精品解析:天津市实验中学2026-2027学年高三上学期9月阶段检测 化学试题
2026-09-19
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内容正文:
2027届高三(上) 第3周套练
化学学科
一、单选题(本大题共15小题,共45分)
1. 关于天津博物馆典藏文物的相关化学知识,判断错误的是
A. 太保鼎(西周)的材质是青铜,青铜属于合金
B. 《雪景寒林图》(北宋)的材质是绢(蚕丝织品),绢属于天然高分子制品
C. 白釉龙柄联腹传瓶(隋),其材质是陶瓷,陶瓷属于无机非金属材料
D. 乾隆款珐琅彩芍药雄鸡图玉壶春瓶(清),其珐琅彩由矿物颜料经高温烧制而成,该颜料属于有机化合物
2. 下列过程不涉及化学变化的是
A. 煤的干馏 B. 电解质溶液导电 C. DNA复制 D. 蛋白质的盐析
3. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. HClO的电子式:
B. 2-甲基戊烷的分子结构模型:
C. 基态O原子的价层电子轨道表示式:
D. H2O的空间填充模型
4. 准确称取1.0600gNa2CO3基准物质配制0.0500mol·L-1Na2CO3溶液,下列仪器必须使用的是
A. ①②③ B. ①②⑤⑥ C. ①③④⑥ D. ④⑤⑥
5. 我国科研人员合成了一种功能材料,该材料含有原子序数依次增大的短周期主族元素Q、W、X、Y、Z。其中,Q是宇宙中含量最多的元素;基态W原子有2个未成对电子,Z与W同族;基态Y原子最外层电子数是其内层的3倍。下列说法正确的是
A. 熔点: B. 键角:
C. 稳定性: D. 电离能:
6. 常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A. 使甲基橙变红的溶液中:Na+、K+、Fe2+、
B. 加入Al能放出H2的溶液中:、、、
C. 的溶液中:K+、Na+、[Al(OH)4]-、CH3COO-
D. 由水电离出的c(OH-)=110-13mol/L的溶液中:、Fe3+、、
7. 配制0.1mol/L的NaCl溶液,溶解过程如图所示。下列说法正确的是
A. a离子为Cl-
B. 该过程可表示为
C. 充分溶解时溶液中含有0.1NA个水合Na+
D. NaCl的溶解过程是物理变化,不存在化学键的断裂
8. 下列离子方程式书写正确的是
A. 工业生产漂白液:
B. 溶液蚀刻铜制线路板:
C. 向苯酚钠溶液中通入少量气体:
D. 向澄清石灰水中加入过量溶液:
9. 氢化钙()可在野外用作生氢剂,反应原理为:。下列有关说法正确的是
A. 是还原剂
B. 氧化产物与还原产物的质量相等
C. 生成1 mol H2,转移2 mol e-
D. 着火,可用水灭火
10. NA代表阿伏加德罗常数的值,以下说法正确的是
A. 1 mol·L-1 MgCl2溶液中,Cl- 数目为2NA
B. 32 g Cu将过量浓、稀硝酸分别还原为NO2和NO,浓、稀硝酸得电子数均为NA
C. 标准状况下,22.4 LCl2溶于水,转移的电子数目为1NA
D. 50 mL 12 mol/L浓盐酸与足量MnO2反应,生成的Cl2分子数为0.15NA
11. 在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是
A.
B.
C.
