普通高等学校招生全国统一考试·化学精编精华仿真卷12套(十一)-【金卷1号】2027年高考化学模拟精华仿真12套

CH 普通高等学校招生全国统一考试·化学 (4)由结构简式可知 精编精华仿真卷12套（十一） 1.A原子间优先形成。键，三种物质中均存在。 CH 键，A正确；金刚石中所有碳原子均采用$p3杂 先与碱性高锰酸钾溶液反应，后酸化得到 化，石墨中所有碳原子均采用$p2杂化，石墨炔 CH 中苯环上的碳原子采用$p2杂化，碳碳三键上的 时，还可能发生副反应 碳原子采用Sp杂化，B错误；金刚石为共价晶 CH 体，石墨炔为分子晶体，石墨为混合晶体，C错 误；金刚石中没有自由移动电子，不能导电，D 错误。 2.CX射线衍射实验可确定晶体的结构，则通过 X射线衍射可测定青蒿素晶体的结构，A正确； 蛋白质在盐溶液中可发生盐析生成沉淀，因此 (⑤)由C的同分异构体分子中只含苯环且无其他 利用盐析的方法可将蛋白质从溶液中分离，B 环状结构，且为苯的四取代物，无一O一O一、 正确；苯酚与甲醛通过缩聚反应得到酚醛树脂， C一C一OH等结构，能够发生银镜反 C错误；新制氢氧化铜悬浊液与乙醛加热反应 条件得到砖红色沉淀，新制氢氧化铜悬浊液与 应，1H-NMR谱表明分子中含有4种氢原子可 醋酸溶液反应得到蓝色溶液，因此可用新制氢 知，同分异构体分子的结构对称，分子中含有 氧化铜悬浊液鉴别苯、乙醛和醋酸溶液，D CH 正确。 -CHO、一OH和—N=C 或一CHO 3.D铁是26号元素，基态Fe的电子排布式为 CH [Ar]3d4s2,A错误；C1CH2CH2C1为1,2-二氯 CH3 乙烷的结构简式，氯乙烷的结构简式为 一OH和一N ,则符合条件的结构简式 CH: CH.CH.C,B错误；入DH 为1-丙醇的结 构简式，C错误；NH3中N原子孤电子对数= HO CH 为OHC 5-1X3=1,价层电子对数为3+1=4，VSEPR 2 模式为四面体形，D正确。 HO 4.A上述反应生成1 mol Cu2HgL4时，有1mol OH CH SO2被氧化为SO,则转移的电子数为2NA,A OHC V -C 正确；标准状况下水非气态，44.8L水的物质的 CH 量大于2mol,所以所含氧原子数大于2NA,B OH 错误；SO2与O2为可逆反应，所以标准状况下， OHC CH 22.4LSO2与足量的O2反应，生成SO3的分 HO 子数小于NA,C错误；CuSO4为强酸弱碱盐，所 CH 以Cu2+会水解，则1L0.1mol·L1CuSO4溶液 OHC CHO CH3 中Cu2+的数目小于0.1NA,D错误。 5.A澄清石灰水中Ca(OH)2的浓度比较小，与 HO Cl2反应不充分，应该是将Cl2通入石灰乳或石 CHO CH 灰浆中来制备漂白粉，A错误；Na的还原性很 强，能从熔融锆、铌的金属氯化物中置换出金属 单质，B正确；刚玉的主要成分是Al2O3,硬度仅 次于金刚石，C正确；硅酸盐中有许多笼状孔穴 70 和通道，很容易吸收水、二氧化碳等小分子，常 则溶液已变质，D正确。 用于物质的分离和提纯，D正确。 9.BO2在Pt得电子发生还原反应，Pt为正极， 6.D根据化合物HOO一SO3H的结构和电负性 CI在Ag极失去电子发生氧化反应，Ag为负 分析，H元素显十1价，S元素显十6价，O元素 极。由分析可知，C1在Ag极失去电子发生氧 显-1价和-2价。HOO-SO3H中含有-1价 化反应，Ag为负极，A错误；电子由负极Ag经 的O元素，具有强氧化性，A正确；HOO一SOH 活性炭流向正极Pt,B正确；溶液为酸性，故Pt 溶于水会发生水解反应：HOO—SO3H十H2O 表面发生的电极反应为O2十4H+十4e 一H2O2十H2SO4,B正确；含有一SO3H,具有 2H2O,C错误；每消耗标准状况下11.2L的 强酸性，C正确；HOO一SO3H与H2O发生水 02,转移电子2mol,而2molC1-失去2mol电 解反应生成H2O2和H2SO4,在碱性条件下 子，故最多去除2 mol Cl,D错误。 H2O2分解生成H2O和O2,H2SO4和NaOH 10.C单体①和单体②均含有酯基，在碱性条件 反应生成Na2SO4,所以最终产物为Na2SO4、 下易水解，A正确；单体①饱和环上的等效氢 H2O、O2,D错误。 为5种，可推知一氯代物有5种，B正确；单体 7.A根据物质转化图及题给信息可知，发蓝处理 ①和单体②均含有碳碳双键，都能使溴的 过程可用下列化学方程式表示如下，反应①为 CCL溶液褪色，不能鉴别，C错误；两种单体 3Fe+NaNO,+5NaOH-A-3Naz FeO:+H2O 生成树脂X,即为加聚反应，可知树脂X为加 +NH3个；反应②为6Na2FeO2+NaNO2+ 聚产物，D正确。 