普通高等学校招生全国统一考试·化学精编精华仿真卷12套(十二)-【金卷1号】2027年高考化学模拟精华仿真12套

普通高等学校招生全国统一考试·化学 精编精华仿真卷12套（十二） (时间：75分钟分值：100分) 可能用到的相对原子质量：H一1C一12N一14O一16F19 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项 符合题目要求。 1.物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是 A.铝有强还原性，可用于制作门窗框架 B.氧化钙易吸水，可用作干燥剂 C.维生素C具有还原性，可用作食品抗氧化剂 D.过氧化钠能与二氧化碳反应生成氧气，可作潜水艇中的供氧剂 2.下列化学用语或表述正确的是 A反2丁烯的分子结构模型：8名 B.NazO2的电子式：Na:O:O:Na C.PCl的空间结构：平面三角形 D.NH4CIO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 3.已知：2S0,+0,02S0,(S0,的熔点16.8℃，沸点4.8℃)。实验室利用该原理制取 少量SO3,下列实验装置不能达到实验目的的是 ( 02 毛浓硫酸 SO 浓 NaOH(ag) 酸 甲 丙 A.用装置甲制取SO2 B.用装置乙干燥并混合SO2和O2 C.用装置丙制取并收集SO D.用装置丁吸收尾气中的SO2 4.设NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法中正确的是 A.含2mol共价键的水蒸气，分子间存在2NA个氢键 B.标准状况下，2.4LNO,和足量的水混合后转移的电子数为号N C.0.5 mol SF。中硫原子的价层电子对数为3Na D.18gD2O和18gH2O中含有的质子数均为10Na 5.下列说法正确的是 A.硫酸铜能杀死某些细菌，因此可用于饮用水消毒 B.工业上通常将氯气通入提取粗盐后的母液中，然后鼓入热空气使溴从溶液中挥发出 来，冷凝后得到高纯度的溴 C.向NaCI饱和溶液中依次通入足量的CO2、NH3,可析出NaHCO3 D.生物炼铜法是把不溶性的铜矿石在细菌和空气的作用下转化为可溶性铜盐，从而使铜 的冶炼变得简单 6.CaOCl2是一种常见的混盐（混盐是指一种金属阳离子与两种或两种以上的酸根离子形 成的盐)，下列说法不正确的是 () A.CaOCl2有较强的氧化性 B.CaOCl,2遇水呈碱性，需要密封保存 C.能与SO2反应生成新盐，每消耗1 mol CaOCl2,转移的电子的物质的量为2mol D.向含0.1 mol CaOCl2的饱和溶液中加入足量的浓硫酸，可析出0.1 mol CaSO4固体和 2.24LC12 7.已知：在标准压强(101kPa)、298K,由最稳定的单质合成1mol物质B的反应焓变，叫 作物质B的标准摩尔生成焓，用△H(kJ·ol1)表示。有关物质的△H有如图所示关 系。下列有关判断正确的是 () NO(g) 91.3 241.8☐ H2O(g) N2(g)、O2(g)0 -45.9☐NH3(g) N2H4①☐50.6 -300-250-200-150-100-50050100150 △H/kJ·mo A.H2O1)的△H>-241.8kJ·mol-1 B.NH3比N2H4稳定 C.N2H4(1)标准燃烧热为534.2kJ·mol-1 D.NO(g)的键能大于N2(g)与O2(g)的键能之和 8.氮化锂(LN)常作固体电解质和催化剂，遇水蒸气剧烈反应生成氢氧化锂和氨气。某实 验小组用一瓶氨气样品制备纯净的氮化锂的装置如图所示。 N2(含CO 锂 和02) 8 b 已知：连苯三酚碱性溶液能定量吸收少量O2,氯化亚铜盐酸溶液能定量吸收少量CO生 成Cu(CO)Cl·H2O,且易被O2氧化；在加热条件下，CO2与锂发生剧烈反应。 下列说法正确的是 A.干燥管e中试剂为无水CuSO4,用于检验氨气中的水蒸气 B.为了减少气体用量，先点燃酒精灯再通入氨气 C.a、c中试剂分别为连苯三酚碱性溶液、浓硫酸 D.a装置可以换成装有炽热铜粉的硬质玻璃管 9.