D. 漂白粉
12. 利用下列装置进行实验,能达到实验目的的是
A.向容量瓶中移液
B.测定氯水的pH
C.制取Fe(OH)3胶体
D.排出装有NaOH(aq)滴定管尖嘴内的气泡
A. A B. B C. C D. D
13. 根据下列实验操作和现象,能合理推出结论的是
选项
实验操作及现象
结论
A
用玻璃棒蘸取某溶液在酒精灯外焰上灼烧,观察到火焰呈黄色
溶液中有,但无法确定是否存在
B
向试管中加入溶液,滴加数滴溶液,溶液由黄色变为橙色
说明增大浓度,化学平衡向生成的反应方向移动
C
溴乙烷与溶液共热,静置、分层后,移取少量上层溶液于另一试管中,向其中滴加2滴溶液,未出现淡黄色沉淀
溴乙烷未发生水解
D
向溶液中先滴入2滴溶液,有白色沉淀生成,再滴入2滴溶液,有黄色沉淀生成
A. A B. B C. C D. D
14. 乙炔是重要的化工原料。一条由乙炔合成某氨基酸的路线如下:
下列说法错误的是
A. 可与反应生成乙醛
B. 是极性分子
C. 具有碱性,可与盐酸反应
D. 属于-氨基酸
15. Mn和Cl元素的部分价类二维关系如图。下列说法错误的是
A. 基态Mn、Cl原子的最外层电子数相等
B. d的阴离子是正四面体结构
C. a的浓溶液可分别与c、g反应生成b
D. g和e(硫酸盐)反应生成f时,n(还原产物)∶n(氧化产物)=2∶3
二、非选择题
16. 纳米氧化亚铜(Cu2O)粒径在1~100 nm之间,是一种重要的无机化工原料,在涂料、有色玻璃和催化剂领域有着广泛的应用。
(1)Cu在元素周期表中的位置是第四周期___________族;
(2)基态铜原子的价电子排布式为___________。
(3)在普通玻璃中加入纳米Cu2O可制成红色玻璃。用光束照射该玻璃,在垂直方向上可以观察到___________。
(4)H2O、H2S、H2Se的沸点由高到低的顺序为______。
(5)NH4HS的电子式为______。
(6)硫化锂晶体的晶胞如图,晶胞中含有硫离子的数目为______;与硫离子最近且距离相等的锂离子的数目为______。
17. H是某二肽基肽酶的竞争性可逆抑制剂的前体,其合成路线之一如图(部分条件和试剂已省略)。
已知:(R1和R2为苯基,Y为烷氧基,X为Cl、Br、I)。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________。
(2)A→B的化学方程式为__________________________。
(3)B→C中Fe的作用为___________________________。
(4)C中的官能团名称为氨基、_______、_______。
(5)D→E的反应类型为_________。
(6)D有多种同分异构体,其中同时满足以下条件的化合物的结构简式为______________________________。
①能与FeCl3溶液发生显色反应
②分子中只有2种处于不同化学环境的氢原子
(7)参照上述路线,补全以为原料合成该联苯四羧酸的路线:
填写合成步骤中所需原料和反应条件。步骤一:_________,步骤三:_________。
18. 高铁酸钾(,)是一种新型高效多功能绿色水处理剂,某实验小组设计实验制备高铁酸钾并测定其纯度。
已知:具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速反应产生能使带火星木条复燃的气体,在强碱性溶液中较稳定。
(一)制备(夹持装置略)
请回答下列问题:
(1)装置A中橡胶管的作用是_____________________________。
(2)除杂装置B所用试剂是_____________。
(3)盛装的仪器名称是__________,一段时间后在C中得到,该反应化学方程式是______________________________________。
(二)探究酸性条件下与的氧化性强弱,实验方案如下。
实验
序号
试管中的试剂
实验现象
i
5 mL
溶液几乎无色,有大量无色气体产生
ii
少量固体和5 mL
溶液变为浅紫色,有少量无色气体产生
(4)实验ⅰ和ⅱ反应后的溶液中铁元素均以存在,根据反应原理分析ⅰ实验中产生的大量无色气体是___________(填化学式)。
(5)对比实验ⅰ和ⅱ得出结论:酸性条件下氧化性___________(填“>”“<”或“=”)。
(6)称取10.00 g高铁酸钾样品,假设其完全发生ⅰ中反应,共收集到标况下672 mL气体(假设气体无泄漏),计算样品的纯度为_______________%。
19. 钒和铬是重要的战略金属。河钢集团与中科院合作研发了国际领先的亚熔盐法清洁生产工艺,实现在温和条件下钒和铬的高效提取。主要流程如下:
已知:钒渣主要含、、和少量CaO、 等。
回答下列问题:
(1)V和Cr均位于元素周期表的_____区。