11.DNH2OH、NH3和H2O分子中中心原子上 5H,0△3NaFe,O,+NH,↑+7NaOH;反应 都有孤电子对，分子正负电荷中心不重合，均 ③为Na2FeO2十Na2Fe2O.+2H2O△Fe,O, 为极性分子，A正确；由反应历程可知，有 十4NaOH。根据分析，钢铁零件发蓝处理所得 N一H、N一O断裂，还有N一H的生成，B正 的深蓝色氧化膜是Fe3O4,A正确；反应①的化 确；由反应历程可知，反应过程中，Fe2+先失去 学方程式为3Fe+NaNO2+5NaOH 电子发生氧化反应生成Fe3+,后面又得到电 3Na2FeO2+H2O+NH3个，在反应中，NaNO2 子生成Fe+,C正确；由反应历程可知，反应 为氧化剂，Fe为还原剂，则氧化剂和还原剂的物 过程中，生成的NH2NH2有两个氢来源于 质的量之比为1：3，B错误；NaNO2的还原产 NH3,所以将NH2OH替换为ND2OD,不可能 物为NH3,溶液显碱性，离子方程式为6FeO 得到ND2ND2,得到ND2NH2和HDO,D +NO,+5H20△3Fe,O+NH◆+ 错误。 12.D已知，通过纳米管一端正电荷分布密度的 7OH,C错误；反应③为Naz FeO2+Naz Fe2O4 变化，在电解质溶液中产生离子电流；由反应 十2H20△Fe,O4+4NaOH,该反应中元素化 可知，b电极有紫外光照射，则该极正电荷减 合价未发生变化，不属于氧化还原反应，D 少，电流流入，该极为负极，则a极为正极，A 错误。 错误；使用PPy构建了一种浓差电池，用来提 8.D向某溶液中滴加K3[Fe(CN)。]溶液，产生 取天然水中的氢能；b极为电源负极，氢离子 蓝色沉淀，说明原溶液中有Fe2+,但不能说明原 在b极发生反应生成PPy阳离子，PPy阳离 溶液中没有Fe3+,A错误；向苯酚浊液中滴加 子运动到正极a极，释放出氢离子，氢离子放 Na2CO3溶液，浊液变清，但无气体产生，苯酚和 电发生还原反应生成氢气，B错误；如果该体 Na2CO3反应生成苯酚钠和碳酸氢钠，故苯酚的 系中存在氯离子，则氯离子会在负极放电生成 酸性弱于H2CO3的，B错误；向2支盛有5mL 氯气，C错误；照射一段时间后关闭光源，则反 不同浓度的NaHSO3溶液的试管中同时加入2 应 N 十H+光照 会逆向进 mL5%H2O2溶液，不会产生气泡，实验现象错 暗态 H 误，C错误；先用稀盐酸酸化，排除Ag+和CO 行，导致纳米管道中仍能存在微弱电流， 的千扰，再加入BaCl2溶液，若有白色溶液产生 D正确。 13.C由于温度无法确定，a点的反应速率与c点 系曲线，据此分析解答。pH=4.9时c(S2-)= 的反应速率不能确定，A错误；相同温度下，随 c(Cd2+)=10-13.0mol·L1,Kp(CdS)= 着反应时间的延长，反应物的浓度逐渐减小， c(S2-)·c(Cd2+)=10-26.0,A错误；③为pH 正反应速率逐渐减小，因此a点的正反应速率 与一lgc(S)的关系曲线，④为pH与一lgc(HS) 大于b,点的正反应速率，且b,点环戊二烯浓度 的关系曲线，B错误；pH=4.2时c(HS)= 减小，正反应速率大于逆反应速率，B错误；由图 10-3.9mol·L-1,c(H+)=104.2mol·L-1, 像可知，开始时环戊二烯的浓度为1.5mol·L1, b,点时浓度为0.6mol·L1,设环戊二烯转化的 K1(H2S)= (HS)×c(H+)= c(H,S) 物质的量浓度为2xmol·L1,则有： 10-3.9X10-4.2 0.1 =10-.1，C错误；K,（H2S)= 2)一二聚体 起始浓度/(mol·L-1)1.5 0 s}×c(H),K(s)=s× 转化浓度/(mol·L-1)2x x 平衡浓度/(mol·L1)0.6 cd*.测K.s·k,,s》3× 则1.5一2x=0.6,x=0.45,C正确； c2(Ht),当pH=4.9时c(S)=10-1.0mol·L1, 虚线对应的速率快，对应温度高，T2温度更 c(H+)=10-4.9mol·L1,K(H2S)· 高，但是环戊二烯的百分含量低，说明升温平 K,H2S)0×108=108,由选项 衡正向移动，达到平衡后，升高温度，体系中环 C可知，K,(H2S)=10-.1,所以K,(H2S)= 戊二烯的百分含量将降低，D错误。 