已知[Co(H2O)6]+呈粉红色，[CoCl4]2-呈蓝色，[ZnCl4]2-为无色。现将CoCl2溶 加入浓盐酸后，溶液由粉红色变为蓝色，存在以下平衡：[Co(H2O)；]2++4CI [CoC14]2-十6H2O△H。用该溶液做实验，溶液的颜色变化如下图： ①置于冰水浴中 蓝色溶液 分为3份②加水稀释 粉红色溶液 ③加少量ZnCl2固体 以下结论和解释正确的是 A.等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中。键数之比为3：2 B.由实验①可推知△H<0 C.实验②是由于c(H2O)增大，导致平衡逆向移动 D.由实验③可知配离子的稳定性：[ZnCl4]2->[CoCl4]2 10.苏轼咏橘“香雾噀人惊半破，清泉流齿怯初尝”。某实验小组设计提取橘皮精油（主 分为柠檬烯，沸点：176.0℃)的实验流程如下图所示，下列说法错误的是 ,索氏提取器 水、乙醇 X 无水 硫酸钠 碎橘皮索氏提取提取液分液有机层燕馏，橘皮精油 A.利用上图装置对橘皮进行反复萃取可提高提取率 B.试剂X可选用丙酮，分液时两相溶液依次从下口放出 C.无水硫酸钠的作用是除去有机层中的水 D.利用质谱法可测定柠檬烯的相对分子质量 11.化合物Y是合成某种抗癌药物的中间体，可由下列反应制得： OCH; OCH; OCH OCH; NaBH OH CHO X 下列关于化合物X、Y的说法正确的是 ( A.X分子中碳原子一定处于同一平面内 B.Y在浓硫酸的催化作用下加热可发生消去反应 C.可用酸性KMnO4溶液检验Y中是否含有X D.X与足量H2加成后的产物中含有4个手性碳原子 12.已知空间利用率是指构成晶体的原子、离子或分子在整个晶体空间中所占有的体积百 于水， 分比。下列有关说法不正确的是 ( SbCy3 Cu o-Ca2+ ● Cy Sb 0 Cy. -Cu SbCy3 (0,0,0) 图1 图2 图3 图4 ) A.铜碘杂化团簇分子结构如图1所示，分子间通过范德华力聚集在一起 BCa,晶体的晶胞如图2所示，标记为X的F的分子坐标为（子，，子）》 C.H原子的电子云如图3所示，H原子核外大多数电子在原子核附近运动 D.金属Cu为面心立方晶胞（如图4所示），其空间利用率约为74% 要成 13.目前新能源汽车多采用三元锂电池，某三元锂电池的工作原理如图所示，下列说法正确 ) 的是 () LixCe 电源oK1 (L嵌入石墨) 隔膜 B LixNiaCoMneO2 LiNiaCobMneO2 A.充电时，需连接K1,K2,且B极为阴极 B.放电时，A极发生的反应为xLi计+6C十xe一LizC6 C.放电时，电子流向为A极→用电器→B极→电解质溶液→A极 D.外电路每通过1mole时，通过隔膜的Li+质量为7g 14.海水是巨大的资源宝库，采用如下工艺流程提取海水中的溴和镁，下列说法正确的是 () 空气S0水溶液 C12 海水 酸化滤液一吹出塔一吸收塔一蒸馏塔一工业溴 (含有NaCl NaOH 溶液 和MgSO4等) Mg(OH)2试剂① MgCl, 沉淀 溶液 太笔四 ) A.试剂①可以选用盐酸或硫酸 B.提取溴过程中的溴元素均只发生氧化反应 46 C.吸收塔中也可以用Na2SO3溶液吸收含溴的空气 D.将MgC1溶液加热蒸干即可得到无水MgCl2 15.室温下，某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如 下图所示。下列说法正确的是 A.Kb的数量级为10-5 1.0下 X2+ X(OH), B.当pH=7.8时，溶液中只有X(OH) 0.8 X(OH) 0.6 C.等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶 d (6.2,0.5) (9.2,0.5) 0.4 液中：c(X+)>c[X(OH)+] 0.2 D.在X(OH)NO3水溶液中，c[X(OH)2]+c(H+) 8 9 1011 =c(X2+)+c(OH-) pH 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16.