(2)氧化工序通常采用较大的流量,其目的是_______________________;配平化学方程式:________________________________。
_____ _____ _____ _____ _____ ______
(3)滤渣的主要成分有 、__________、__________(填化学式)。
(4)80℃和40℃时,和的溶解度随 质量分数变化如图所示。结合图像分析 质量分数为30%时,冷却结晶工序降温至40℃有利于实现钒和铬有效分离的原因:________________________________。
(5)母液返回_________工序。
(6)还原工序中,反应的离子方程式为___________________________________。
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2027届高三(上) 第3周套练
化学学科
一、单选题(本大题共15小题,共45分)
1. 关于天津博物馆典藏文物的相关化学知识,判断错误的是
A. 太保鼎(西周)的材质是青铜,青铜属于合金
B. 《雪景寒林图》(北宋)的材质是绢(蚕丝织品),绢属于天然高分子制品
C. 白釉龙柄联腹传瓶(隋),其材质是陶瓷,陶瓷属于无机非金属材料
D. 乾隆款珐琅彩芍药雄鸡图玉壶春瓶(清),其珐琅彩由矿物颜料经高温烧制而成,该颜料属于有机化合物
【答案】D
【解析】
【详解】A.青铜是铜锡合金,属于合金,A正确;
B.蚕丝织品的主要成分是蛋白质,属于天然高分子材料,B正确;
C.陶瓷是硅酸盐材料,属于无机非金属材料,C正确;
D.珐琅彩的矿物颜料多为金属氧化物或无机盐,属于无机化合物,D错误;
故答案选D。
2. 下列过程不涉及化学变化的是
A. 煤的干馏 B. 电解质溶液导电 C. DNA复制 D. 蛋白质的盐析
【答案】D
【解析】
【详解】A.煤的干馏是将煤隔绝空气加强热使其分解的过程,会生成焦炭、煤焦油、焦炉气等新物质,属于化学变化,A不符合题意;
B.电解质溶液导电的本质是电解过程,阴阳离子在阴阳两极发生氧化还原反应,有新物质生成,属于化学变化,B不符合题意;
C.DNA复制是以亲代DNA为模板合成子代DNA的过程,有新物质生成,属于化学变化,C不符合题意;
D.蛋白质的盐析是向蛋白质溶液中加入高浓度轻金属盐/铵盐,降低蛋白质溶解度使其析出的过程,蛋白质本身结构未发生改变,无新物质生成,属于物理变化,不涉及化学变化,D符合题意;
故答案选D。
3. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. HClO的电子式:
B. 2-甲基戊烷的分子结构模型:
C. 基态O原子的价层电子轨道表示式:
D. H2O的空间填充模型
【答案】C
【解析】
【详解】A.是共价化合物,、和共用一对电子,电子式为,A错误;
B.2-甲基戊烷主链含5个碳原子,2位连1个甲基,总共有6个碳原子,图示球棍模型只有5个碳原子,对应为2-甲基丁烷,正确的结构模型为,B错误;
C.基态原子价层电子排布为,轨道表示式为,C正确;
D.是 V 形分子,且原子半径大于原子半径,题目中的模型(大球 - 小球 - 大球)不符合 V 形结构,也不符合原子半径比例,D错误;
故选C。
4. 准确称取1.0600gNa2CO3基准物质配制0.0500mol·L-1Na2CO3溶液,下列仪器必须使用的是
A. ①②③ B. ①②⑤⑥ C. ①③④⑥ D. ④⑤⑥
【答案】B
【解析】
【详解】摩尔质量,,因此需配制溶液体积为,因此需选用200 mL容量瓶(②),不能用500 mL容量瓶(④)。定容时需用到胶头滴管(①),溶解操作、移液操作需用到玻璃棒(⑥),因需称量1.0600 g,普通电子天平(③)精度不足,无法称取1.0600 g,需用到电子分析天平(⑤),因此确定必需仪器为①②⑤⑥,故选B。
5. 我国科研人员合成了一种功能材料,该材料含有原子序数依次增大的短周期主族元素Q、W、X、Y、Z。其中,Q是宇宙中含量最多的元素;基态W原子有2个未成对电子,Z与W同族;基态Y原子最外层电子数是其内层的3倍。下列说法正确的是
A. 熔点: B. 键角:
C. 稳定性: D. 电离能:
【答案】B
【解析】
【分析】Q是宇宙中含量最多的元素,应为H;基态Y原子最外层电子数是内层的3倍,短周期元素,内层电子数为2,最外层6,应为O;原子序数依次增大,基态W原子有2个未成对电子且原子序数小于O,应为C;Z与W同族且原子序数大于O,短周期元素为Si;X在C和O之间,应为N,据此分析各选项;
【详解】A.为属于分子晶体,为属于共价晶体,共价晶体熔点远高于分子晶体,故熔点,A错误;
B.为,中心N原子含1对孤电子对,为,中心O原子含2对孤电子对,二者中心原子杂化类型相同,孤电子对越多对成键电子对排斥作用越强,键角越小,故键角,B正确;
