²），使 Kh 很小，而 Ka₂≈6×10⁻⁸，有 Ka₂>Kh，故电离程度大于水解程度。 【参考答案】 电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HSO₃⁻)+2c(SO₃²⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Na⁺)=c(HSO₃⁻)+c(SO₃²⁻)+c(H₂SO₃)=0.1 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(H₂SO₃)+c(H⁺)=c(SO₃²⁻)+c(OH⁻) 酸碱性：溶液显酸性，c(H⁺)>c(OH⁻)；由质子守恒式同时可知 c(SO₃²⁻)>c(H₂SO₃)。 第 8 题　0.1 mol·L⁻¹ (NH₄)₂SO₄ 溶液 【解题思路】粒子有 NH₄⁺、SO₄²⁻、NH₃·H₂O、H⁺、OH⁻。投料 n(N)∶n(S)=2∶1；SO₄²⁻ 带 2 个单位负电荷，电荷守恒中系数为 2；质子守恒与单纯 NH₄⁺ 体系相同。 【参考答案】 电荷守恒：c(NH₄⁺)+c(H⁺)=2c(SO₄²⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)=2c(SO₄²⁻)=0.2 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(H⁺)=c(NH₃·H₂O)+c(OH⁻) 第 9 题　0.1 mol·L⁻¹ CH₃COONH₄ 溶液 【解题思路】粒子有 NH₄⁺、CH₃COO⁻、CH₃COOH、NH₃·H₂O、H⁺、OH⁻。NH₄⁺ 水解显酸性、CH₃COO⁻ 水解显碱性，发生相互促进的双水解。质子守恒须同时把 NH₄⁺、CH₃COO⁻、H₂O 取为零水准。 【参考答案】 电荷守恒：c(NH₄⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)=c(CH₃COO⁻)+c(CH₃COOH)=0.1 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(CH₃COOH)+c(H⁺)=c(NH₃·H₂O)+c(OH⁻) 酸碱性：常温下 Ka(CH₃COOH)≈Kb(NH₃·H₂O)≈1.8×10⁻⁵，两种离子水解程度几乎相等，溶液近似中性，c(H⁺)≈c(OH⁻)，进而 c(NH₄⁺)≈c(CH₃COO⁻)、c(CH₃COOH)≈c(NH₃·H₂O)。 第 10 题　0.1 mol·L⁻¹ AlCl₃ 溶液 【解题思路】Al³⁺ 水解：Al³⁺+3H₂O⇌Al(OH)₃+3H⁺，溶液显酸性。按题意铝元素只计 Al³⁺ 和 Al(OH)₃ 两种形态。投料 n(Cl)∶n(Al)=3∶1；每生成 1 个 Al(OH)₃ 相当于水合铝离子失去 3 个质子、同时产生 3 个 H⁺，故质子守恒中 Al(OH)₃ 前系数为 3。 【参考答案】 电荷守恒：3c(Al³⁺)+c(H⁺)=c(Cl⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Cl⁻)=3[c(Al³⁺)+c(Al(OH)₃)]=0.3 mol·L⁻¹，即 c(Al³⁺)+c(Al(OH)₃)=0.1 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(H⁺)=3c(Al(OH)₃)+c(OH⁻) 说明：严格处理时溶液中还存在 Al(OH)²⁺、Al(OH)₂⁺ 等羟基配合物，中学阶段一般不作要求。 第 11 题　NH₄Cl 与 NaOH 等浓度等体积混合 【解题思路】先判反应：NH₄Cl+NaOH=NaCl+NH₃·H₂O，二者恰好按 1∶1 完全反应；等体积混合后浓度均减半，故溶质为 NaCl 和 NH₃·H₂O，浓度均为 0.05 mol·L⁻¹。粒子有 Na⁺、Cl⁻、NH₄⁺、NH₃·H₂O、H⁺、OH⁻。 【参考答案】 （1）溶质：NaCl 和 NH₃·H₂O（二者浓度均为 0.05 mol·L⁻¹）。 （2）电荷守恒：c(Na⁺)+c(NH₄⁺)+c(H⁺)=c(Cl⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Na⁺)=c(Cl⁻)=0.05 mol·L⁻¹；c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)=c(Cl⁻)=0.05 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(NH₄⁺)+c(H⁺)=c(OH⁻) 第 12 题　0.2 mol·L⁻¹ CH₃COOH 与 0.1 mol·L⁻¹ NaOH 等体积混合 【解题思路】等体积混合后 c(CH₃COOH)=0.1、c(NaOH)=0.05 mol·L⁻¹。NaOH 中和掉 0.05 的醋酸并生成 0.05 的醋酸钠，剩余醋酸 0.05，故溶质为等浓度（均 0.05 mol·L⁻¹）的 CH₃COOH 和 CH₃COONa。该体系为酸与其共轭盐共存，质子守恒用电荷、物料两式联立最稳妥。 【参考答案】 （1）溶质：等物质的量浓度的 CH₃COOH 和 CH₃COONa（混合后均为 0.05 mol·L⁻¹）。 （2）电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(CH₃COO⁻)+c(CH₃COOH)=2c(Na⁺)=0.1 mol·L⁻¹ （3）由电荷守恒式得 c(Na⁺)=c(CH₃COO⁻)+c(OH⁻)−c(H⁺)，代入物料守恒式： c(CH₃COO⁻)+c(CH₃COOH)=2c(CH₃COO⁻)+2c(OH⁻)−2c(H⁺)， 整理得质子守恒：c(CH₃COOH)+2c(H⁺)=c(CH₃COO⁻)+2c(OH⁻) 该缓冲液 pH≈pKa≈4.76，显酸性。 第 13 题　NaOH 与盐酸等浓度等体积混合 【解题思路】NaOH+HCl=NaCl+H₂O，二者恰好完全中和，溶质为 NaCl，浓度 0.05 mol·L⁻¹，溶液呈中性。 【参考答案】 电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(Cl⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Na⁺)=c(Cl⁻)=0.05 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(H⁺)=c(OH⁻) 离子浓度大小：c(Na⁺)=c(Cl⁻)>c(H⁺)=c(OH⁻)。 第 14 题　氨水与盐酸等浓度等体积混合 【解题思路】NH₃·H₂O+HCl=NH₄Cl+H₂O，恰好完全中和，溶质为 NH₄Cl（0.05 mol·L⁻¹）。NH₄⁺ 水解使溶液显酸性，守恒形式与第 4 题相同。 【参考答案】 电荷守恒：c(NH₄⁺)+c(H⁺)=c(Cl⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Cl⁻)=c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)=0.05 mol·L⁻¹ 质子守恒：c(H⁺)=c(NH₃·H₂O)+c(OH⁻) 第 15 题　Na₂CO₃ 与 NaHCO₃ 等浓度等体积混合 【解题思路】混合后 c(Na₂CO₃)=c(NaHCO₃)=0.05 mol·L⁻¹，故 c(Na⁺)=0.15 mol·L⁻¹，含碳粒子总浓度为 0.10 mol·L⁻¹，投料 n(Na)∶n(C)=0.15∶0.10=3∶2。质子守恒由电荷、物料两式联立得到。 【参考答案】 电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HCO₃⁻)+2c(CO₃²⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：2c(Na⁺)=3[c(H₂CO₃)+c(HCO₃⁻)+c(CO₃²⁻)] 把物料守恒 c(Na⁺)=3/2·[c(H₂CO₃)+c(HCO₃⁻)+c(CO₃²⁻)] 代入电荷守恒式，两边乘 2 整理： 质子守恒：3c(H₂CO₃)+c(HCO₃⁻)+2c(H⁺)=c(CO₃²⁻)+2c(OH⁻) 第 16 题　HF 与 NaF 等浓度等体积混合 【解题思路】混合后 c(Na⁺)=0.05 mol·L⁻¹，含氟粒子总浓度 c(HF)+c(F⁻)=0.10 mol·L⁻¹=2c(Na⁺)。