精品解析:北京市第一零一中学2026-2027学年高三上学期9月月考 化学试题
2026-09-15
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内容正文:
北京一零一中学高三上化学统练一
2026年9月11日
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 I 127
Ⅰ卷 选择题(共42分)
1. 我国科研人员在研究嫦娥五号返回器带回的月壤时,发现月壤钛铁矿()存在亚纳米孔道,吸附并储存了大量来自太阳风的氢原子。加热月壤钛铁矿可生成单质铁和大量水蒸气,水蒸气冷却为液态水储存起来以供使用。下列说法不正确的是
A. 月壤钛铁矿中存在活泼氢
B. 将地球上开采的钛铁矿直接加热也一定生成单质铁和水蒸气
C. 月壤钛铁矿加热生成水蒸气的过程中发生了氧化还原反应
D. 将获得的水蒸气冷却为液态水的过程会放出热量
2. 下列化学用语或图示表达不正确的是
A. 乙醇的分子模型: B. 的模型:
C. S的原子结构示意图: D. 基态原子的价层电子排布式:
3. 为阿伏加德罗常数,下列叙述错误的是
A. 1 mol基态氮原子有个未成对电子
B. 标准状况下22.4 L约含个π键
C. 1 L 溶液中含个
D. 气体溶于水中,反应中若转移个电子,则生成2 mol
4. 下列离子方程式书写正确的是
A. 苛性钠溶液吸收少量剧毒气体:
B. 向KI溶液中通入少量:;
C. 向铁粉中加入足量稀硝酸:
D. 向溶液中滴加过量溶液:
5. 室温下,1体积的水能溶解约2体积的Cl2.用试管收集Cl2后进行如图所示实验,下列对实验现象的分析或预测正确的是
A. 试管内液面上升,证明Cl2与水发生了反应
B. 取出试管中的溶液,加入少量CaCO3粉末,溶液漂白能力减弱
C. 取出试管中的溶液,光照一段时间后pH下降,与反应2HClO2HCl+O2↑有关
D. 取出试管中的溶液,滴加紫色石蕊溶液,溶液先变红后褪色,加热后颜色又变为红色
6. 下列各组数据判断不正确的是
A. 第一电离能:
B. 时,溶度积常数:
C. 下,的摩尔体积:
D. 时,溶液的:
7. 下列物质混合后,因发生氧化还原反应使溶液pH减小的是
A. 向溶液中加入少量溶液,生成白色沉淀
B. 向NaOH和的悬浊液中通入空气,生成红褐色沉淀
C. 向溶液中加入少量溶液,生成沉淀
D. 向溶液中通入氯气,生成黄色沉淀
8. 依据下列事实进行的推测正确的是
事实
推测
A
固体与浓硫酸反应可制备气体
固体与浓硫酸反应可制备HI气体
B
难溶于盐酸,可作“钡餐”使用
可代替作“钡餐”
C
盐酸和溶液反应是吸热反应
盐酸和溶液反应是吸热反应
D
的沸点高于
的沸点高于
A. A B. B C. C D. D
9. 实验室模拟海带提碘的流程如下,下列说法正确的是
A. 步骤①、③、⑥的操作分别是过滤、萃取和分液、蒸馏
B. 步骤④中反应消耗0.03 mol 时,转移0.05 mol电子
C. 步骤⑤中主要发生反应的离子方程式为
D. 理论上,步骤④消耗的NaOH和步骤⑤消耗的的物质的量相等
10. 下列实验能达到对应目的的是
选项
A
B
实验
目的
比较Cl、Br、S的非金属性强弱
探究浓度对反应速率的影响
选项
C
D
实验
目的
制备胶体
除去中的HCl杂质
A. A B. B C. C D. D
11. 可采用催化氧化法将工业副产物制成,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:。下图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是
A. Y为反应物,W为生成物
B. 反应制得,须投入
C. 升高反应温度,被氧化制的反应平衡常数减小
D. 图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
12. 离子化合物和与水的反应分别为①;②。下列说法正确的是
A. 中均有非极性共价键
B. ①中水发生氧化反应,②中水发生还原反应
C. 中阴、阳离子个数比为,中阴、阳离子个数比为
D. 当反应①和②中转移的电子数相同时,产生的和的物质的量相同
13. 是一种新型高效净水剂。用黄铁矿[主要成分是(二硫化亚铁)]、与反应制备的工艺流程如图1。其他条件相同时,随黄铁矿过量率变化,产率及纯度变化如图2。
已知: 。
下列说法不正确的是
A. 黄铁矿过量率过高时,可能会还原生成的
B. 制备时需要加入过量,防止生成覆盖黄铁矿
C. 其他条件相同,可将换成相同pH的盐酸,不会影响的纯度或产率
D. 制备的反应中,理论上消耗的
14. 为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。
已知:为黄色、为红色、为无色。
下列说法不正确的是
A. ①中浓盐酸促进平衡正向移动
B. 由①到②,生成并消耗
C. ②、③对比,说明:②>③
D. 由①→④推断,若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液,溶液也无明显变化