10-14.7,D正确。 14.D由反应历程及能量变化图可知，两种路径 生成的产物的总能量均低于反应物，故从 16.答案(1)防止Cu在酸性条件下被O2氧化生 CH3CH2Br生成CHCH2CN和CH3CH2NC 成Cu+,导致Cu被浸出 的反应都是放热反应，A项正确；与Br原子相 (2)2Fe2++H2O2+2H+—2Fe3++2H20 连的C原子为a-C,由反应历程及能量变化图 会释放出氮氧化物（或NO、NO2),造成环境 可知，过渡态TS1是由CN的C原子进攻 污染 CH3CH2Br的aC,形成碳碳键，B项正确；由 (3)Fe(OH)3 反应历程及能量变化图可知，后续物I、Ⅱ转 (4)比值小于1.3时，镉置换率低；比值大于 化为产物，分别断开的是N一Ag和C一Ag,且 1.3时，锌粉用量增大，镉置换率提升不大，且 后者吸收更多的能量，故I中的“N一Ag”之间 锌粉过多会消耗更多的NaOH 的作用比Ⅱ中“C一Ag”之间的作用力弱，C项 解析铜镉废渣（含Cu、Cd、Zn、Fe等单质）加入 正确；由于生成CHCH2CN所需要的活化能 稀硫酸溶解，铜不与稀硫酸反应，镉与稀硫酸 高，反应速率慢，故低温时更容易生成 反应生成硫酸镉、锌与稀硫酸反应生成硫酸 CH3CH2NC,为主要产物，D项错误。 锌、铁与稀硫酸反应生成硫酸亚铁，过滤后向 15.D酸性较强的溶液中含硫微粒为H2S、HS、 滤液中加入过氧化氢，将亚铁离子氧化为铁离 S2-,H2S是二元弱酸，则起始阶段c(HS) 子，再加入氧化锌调节溶液pH在3.3~5.9之 c(S2-),-lgc(HS)<-lgc(S2-),随着溶液 间，将铁离子转化为氢氧化铁沉淀除去，过滤 pH增大，溶液的酸性减弱，c(HS)和c(S2-) 后向滤液中加入锌置换出镉，得到海绵镉，海 都逐渐增大，-lgc(HS)和-lgc(S2-)都逐渐 绵镉用氢氧化钠熔炼，过量的锌转化为 减小，c(Ni+)或c(Cd+)逐渐减小，一lgc(Ni2+) Na2ZnO2,镉不反应。 或-lgc(Cd+)逐渐增大，且Kp(NiS)> (3)控制溶液pH在3.3~5.9之间，该步骤的 Kp(CdS),当c(S2-)一定时，c(Ni2+)> 目的是将铁离子转化为氢氧化铁沉淀除去，而 c(Cd+),-lgc(Ni2+)<-lgc(Cd+),所以图 锌离子、镉离子不沉淀，因此“滤渣”的主要成 中曲线①②③④分别为pH与一lgc(Cd2+)、 分是Fe(OH)3。 -lgc(Ni+)、-lgc(S2-)、-lgc(HS)的关 (4)置换时选择加入锌的目的是置换出镉，理 71 论上锌与镉离子的物质的量之比为1：1，而实 Na2S2O3标准溶液滴定：I2十2Na2S2O3 际生产中选择1.3，由图可知，选择超过1的原 2NaI+Na2S4O6,则IOg~3Ll2~6Na2S2O3,则 因就是为了提高镉置换率，当超过1.3后镉置 过量的KI0,为0.2000×18×103mo1×日， 换率的提升不大，但锌的用量会增大，同时后 续熔炼过程中消耗氢氧化钠的量也会增大，提 则与NaBH4反应的KIO3为0.1000X30X 高了生产的成本，故实际生产中选择 10-mol-0.2000×18×10-3m0l×合，已知 n(加入的Zn) n(起始的Cd+=1.3。 反应3NaBH4+4KIO3—3NaBO2+4KI+ 240℃ 6H2O,故产品中NaBH4的纯度为 17.答案(1)4NaH+B(OCH3)3 NaBH 0.1000×30x10-3m0l-0.2000X18X10-3mlX号)×子×2g9×38gal-l +3CH ONa 9.00g (2)AB ×100%=76%;滴入Na2S203标准溶液时若 (3)23圆底烧瓶 长时间振荡，则空气中氧气可能会参与反应， (4)蒸馏 使得标准液用量偏大，导致测定结果偏低。 (5)B A D 18.答案(1)3球形 (6)76偏低 (2)BF,、BCL3、BBr3是组成和结构相似的分子 解析(2)空气氧气具有氧化性，鼓入N2可以 晶体，相对分子质量越大，沸点越高 (3)Π8 排净空气，防止Na、NaH、NaBH4等被氧化，A (4)三角锥形BCE 正确；搅拌并将Na分散到石蜡油中可以增加 (5)8NA O>N>C>H 反应物的接触面积，加快H2与钠的反应速率， 106 B正确；钠也会和水反应生成氢气，故不能通 (6)(aX10)NA 过观察是否有H2产生，从而判断NaH中是否 解析(1)基态B原子的电子排布式为 含有Na,C错误；快速滴入B(OCH3)3可以加 1s22s22p',1s轨道、2s轨道、2p能级的1个原 快反应速率，但是不会提高其转化率，D错误。 