该体系为弱酸与其共轭盐共存，质子守恒由电荷、物料两式联立得到。 【参考答案】 电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(F⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(HF)+c(F⁻)=2c(Na⁺)=0.10 mol·L⁻¹ 由电荷守恒式 c(Na⁺)=c(F⁻)+c(OH⁻)−c(H⁺) 代入物料守恒式，整理： 质子守恒：c(HF)+2c(H⁺)=c(F⁻)+2c(OH⁻) HF 的 Ka≈6.6×10⁻⁴，该缓冲液 pH≈pKa≈3.2，显酸性。 第 17 题　Na₂CO₃ 溶液浓度关系判断 【解题思路】CO₃²⁻ 分步水解且水解程度较小，第一步水解远强于第二步；再用物料守恒核对含钠、含碳粒子的总量关系。 【参考答案】C。 A 错：CO₃²⁻ 已有一部分水解，故 c(Na⁺)>2c(CO₃²⁻)；B 错：溶液虽显碱性，c(OH⁻)>c(H⁺)，但不存在“2 倍”关系；C 对：第一步水解 CO₃²⁻+H₂O⇌HCO₃⁻+OH⁻ 远强于第二步 HCO₃⁻+H₂O⇌H₂CO₃+OH⁻，故 c(HCO₃⁻)>c(H₂CO₃)；D 错：由物料守恒 c(Na⁺)=2[c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)+c(H₂CO₃)]>c(CO₃²⁻)+c(HCO₃⁻)。 第 18 题　NH₄Cl 溶液离子浓度顺序 【解题思路】NH₄⁺ 少量水解：NH₄⁺+H₂O⇌NH₃·H₂O+H⁺，溶液显酸性；Cl⁻ 不水解，水解程度很小。 【参考答案】A。 Cl⁻ 不水解而 NH₄⁺ 少量水解，故 c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)；水解程度小，c(NH₄⁺)≫c(H⁺)；溶液显酸性，c(H⁺)>c(OH⁻)。所以 c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH⁻)。 第 19 题　NaOH 与 CH₃COOH 恰好中和 【解题思路】二者同体积同浓度，恰好完全反应生成 CH₃COONa，CH₃COO⁻ 水解使溶液显碱性；C、D 分别是物料守恒和电荷守恒式。题目要求选出“错误”的关系。 【参考答案】A。 恰好生成 CH₃COONa，溶液显碱性，应为 c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺)，故 B 正确、A 错误；C 为物料守恒、D 为电荷守恒，均正确。 第 20 题　甲酸与 NaOH 混合后 pH=7 【解题思路】pH=7 时 c(H⁺)=c(OH⁻)，直接代入电荷守恒式即可。 【参考答案】C。 电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HCOO⁻)+c(OH⁻)，由 c(H⁺)=c(OH⁻) 得 c(Na⁺)=c(HCOO⁻)。 第 21 题　KOH 中加一元酸 HA 至 pH=7（双选） 【解题思路】pH=7 时用电荷守恒判断离子浓度；体积则要分 HA 是强酸还是弱酸两种情况讨论。 【参考答案】AD。 pH=7 时 c(H⁺)=c(OH⁻)，电荷守恒 c(K⁺)+c(H⁺)=c(A⁻)+c(OH⁻) 给出 c(K⁺)=c(A⁻)，A 对、B 错。若 HA 为强酸，c(HA)=10⁻⁴ mol·L⁻¹，恰好中和需 HA 10 mL，V后=20 mL；若 HA 为弱酸，pH=4 时其实际浓度远大于 10⁻⁴，中和等量 KOH 所需 HA 体积小于 10 mL（若加到 20 mL 反而酸过量而显酸性），故 V后≤20 mL，D 对、C 错。 第 22 题　HCN 与 NaOH 等体积混合后显碱性（双选） 【解题思路】混合后为等浓度（均 0.05 mol·L⁻¹）的 HCN 和 NaCN。溶液显碱性，说明 CN⁻ 的水解程度大于 HCN 的电离程度。 