C.非金属性,元素非金属性越强简单氢化物越稳定,故稳定性,C错误;
D.是N的第一电离能,是O的第二电离能,N原子和的价电子排布均为的半充满稳定结构,但O的核电荷数大于N,原子核对电子的吸引力更强,故,D错误;
故选B。
6. 常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A. 使甲基橙变红的溶液中:Na+、K+、Fe2+、
B. 加入Al能放出H2的溶液中:、、、
C. 的溶液中:K+、Na+、[Al(OH)4]-、CH3COO-
D. 由水电离出的c(OH-)=110-13mol/L的溶液中:、Fe3+、、
【答案】C
【解析】
【详解】 A. 使甲基橙变红的溶液呈酸性pH < 3.1,溶液中存在大量,具有还原性,硝酸根在酸性条件下具有强氧化性,二者会发生氧化还原反应,因此不能大量共存,A 错误
B. 溶液可能呈酸性或强碱性,酸性条件下: 与H+不能共存;碱性条件下:,,均与OH-不能共存,因此 B 错误;
C. 由已知可解得:c(OH-)=0.1mol/L,溶液呈强碱性,K+、Na+、[Al(OH)4]-、在碱性溶液中均不发生反应,能大量共存,C 正确;
D. 由题说明水的电离被抑制,溶液可能呈酸性或碱性:酸性条件下:、Fe3+、、可以共存;碱性条件下:,Fe3+均与OH-不能共存。因此该组离子不一定能大量共存,D 错误;
答案选C。
7. 配制0.1mol/L的NaCl溶液,溶解过程如图所示。下列说法正确的是
A. a离子为Cl-
B. 该过程可表示为
C. 充分溶解时溶液中含有0.1NA个水合Na+
D. NaCl的溶解过程是物理变化,不存在化学键的断裂
【答案】A
【解析】
【分析】NaCl在水溶液中电离出Na+和Cl-离子,Na+含有2个电子层、Cl-含有3个电子层,则离子半径,根据图示可知,a为Cl-、b为Na+。
【详解】A.由分析知:a离子为Cl-,A正确;
B.电解是指在电流的作用下发生的化学反应,NaCl的电离过程不需要通电,该过程的正确表示为:,B错误;
C.题目没有给出溶液的体积,不能计算离子的物质的量和个数,C错误;
D.NaCl的溶解过程是离子键断裂,并形成水合离子的过程,虽该过程没有新物质生成属于物理变化,但存在化学键断裂,D错误;
故选A。
8. 下列离子方程式书写正确的是
A. 工业生产漂白液:
B. 溶液蚀刻铜制线路板:
C. 向苯酚钠溶液中通入少量气体:
D. 向澄清石灰水中加入过量溶液:
【答案】C
【解析】
【详解】A.工业生产漂白液的反应为与的歧化反应,正确离子方程式为,选项漏写还原产物,A错误;
B.该反应电荷、得失电子均不守恒,正确离子方程式为,B错误;
C.由于酸性苯酚,无论通入是否过量,苯酚钠与反应均生成苯酚和,离子方程式书写正确,C正确;
D.过量时,中完全反应,正确离子方程式为,选项系数不符合反应比例,D错误;
故选C。
9. 氢化钙()可在野外用作生氢剂,反应原理为:。下列有关说法正确的是
A. 是还原剂
B. 氧化产物与还原产物的质量相等
C. 生成1 mol H2,转移2 mol e-
D. 着火,可用水灭火
【答案】B
【解析】
【详解】A.中H元素化合价从+1价降低为0价,得电子作氧化剂,不是还原剂,A错误;
B.中-1价H被氧化得到0价H(对应氧化产物组分),中+1价H被还原得到0价H(对应还原产物组分),反应中被氧化和被还原的H物质的量相等,因此氧化产物与还原产物的质量相等,B正确;
C.总反应生成2mol 时转移2mol ,因此生成1mol 转移1mol ,C错误;
D.与水反应生成易燃易爆的,会加剧火情,不可用水灭火,D错误;
故选B。
10. NA代表阿伏加德罗常数的值,以下说法正确的是
A. 1 mol·L-1 MgCl2溶液中,Cl- 数目为2NA
B. 32 g Cu将过量浓、稀硝酸分别还原为NO2和NO,浓、稀硝酸得电子数均为NA
C. 标准状况下,22.4 LCl2溶于水,转移的电子数目为1NA
D. 50 mL 12 mol/L浓盐酸与足量MnO2反应,生成的Cl2分子数为0.15NA
【答案】B
【解析】
【详解】A.仅给出溶液的浓度,未给出溶液体积,无法计算的物质的量和数目,A错误;
B.32 g的物质的量为,与过量硝酸反应均生成,每个失去2个电子,0.5 mol共失去电子,根据得失电子守恒,浓、稀硝酸得电子数均为,B正确;
C.标准状况下的物质的量为1 mol,与水的反应为可逆反应,反应物不能完全转化,转移电子数目小于,C错误;
D.仅与浓盐酸反应,随着反应进行浓盐酸变为稀盐酸,反应停止,HCl无法完全消耗,50 mL 12 mol/L浓盐酸的物质的量为,生成的分子数小于,D错误;
故选B
11. 在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是
A.
B.
C.