Ⅱ卷 非选择题(共58分)
15. 通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。
(1)将的基态原子最外层轨道表示式补充完整:_______。
(2)分子中键角小于,从结构角度解释原因:_______。
(3)的晶胞是立方体结构,边长为,结构示意图如下。
①的配体中,配位原子是_______。
②已知的摩尔质量为,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为_______。()
(4)和反应过程中能量变化示意图如下。
①室温下,和反应生成而不生成。分析原因:_______。
②从平衡的角度推断利于脱除生成的条件并说明理由:_______。
16. 肼可应用于医药、航空航天和电池等领域。
(1)肼可看作分子中原子被取代的产物。易溶于水的原因之一,是与水分子间存在__________作用。
(2)次氯酸钠氧化氨的方法制备水合肼
总反应:。制备流程示意图如下。
资料:的还原性强于
①反应器1中产生的离子方程式是________________________________________。
②反应器2中与作用产生。
③反应器3中与大量的充分反应后,将产生的混合液送入回收器。生成的化学方程式是_____________________________________________。
④反应器3中通入大量的,可减少和副反应的发生,从反应速率的角度解释原因:____________________________________________。
(3)双氧水法制备水合肼
总反应:,实验室制备分为两步。
资料:丁酮沸点,水合肼沸点,丁酮连氮沸点;丁酮连氮难溶于水。
i.制备丁酮连氮:
ii.制备:将i中分离出的丁酮连氮水解。
①ii的化学方程式是__________________________________________________。
②由于丁酮连氮性质稳定,反应ii的平衡常数较小。加热到左右反应,能促进的生成,原因是__________________________________________________。
(4)通过比较两种方法,结合丁酮连氮的性质,说明双氧水法的优点____________________。
17. 一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。
已知:①
②试剂a是。
(1)I分子中含有的官能团是硝基和_______。
(2)B→D的化学方程式是_______。
(3)下列说法正确的是_______(填序号)。
a.试剂a的核磁共振氢谱有3组峰
b.J→K的过程中,利用了的碱性
c.F→G与K→L的反应均为还原反应
(4)以G和M为原料合成P分为三步反应。
已知:
①M含有1个杂化的碳原子。M的结构简式为_______。
②Y的结构简式为_______。
(5)P的合成路线中,有两处氨基的保护,分别是:
①A→B引入保护基,D→E脱除保护基;
②_______。
18. 利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。
已知:
物质
、
(1)制
已知:
由制的热化学方程式为_______。
(2)制
I.在多级串联反应釜中,悬浊液与持续通入的进行如下反应:
第一步:
第二步:
Ⅱ.当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体。
①Ⅱ中生成的化学方程式是_______。
②配碱槽中,母液和过量配制反应液,发生反应的化学方程式是_______。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是_______,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有_______。
(3)理论研究、与的反应。一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,随的增加,和平衡转化率的变化如图。
①,与优先反应的离子是_______。
②,平衡转化率上升而平衡转化率下降,结合方程式解释原因:_______。
19. 某小组同学向的的溶液中分别加入过量的粉、粉和粉,探究溶液中氧化剂的微粒及其还原产物。
(1)理论分析
依据金属活动性顺序,中可将还原为的金属是_______。
(2)实验验证
实验
金属
操作、现象及产物
I
过量
一段时间后,溶液逐渐变为蓝绿色,固体中未检测到单质
Ⅱ
过量
一段时间后有气泡产生,反应缓慢,逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,无气泡冒出,此时溶液为3~4,取出固体,固体中未检测到单质
Ⅲ
过量
有大量气泡产生,反应剧烈,逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,持续产生大量气泡,当溶液为3~4时,取出固体,固体中检测到单质
①分别取实验I、Ⅱ、Ⅲ中的少量溶液,滴加溶液,证明都有生成,依据的现象是_______。