(12分)锰酸锂离子蓄电池是第二代锂离子动力电池，性能优良。工业上用某软锰矿（主 要成分为MnO2,还含有少量铁、铝及硅等氧化物)为原料制备锰酸锂(LiMn2O4)。流程 如图： FeSO LiCO H2SO4 HzO2加MnO调pH氨水 H20、O 固体 ① ② 软锰矿浆 浸取 精制 沉锰 一→控温、氧化→锂化一→产品 滤渣I 滤渣Ⅱ 滤液 混合气体 (I)“浸取”得到的浸取液中阳离子主要是Mn2+,生成Mn2+的离子方程式为 0 (2)滤渣Ⅱ的主要成分是 ;“精制”中加入H2O2的量比理论值大得多， 其主要原因是 (3)“沉锰”得到的是Mn(OH)2和Mn2(OH)2SO4滤 饼，二者均可被氧化为MnO2,若控温氧化时溶液的 8.0 pH随时间的变化如图，其中pH下降的原因是 10 (用化学方程式表示)。 6.0 (4)工业上也可以将“精制”后的滤液加入K2S2O8来 6 10 合成MnO2。K2S2Og中S的化合价为+6价，加入 t/h K2S2O:溶液合成MnO2发生反应的离子方程式为 (5)“锂化”是将MnO2和Li2CO3按4：1的物质的量比配料，球磨3~5h,然后升温至 600~750℃，保温24h,自然冷却至室温得产品。所得混合气体的成分是 (填 化学式)。 (6)为测定成品锰酸锂的纯度，实验室可通过连续滴定法测定锰酸锂中锰元素的平均 价态。 进行如下实验： 步骤1：取少量成品锰酸锂（假设为LiMn,O,)分成两等份，分别置于两只锥形瓶中； 47 步骤2：向一只锥形瓶中加人稀硝酸和双氧水，完全反应后，LiMn,O,中Mn元素转化 为Mn+,除去过量的双氧水。调节pH,滴加指示剂，用浓度为0.300mol·L1的 EDTA标准溶液滴定，终点时消耗EDTA标准溶液20.O0mL(已知：Mn2+与EDTA反 应的化学计量数之比为1：1)； 步骤3：向另一锥形瓶中加入1.340gNa2C2O4和足量硫酸，充分反应后，用0.100mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定，到达滴定终点时消耗KMnO,标准溶液20.80mL。 已知：LiMn.O,so,+Neco Mn2+,则此成品锰酸锂LiMn.O,中Mn元素的平均化 合价为 17.(13分)芳基亚胺酯是重要的有机反应中间体，受热易分解，可由腈在酸催化下与醇发生 Pinner反应制各，原理如下图所示。 NH R-CN HCK汽体R-NHCI R-OH R COR R 某实验小组以苯甲腈( CN,M,=103)和三氟乙醇(CF3CH2OH,M=100)为 原料合成苯甲亚胺三氟乙酯。步骤如下： I.将20.6g苯甲腈与21.6g三氟乙醇置于容器中，冰浴降温至0℃。 Ⅱ.向容器中持续通入HC1气体4小时，密封容器。 Ⅲ.室温下在HC1氛围中继续搅拌反应液24小时，冷却至0℃，抽滤得白色固体，用乙 腈洗涤。 IV.将洗涤后的白色固体加入饱和N2CO3溶液中，低温下反应，有机溶剂萃取3次，合 并有机相。 V.向有机相中加入无水MgSO4,过滤，蒸去溶剂得产品20.3g。 回答下列问题： (1)实验室中可用浓盐酸和无水CaCl2制备干燥HC1气体，下列仪器中一定需要的为 (填仪器名称)。 (2)第Ⅱ步通气完毕后，容器密封的原因为 (3)第Ⅲ步中得到的白色固体主要成分为 (填字母)。 NH2CI CN =NHCI CF ⊙ (4)第Ⅳ步中选择低温的原因为 (5)第Ⅳ步萃取时可选用的有机溶剂为 (填字母)。 A.丙酮 B.乙酸 C.乙酸乙酯 D.甲醇 (6)第V步中无水MgSO4的作用为 (7)本实验的产率为 18.(14分)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加剂。在催化剂作用下，可通过 甲醇与烯烃的溶液相反应制得，体系中同时存在如图反应： 反应I: +CH.OHK △H TAME 反应Ⅱ： +CH,O △H2 TAME 反应Ⅲ：人丫K入 △H3 回答下列问题： (1)反应I、Ⅱ、Ⅲ以物质的量分数表示的平衡常数Kx与温度T变化关系如图所示。 