D. 漂白粉
【答案】D
【解析】
【详解】A.氯气和铁反应生成氯化铁,A错误;
B.硫在氧气中燃烧,生成二氧化硫,B错误;
C.由于盐酸是强酸,二氧化硫和氯化钡不反应,C错误;
D.二氧化碳可以和漂白粉中的次氯酸钙反应生成次氯酸,次氯酸不稳定,光照分解生成氧气,D正确;
故选D。
12. 利用下列装置进行实验,能达到实验目的的是
A.向容量瓶中移液
B.测定氯水的pH
C.制取Fe(OH)3胶体
D.排出装有NaOH(aq)滴定管尖嘴内的气泡
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.向容量瓶移液时,玻璃棒下端应靠在容量瓶刻度线以下的内壁上,避免液体在刻度线以上残留导致浓度误差,图示操作错误,A不符合题意;
B.氯水中含具有漂白性,会漂白试纸,无法测定氯水,应使用计测定,B不符合题意;
C.将饱和溶液滴入溶液中会直接生成沉淀,无法得到胶体,制备胶体应向沸水中滴加饱和溶液至溶液呈红褐色,C不符合题意;
D.溶液用碱式滴定管盛放,排出尖嘴气泡时将尖嘴向上倾斜,挤压玻璃珠一侧的橡胶管使溶液流出,即可带出气泡,图示操作正确,D符合题意;
故选D。
13. 根据下列实验操作和现象,能合理推出结论的是
选项
实验操作及现象
结论
A
用玻璃棒蘸取某溶液在酒精灯外焰上灼烧,观察到火焰呈黄色
溶液中有,但无法确定是否存在
B
向试管中加入溶液,滴加数滴溶液,溶液由黄色变为橙色
说明增大浓度,化学平衡向生成的反应方向移动
C
溴乙烷与溶液共热,静置、分层后,移取少量上层溶液于另一试管中,向其中滴加2滴溶液,未出现淡黄色沉淀
溴乙烷未发生水解
D
向溶液中先滴入2滴溶液,有白色沉淀生成,再滴入2滴溶液,有黄色沉淀生成
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.玻璃棒中含有钠元素,灼烧时本身会产生黄色火焰,干扰溶液中的检验,无法确定溶液中是否含,且观察的焰色需透过蓝色钴玻璃,实验操作和结论错误,A错误;
B.(黄色)和(橙色)存在平衡:,增大浓度,平衡正向移动,溶液由黄色变为橙色,实验操作和现象以及结论正确,B正确;
C.溴乙烷水解后上层溶液中含有过量的,直接滴加溶液时,会与反应生成棕褐色沉淀,掩盖的淡黄色沉淀,应先加稀硝酸酸化再检验,该实验现象无法说明溴乙烷未水解,实验操作和结论错误,C错误;
D.实验中溶液过量,加入时,直接与剩余的反应生成沉淀,不存在向的转化,无法比较和的大小,实验操作和现象以及结论错误,D错误;
故本题选B。
14. 乙炔是重要的化工原料。一条由乙炔合成某氨基酸的路线如下:
下列说法错误的是
A. 可与反应生成乙醛
B. 是极性分子
C. 具有碱性,可与盐酸反应
D. 属于-氨基酸
【答案】D
【解析】
【详解】A.乙炔在催化剂作用下可与水发生加成反应,生成的乙烯醇不稳定,异构化为乙醛,A正确;
B.分子结构不对称,正负电荷中心不重合,属于极性分子,B正确;
C.含有碱性基团氨基,能与形成配位键,故可与盐酸反应生成盐,C正确;
D.-氨基酸要求氨基和羧基连接在同一个碳原子上,该有机物中氨基与羧基连在不同碳原子上,不属于-氨基酸,D错误;
故选D。
15. Mn和Cl元素的部分价类二维关系如图。下列说法错误的是
A. 基态Mn、Cl原子的最外层电子数相等
B. d的阴离子是正四面体结构
C. a的浓溶液可分别与c、g反应生成b
D. g和e(硫酸盐)反应生成f时,n(还原产物)∶n(氧化产物)=2∶3
【答案】A
【解析】
【分析】 含Cl物质:为-1价Cl的酸,是,b为0价Cl单质,是,为次氯酸盐,d为高氯酸盐; 含Mn物质:f为+4价Mn的氧化物,是,e为+2价Mn的盐,g为高锰酸盐,以此解答。
【详解】A.Mn是25号元素,基态电子排布为,最外层电子数为2;Cl是17号元素,基态电子排布为,最外层电子数为7,二者最外层电子数不相等,A错误;
B.d的阴离子为,中心Cl的价层电子对数为=4,无孤电子对,空间结构为正四面体,B正确;
C.浓()和次氯酸盐()发生归中反应生成(b);浓和高锰酸盐(g)常温下反应也可生成(b),C正确;
D.该反应为Mn元素的归中反应,+7价Mn降价得到还原产物,每个Mn得3,+2价Mn升价得到氧化产物,每个Mn失2,根据电子守恒,(还原产物):(氧化产物)=2:3,D正确;
故选A。
二、非选择题