子轨道上排有电子，则有3种空间运动状态； (3)由装置结构可知，烧瓶中异丙胺受热蒸发， 基态Ni的简化电子排布式为[Ar]3d84s2,最 蒸汽沿导管2蒸汽导管上升至球形冷凝管，冷 高能层电子排布在4s能级，s电子云轮廓图的 凝后滴入滤纸套筒1中，再经导管3虹吸管返 形状为球形。 回烧瓶，从而实现连续萃取。NaBH4可溶于 (3)吡啶与苯的结构相似，5个C原子和1个 异丙胺，而CH3ONa难溶于异丙胺，故当萃取 N原子各提供一个电子形成大π键，故答案 完全后，NaBH4随异丙胺进入在圆底烧瓶中。 为Π。 (4)异丙胺和NaBH4沸点不同，分离异丙胺和 (4)P原子最外层有5个电子，P与苯基形成3 NaBH4并回收溶剂的方法是蒸馏。 个P一Cσ键，P上还有1个孤电子对，则P的 (5)NaBH4在强碱环境下能稳定存在，故X1 价层电子对数为4，PPh3的空间结构为三角锥 溶液为氢氧化钠溶液；碘离子和碘酸根离子在 形；在Ni(PPh3)2中Ni与PPh3之间形成配位 酸性条件下反应，故X2溶液为稀硫酸； 键，PPh3中P与苯基之间形成P一C极性键， CH3COOH和CH3 COONa混合液中溶质物 苯基中存在C一H极性键和C一C非极性键， 质的量之比均为1：1，可以认为 选BCE。 c(CH,COOH)=c(CH COO), (5)在鲜红色沉淀中形成C一N键的C、N原 K.(CH,COOH)=(H)c(CH,COO-) 子都采取sp2杂化，1个鲜红色沉淀中采取sp c(CH COOH) 杂化的原子有8个，1mol鲜红色沉淀中含sp c(H+)=1.0×10-5,pH=5,故缓冲溶液X3 杂化的原子的物质的量为8mol,数目为 为CH,COOH和CH3 COONa混合液。 8NA;丁二酮肪中含C、H、N、O四种元素，元 (6)过量KIO转化为I2:5I+IO?+6H 素的非金属性越强，电负性越大，则丁二酮肟 一3L2十3H20,碘单质被0.2000mol·L1 中各元素电负性由大到小的顺序为O>N> C>H。 解析由B的分子式、反应条件可知，A中甲基 (6)硼原子形成的正八面体占据顶角位置，结合 COOH 沿之轴方向的投影图可知，1个晶胞中含有B原 被氧化为一COOH生成B,故B为 子24×-6个，C原子数为1晶体的密度p 由CD的第一步反应条件，可知C→D的第 (40+11×6)g 106 N(aX101cm=(ax107)'Ng·cm3。 一步发生信息i中反应，C中存在一COC1结 19.答案(1)AD 构，对比B、C的分子式，可知B中一OH被氯 CI 原子替代生成C,故C为 :对比C、D (2) (3 OH 的结构，结合X的分子式，可推知X为 NH NH2 ；由F发生信息ⅱ中反应生 Br 成W,可以推知F中含有一NHCH2CH2OH及 结构，又根据W的结构简式及F的分子 式可知，F的结构 ,E与 OH 发生反应生成，对比E与F的 ++HBr 分子式以及观察F的结构式可知，E的结构式 为 ,D与Y反应生成E和 Br HBr,发生取代反应，可推知Y为O Br Br CH2-CH2 KMnO4 (6) (1)由上述分析可知反应③为C→D的转化，第 一定条件 H+ 一步发生信息ⅰ中反应，该反应属于取代反应， O A正确；由题中物质D的结构式可知其分子式 为C13 H2 ONBrF,B错误；根据物质W的结构 可知，其可发生酸性水解，但不会产生CO2,C COOH ZnCl2 错误；物质B为 ,可能存在分子内氢 72 键，D正确。 0,价层电子对数为4，C1O,的中心原子C1原 NH2 子的孤电子对数为号×(7+1一2×4)=0，价层 (5)X为 ,X的某同系物Z的 电子对数为4，则二者的VSEPR模型和空间结 BI 构均为正四面体形，D正确。 分子式为CH2BrN,则Z中也含有氨基和溴 3.A铜能与浓硫酸在加热条件下反应生成CSO、 原子。Z的同分异构体中含有四种不同化学环 SO2和H2O,但常温下两者不反应，则装置甲 境的氢原子，其中苯环上有两种不同化学环境 的氢原子，说明Z的同分异构体中含有苯环， 不能达到制取SO2的实验目的，A项符合题 且结构对称，支链上只有2种不同化学环境的 意；由实验装置图可知，装置乙中盛有的浓硫酸 氢且红外光谱显示不含N一H,说明2的同分 用于千燥并混合SO2和O2,则装置乙能达到实 验目的，B项不符合题意；由实验装置图可知， 装置丙的硬质玻璃管中SO2和O2在V2O作 催化剂条件下共热发生氧化还原反应生成 异构中含有苯环，这样的结构有 SO3,盛放在冰水中的U形管用于冷凝收集 SO3,则装置丙能达到实验目的，C项不符合题 Br 意；由实验装置图可知，装置丁中盛有的氢氧化 钠溶液用于吸收$O2,防止污染空气，则装置丁 能达到实验目的，D项不符合题意。 