精品解析:湖南邵阳市2026-2027学年高二上学期9月拔尖创新班考试 化学试题
2026-09-15
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内容正文:
2026年9月邵阳市高二拔尖创新班联考试题卷
化学
本试卷共8页,18个小题,满分100分,考试用时75分钟
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。将条形码横贴在答题卡上“贴条形码区”。
2.作答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔在答题卡上对应题目选项的答案信息点涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。答案写在试题卷上无效。
3.非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答,答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上;如需改动,先划掉原来的答案,然后再写上新答案;不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答无效。
4.保持答题卡的整洁。考试结束后,只交答题卡,试题卷自行保存。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Fe-56
一、选择题:本大题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 近年我国科研团队在新材料、碳转化、储能、环境治理领域取得多项化学成果,下列叙述正确的是
A. 新型钠离子电池硬碳负极材料,硬碳属于有机高分子化合物
B. 铁催化制甲酸,催化剂可以降低反应焓变,提升原料转化率
C. 新型固态硫化物锂电池,固态电解质通过锂离子定向迁移传导电荷
D. 钙钛矿光伏材料属于合金,废弃后可自然降解,不会产生重金属污染
2. 下列化学用语表示错误的是
A. HClO的结构式:
B. 的电子式:
C. 葡萄糖的实验式:
D. 基态Cr原子的价层电子轨道表示式:
3. 下列实验事故的处理方法错误的是
A. 实验室电器设备引起的火灾,应用泡沫灭火器灭火
B. 氯气泄漏时,可用蘸有肥皂液的湿毛巾捂住口鼻撤离
C. 皮肤溅上碱液,先用大量水冲洗,再用2%的硼酸溶液冲洗
D. 被玻璃割伤时,先取出伤口中的玻璃,再用消毒棉将伤口清理干净,涂以碘酒
4. 下列有关物质结构和性质的说法错误的是
A. 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
B. HF的稳定性强于HCl,原因是H—F键能大于H—Cl键能
C. 含有手性碳的分子一定有手性,有手性的分子一定有手性碳
D. 碳酸氢钠溶解度比碳酸钠小,在于氢键使得碳酸氢钠间发生缔合,降低其在水中溶解度
5. 用表示阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A. 中含有键的数目为
B. 等物质的量的-OH与所含电子数目相等
C. 标准状况下,11.2 L 所含原子数为
D. 足量硫与加热时反应转移的电子总数为
6. 利用如下装置进行实验,能达到相应目的是
A.制取收集氨气
B.比较氯、碳、硅的非金属性强弱
C.模拟侯氏制碱
D.用稀盐酸标准溶液滴定NaOH溶液
A. A B. B C. C D. D
7. 下列有关离子方程式书写错误的是
A. 加入水中:
B. 将过量铁粉加入稀硝酸中:
C. 溶液中加入过量氨水:
D. 溶液中加入产生沉淀:
8. 我国科研人员合成一种功能材料,该材料含有原子序数依次增大的短周期主族元素W、X、Y、Z。其中,只有1个电子层,单质是最轻气体;X的价电子排布,其一种同素异形体硬度自然界最高;与同周期,的简单氢化物水溶液呈碱性;最低负价与最高正价的代数和等于、最外层电子数之和。下列说法错误的是
A. 简单氢化物沸点:
B. 、原子形成的为非极性分子
C. 基态原子有9种空间运动状态不同的电子
D. W、X、Y可形成同时含离子键、极性共价键的化合物
9. 关于反应(未配平),下列说法正确的是
A. 与空间结构不一致
B. 每生成,转移电子的物质的量是
C. 氧化剂与还原剂的物质的量之比为
D. 方程式配平后的系数为6
10. 喹唑啉酮成为药物化学、有机合成领域最具应用价值的杂环骨架之一,在靶向抗癌药、抗炎、抗感染新药研发中不可替代。S.Kumaran课题组提出相关催化机理如图,下列说法错误的是
A. A物质为催化剂
B. 催化剂可以改变单位时间内的转化率
C. D物质为,产物唯一
D. 该催化过程中涉及非极性和极性共价键的断裂与形成