16. 纳米氧化亚铜(Cu2O)粒径在1~100 nm之间,是一种重要的无机化工原料,在涂料、有色玻璃和催化剂领域有着广泛的应用。
(1)Cu在元素周期表中的位置是第四周期___________族;
(2)基态铜原子的价电子排布式为___________。
(3)在普通玻璃中加入纳米Cu2O可制成红色玻璃。用光束照射该玻璃,在垂直方向上可以观察到___________。
(4)H2O、H2S、H2Se的沸点由高到低的顺序为______。
(5)NH4HS的电子式为______。
(6)硫化锂晶体的晶胞如图,晶胞中含有硫离子的数目为______;与硫离子最近且距离相等的锂离子的数目为______。
【答案】(1)ⅠB族 (2)3d104s1
(3)出现一条光亮的通路(出现丁达尔现象)
(4)H2O>H2Se>H2S
(5) (6) ①. 4 ②. 8
【解析】
【小问1详解】
铜(Cu)的原子序数为29,其基态原子的核外电子排布式为,位于元素周期表第四周期第IB族。
【小问2详解】
根据构造原理及洪特规则特例,基态铜原子的电子排布式为,其价电子排布式为。
【小问3详解】
纳米的粒径在之间,分散在普通玻璃中形成固溶胶(胶体),胶体具有丁达尔效应。因此,用光束照射该玻璃时,在垂直方向上可以观察到一条光亮的“通路”。
【小问4详解】
、、均形成分子晶体。由于分子间存在氢键,其沸点反常增高,沸点最高;和结构相似,相对分子质量,分子间范德华力,故沸点。因此沸点由高到低的顺序为。
【小问5详解】
是离子化合物,由和构成。中N原子与4个H原子形成4对共用电子对,中S原子与H原子形成1对共用电子对,且S原子最外层达到8电子稳定结构。其电子式为。
【小问6详解】
根据均摊法,晶胞中硫离子(白球)位于顶点和面心,数目为;锂离子(黑球)全部位于晶胞内部,数目为8。以顶点的硫离子为例,与其最近且距离相等的锂离子位于晶胞内部的四面体空隙中,每个晶胞中有1个这样的锂离子靠近该顶点,而一个顶点被8个晶胞共用,因此与硫离子最近且距离相等的锂离子数目为。
17. H是某二肽基肽酶的竞争性可逆抑制剂的前体,其合成路线之一如图(部分条件和试剂已省略)。
已知:(R1和R2为苯基,Y为烷氧基,X为Cl、Br、I)。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________。
(2)A→B的化学方程式为__________________________。
(3)B→C中Fe的作用为___________________________。
(4)C中的官能团名称为氨基、_______、_______。
(5)D→E的反应类型为_________。
(6)D有多种同分异构体,其中同时满足以下条件的化合物的结构简式为______________________________。
①能与FeCl3溶液发生显色反应
②分子中只有2种处于不同化学环境的氢原子
(7)参照上述路线,补全以为原料合成该联苯四羧酸的路线:
填写合成步骤中所需原料和反应条件。步骤一:_________,步骤三:_________。
【答案】(1)对溴苯酚(4-溴苯酚)
(2)
(3)作还原剂,将硝基()还原为氨基()
(4) ①. 羟基 ②. 碳溴键(溴原子)
(5)取代反应 (6)、
(7) ①. Br2,FeBr3 ②. ,钯催化剂,碱
【解析】
【分析】A与HNO3在CH3COOH作溶剂的条件下发生硝化反应生成B,根据B的结构简式和A的分子式,可推知A的结构式为:,A→B发生硝化反应,引入硝基,B在CH3COOH环境中,Fe作还原剂发生还原反应生成C,将硝基还原为氨基,C在CDI、N2,THF下反应生成D,D在CH3I、Cs2CO3,DMF中反应生成E,E在钯催化剂,碱性条件下发生已知反应生成F,对比D和F的结构简式,结合D→E→F的反应条件可推知E为:,F在钯催化剂,碱性条件下与G发生已知反应生成H,据此回答。
【小问1详解】
由分析知,A的结构为,化学名称为:对溴苯酚(4-溴苯酚);
【小问2详解】
由分析知,A在HNO3、CH3COOH中反应生成B,A→B发生硝化反应,引入硝基,化学方程式为:;
【小问3详解】
由分析知,B在CH3COOH、Fe下发生还原反应生成C,Fe作还原剂,将硝基()还原为氨基();
【小问4详解】
C为,故C中的官能团名称为氨基、羟基、碳溴键(溴原子);