②实验Ⅱ、Ⅲ都有红褐色沉淀生成,用平衡移动原理解释原因_______。
③对实验Ⅱ未检测到单质进行分析及探究。
i.a.甲认为实验Ⅱ中,当、浓度较大时,即使与反应置换出少量,也会被、消耗。写出与、反应的离子方程式_______。
b.乙认为在为3~4的溶液中即便生成也会被消耗。设计实验_______(填实验操作和现象)。
证实了此条件下可忽略对的消耗。
c.丙认为产生的红褐色沉淀包裹在粉上,阻碍了与的反应。实验证实了粉被包裹。
ii.查阅资料:开始沉淀的约为1.2,完全沉淀的约为3。
结合a、b和c,重新做实验Ⅱ,当溶液为3~4时,不取出固体,向固-液混合物中持续加入盐酸,控制,_______ (填实验操作和现象),待为3~4时,取出固体,固体中检测到单质。
(3)对比实验Ⅱ和Ⅲ,解释实验Ⅲ的固体中检测到单质的原因_______。
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北京一零一中学高三上化学统练一
2026年9月11日
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 I 127
Ⅰ卷 选择题(共42分)
1. 我国科研人员在研究嫦娥五号返回器带回的月壤时,发现月壤钛铁矿()存在亚纳米孔道,吸附并储存了大量来自太阳风的氢原子。加热月壤钛铁矿可生成单质铁和大量水蒸气,水蒸气冷却为液态水储存起来以供使用。下列说法不正确的是
A. 月壤钛铁矿中存在活泼氢
B. 将地球上开采的钛铁矿直接加热也一定生成单质铁和水蒸气
C. 月壤钛铁矿加热生成水蒸气的过程中发生了氧化还原反应
D. 将获得的水蒸气冷却为液态水的过程会放出热量
【答案】B
【解析】
【详解】A.月壤钛铁矿中的氢来自太阳风,以原子态吸附,属于活泼氢,A正确;
B.地球上的钛铁矿若未吸附足够氢原子,根据原子守恒可知,加热可能无法生成水蒸气,因此“一定生成”的说法错误,B错误;
C.生成水时H被氧化(0→+1),Fe被还原(如+3→0),存在化合价变化,属于氧化还原反应,C正确;
D.水蒸气液化是物理变化,但会释放热量,D正确;
故选B。
2. 下列化学用语或图示表达不正确的是
A. 乙醇的分子模型: B. 的模型:
C. S的原子结构示意图: D. 基态原子的价层电子排布式:
【答案】C
【解析】
【详解】A.乙醇的结构简式为,分子模型为:,A正确;
B.BF3分子中B原子的价层电子对数为3+(3-1×3)=3,无孤电子对,其空间构型和VSEPR模型均为平面三角形,B正确;
C.S的原子有16个电子,结构示意图,C错误;
D.锌是30号元素,基态原子的电子排布式为[Ar] 3d104s2,价电子排布式为3d104s2,D正确;
故选C。
3. 为阿伏加德罗常数,下列叙述错误的是
A. 1 mol基态氮原子有个未成对电子
B. 标准状况下22.4 L约含个π键
C. 1 L 溶液中含个
D. 气体溶于水中,反应中若转移个电子,则生成2 mol
【答案】C
【解析】
【详解】A.氮元素的原子序数为7,基态原子的电子排布为,所以1 mol基态原子的未成对电子为:1 mol×3×NA mol-1=3NA,A正确;
B.氮气分子中氮氮三键含有2个π键,则标准状况下22.4 L氮气含有π键的数目为:×2NA mol-1=2NA,B正确;
C.铵根离子在水溶液中会发生水解,所以1 L 0.1 mol/L氯化铵溶液中铵根离子的数目小于0.1NA,C错误;
D.二氧化氮与水反应的化学方程式为:,反应中每生成2 mol 硝酸转移2 mol电子,即转移2NA个电子时生成2 mol硝酸,D正确;
故选C。
4. 下列离子方程式书写正确的是
A. 苛性钠溶液吸收少量剧毒气体:
B. 向KI溶液中通入少量:;
C. 向铁粉中加入足量稀硝酸:
D. 向溶液中滴加过量溶液:
【答案】B
【解析】
【详解】A.苛性钠吸收少量时过量,完全反应生成,离子方程式为,A错误;
B.氧化性强于,少量通入溶液先将氧化为,生成的可与过量结合为,离子方程式为、,B正确;
C.稀硝酸足量时,被完全氧化为,离子方程式为,C错误;
D.为弱酸的酸式酸根,不能拆分为和,离子方程式为,D错误;
故选B。
5. 室温下,1体积的水能溶解约2体积的Cl2.用试管收集Cl2后进行如图所示实验,下列对实验现象的分析或预测正确的是
A. 试管内液面上升,证明Cl2与水发生了反应
B. 取出试管中的溶液,加入少量CaCO3粉末,溶液漂白能力减弱
C. 取出试管中的溶液,光照一段时间后pH下降,与反应2HClO2HCl+O2↑有关
D. 取出试管中的溶液,滴加紫色石蕊溶液,溶液先变红后褪色,加热后颜色又变为红色
【答案】C
【解析】
【详解】A.由题目信息可知,氯气能溶于水,也可以使试管内液面上升,不能证明氯气和水发生了反应,A错误;
B.氯气与水反应的方程式为:,加入少量CaCO3粉末会与HCl反应,使平衡右移,HClO浓度增大,溶液漂白能力增强,B错误;
C.取出试管中的溶液,光照一段下发生反应:2HClO2HCl+O2↑,生成HCl,同时次氯酸浓度下降,可能使平衡右移,HCl浓度增大,溶液酸性增强,pH下降,C正确;