4.C水蒸气分子间几乎不存在氢键，A错误；标 准状况下，NO2为非气体，不能用气体摩尔体 B 积计算其物质的量，B错误；SF。中硫原子的价 Br Br 普通高等学校招生全国统一考试·化学 层电子对数为6+6-6X1=6,故0.5m0lSF。 2 精编精华仿真卷12套（十二） 中硫原子的价层电子对数为3NA,C正确；D2O 1.A铝用于制作门窗框架，利用了铝的硬度大、 的相对分子质量为20,18gD20中含有的质子 密度小、抗腐蚀等性质，而不是利用它的还原 数为9NA,D错误。 性，A不正确；氧化钙易吸水，并与水反应生成 5.D硫酸铜属于重金属盐，有毒，不可用于饮用 氢氧化钙，可吸收气体中或密闭环境中的水分， 水的消毒，A错误；海水制溴时，通过热空气吹 所以可用作千燥剂，B正确；食品中含有的Fe2+ 出后再冷凝得到的应该是粗溴，B错误；制备纯 等易被空气中的氧气氧化，维生素C具有还原 碱时，应该先通入足量氨气形成饱和溶液后再 性，且对人体无害，可用作食品抗氧化剂，C正 通入二氧化碳，C错误；利用生物炼铜法把不溶 确；过氧化钠能与二氧化碳反应生成氧气，同时 性的硫化铜氧化，硫从一2价被氧化成十6价， 可吸收人体呼出的二氧化碳和水蒸气，可作潜 最后转化成可溶的硫酸铜，成本低，污染小，反 水艇中的供氧剂，D正确。 应条件十分简单，D正确。 2.D图示为正-2丁烯的分子结构模型，A错误； 6.D CaOC2混盐的酸根离子为CI和ClO, Na2O2是离子化合物，含有离子键和氧氧非极 CIO有较强的氧化性，A正确；CIO易水解呈 性共价键，其电子式为Na+[:O:O:]2 碱性，CaOCl2混盐需要密封保存，B正确； Na+,B错误；PCl的中心原子存在1对孤电子 C1O能与SO2反应生成硫酸根离子，SO与 对，其VSEPR模型为四面体，PCl3的空间结构 Ca2+反应生成硫酸钙，每1 mol CaOCl2中含 为三角锥形，C错误；NH4ClO4中NH的中心 1 mol ClO,反应时变为C1,转移2mol电 子，C正确；CaOCl2与浓硫酸反应的化学方程 原子N原子的孤电子对数为2×(5-1一4) 式为CaOC2+H2SO4(浓)-CaSO4↓+C2个+普通高等学校招生全国统一考试·化学 精编精华仿真卷12套（十一） (时间：75分钟分值：100分) 可能用到的相对原子质量：B11Ca一40 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项 符合题目要求。 1.中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。 下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是 A.三种物质中均有碳碳原子间的σ键 B.三种物质中的碳原子都是sp3杂化 C.三种物质的晶体类型相同 D.三种物质均能导电 石墨炔 2.下列说法不正确的是 A.通过X射线衍射可测定青蒿素晶体的结构 B.利用盐析的方法可将蛋白质从溶液中分离 C.苯酚与甲醛通过加聚反应得到酚醛树脂 D.可用新制氢氧化铜悬浊液鉴别苯、乙醛和醋酸溶液 3.下列表示正确的是 () A.基态Fe的电子排布式：[Ar]3ds B.氯乙烷的结构简式：CICH2CH2C1 C.1-丁醇的键线式：八1 Q D.NH3的VSEPR模型： @ ⑩ 4.Cu2HgL4是一种红色固体，常用作示温涂料。制备反应为2CuSO4+SO2+K2HgI4+ 2H2O一Cu2HgL4V+K2SO4+2H2SO4。已知：NA表示阿伏加德罗常数的值。下列有 关化学方程式中的物质的说法正确的是 () A.上述反应中生成1 mol Cu2HgL4时，转移的电子数为2NA B.标准状况下，44.8L水中所含O原子数为2NA C.标准状况下，22.4LSO2与足量的O2反应，生成SO3的分子数为NA D.1L0.1mol·L-1CuSO4溶液中Cu2+的数目为0.1NA 5.下列说法不正确的是 ( A.工业上用氯气和澄清石灰水反应制备漂白粉 B.钠可用于从熔融锆、铌的金属氯化物中置换出金属单质 C.