据图判断，A和B中相对稳定的是 ,△H的数 (用系统命名法命名)：公瓦， 值范围是 (填字母)。 A.<-1B.-1~0C.0~1D.>1 5 反应I 三3 反应Ⅲ 2 反应Ⅱ 0 0.00280.00290.00300.0031 K (2)为研究上述反应体系的平衡关系，向某反应容器中加入1.0 mol TAME,控制温度为 353K,测得TAME的平衡转化率为a&。已知反应Ⅲ的平衡常数K,=9.0,则平衡体系中 B的物质的量为 mol,反应I的平衡常数Kx,= 。同温同压 下，再向该容器中注入惰性溶剂四氢呋喃稀释，反应I的化学平衡将 (填“正向 移动”“逆向移动”或“不移动”)平衡时，A与CHOH物质的量浓度之比c(A):c(CHOH) (3)为研究反应体系的动力学行为，向盛有四氢呋喃的另一容器中加入一定量A、B和 CH3OH。控制温度为353K,A、B物质的量浓度c随反应时间t的变化如图所示。代 表B的变化曲线为 (填“X”或“Y”);t=100s时，反应Ⅲ的正反应速率正 (填“>”“<”或“=”)逆反应速率逆。 48 C0.16 0.12 100,0.112) 0.08 曲线X 0.04 (100,0.011)曲线Y 0.00 0 100200300400500600 t/s 19.(16分)化合物I是合成治疗成人晚期胃肠道间质瘤的药物瑞普替尼的中间体，合成路 线如下： LAH, C2HsOOC N CH3CH2NH2 C2HsOOC THF OHC C人 >CI CH:CH2NH C CsHuN2OCI MnOz CH:CH2NH A B g D Fe,NH4CI C10HNO2BrF- CH3CH2OH H Br 回 团 已知： 0+4d R +H2O(X或Y=一COR,一COOR, H -COOH,一CN等) 回答以下问题： (1)B中碳原子的杂化方式为 (2)C的结构简式为 ,化合物F的核磁共振氢谱峰面积之比为 (3)G中含氧官能团的名称为 ,H的结构简式为 (4)化合物J为化合物A少两个碳的同系物，J的同分异构体中满足以下条件的有 种（不考虑立体异构）： a.含有 结构且环上只有三个取代基 b.能与NaHCO3反应 (5)D和H生成I反应分为两步（如下），①为碳碳双键的生成，则M的结构简式为 ;②为形成环状结构，则②的反应类型为分子内 反应。 ema。·回是回a (C18Hi8N3O2FClBr) F◇YBr ②HN o心+回C>H。 解析由B的分子式、反应条件可知，A中甲基 (6)硼原子形成的正八面体占据顶角位置，结合 COOH 沿之轴方向的投影图可知，1个晶胞中含有B原 被氧化为一COOH生成B,故B为 子24×-6个，C原子数为1晶体的密度p 由CD的第一步反应条件，可知C→D的第 (40+11×6)g 106 N(aX101cm=(ax107)'Ng·cm3。 一步发生信息i中反应，C中存在一COC1结 19.答案(1)AD 构，对比B、C的分子式，可知B中一OH被氯 CI 原子替代生成C,故C为 :对比C、D (2) (3 OH 的结构，结合X的分子式，可推知X为 NH NH2 ；由F发生信息ⅱ中反应生 Br 成W,可以推知F中含有一NHCH2CH2OH及 结构，又根据W的结构简式及F的分子 式可知，F的结构 ,E与 OH 发生反应生成，对比E与F的 ++HBr 分子式以及观察F的结构式可知，E的结构式 为 ,D与Y反应生成E和 Br HBr,发生取代反应，可推知Y为O Br Br CH2-CH2 KMnO4 (6) (1)由上述分析可知反应③为C→D的转化，第 一定条件 H+ 一步发生信息ⅰ中反应，该反应属于取代反应， O A正确；由题中物质D的结构式可知其分子式 为C13 H2 ONBrF,B错误；根据物质W的结构 可知，其可发生酸性水解，但不会产生CO2,C COOH ZnCl2 错误；物质B为 ,可能存在分子内氢 72 键，D正确。 0,价层电子对数为4，C1O,的中心原子C1原 NH2 子的孤电子对数为号×(7+1一2×4)=0，价层 (5)X为 ,X的某同系物Z的 电子对数为4，则二者的VSEPR模型和空间结 BI 构均为正四面体形，D正确。 