D.取出试管中的溶液,滴加紫色石蕊溶液,由于溶液中有HCl和HClO,所以溶液先变红,次氯酸具有漂白性会使溶液褪色,次氯酸的强氧化性漂白不可逆,加热后颜色不会恢复,D错误;
故选C。
6. 下列各组数据判断不正确的是
A. 第一电离能:
B. 时,溶度积常数:
C. 下,的摩尔体积:
D. 时,溶液的:
【答案】A
【解析】
【详解】A.同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小,和同主族且位于下方,故,A错误;
B.相同构型的难溶电解质,溶解度小于,故,B正确;
C.压强相同时,气体摩尔体积随温度升高而增大,温度高于,故,C正确;
D.电负性强于,酸性强于,相同浓度下水解程度小于,故,D正确;
故选A。
7. 下列物质混合后,因发生氧化还原反应使溶液pH减小的是
A. 向溶液中加入少量溶液,生成白色沉淀
B. 向NaOH和的悬浊液中通入空气,生成红褐色沉淀
C. 向溶液中加入少量溶液,生成沉淀
D. 向溶液中通入氯气,生成黄色沉淀
【答案】D
【解析】
【详解】A.向溶液中加入少量溶液时,仅与反应生成沉淀,未参与反应,溶液体积增大,浓度减小,溶液增大,且反应无元素化合价升降,不属于氧化还原反应,A错误;
B.向和的悬浊液中通入空气时,发生反应,属于氧化还原反应,但反应消耗水,浓度增大,溶液增大,B错误;
C.向溶液中加入少量溶液生成沉淀的反应中,各元素化合价均未发生变化,不属于氧化还原反应,C错误;
D.向溶液中通入氯气时,发生反应,属于氧化还原反应,为弱酸,反应生成强酸,浓度增大,溶液减小,D正确;
故选D。
8. 依据下列事实进行的推测正确的是
事实
推测
A
固体与浓硫酸反应可制备气体
固体与浓硫酸反应可制备HI气体
B
难溶于盐酸,可作“钡餐”使用
可代替作“钡餐”
C
盐酸和溶液反应是吸热反应
盐酸和溶液反应是吸热反应
D
的沸点高于
的沸点高于
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.浓硫酸与NaCl反应生成HCl主要是因为浓硫酸的沸点高,难挥发,但浓硫酸具有强氧化性,与NaI反应,氧化I⁻生成I2,得不到HI,A错误;
B.BaSO4不溶于盐酸,不会产生有毒的钡离子,可做钡餐使用,而BaCO3会与胃酸反应生成有毒的Ba2+,不能替代BaSO4,B错误;
C.盐酸与NaHCO3反应吸热是特例,而盐酸与NaOH的中和反应是典型的放热反应,C错误;
D.H2O因含有分子间氢键,沸点高于H2S,同理HF也含有分子间氢键,沸点高于HCl,D正确;
故选D。
9. 实验室模拟海带提碘的流程如下,下列说法正确的是
A. 步骤①、③、⑥的操作分别是过滤、萃取和分液、蒸馏
B. 步骤④中反应消耗0.03 mol 时,转移0.05 mol电子
C. 步骤⑤中主要发生反应的离子方程式为
D. 理论上,步骤④消耗的NaOH和步骤⑤消耗的的物质的量相等
【答案】B
【解析】
【详解】A.步骤①为分离浸泡后海带灰残渣和含的水溶液,操作是过滤;步骤③为用萃取碘并分液得到含的溶液;步骤⑥为从含的悬浊液中分离固态,操作是过滤,不是蒸馏,A错误;
B.步骤④反应为,每消耗转移电子,故消耗时,转移电子物质的量为,B正确;
C.步骤⑤为和在酸性条件下的归中反应,离子方程式需满足电荷守恒、得失电子守恒,正确离子方程式为,选项给出的方程式电荷、得失电子均不守恒,C错误;
D.由步骤④反应可知,若消耗,生成和;步骤⑤中和完全反应消耗,故二者物质的量之比为,不相等,D错误;
答案选B。
10. 下列实验能达到对应目的的是
选项
A
B
实验
目的
比较Cl、Br、S的非金属性强弱
探究浓度对反应速率的影响
选项
C
D
实验
目的
制备胶体
除去中的HCl杂质
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.比较Cl、Br、S的非金属性需通过单质氧化性顺序证明()。若实验为气体依次通入NaBr溶液和溶液,可能过量直接与反应,无法证明置换出S,无法比较Br和S的非金属性,A错误;
B.探究浓度对反应速率影响需控制变量唯一,实验中浓硫酸与稀硫酸的区别不仅是浓度,浓硫酸主要以分子形式存在且具强氧化性,与反应原理不同,变量不唯一,B错误;
C.制备胶体的正确方法是向沸水中滴加饱和溶液,继续煮沸至红褐色,实验符合该操作,C正确;
D.除去中的HCl应选用饱和溶液,与饱和溶液反应,会有损耗,D错误;
故选C。
11. 可采用催化氧化法将工业副产物制成,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:。下图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是
A. Y为反应物,W为生成物
B. 反应制得,须投入
C. 升高反应温度,被氧化制的反应平衡常数减小
D. 图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
【答案】B
【解析】