刚玉的主要成分是氧化铝，硬度仅次于金刚石 D.硅酸盐中有许多笼状空穴和通道，很容易可逆地吸收水及其他小分子 6.关于化合物HOO一SO3H的性质，下列推测不合理的是 () A.具有强氧化性 B.水解可生成H2O2和H2SO4 C.具有强酸性 D.与足量NaOH溶液反应的最终产物为Na2SO4和H2O2 7.发蓝工艺是一种材料保护技术，钢铁零件的发蓝处理实质是使钢铁表面通过氧化反应， 生成有一定厚度、均匀、致密、附着力强、耐腐蚀性能好的深蓝色氧化膜。钢铁零件经历 如图转化进行发蓝处理，已知NaNO2的还原产物为NH3。下列说法正确的是() A.钢铁零件发蓝处理所得的深蓝色氧化膜 ①NaNO2溶液、 是FeO4 Fe NaOH溶液Na,FeO, △ B.反应①中氧化剂和还原剂的物质的量之比为3：1 ②NaNO2溶液 ③ -Fe:O △ △ C.反应②的离子方程式为6FeO+NO2+ NaFe,O 7H+△3Fe,O?+NH+2H,0 D.反应③属于氧化还原反应 8.下列实验中，操作、现象及结论都正确的是 ( 选项 实验 现象 结论 A 向某溶液中滴加K,[Fe(CN)6]溶液 产生蓝色沉淀 原溶液中有Fe2+,无Fe3+ 浊液变清，但无气体 苯酚的酸性强于H2CO3 B 向苯酚浊液中滴加Naz CO3溶液 产生 的酸性 向2支盛有5mL不同浓度的NaHSO3溶液 其他条件相同时，反应物 产生气泡的快 C 的试管中同时加入2mL5%H2O2溶液，观 的浓度越大，反应速率 慢不同 察实验现象 越大 向Na2SO3溶液中先加入足量稀盐酸酸化，再 D 有白色沉淀出现 说明溶液已变质 加入BaCl2溶液 9.负载有Pt和Ag的活性炭，可选择性去除CI实现废酸的纯 02 化，其工作原理如图。下列说法正确的是 ( A.Ag作原电池正极 Ag B.电子由Ag经活性炭流向Pt C.Pt表面发生的电极反应：O2+2H2O+4e—4OH D.每消耗标准状况下11.2L的O2,最多去除1molC1 10.光刻胶树脂是芯片生产中必不可少的材料，如图所示的两种物质是用于生成某种光刻 胶树脂X的两种单体，下列说法错误的是 ( ① ③ A.单体①和单体②在碱性条件下均易水解 B.单体①饱和环上一氯代物有5种（不考虑立体异构）》 C.可用溴的CC14溶液鉴别单体①和单体② D.树脂X是加聚产物 11.“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物为催化中心，可将NH2OH与NH3转化为肼 (NH2NH2),其反应历程如下所示。 NH H ●NH HNOH H O一H H2N一NH2 H-N H,O 下列说法错误的是 A.NH2OH、NH3和H2O均为极性分子 B.反应涉及N一H、N一O键断裂和N一N键生成 C.催化中心的Fe2+被氧化为Fe3+,后又被还原为Fe2+ D.将NH2OH替换为ND2OD,反应可得ND2ND2 12.高分子有机物聚吡咯(PPy)是一种性能优异的光敏型半导体，其制成的纳米管在紫外光 照射、关闭周期内会发生如下反应： 光照 通过纳米管 暗态 一端正电荷分布密度的变化，在电解质溶液中产生离子电 紫外光 流。某科研组使用PPy构建了一种浓差电池，用来提取天然 天然水 水中的氢能，其构造如图所示。下列叙述正确的是( PPy纳米管道 A.a为负极，b为正极 B.b极电极方程式为2H++2e—H2个 C.纳米管道中的离子电流由PPy阳离子、H+、Na+、CI的定向移动形成 D.照射一段时间后关闭光源，纳米管道中仍能存在微弱电流 1.6 13.环戊二烯(》是重要的有机化工原料， 1.4 1.2 其容易发生聚合生成二聚体，该反应为可逆 1.0 a 反应。不同温度下，溶液中环戊二烯浓度（初 0.8 b 始浓度为1.5mol·L-1)与反应时间的关系 0.6 110.4 如图所示，下列说法正确的是 函 0.2 T c A.a点的反应速率大于c点的反应速率 0.0 0.5 1.5 B.a点的正反应速率小于b点的逆反应速率 反应时间/h C.b点时二聚体的浓度为0.45mol·L1 D.达到平衡后，升高温度，体系中环戊二烯的百分含量将增加 14.AgCN与CHCH2Br可发生取代反应，反应过程中CN-的C原子和N原子均可进攻 CH3CH2Br,分别生成腈(CH3CH2CN)和异腈(CH3CH2NC)两种产物。通过量子化学 计算得到的反应历程及能量变化如图(TS为过渡态，I、Ⅱ为后续物)。 