分子式为CH2BrN,则Z中也含有氨基和溴 3.A铜能与浓硫酸在加热条件下反应生成CSO、 原子。Z的同分异构体中含有四种不同化学环 SO2和H2O,但常温下两者不反应，则装置甲 境的氢原子，其中苯环上有两种不同化学环境 的氢原子，说明Z的同分异构体中含有苯环， 不能达到制取SO2的实验目的，A项符合题 且结构对称，支链上只有2种不同化学环境的 意；由实验装置图可知，装置乙中盛有的浓硫酸 氢且红外光谱显示不含N一H,说明2的同分 用于千燥并混合SO2和O2,则装置乙能达到实 验目的，B项不符合题意；由实验装置图可知， 装置丙的硬质玻璃管中SO2和O2在V2O作 催化剂条件下共热发生氧化还原反应生成 异构中含有苯环，这样的结构有 SO3,盛放在冰水中的U形管用于冷凝收集 SO3,则装置丙能达到实验目的，C项不符合题 Br 意；由实验装置图可知，装置丁中盛有的氢氧化 钠溶液用于吸收$O2,防止污染空气，则装置丁 能达到实验目的，D项不符合题意。 4.C水蒸气分子间几乎不存在氢键，A错误；标 准状况下，NO2为非气体，不能用气体摩尔体 B 积计算其物质的量，B错误；SF。中硫原子的价 Br Br 普通高等学校招生全国统一考试·化学 层电子对数为6+6-6X1=6,故0.5m0lSF。 2 精编精华仿真卷12套（十二） 中硫原子的价层电子对数为3NA,C正确；D2O 1.A铝用于制作门窗框架，利用了铝的硬度大、 的相对分子质量为20,18gD20中含有的质子 密度小、抗腐蚀等性质，而不是利用它的还原 数为9NA,D错误。 性，A不正确；氧化钙易吸水，并与水反应生成 5.D硫酸铜属于重金属盐，有毒，不可用于饮用 氢氧化钙，可吸收气体中或密闭环境中的水分， 水的消毒，A错误；海水制溴时，通过热空气吹 所以可用作千燥剂，B正确；食品中含有的Fe2+ 出后再冷凝得到的应该是粗溴，B错误；制备纯 等易被空气中的氧气氧化，维生素C具有还原 碱时，应该先通入足量氨气形成饱和溶液后再 性，且对人体无害，可用作食品抗氧化剂，C正 通入二氧化碳，C错误；利用生物炼铜法把不溶 确；过氧化钠能与二氧化碳反应生成氧气，同时 性的硫化铜氧化，硫从一2价被氧化成十6价， 可吸收人体呼出的二氧化碳和水蒸气，可作潜 最后转化成可溶的硫酸铜，成本低，污染小，反 水艇中的供氧剂，D正确。 应条件十分简单，D正确。 2.D图示为正-2丁烯的分子结构模型，A错误； 6.D CaOC2混盐的酸根离子为CI和ClO, Na2O2是离子化合物，含有离子键和氧氧非极 CIO有较强的氧化性，A正确；CIO易水解呈 性共价键，其电子式为Na+[:O:O:]2 碱性，CaOCl2混盐需要密封保存，B正确； Na+,B错误；PCl的中心原子存在1对孤电子 C1O能与SO2反应生成硫酸根离子，SO与 对，其VSEPR模型为四面体，PCl3的空间结构 Ca2+反应生成硫酸钙，每1 mol CaOCl2中含 为三角锥形，C错误；NH4ClO4中NH的中心 1 mol ClO,反应时变为C1,转移2mol电 子，C正确；CaOCl2与浓硫酸反应的化学方程 原子N原子的孤电子对数为2×(5-1一4) 式为CaOC2+H2SO4(浓)-CaSO4↓+C2个+ HO,0.1 mol CaOCl2参与反应，可析出 10.B由萃取规律可知，对橘皮进行反复多次萃 0.1 mol CaSO4固体，产生0.1 mol Cl2,但Cl2的 取可以获得更多的橘皮精油，有利于提高橘皮 体积与温度、压强有关，无法确定0.1 mol Cl2的 精油提取率，A正确；丙酮溶于水，不能做萃取 体积，D错误。 橘皮精油的萃取剂，且分液时下层溶液从下口 7.BH2O(g)→H2O(1),需要继续放热，放出的 流出，上层溶液应从上口倒出，不能从下口流 热量越多，对应焓变的数值越小，所以△H< 出，B错误；由分析可知，加入无水硫酸钠的目的 一241.8kJ·mol-1,A错误；物质所具备的能 是除去有机层中的水，干燥有机相，C正确；利用 量越低越稳定，由标准摩尔生成焓的定义可知， 质谱法可测定柠檬烯的相对分子质量，测得的 NH3相对能量为-45.9kJ·mol-1,N2H4相对 最大质荷比为柠檬烯的相对分子质量，D正确。 