【分析】由该反应的热化学方程式可知,该反应涉及的主要物质有HCl、O2、CuO、Cl2、H2O;CuO与Y反应生成Cu(OH)Cl,则Y为HCl;Cu(OH)Cl分解生成W和Cu2OCl2,则W为H2O;CuCl2分解为X和CuCl,则X为Cl2;CuCl和Z反应生成Cu2OCl2,则Z为O2;综上所述,X、Y、Z、W依次是、、、。
【详解】A.由分析可知,Y为反应物,W为生成物,A正确;
B.在反应中作催化剂,会不断循环,适量即可,B错误;
C.总反应为放热反应,其他条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正确;
D.图中涉及的两个氧化还原反应是和,D正确;
故选B。
12. 离子化合物和与水的反应分别为①;②。下列说法正确的是
A. 中均有非极性共价键
B. ①中水发生氧化反应,②中水发生还原反应
C. 中阴、阳离子个数比为,中阴、阳离子个数比为
D. 当反应①和②中转移的电子数相同时,产生的和的物质的量相同
【答案】C
【解析】
【详解】A.Na2O2中有离子键和非极性键,CaH2中只有离子键而不含非极性键,A错误;
B.①中水的化合价不发生变化,不涉及氧化还原反应,②中水发生还原反应,B错误;
C.Na2O2由Na+和组成.阴、阳离子个数之比为1∶2,CaH2由Ca2+和H-组成,阴、阳离子个数之比为2∶1,C正确;
D.①中每生成1个氧气分子转移2个电子,②中每生成1个氢气分子转移1个电子,转移电子数相同时,生成氧气和氢气的物质的量之比为1∶2,D错误;
故选C。
13. 是一种新型高效净水剂。用黄铁矿[主要成分是(二硫化亚铁)]、与反应制备的工艺流程如图1。其他条件相同时,随黄铁矿过量率变化,产率及纯度变化如图2。
已知: 。
下列说法不正确的是
A. 黄铁矿过量率过高时,可能会还原生成的
B. 制备时需要加入过量,防止生成覆盖黄铁矿
C. 其他条件相同,可将换成相同pH的盐酸,不会影响的纯度或产率
D. 制备的反应中,理论上消耗的
【答案】C
【解析】
【详解】A.黄铁矿的主要成分是,有还原性,有氧化性,故黄铁矿过量率过高时可能会还原生成的,故A正确;
B.由图1可知,反应后溶液中含有Fe3+,较易水解生成,故要使硫酸过量,抑制Fe3+水解,故B正确;
C.盐酸中的Cl-具有还原性,可能被NaClO3(或生成的ClO2)氧化生成Cl2,导致ClO2纯度降低;同时Cl-消耗氧化剂,可能使ClO2产率下降,故C错误;
D.反应中FeS2作还原剂:Fe2+→Fe3+(失1e-), (S为-1价)→(S为+6价),1个失14e-,故1mol FeS2共失15mole-,NaClO3作氧化剂:Cl→ClO2(Cl从+5价→+4价),1mol NaClO3得1mole-,根据电子守恒,n(FeS2)×15=n(NaClO3)×1,故n(FeS2):n(NaClO3)=1:15,故D正确;
答案选C。
14. 为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。
已知:为黄色、为红色、为无色。
下列说法不正确的是
A. ①中浓盐酸促进平衡正向移动
B. 由①到②,生成并消耗
C. ②、③对比,说明:②>③
D. 由①→④推断,若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液,溶液也无明显变化
【答案】D
【解析】
【分析】的FeCl3溶液滴加数滴浓盐酸,生成更多的,溶液黄色加深;继续滴加1滴KSCN溶液,转化为,溶液变为红色;再加入NaF固体,转化为,溶液红色褪去,变为无色;再滴加KI溶液、淀粉溶液,无色溶液未见明显变化,说明I-未被氧化。
【详解】A.①中滴加数滴浓盐酸,试管溶液黄色加深,生成更多的,说明浓盐酸促进平衡正向移动,A正确;
B.由①到②,溶液变为红色,说明转化为,即生成并消耗,B正确;
C.②溶液中均存在平衡,加入NaF固体,Fe3+与F-结合成无色的[FeF6]3-,使平衡逆向移动,使得溶液红色褪去变为无色,说明与Fe3+的配位能力:F->SCN-,故能说明:②>③,C正确;
D.类似C选项分析,由①→④推断,溶液中的是越来越小的,若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液,无法确定①中溶液中的的含量是否能够氧化I-,D错误;
故选D。
Ⅱ卷 非选择题(共58分)
15. 通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。
(1)将的基态原子最外层轨道表示式补充完整:_______。
(2)分子中键角小于,从结构角度解释原因:_______。
(3)的晶胞是立方体结构,边长为,结构示意图如下。
①的配体中,配位原子是_______。
②已知的摩尔质量为,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为_______。()
(4)和反应过程中能量变化示意图如下。
①室温下,和反应生成而不生成。分析原因:_______。
②从平衡的角度推断利于脱除生成的条件并说明理由:_______。
【答案】(1) (2)NH3中N原子的sp3杂化轨道有一个孤电子对,斥力较大
(3) ①. N ②.