CH 能量 N CH3 N CH2 TS2 C--CH, Br -Ag Ag----Br 异腈 AgCN+CHCH,Br CHCH2NC+AgBr 、Ⅱ 腈 CH3CH2CN+AgBr CH3CH2N=C--Ag---Br I CHCH2C=N--Ag--Br 反应进程 反应进程 由图示信息，下列说法错误的是 A.从CH3CH2Br生成CH3CH2CN和CH3CH2NC的反应都是放热反应 B.过渡态TS1是由CN-的C原子进攻CHCH2Br的aC而形成的 C.I中“N一Ag”之间的作用力比Ⅱ中“C一Ag”之间的作用力弱 D.生成CHCH2CN放热更多，低温时CH3CH2CN是主要产物 15.某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)=0.1mol·L1,通过调节pH使 Ni+和Cd+形成硫化物而分离，体系中pH与一lgc关系如图所示，c为HS、S2-、 Ni2+和Cd+的浓度，单位为mol·L1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列说法正确的是 () 20 ① 16 (4.9,13.0) 21 6.8,9.2)2 18 (1.6,6.5) ③ 4.2.3.9) ④ 12345678 pH A.Kp(CdS)=10-18.4 B.③为pH与-lgc(HS)的关系曲线 C.Ka,(H2S)=10-8.1 D.K,(H2S)=10-14.7 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16.(12分)镉(Cd)可用于制作发光电子组件。以铜镉废渣（含Cu、Cd、Zn、Fe等单质）为原 料制备镉的工艺流程如下： H,SO H202 ZnO Zn NaOH 铜镉废渣→浸出 氧化 调pH 一→置换 →海绵镉→熔炼→Cd Cu渣 滤渣 滤液 NaZnO2 浸出后的溶液中含有Cd+、Zn+、Fe+等金属离子，相关金属离子形成氢氧化物沉淀的 pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0mol·L1计算)如下表： 氢氧化物 Fe(OH); Zn(OH)2 Cd(OH)2 开始沉淀的pH 1.5 5.9 7.2 沉淀完全的pH 3.3 8.9 9.9 (1)“浸出”时通入氮气而不是通人空气进行搅拌的原因是 (2)“氧化”时发生反应的离子方程式为 HNO3也能 氧化Fe+,工业生产中不选用HNO3的原因是 (3)“调pH”时控制溶液pH在3.3~5.9之间，“滤渣”的主要成分是 (填 化学式)。 100 (1.3,98) (4)“置换”时发生的反应为Zn+Cd+—Zn++Cd。 n(Cd) 90 镉置换率[镉置换率一m(起始的C+)X10%]与 n(加入的Zn) (起始的C+) 5 的关系如图所示。实际生产中选择加人的Zm) 0.91.01.11.21.31.41.5 n(起始的Cd+) =1.3的原因是 n(Zn的实际用量) n(Zn的理论用量) 17.(13分)硼氢化钠(NaBH4)是一种潜在储氢剂，在有机合成中也被称为“万能还原剂”。 实验室制备、提纯、分析NaBH4纯度的步骤如下，请结合信息回答问题。 NaBH NaH CH ONa 固体，可溶于异丙胺或水，常温下 固体，强还原性，与水固体，难溶于异丙胺，常温下与水剧 性质 与水缓慢反应，与酸剧烈反应，强 剧烈反应产生H2 烈反应 碱环境下能稳定存在 I.NaBH4的制备 先打开K2,向装置中鼓入N2,然后升温到110℃左 无水氯化钙 右，打开搅拌器快速搅拌，将融化的Na快速分散到石 蜡油中，然后升温到200℃，关闭K2,打开K1通入 子空气冷凝管 H2,充分反应后制得NaH。然后升温到240℃，持续 搅拌下通入N2,打开K3向三颈瓶中滴入硼酸三甲酯 H [分子式为B(OCH)3,沸点为68℃]，充分反应后，降温 Na和石蜡油 后离心分离得到NaBH4和CH ONa的固体混合物。 搅拌磁子 (I)写出NaH与B(OCH3)3的化学反应方程式 (2)下列说法正确的是 A.鼓入N2可以防止Na、NaH、NaBH4等被氧化 B.搅拌并将Na分散到石蜡油中可以加快H2与钠的反应速率 43 C.取200℃时的产物加入水中，观察是否有H2产生，从而判断NaH中是否含有Na D.快速滴入B(OCH3)3有利于提高其转化率 Ⅱ.NaBH4的提纯 (3)NaBH4可采用索氏提取法提纯，其装置如图所示。