【小问5详解】
由分析知,D在CH3I、Cs2CO3,DMF中反应生成E,E的结构简式为,反应类型为取代反应;
【小问6详解】
根据D的结构简式可知其分子式为C7H4O2BrN,除苯环外,还有2个不饱和度、1个碳原子、2个氧原子、1个溴原子和1个氮原子(不计氢原子数),根据题给信息可知,其同分异构体中含有酚羟基,且只有2种处于不同化学环境的氢原子,则含有2个处于对称位置的酚羟基,且含有1个-CN,故满足条件的同分异构体的结构简式为和;
【小问7详解】
由合成流程可知,步骤一是将转化为,是在苯环上引入一个溴原子,反应的试剂和条件为Br2,FeBr3;步骤三为转化为,由已知可知,该转化为与发生已知反应生成,故步骤三所需的试剂和条件为、钯催化剂,碱。
18. 高铁酸钾(,)是一种新型高效多功能绿色水处理剂,某实验小组设计实验制备高铁酸钾并测定其纯度。
已知:具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速反应产生能使带火星木条复燃的气体,在强碱性溶液中较稳定。
(一)制备(夹持装置略)
请回答下列问题:
(1)装置A中橡胶管的作用是_____________________________。
(2)除杂装置B所用试剂是_____________。
(3)盛装的仪器名称是__________,一段时间后在C中得到,该反应化学方程式是______________________________________。
(二)探究酸性条件下与的氧化性强弱,实验方案如下。
实验
序号
试管中的试剂
实验现象
i
5 mL
溶液几乎无色,有大量无色气体产生
ii
少量固体和5 mL
溶液变为浅紫色,有少量无色气体产生
(4)实验ⅰ和ⅱ反应后的溶液中铁元素均以存在,根据反应原理分析ⅰ实验中产生的大量无色气体是___________(填化学式)。
(5)对比实验ⅰ和ⅱ得出结论:酸性条件下氧化性___________(填“>”“<”或“=”)。
(6)称取10.00 g高铁酸钾样品,假设其完全发生ⅰ中反应,共收集到标况下672 mL气体(假设气体无泄漏),计算样品的纯度为_______________%。
【答案】(1)平衡压强,让液体顺利流下
(2)饱和食盐水或饱和溶液
(3) ①. 三颈烧瓶 ②.
(4)
(5)> (6)79.2或79.20
【解析】
【分析】利用KMnO4与浓盐酸反应制得Cl2,将Cl2通过饱和NaCl溶液除去HCl,Cl2通入含有Fe(OH)3的KOH溶液中,制备高效水处理剂高铁酸钾(K2FeO4)。
【小问1详解】
装置A用于制取Cl2,为了防止因反应过于剧烈烧瓶内压强增大而使液体无法滴落,通过橡胶管将分液漏斗与蒸馏烧瓶连通平衡体系的压强,确保浓盐酸能顺利流下。
【小问2详解】
由于盐酸具有挥发性,所得Cl2中混有HCl和H2O(g);HCl会消耗Fe(OH)3、KOH,故除杂装置B用饱和NaCl溶液除去HCl。
【小问3详解】
盛装的仪器名称是三颈烧瓶,装置C在碱性条件下用Cl2将Fe(OH)3氧化生成K2FeO4,反应的化学方程式为。
【小问4详解】
题干已知:具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速反应产生能使带火星木条复燃的气体,实验i的溶液中铁元素以Fe3+的形式存在,从化合价角度分析,高铁酸根化合价降低,还有氧元素被氧化生成氧气,实验i中气体产物的成分为O2。
【小问5详解】
实验ii中,可以将氧化为(得到浅紫色的高锰酸根溶液),根据“氧化剂的氧化性强于氧化产物”,可判断酸性条件下氧化性。
【小问6详解】
由反应可知 , ,则 ,所以样品中,产品纯度为 。
19. 钒和铬是重要的战略金属。河钢集团与中科院合作研发了国际领先的亚熔盐法清洁生产工艺,实现在温和条件下钒和铬的高效提取。主要流程如下:
已知:钒渣主要含、、和少量CaO、 等。
回答下列问题:
(1)V和Cr均位于元素周期表的_____区。
(2)氧化工序通常采用较大的流量,其目的是_______________________;配平化学方程式:________________________________。
_____ _____ _____ _____ _____ ______
(3)滤渣的主要成分有 、__________、__________(填化学式)。