(4) ①. E2<E1,温度低时更容易生成 ②. [Mg(NH3)6]Cl2是吸热反应,也是气体分子数增加的反应,升温、减压有利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3
【解析】
【小问1详解】
Mg是第12号元素,其基态最外层电子的电子排布式为3s2,故其基态原子最外层轨道表示式为:。
【小问2详解】
NH3中N原子的键电子对数为3、孤电子对数为=1,价层电子对数为4,N原子的sp3杂化轨道有一个孤电子对,斥力较大,故NH3分子中H-N-H的键角小于109°28′。
【小问3详解】
①的内界为,故其配体为NH3,由于N原子有孤电子对,所以配位原子为N;
②根据均摊法,该晶胞中的个数为,的个数为8,故每个晶胞中含有4个,则晶体的密度为。
【小问4详解】
①由MgCl2和NH3反应过程中的能量变化示意图可知,E2<E1,温度低时更容易生成;
②根据MgCl2和NH3反应过程中的能量变化示意图可知[Mg(NH3)6]Cl2是吸热反应,该反应也是气体分子数增加的反应,故升温、减压有利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3。
16. 肼可应用于医药、航空航天和电池等领域。
(1)肼可看作分子中原子被取代的产物。易溶于水的原因之一,是与水分子间存在__________作用。
(2)次氯酸钠氧化氨的方法制备水合肼
总反应:。制备流程示意图如下。
资料:的还原性强于
①反应器1中产生的离子方程式是________________________________________。
②反应器2中与作用产生。
③反应器3中与大量的充分反应后,将产生的混合液送入回收器。生成的化学方程式是_____________________________________________。
④反应器3中通入大量的,可减少和副反应的发生,从反应速率的角度解释原因:____________________________________________。
(3)双氧水法制备水合肼
总反应:,实验室制备分为两步。
资料:丁酮沸点,水合肼沸点,丁酮连氮沸点;丁酮连氮难溶于水。
i.制备丁酮连氮:
ii.制备:将i中分离出的丁酮连氮水解。
①ii的化学方程式是__________________________________________________。
②由于丁酮连氮性质稳定,反应ii的平衡常数较小。加热到左右反应,能促进的生成,原因是__________________________________________________。
(4)通过比较两种方法,结合丁酮连氮的性质,说明双氧水法的优点____________________。
【答案】(1)氢键 (2) ①. ②. ③. 的浓度增大,使和的反应速率增大,降低的浓度
(3) ①. 2 ②. 蒸出丁酮促进反应ii正向进行;升高温度反应速率增大
(4)丁酮连氮性质稳定,不易被H2O2继续氧化;丁酮连氮难溶于水,易与H2O2分离
【解析】
【分析】氯气和氢氧化钠溶液在反应器1中生成次氯酸钠,溶液进入反应器2后通入大量氨气,与作用产生,反应器3中与大量的充分反应后生成,将产生的混合液送入回收器回收氨气循环利用,在蒸发器中得到。
【小问1详解】
含有N原子,电负性较大的N可与水分子中的H形成氢键,这是肼易溶于水的重要原因。
【小问2详解】
①反应器1中通入NaOH溶液,发生歧化反应生成NaCl、NaClO和水,对应离子方程式为。
③、NaOH和大量反应生成水合肼和,其化学方程式为。
④增大的浓度,可加快主反应与反应生成水合肼的反应速率,同时降低的浓度,使和的副反应速率减慢,从而减少副反应发生。
【小问3详解】
①丁酮连氮水解断裂双键结构,和水反应生成水合肼与2分子丁酮,其化学方程式为2。
②该水解反应平衡常数小,加热升温可加快反应速率;同时丁酮的沸点为79.6℃,100℃时丁酮会挥发脱离反应体系,使水解平衡正向移动,促进水合肼生成。
【小问4详解】
丁酮连氮难溶于水,易与水相体系的杂质分离,且肼被保护在丁酮连氮结构中,不会像次氯酸钠法中生成的肼那样被过量的氧化剂氧化,产物产率更高;同时双氧水法无NaCl等副产物生成,后续分离提纯水合肼的操作更简便。
17. 一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。
已知:①
②试剂a是。
(1)I分子中含有的官能团是硝基和_______。
(2)B→D的化学方程式是_______。
(3)下列说法正确的是_______(填序号)。
a.试剂a的核磁共振氢谱有3组峰
b.J→K的过程中,利用了的碱性
c.F→G与K→L的反应均为还原反应
(4)以G和M为原料合成P分为三步反应。
已知:
①M含有1个杂化的碳原子。M的结构简式为_______。
②Y的结构简式为_______。
(5)P的合成路线中,有两处氨基的保护,分别是:
①A→B引入保护基,D→E脱除保护基;
②_______。
【答案】(1)氟原子(或碳氟键)、羧基
(2) (3)bc
(4) ①. ②.