能量为50.6k·mol-1,所以NH3更稳定，B正 11.DX中甲基为四面体结构，可能与苯环不共 确；N2H4(I)标准燃烧热应该生成N2和H2O 面，则分子中的碳原子不一定处于同一平面 (1),题千中无H2O(1)的相对能量，无法计算，C 内，A错误；Y中与羟基相连的邻位碳原子上 错误；△H=反应物的总能量一生成物的总能 无H原子，不能发生消去反应，B错误；X中含 量，所以N2(g)+O2(g)一2NO(g)△H= 有醛基，能使酸性KMnO4溶液褪色，Y中含 0+0-91.3×2kJ·mol-1=182.6kJ·mol1 有一CH2OH结构，也能使酸性KMnO4溶液 >0,△H=反应物的总键能一生成物的总键 褪色，故不能用酸性KMnO4溶液检验，C错 能>0，所以NO(g)的键能小于N2(g)与O2(g) 误；X与足量H2加成后的产物是 的键能之和，D错误。 OCH3 8.C氨化锂遇水蒸气剧烈反应生成氢氧化锂和 OCH3 氨气，千燥管e中试剂为碱石灰，以防止空气中 03 CH2OH,含有4个手性碳原子，D 的水蒸气等进入d装置，A错误；应先通入氨气 正确。 再点燃酒精灯，B错误；a、c中试剂分别为连苯 12.C范德华力是分子之间普遍存在的一种相互 三酚碱性溶液、浓硫酸，C正确；a装置若换成装 作用力，它的本质是正、负电荷间的相互吸引， 有炽热铜粉的硬质玻璃管可除去O2和CO,但 它使得许多物质能以一定的凝聚态存在，则铜 同时生成的CO2会与锂发生剧烈反应，D错误。 碘杂化团簇分子间是通过范德华力聚集在一 9.D1molH2O分子中有2mo1o键， 起的，A正确；根据CaF2晶体的晶胞图示可 1mol[Co(H2O)6]+中的。键的物质的量为2X 知，标记为X的里的分子金标为（宁，行，是》 6+6=18mol;1mol[CoCl4]2-中的o键的物质 的量为4mol,等物质的量的[Co(H2O)6]2+和 B正确；H原子为单电子体系，核外只有1个 电子，电子云图中的黑，点不是指大多数电子在原 [CoCL]2-中6键数之比为9：2，A错误；①置于 子核附近运动，C错误；面心立方最密堆积，空间 冰水浴中，溶液由蓝色变为粉红色，说明 [Co(H2O)6]2++4CI→[CoCL4]2-+6H20的 利用率为 ×100%≈74%，D正确。 平衡向逆反应方向移动，即降温，平衡逆向移 (2√2r)3 动，说明逆反应为放热反应，则[Co(H2O)。]2+ 13.D充电时，需连接K1、K2,装置为电解池，A +4C1=[CoCl4]2-+6H2O的正反应为吸 极为阴极，B极为阳极，A错误；放电时，连接 热反应，所以△H>0,B错误；c(H2O)是常数， K2、K,装置为原电池，A极为负极，发生的反 不会改变，实验②中现象应是离子浓度减小引 应为LiC6一xe—xLi计+6C,B错误；放电 起的，C错误；加入少量ZnCl2固体后，生成难 时为原电池，电子不经过电解液，流向为A极 电离的稳定的粉红色的[Co(H2O)6]2+,说明与 用电器→B极，C错误；当外电路通过1mol Co2+结合的C1更易与Zn2+形成配位键，生成 电子时，通过隔膜的Li+的物质的量为1mol, [ZnCl4]2-,说明[ZnCl4]2-的稳定性强于 其质量为1molx7g·mol-1=7g,D正确。 [CoCl4]2-,D正确。 14.C试剂①不可以选用硫酸，电解熔融硫酸镁 73 比氟化镁过程更加困难，A错误；提取溴过程 Mn(OH)2↓十2NH,过滤后经氧化、锂化得 中的溴和二氧化硫反应，此时被还原，B错误； 到LiMn2O4。 吸收塔中也可以用Na2SO3溶液吸收含溴的空 (2)综上所述，加入双氧水将Fe2+氧化为 气，Na2SO3溶液和二氧化硫作用一样，还原溴 Fe3+,再加MnO调pH促进Fe3+、AI3+水解 单质，C正确；将MgCl溶液加热蒸千不可得到 生成Fe(OH)3、Al(OH)3,过滤后滤渣Ⅱ为 无水MgC12,因为镁离子会水解，D错误。 