(4)80℃和40℃时,和的溶解度随 质量分数变化如图所示。结合图像分析 质量分数为30%时,冷却结晶工序降温至40℃有利于实现钒和铬有效分离的原因:________________________________。
(5)母液返回_________工序。
(6)还原工序中,反应的离子方程式为___________________________________。
【答案】(1)d (2) ①. 提高氧气浓度,加快反应速率,使反应更充分(或提高钒、铬的浸出率等,合理即可) ②. 4FeO·V2O3 + 24NaOH + 5O2 2Fe2O3+ 8Na3VO4+ 12H2O
(3) ①. Fe2O3 ②. CaSiO3
(4)在NaOH质量分数为30%时,40℃下Na3VO4的溶解度远小于80℃,而Na2CrO4的溶解度变化不大。降温至40℃时,Na3VO4大量结晶析出,而Na2CrO4仍留在溶液中,从而实现钒和铬的分离
(5)氧化 (6)2 + 3 + 10H⁺ = 2Cr3+ + 3 + 5H2O
【解析】
【分析】简要分析工艺流程:氧化:加入溶液,通入,140℃~180℃反应,铁的转化: 被氧化为 ,钒的转化:根据小问(2),碱性条件下被氧化为。铬的转化:被氧化为。硅的转化:直接与反应生成。沉淀:加入和,与水反应生成。与沉淀。同时,生成的氧化铁和不与碱反应的氧化镁也可能在此处作为滤渣除去。冷却结晶:降温至,利用不同物质溶解度随温度变化的差异进行分离。的溶解度受温度影响较大,且在高浓度碱性溶液中,降温容易析出;的溶解度通常较大,且受温度影响相对较小,在该条件下仍保持溶解状态。 析出的固体主要为钒的化合物(后续处理可得 ),而铬保留在母液中。这一步实现了钒铬分离。蒸发结晶:对分离出钒后的母液进行蒸发浓缩。让从母液中析出,母液中亦含有少量,还原:利用稀 、 。 将溶液中的 还原为。水解沉淀:调节溶液的 pH 值,使 发生水解反应,生成沉淀。后续过滤得到的 沉淀经过煅烧分解,即可得到最终产品 。
【小问1详解】
根据元素周期表分区规则,V(23号)属于第ⅤB族,Cr(24号)属于第ⅥB族,它们的价电子排布分别为3d34s2和3d54s1,均位于d区。
【小问2详解】
首先,氧化工序的目的是将FeO·V2O3和FeO·Cr2O3中的Fe(Ⅱ)、V(Ⅲ)、氧化为Fe(Ⅲ)、V(Ⅴ),同时需要保证反应物充分接触,提高反应速率和转化率。采用较大O2流量可以提高氧气浓度,加快反应速率,使反应更充分(或提高钒、铬的浸出率等,合理即可)。配平化学方程式:FeO·V2O3中Fe为+2价,V为+3价;Fe2O3中Fe为+3价,Na3VO4中V为+5价。每1 mol FeO·V2O3中,Fe失去1 mol e⁻,2 mol V共失去4 mol e⁻,总计失去5 mol e⁻。O2每1 mol得4 mol e⁻,因此FeO·V2O3与O2的系数比为4:5。最终方程式为:4FeO·V2O3 + 24NaOH + 5O2 2Fe2O3+ 8Na3VO4+ 12H2O。
【小问3详解】
在氧化步骤中,FeO·V2O3和FeO·Cr2O3被氧化为Fe2O3、Na3VO4、Na2CrO4,SiO2与NaOH反应生成Na2SiO3。进入沉淀步骤后,加入和,与水反应生成。与沉淀,MgO与Fe2O3不与碱反应,综上,滤渣主要成分为MgO、Fe2O3、CaSiO3。
【小问4详解】
观察图像:在80℃时,Na2CrO4的溶解度较高,且随NaOH浓度增加而降低。Na3VO4的溶解度较低,在40℃时,Na3VO4溶解度显著降低,而Na2CrO4溶解度仍较高。当NaOH质量分数为30%时,40℃下Na3VO4溶解度远小于80℃,而Na2CrO4溶解度变化不大。因此,降温至40℃时,Na3VO4大量结晶析出,而Na2CrO4仍留在溶液中,可实现钒和铬的分离。
【小问5详解】
母液主要含NaOH,以及未结晶析出的Na3VO4、Na2CrO4等,根据流程,母液应返回“氧化”工序,继续参与反应,提高原料利用率。
【小问6详解】
还原工序中,Na2CrO4被Na2SO3还原为Cr3+,被氧化为。根据氧化还原反应配平,离子方程式为2 + 3 + 10H⁺ = 2Cr3+ + 3 + 5H2O。
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