(5)E→F引入保护基,Y→P脱除保护基
【解析】
【分析】A为苯胺,与乙酸反应得到B:,与浓硫酸和浓硝酸加热发生硝化反应得到D:,D水解得到E为,E与试剂a反应得到F,F与H2发生还原反应得到G,I与SOCl2碱性条件下反应得到J,J与CH3OH反应得到K,根据K的分子式可以确定K为:,K还原得到L,L进一步反应得到M,根据M的分子式可以确定M的结构简式为:,G与M经过三步反应得到P。
【小问1详解】
I分子含有的官能团为硝基、氟原子(或碳氟键)、羧基;
【小问2详解】
B()与浓硫酸和浓硝酸加热发生消化反应得到D:,方程式为:;
【小问3详解】
a、试剂a中有一种等效氢原子,核磁共振氢谱显示一组峰,a错误;
b、J→生成有HCl,加入碱性物质(CH3CH2)3N,与生成HCl反应,促进反应正向进行,b正确;
c、根据分析F→G与K→L的反应均为硝基转化为氨基,为还原反应,c正确;
答案选bc;
【小问4详解】
①根据M的分子式和M含有1个sp杂化的碳原子,得出M的结构简式为:;
②M()与G在N=C双键上先发生加成反应得到X,X的结构简式为:,X在碱性条件下脱除CH3OH得到Y,Y的结构简式为:,最后发生已知的反应得到P,Y的结构简式为:;
【小问5详解】
根据分析,另一处保护氨基的反应为:E→F引入保护基,Y→P脱除保护基。
18. 利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。
已知:
物质
、
(1)制
已知:
由制的热化学方程式为_______。
(2)制
I.在多级串联反应釜中,悬浊液与持续通入的进行如下反应:
第一步:
第二步:
Ⅱ.当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体。
①Ⅱ中生成的化学方程式是_______。
②配碱槽中,母液和过量配制反应液,发生反应的化学方程式是_______。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是_______,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有_______。
(3)理论研究、与的反应。一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,随的增加,和平衡转化率的变化如图。
①,与优先反应的离子是_______。
②,平衡转化率上升而平衡转化率下降,结合方程式解释原因:_______。
【答案】(1)
(2) ①. ②. ③. ④. 、SO2
(3) ①. ②. 溶液中发生的反应:ⅰ.+SO2+H2OH2CO3+,H2CO3H2O+CO2;ⅱ.+SO2+H2O2。amol后,随着n(SO2)增加,因H2CO3分解,促进ⅰ中SO2与碳酸氢根的反应不断正向进行,溶液中c()不断增加,促使反应ⅱ逆向进行,所以平衡转化率上升而平衡转化率下降
【解析】
【分析】硫化氢通入燃烧炉中燃烧,生成了二氧化硫,还有少量氮气,氧气等,二氧化硫与碳酸钠在反应釜中反应,产生的废气用氢氧化钠吸收,出料液离心分离得到产品,母液中含有亚硫酸氢钠,返回配碱槽中循环使用。
【小问1详解】
已知:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
将Ⅰ×2+Ⅱ×2得:,所以由制的热化学方程式为;
【小问2详解】
① 当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体,根据元素守恒,还有水生成,化学方程式:;
②根据多级串联反应釜中的化学方程式可知,除了生成的焦亚硫酸钠外,母液中有亚硫酸氢钠剩余,又因为>,亚硫酸氢钠与过量发生反应的化学方程式为:;
③在燃烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气,氧气能氧化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠,生成硫酸钠,所以多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是,需除去;
④碳酸氢钠与二氧化硫发生的化学方程式为,生成了二氧化碳,二氧化碳用氢氧化钠吸收,转化成碳酸钠,可到多级串联反应釜中循环使用,所以尾气吸收器中吸收的气体有,在多级串联反应釜中持续通入的,则尾气吸收器中吸收的气体还有;
故答案为:;;;、SO2;
【小问3详解】
① 由图可知,①,时,碳酸氢根平衡转化率较低,而亚硫酸根的平衡转化率较高,所以与优先反应;
②溶液中发生的反应:ⅰ.+SO2+H2OH2CO3+,H2CO3H2O+CO2;ⅱ.+SO2+H2O2。amol后,随着n(SO2)增加,因H2CO3分解,促进ⅰ中SO2与碳酸氢根的反应不断正向进行,溶液中c()不断增加,促使反应ⅱ逆向进行,所以平衡转化率上升而平衡转化率下降。