11. 清华大学研究团在《德国应用化学》上发表,苯酚选择性电催化加氢制环己酮,解决了环己酮的选择性和法拉第效率难以同时提升的难题,提供了绿色可持续路线。电解前阴极区和阳极区溶液质量相等,下面说法错误的是
A. 从左往右迁移
B. 忽略溶液体积变化,电解后右区浓度增大
C. 生成2 mol A,对应有2 mol环己酮生成
D. 电路中转移2 mol电子时,两极区溶液质量相差
12. 一种由硫化铅精矿(含PbS及少量ZnS、CdS)制备高纯铅的工艺流程如下,下列说法错误的是
已知:①乙二胺(,简写为)为一种二元弱碱。②“胺浸”后,转化为配合离子,“沉铅”所得固体为碱式碳酸铅。
A. “加压氧化”阶段,每消耗1 mol ,可浸出2 mol 。
B. “高温还原”部分裂解生成炭附着在固体表面,碱式碳酸铅的转化率降低
C. “沉铅”对应的离子反应方程式是
D. 生产中将“再生”物质返回“胺浸”工序循环利用
13. 用氧化烷烃脱氢制取烯烃,发生反应:,向密闭容器中通入、和(体积比为),维持压强为,测得的平衡转化率与温度的关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是
A. 下,
B. 往曲线①平衡体系中,加入无水,的平衡转化率增大
C. 曲线②对应体系总压大于,曲线③不能依靠更换高效催化剂得到
D. 恒温下将容器快速压缩至原体积一半,新平衡体系总物质的量大于压缩瞬间总物质的量
14. 常温下,将一定量的稀盐酸滴入溶液中,溶液中含元素的微粒存在如下平衡:,四种微粒的物质的量分数随的变化如图。下列说法正确的是
A. 常温下,溶液的
B. 曲线Ⅰ代表的变化曲线
C. 点的
D. 的平衡常数
二、非选择题:本题共4大题,共58分。
15. Ⅰ.物质的宏观性质由微观结构决定,请完成下列原子、分子结构相关问题。
(1)基态V原子若其电子排布式表示为,则违背了_________。
(2)中心原子为,中心原子为,二者均为形结构,已知中存在大键(),则键角关系:_________(填“>”或“<”或“=”)。
(3)臭氧中的共价键是_________(填“极性键”或“非极性键”),臭氧为极性分子,从结构的角度解释原因:_________________________________。
(4)下表的数据为第三周期某元素基态原子逐级电离能,该元素符号是_____。
电离能/(kJ/mol)
578
1817
2745
11575
14830
Ⅱ.肉桂酸乙酯,是一种合成食用香精、日化香料,也可以作为合成重要医药的原料:
(5)A中含有的官能团名称是_________。
(6)C生成D的反应类型是_________;写出B与D反应的化学方程式_________。
16. 二水合草酸氧钒是锂电池前驱体原料,暗蓝色晶体;可溶于热水,微溶于冷水。
已知:①几乎不和水反应;②、均可被酸性氧化;③易溶于水。以下是合成二水合草酸氧钒的步骤:
Ⅰ.向仪器中加入固体与蒸馏水,开启搅拌,水浴升温至;持续缓慢通入。
Ⅱ.分批缓慢加入草酸溶液,恒温搅拌反应。
Ⅲ.停止加热,趁热过滤;滤液置于0~5℃冰水浴中充分冷却结晶。
Ⅳ.抽滤,选用合适洗涤剂洗涤晶体,低温真空干燥得到纯品。
回答下列问题:
(1)仪器A名称是__________。
(2)实验全程持续通入,目的是___________________________________。
(3)水浴温度控制为70℃的原因是____________________。
(4)步骤Ⅱ中反应的化学反应方程式是____________________;草酸应采取分批缓慢投料,原因是______________________________。
(5)步骤Ⅳ洗涤晶体的最佳试剂是__________(填字母标号)
a.冷水 b.热水 c.无水乙醇 d.乙醇-冰水混合液
(6)产品纯度测定:准确称取m g样品(杂质主要为草酸),重结晶除去产品中游离草酸,干燥后加稀硫酸酸化,用标准液滴定,消耗标准液。已知:,二水合草酸氧钒摩尔质量。样品中二水合草酸氧钒质量分数是_______________%。
17. 一种从深海多金属结核[主要含、、,有少量的、、、]中分离获得金属资源和电池级镍钴锰混合溶液(、、)的工艺流程如下:
已知:①常温下,溶液中金属离子(假定浓度均为)开始沉淀和完全沉淀的:
开始沉淀的
1.9
3.3
4.7
6.9
7.4
8.1
完全沉淀的
3.2
4.6
6.7
8.9
9.4
10.1
②粒子浓度越大,该粒子氧化性或者还原性越强。回答下列问题:
(1)加快“酸浸还原”速率的措施是_____________(任写一条)。
(2)“酸浸还原”阶段,与反应的离子方程式是_________________________。工业上适当增大通入量,但不宜过量太多,请分析过量带来的主要影响是_____________________________。