【参考答案】BD。 CN⁻ 水解 CN⁻+H₂O⇌HCN+OH⁻ 占优势，故 c(HCN)>c(CN⁻)，A 错；电荷守恒结合 c(OH⁻)>c(H⁺) 得 c(Na⁺)>c(CN⁻)，B 对；物料守恒 c(HCN)+c(CN⁻)=0.2/2=0.1 mol·L⁻¹，D 对；联立两守恒得 c(HCN)−c(CN⁻)=2[c(OH⁻)−c(H⁺)]，并非等于 c(OH⁻)，C 错。 第 23 题　CH₃COOH 与 NaOH 等体积混合后显酸性（双选） 【解题思路】混合后为等浓度的 CH₃COOH 和 CH₃COONa（各 0.005 mol·L⁻¹）。溶液显酸性，说明 CH₃COOH 的电离程度大于 CH₃COO⁻ 的水解程度。 【参考答案】AD。 显酸性则 c(H⁺)>c(OH⁻)，电荷守恒给出 c(CH₃COO⁻)>c(Na⁺)，A 对；电离占优势，故 c(CH₃COO⁻)>c(CH₃COOH)，B 错；物料守恒 c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻)=0.02/2=0.01 mol·L⁻¹，D 对；联立两守恒得 c(CH₃COO⁻)−c(CH₃COOH)=2[c(H⁺)−c(OH⁻)]，C 项漏掉了 c(OH⁻)，不正确。 第 24 题　pH=3 盐酸与 pH=11 氨水等体积混合 【解题思路】盐酸中 c(HCl)=10⁻³ mol·L⁻¹；pH=11 的氨水中 c(OH⁻)=10⁻³，但 NH₃·H₂O 是弱电解质，其实际浓度远大于 10⁻³。 【参考答案】B。 等体积混合后 HCl 被完全中和，且氨水大量过量，所得为 NH₄Cl 与过量 NH₃·H₂O 的混合液，显碱性，c(OH⁻)>c(H⁺)；由电荷守恒 c(NH₄⁺)+c(H⁺)=c(Cl⁻)+c(OH⁻) 得 c(NH₄⁺)>c(Cl⁻)；Cl⁻ 不水解、浓度较大，故 c(NH₄⁺)>c(Cl⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺)。 第 25 题　醋酸钠与盐酸混合后显酸性（双选） 【解题思路】n(CH₃COONa)=0.1×20=2 mmol，n(HCl)=0.1×10=1 mmol。反应 CH₃COONa+HCl=CH₃COOH+NaCl 后，溶液中含 CH₃COONa、CH₃COOH、NaCl 各 1 mmol（总体积 30 mL）。溶液显酸性，说明 CH₃COOH 电离占优势。 【参考答案】BD。 CH₃COO⁻ 除原有 1 mmol 外还有 CH₃COOH 电离补充，故 c(CH₃COO⁻)>c(Cl⁻)；CH₃COOH 仅少量电离，c(CH₃COOH)>c(H⁺)，所以 c(CH₃COO⁻)>c(Cl⁻)>c(CH₃COOH)>c(H⁺)，B 对，A、C 错；D 即电荷守恒式，正确。 第 26 题　NaOH 与 NH₄Cl 等浓度等体积混合 【解题思路】NaOH+NH₄Cl=NaCl+NH₃·H₂O，恰好完全反应，生成等浓度（均 0.05 mol·L⁻¹）的 NaCl 和 NH₃·H₂O，NH₃·H₂O 部分电离使溶液显碱性。 【参考答案】B。 Na⁺、Cl⁻ 均不水解，c(Na⁺)=c(Cl⁻)=0.05 mol·L⁻¹；NH₃·H₂O 只有少量电离，故 c(OH⁻)<0.05 且 c(OH⁻)>c(H⁺)。因此 c(Na⁺)=c(Cl⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺)。 第 27 题　同浓度不同盐中 c(NH₄⁺) 的比较 【解题思路】比较其他离子对 NH₄⁺ 水解平衡 NH₄⁺+H₂O⇌NH₃·H₂O+H⁺ 的影响：外加 H⁺ 使平衡左移（抑制水解），外加 OH⁻（或水解显碱性的弱酸根）使平衡右移（促进水解）。 【参考答案】B。 NH₄HSO₄ 中 HSO₄⁻ 电离出较多 H⁺，抑制 NH₄⁺ 水解，c(NH₄⁺) 最大；NH₄Cl 中 NH₄⁺ 正常水解；CH₃COONH₄、NH₄HCO₃ 中弱酸根水解显碱性，促进 NH₄⁺ 水解（相互促进的双水解），且 HCO₃⁻ 碱性强于 CH₃COO⁻，促进作用更强、c(NH₄⁺) 更小。 