实验时将 索氏提取器 NaBH4和CH3ONa的固体混合物放入滤纸套筒1中，烧瓶中异丙胺 (熔点：一101℃，沸点：33℃)受热蒸发，蒸汽沿导管 (填“2”或 12 “3”,下同)上升至球形冷凝管，冷凝后滴人滤纸套筒1中，再经导管 返回烧瓶，从而实现连续萃取。当萃取完全后，NaBH4在 (填“圆底烧瓶”或“索氏提取器”)中。 1.滤纸套筒 2.蒸汽导管 (4)分离异丙胺和NaBH4并回收溶剂的方法是 3.虹吸管 Ⅲ.NaBH4的纯度分析 步骤1：取9.00 g NaBH4产品（杂质不参与反应），将产品溶于X1溶液后配成200mL 溶液，取2.00mL置于碘量瓶中，加入30.00mL0.1000mol·L1KIO3溶液充分反 应。（反应为3NaBH4+4KIO3—3NaBO2+4KI+6H2O) 步骤2：向步骤1所得溶液中加人过量的KI溶液，用溶液X2调节pH,使过量KIO3转 化为12，冷却后暗处放置数分钟。 步骤3：向步骤2所得溶液中加缓冲溶液X3调pH约为5.0，加入几滴淀粉指示剂，用 0.2000mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为18.00mL。 (反应为I2+2Na2S2O3—2NaI+Na2S,O6) (5)X1溶液为 ,X2溶液为 ,缓冲溶液X3为 。(填序号)[已 知：Ka(CH3C0OH)=1.0×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.0X10-5,两种混合液中溶质物 质的量之比均为1：1。] A.稀硫酸 B.NaOH溶液 C.NH4Cl和NH3·H2O混合液 D.CH3COOH和CH3 COONa混合液 (6)产品中NaBH4的纯度为 %。滴入Na2S2O3标准溶液时若长时间振荡可能 导致测定结果 (填“偏高”或“偏低”)。 18.(14分)B和Ni均为新材料的主角。回答下列问题： (1)基态B原子的核外电子有 种空间运动状态；基态Ni原子核外占据最高能 层电子的电子云轮廓图的形状为 (2)硼的卤化物的沸点如表所示，解释表中卤化物之间沸点差异的原因： 卤化物 BF BCIa BBrs 沸点/℃ -100.3 12.5 90 (3)镍可作许多有机物与氢气加成的催化剂，例如吡啶( )与H2反应的化学方程 式为3H2 ,吡啶中大π键可以表示为 (4)镍及其化合物常用作有机合成的催化剂，如Ni(PPh3)2,其中Ph表示苯基，PPh3表 示分子，PPh3的空间结构为 ;Ni(PPh)2晶体中存在的化学键类型有 (填字母)。 A.离子键B.极性键C.非极性键D.金属键E.配位键F.氢键 (5)鉴定N+的特征反应如图： H CHa CH CH3 OH +2H Ni2++2 OH CH CH CHa H. 丁二酮肟 鲜红色 在1mol鲜红色沉淀中，含有sp杂化原子的数目为 (设阿伏加德罗常数的值为Na) 个。丁二酮肟中，各元素电负性由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。 (6)硼化钙可用于新型半导体材料，一种硼化钙的晶胞结构及沿之轴方向的投影图如图 所示，硼原子形成的正八面体占据顶角位置。若阿伏加德罗常数的值为NA,则晶体密 度p= g·cm-3 a nm- 晶胞结构 沿轴方向投影图 19.(16分)卤沙唑仑W是一种抗失眠药物，在医药工业中的一种合成方法如下： CH3 X F (C Hs BrN) KMnO B C SOCI2 (1)ZnCl2 H+ (CH;FO2) (C H CIFO) (2)NaOH ① ② ③ NH2 区 E -HBr (C1s H10Br2 FNO2) CH2 Cl2 D ④ ⑤ 0 NH- F CH COOH (C17 H16 BrFN2O3) C,H:OH ⑥ W 卤沙唑仑 44 CH,COOH +H2O C2 H:OH 回答下列问题： (1)下列说法正确的是 (填字母)。 A.反应③中的(1)反应是取代反应 B.物质D的分子式为C13 H10ONBrF C.物质W发生酸性水解产生CO2 D.物质B可能存在分子内氢键 (2)C的结构简式是 (3)写出F的键线式： (4)写出反应④的化学方程式： (5)X的某同系物Z的分子式为CH12BN,请写出所有满足下列条件的化合物Z的同 分异构体的结构简式（不考虑立体异构体）： ①核磁共振氢谱显示有四种不同化学环境的氢原子，其中苯环上有两种不同化学环境 的氢原子 ②红外光谱显示不含N一H (6)以苯、乙烯为主要原料设计 的合成路线（限定四步，用流程图表示，无 机试剂、有机溶剂任选)。