Fe(OH)3、Al(OH)3;因Fe3+和Mn2+能催化 15.A根据点（9.2,0.5)分析，Kb,= H2O2分解，原料利用率不高，所以“精制”中 CLX(OH)+]C(OH)=(H-)-10 加入H2O2的量比理论值大得多。 c[X(OH)2] (3)根据题意，“沉锰”时得到的Mn(OH)2和 104.8,数量级为105，A正确；当pH=7.8 Mn2(OH)2SO4均能被氧化，其中Mn2(OH)2SO4 时，溶液中有X(OH)+,也有X2+和X(OH)2, 与O2反应的化学方程式为Mn2(OH)2SO十O2 只不过前者物质的量分数较大，B错误；根据 点(6.2,0.5)可知，K=c(0H):c(X+) 控温2MnO,十H,S0,溶液中c(H)增大。 c[X(OH)+]■ (5)根据题意，“锂化”是将MnO2和Li2CO3 c(0H)=89”=109,X*的水解寄数 按4：1的物质的量比配料，球磨3一5h,然后 升温至600~750℃，保温24h,其反应为 K4=K2=1X10-4 K=108=1062>1018,即X2+ 600750 8MnO2+2Liz CO= 24h -4LiMn2 O+ 的水解程度大于X(OH)+的水解程度，则等物 2CO2个十O2个，所以混合气体为CO2、O2。 质的量x(NO)2和x(OH)NO混合溶液中 (6)根据题意，步骤2用浓度为0.300mol·L1 c(X+)<c[X(OH)+],C错误；在X(OH)NO水 的EDTA标准溶液滴定，终点时消耗EDTA 溶液中，存在质子守恒：c[X(OH)2]十+c(OH)= 标准溶液20.00mL,根据反应Mm+与EDTA反 c(X+)+c(H+),溶液不呈中性，故c[X(OHD2]+ 应的化学计量数之比为1：1，可得n(Mn2+)= c(H)≠c(X2+)+c(OHΓ)，D错误。 n(EDTA)=0.300mol·L1×20×10-3L= 16.答案(1)MnO2+2Fe2++4H+—Mn2++ 6×10-3mol,根据反应2MnO,+5C2O+ 2Fe3++2H2O 16H+—2Mn2++10C02↑+8H20,步骤3 (2)Fe(OH)3、Al(OH)3因Fe3+和Mn2+能 中KMnO4标准溶液消耗的Na2C2O4物质的 催化H2O2分解，原料利用率不高 (3)Mnz(OHD,S0,十0，控温2Mn0,十H,S0, 量为0.100molL1×20.8×101L×号 5.2X103mol,则与锰酸锂反应的NaC2O4质量 (4)Mn2++S2Og+2H2O—MnO2↓+ 为1.340g-5.2×10-3mol×134g·mol-1= 2S0+4H+ 0.6432g (5)C02、02 0.6432g,物质的量为134gm0= (6)+3.5 0.0048mol,转移电子的物质的量为 解析向软锰矿（主要成分为MnO2,还含有少 0.0048mol×2=0.0092mol,设LiMn0, 量铁、铝及硅等氧化物)加入硫酸亚铁和硫酸 中Mn元素化合价为a,因为步骤2和步骤3 浸取，过滤得到含Mn2+、Fe2+、AI3+等的滤 中Mn元素物质的量相等，由电子守恒可得， 液，其中二氧化硅与硫酸不反应，滤渣I为 6×103mol×(a-2)=0.0092mol,解得a SiO2;加入双氧水将Fe+氧化为Fe3+,再加 十3.5。 MnO调pH促进Fe3+、AI3+水解生成 17.答案(1)恒压滴液漏斗 Fe(OH)3、A1(OH)3,过滤后滤渣Ⅱ为 (2)保证不漏液、不漏气 Fe(OH)3、Al(OH)3,向滤液中加入氨水沉锰 (3)C 的反应可能为Mn++2NH3·H2O一 (4)防止芳基亚胺酯受热分解 (5)C 随温度升高（要注意横坐标为温度的倒数）而 (6)除去有机相中的水 减小，说明3个反应均为放热反应，即△H1< (7)50% 0、△H2<0、△H3<0,因此，A的总能量高于B 的总能量，能量越低越稳定，A和B中相对稳 解析由反应原理可知， CN先在HCI 定的是B,其用系统命名法命名为2-甲基-2-丁 的气体中反应转化为 =NHC1, 烯；由盖斯定律可知，I一Ⅱ=Ⅲ，则△H1一 △H2=△H3<0,因此△H1<△H2,由于放热反 =NHC1再和CF,CH2OH反应生 应的△H越小，其绝对值越大，则A的数值 AH, NH2C1 NH2C1 范围是大于1，选D。 (2)向某反应容器中加入1.0 mol TAME,控 成 CF. 、和 制温度为353K,测得TAME的平衡转化率为 碳酸钠溶液反应生成芳基亚胺酯。 a,则平衡时n(TAME)=(1-a)mol,n(A)+ (2)该反应过程中涉及HCI气体，需要考虑不 n(B)=n(CH3OH)=amol。已知反应Ⅲ的平 能有气体漏出，第Ⅱ步通气完毕后，容器密封 衡常数K=9.0,则nB) n(A) =9.0,将该式代入 的原因为保证不漏液、不漏气。 上式可以求出平衡体系中B的物质的量为 (3)由反应原理可知， CN先在HCI 0.9amol,n(A)=0.1amol,反应I的平衡常 1-a 气体中反应转化为 NHC1, 1+a 数K41=0.1aXa =(1-a)(1+a) 0.1a2 。同温同 =NHC1再和CF,CH2OH反应生 1+a1+a 压下，再向该容器中注入惰性溶剂四氢呋喃稀 NH2C1 释，反应I的化学平衡将向着分子数增大的方 向移动，即逆向移动。平衡时，TAME的转化 CF3,故选C。 率变大，但是平衡常数不变，A与CHOH物 (5)苯甲亚胺三氟乙酯属于酯类，在乙酸乙酯 质的量浓度之比不变，c(A):c(CHOH)= 0.1a:a=1:10。 中的溶解度较大，乙酸和甲酸能溶于水，不能 (3)温度为353K,反应Ⅲ的平衡常数Kx,= 用作萃取剂，故第Ⅳ步萃取时可选用的有机溶 剂为乙酸乙酯。 9.0,n(B) n(A) =9.0。由A、B物质的量浓度c随 (7)实验中20.6g苯甲腈的物质的量为 反应时间t的变化曲线可知，X代表的平衡浓 103g·mol7=0.2mol,21.6g三氟乙醇的 20.6g 度高于Y,则代表B的变化曲线为X;由曲线 的变化趋势可知，100s以后各组分的浓度仍 21.6g 物质的量为100g:m0=0.216mo1,由流程 在变化，t=100s时n(B)=0.112。 n(A)-6.07≈10.2>9， 图可知，理论上可以制备0.2mol苯甲亚胺三 因此，反应Ⅲ正在向逆反应方向移动，故其正 氟乙酯，本实验的产率为 反应速率v正小于逆反应速率诞。 20.3g 0.2mo1X203g·m0l7X100%=50%. 19.答案(1)sp2、sp HOH2 C 18.答案(1)2-甲基-2-丁烯D (2) 1:2:3 (2)0.9a (1-a)(1+a) 0.1a2 逆向移动1：10 H:CH2CHN (3)X< Br 解析(1)由平衡常数K.与温度T变化关系曲 (3)硝基、酯基 COOC H 线可知，反应I、Ⅱ、Ⅲ的平衡常数的自然对数 H2N 74 (4)16 中满足：能与NaHCO3反应，则含有羧基；含 Br 有 结构且环上只有三个取代基则 5) 取代 上三个取代基分别为一COOH、 HO HN C1、一C1,先定两个氯原子的位置有 解析B在LAH、THF作用下反应生成C,C在 MnO2氧化下生成D,根据B、D的结构简式及 C的分子式可推知，形成醇羧基后氧化为醛 HOH,C 基，则C为 ,E与F H:CH2 CHN CI 在浓硫酸催化下发生酯化反应生成G,则F为 再将羧基放上去，前四种分别有3种同分异构 乙醇，G在Fe、NH4Cl、乙醇作用下生成H,结 体，后两种分别有2种同分异构体，总共有 合H的分子式可推知H为 16种。 F Br Br COOC2H,结合其他有机物 (5)H为 COOC2H,,D和H H2N H2N 的结构简式及反应条件进行分析。 生成I反应分为两步，①为碳碳双键的生成， (1)B中形成碳碳双键的碳原子为$p杂化，饱 则为D中的醛基与H中侧链上的一CH2一结 和碳原子的杂化方式为$p3。 构形成碳碳双键，M的结构简式 (2)C的结构简式为 F Br HOH,C ,化合物F为乙醇， H N H:CH2 CHN Ci HO 核磁共振氢谱峰面积之比为1：2：3。 HN C H;OOC (4)A为 ,化合物J为 ②为形成环状结构，则应该为羧基与氨基成肽 过程，②的反应类型为分子内取代反应。 C 化合物A少两个碳的同系物，J的同分异构体