故答案为:;溶液中发生的反应:ⅰ.+SO2+H2OH2CO3+,H2CO3H2O+CO2;ⅱ.+SO2+H2O2。amol后,随着n(SO2)增加,因H2CO3分解,促进ⅰ中SO2与碳酸氢根的反应不断正向进行,溶液中c()不断增加,促使反应ⅱ逆向进行。
19. 某小组同学向的的溶液中分别加入过量的粉、粉和粉,探究溶液中氧化剂的微粒及其还原产物。
(1)理论分析
依据金属活动性顺序,中可将还原为的金属是_______。
(2)实验验证
实验
金属
操作、现象及产物
I
过量
一段时间后,溶液逐渐变为蓝绿色,固体中未检测到单质
Ⅱ
过量
一段时间后有气泡产生,反应缓慢,逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,无气泡冒出,此时溶液为3~4,取出固体,固体中未检测到单质
Ⅲ
过量
有大量气泡产生,反应剧烈,逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,持续产生大量气泡,当溶液为3~4时,取出固体,固体中检测到单质
①分别取实验I、Ⅱ、Ⅲ中的少量溶液,滴加溶液,证明都有生成,依据的现象是_______。
②实验Ⅱ、Ⅲ都有红褐色沉淀生成,用平衡移动原理解释原因_______。
③对实验Ⅱ未检测到单质进行分析及探究。
i.a.甲认为实验Ⅱ中,当、浓度较大时,即使与反应置换出少量,也会被、消耗。写出与、反应的离子方程式_______。
b.乙认为在为3~4的溶液中即便生成也会被消耗。设计实验_______(填实验操作和现象)。
证实了此条件下可忽略对的消耗。
c.丙认为产生的红褐色沉淀包裹在粉上,阻碍了与的反应。实验证实了粉被包裹。
ii.查阅资料:开始沉淀的约为1.2,完全沉淀的约为3。
结合a、b和c,重新做实验Ⅱ,当溶液为3~4时,不取出固体,向固-液混合物中持续加入盐酸,控制,_______ (填实验操作和现象),待为3~4时,取出固体,固体中检测到单质。
(3)对比实验Ⅱ和Ⅲ,解释实验Ⅲ的固体中检测到单质的原因_______。
【答案】(1)
(2) ①. 产生蓝色沉淀 ②. 在溶液中存在反应,或会与反应,溶液中c(H+)减小,使水解平衡正向移动 ③. 、 ④. 取实验Ⅱ中为3~4的上层清液,加入少量铁粉,观察到铁粉表面几乎不产生气泡 ⑤. 观察到红褐色沉淀逐渐溶解,有气泡产生,待溶液颜色褪去(或变浅),停止加盐酸
(3)金属Mg具有较强的活泼性,Mg的反应中产生大量气泡,阻止包裹的形成;pH约3~4时可忽略H+对铁的消耗
【解析】
【分析】实验Ⅰ中,加入过量的Cu,Cu与Fe3+发生反应,一段时间后,溶液逐渐变为蓝绿色,固体中未检测到Fe单质;实验Ⅱ中,加入过量的Zn,发生反应,有气泡产生,pH逐渐增大,使得Fe3+转化为红褐色沉淀,固体中未检测到Fe单质,原因可能是的干扰以及沉淀对锌粉的包裹;实验Ⅲ中,加入过量Mg,发生反应,由于Mg很活泼,该反应非常剧烈,pH逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,持续产生大量气泡,当溶液pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质,对比实验Ⅱ和Ⅲ,加入镁粉后产生大量气泡,使镁粉不容易被沉淀包裹,实验Ⅲ的固体中检测到Fe单质。
【小问1详解】
在金属活动性顺序表中,排在之前,排在之后,因此可将还原为;
【小问2详解】
①与会生成蓝色的沉淀;
②在溶液中存在反应,加入的或会与反应,溶液中c(H+)减小,促进水解平衡正向移动,有红褐色沉淀生成;
③i.a.Fe与Fe3+、H+反应的离子方程式为、;
b.要证实在pH为3~4的溶液中可忽略H+对Fe的消耗,可取实验Ⅱ中为3~4的上层清液,加入少量铁粉,观察到铁粉表面几乎不产生气泡;
ⅱ.结合a,b和c可知,实验Ⅱ未检测到单质的原因可能是的干扰以及沉淀对锌粉的包裹,因此可控制反应条件,在未生成沉淀时将还原,即可排除两个干扰因素,具体操作为:重新做实验Ⅱ,当溶液pH为3~4时,不取出固体,向固-液混合物中持续加入盐酸,控制pH<1.2,观察到红褐色沉淀逐渐溶解,有气泡产生,待溶液颜色褪去(或变浅),停止加入盐酸,待pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质;
【小问3详解】
对比实验Ⅱ和Ⅲ,金属Mg具有较强的活泼性,Mg的反应中产生大量气泡,阻止包裹的形成;pH约3~4时可忽略H+对铁的消耗,实验Ⅲ的固体中检测到Fe单质。
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