第 28 题　二元弱酸 H₂A 分布曲线图像题 【解题思路】始终以电荷守恒、物料守恒为工具，结合图像在指定 pH 处读出各粒子浓度的大小与等量关系，逐项判断。 【参考答案】D。 A 正确：pH=7 时 c(H⁺)=c(OH⁻)，电荷守恒 c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA⁻)+2c(A²⁻)+c(OH⁻) 给出 c(Na⁺)=c(HA⁻)+2c(A²⁻)>2c(A²⁻)。 B 正确：E 点 c(HA⁻)=c(A²⁻)=0.05、c(H₂A)≈0，由电荷守恒 c(Na⁺)=0.15+c(OH⁻)−c(H⁺)；E 点 pH≈4 显酸性，c(H⁺)>c(OH⁻)，故 c(Na⁺)<0.15，从而 c(Na⁺)−c(HA⁻)<0.10 mol·L⁻¹。 C 正确：c(Na⁺)=0.10 且含 A 粒子总浓度也是 0.10，物料守恒为 c(Na⁺)=c(H₂A)+c(HA⁻)+c(A²⁻)，与电荷守恒联立恰得 c(H₂A)+c(H⁺)=c(A²⁻)+c(OH⁻)（即 NaHA 溶液的质子守恒式）。 D 错误：pH=2 时读图，c(HA⁻) 约为 0.07～0.08 mol·L⁻¹，而 c(H₂A) 约为 0.02～0.03、c(A²⁻)≈0，故 c(H₂A)+c(A²⁻)<c(HA⁻)，选项中“>”不成立。 第 29 题　二元弱酸酸式盐 NaHB 的综合分析 【解题思路】酸式酸根 HB⁻ 既电离（HB⁻⇌H⁺+B²⁻）又水解（HB⁻+H₂O⇌H₂B+OH⁻）。抓住题给质子守恒式和 pH<7，即可判断电离与水解的主次，并比较两种含 B 粒子的多少。 【参考答案】 （1）电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HB⁻)+2c(B²⁻)+c(OH⁻) 物料守恒：c(Na⁺)=c(H₂B)+c(HB⁻)+c(B²⁻) （2）由质子守恒 c(H₂B)+c(H⁺)=c(B²⁻)+c(OH⁻)，pH<7 即 c(H⁺)>c(OH⁻)，可得 c(B²⁻)>c(H₂B)。B²⁻ 是 HB⁻ 电离的产物、H₂B 是 HB⁻ 水解的产物，故 HB⁻ 的电离程度大于水解程度。 （3）c(B²⁻)>c(H₂B)。 （4）c(Na⁺)>c(HB⁻)>c(B²⁻)>c(H₂B)。 理由：Na⁺ 完全电离且不参与平衡，浓度最大；HB⁻ 只有少量电离和水解，浓度次之；电离程度大于水解程度，故 c(B²⁻)>c(H₂B)。 第 30 题　盐酸滴定氨水过程中的守恒与浓度判断 【解题思路】抓住三个关键节点：滴定前（氨水）、半中和（加入 10 mL，NH₃·H₂O 与 NH₄Cl 等浓度）、恰好中和（加入 20 mL，溶质为 NH₄Cl）；pH=7 时电荷守恒中 c(H⁺)=c(OH⁻)。 【参考答案】A 错误，B、C、D、E 正确。 A 错误：氨水中 NH₃·H₂O⇌NH₄⁺+OH⁻，每生成 1 个 NH₄⁺ 同时生成 1 个 OH⁻，且水还电离出少量 OH⁻，故 c(OH⁻)>c(NH₄⁺)，正确顺序为 c(NH₃·H₂O)>c(OH⁻)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)。 B 正确：加入 10 mL 盐酸中和一半氨水，形成等浓度 NH₃·H₂O—NH₄Cl 缓冲液，显碱性（Kb>Kh=Kw/Kb）；电荷守恒结合 c(OH⁻)>c(H⁺) 得 c(NH₄⁺)>c(Cl⁻)，而 c(Cl⁻) 远大于 c(OH⁻)，顺序成立。 C 正确：恰好完全反应时溶质为 NH₄Cl，NH₄⁺ 水解显酸性，故 c(Cl⁻)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH⁻)。 D 正确：恰好完全反应时为 NH₄Cl 溶液，氯与氮物质的量相等，物料守恒即 c(Cl⁻)=c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)。 E 正确：pH=7 时 c(H⁺)=c(OH⁻)，电荷守恒给出 c(NH₄⁺)=c(Cl⁻)；此时盐酸略不足、氨水略过量，故 c(NH₄⁺)=c(Cl⁻)≫c(H⁺)=c(OH⁻)。 学科网（北京）股份有限公司 $