(3)“沉铁”过程中pH会缓慢降低,用离子方程式解释其原因是_____________________________;结合数据分析pH>3.2存在的影响是_________________________。
(4)萃取时金属阳离子与混合萃取剂形成的配合物(其结构如图所示,M表示金属元素,R、代表烷基)更稳定,这些配合物中碳原子的杂化类型是__________。
取含有的萃余液1水样,加入体积有机萃取剂,充分振荡达到萃取平衡,测得水相、有机相中镍离子浓度分别为、。已知分配率,,则单次萃取镍的萃取率是_________。
(5)电解溶液制备金属锰,阳极主要反应为。随着电解持续进行,电解液酸度不断升高,不利于阴极析出锰,产生该现象的原因是_____________________。
18. 以为主要成分的雾霾的综合治理是当前重要的研究课题。汽车尾气中的和可以在三元催化器作用下转化为和。
Ⅰ.该催化反应并非一步完成,依次经历三段基元转化过程,其能量变化曲线如下图所示(TS为过渡态,IM为反应中间体)。
(1)三个基元反应中,决速步是图中_________(填标号“①”或“②”或“③”)。
Ⅱ.已知:反应1:
反应2:
反应3:
(2)CO的燃烧热为283.5 kJ/mol,则_________。
(3)反应的平衡常数与温度之间符合:(为摩尔气体常数,为常数)。反应1和3的与温度的数据如下表所示,反应1对应表中的数据是_________(填“a”或“b”)。
450
650
850
a
74.8
48.1
33.4
b
96.9
57.5
35.6
(4)反应1的反应速率、,平衡常数________(用含、表示,、分别代表正、逆反应速率常数)。温度从到,,,求________。
(5)恒温恒容,初始投料,只进行反应1,其初始压强为,达到平衡,平衡转化率为,则该温度下平衡常数_________(用含的式子表示);达平衡后再充入2 mol NO和2 mol CO,再次达平衡时CO转化率________80%(填“>”或“<”或“=”)。
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2026年9月邵阳市高二拔尖创新班联考试题卷
化学
本试卷共8页,18个小题,满分100分,考试用时75分钟
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。将条形码横贴在答题卡上“贴条形码区”。
2.作答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔在答题卡上对应题目选项的答案信息点涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。答案写在试题卷上无效。
3.非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答,答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上;如需改动,先划掉原来的答案,然后再写上新答案;不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答无效。
4.保持答题卡的整洁。考试结束后,只交答题卡,试题卷自行保存。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Fe-56
一、选择题:本大题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 近年我国科研团队在新材料、碳转化、储能、环境治理领域取得多项化学成果,下列叙述正确的是
A. 新型钠离子电池硬碳负极材料,硬碳属于有机高分子化合物
B. 铁催化制甲酸,催化剂可以降低反应焓变,提升原料转化率
C. 新型固态硫化物锂电池,固态电解质通过锂离子定向迁移传导电荷
D. 钙钛矿光伏材料属于合金,废弃后可自然降解,不会产生重金属污染
【答案】C
【解析】
【详解】A.硬碳是碳的单质,不属于有机高分子化合物,A错误;
B.催化剂只能降低反应的活化能,不改变反应的焓变,也不能改变化学平衡状态,无法提升原料平衡转化率,B错误;
C.新型固态硫化物锂电池工作时,固态电解质通过锂离子的定向迁移传导电荷,C正确;
D.属于无机离子化合物,不属于合金,且含有重金属,废弃后会产生重金属污染,D错误;
故选C。
2. 下列化学用语表示错误的是
A. HClO的结构式:
B. 的电子式:
C. 葡萄糖的实验式:
D. 基态Cr原子的价层电子轨道表示式:
【答案】B
【解析】
【详解】A.分子中原子分别与、原子各形成1对共用电子对,结构式为,A正确;
B.中N满足8电子稳定结构,其电子式为:,B错误;
C.葡萄糖的分子式为,实验式即最简式,为,C正确;
D.基态原子为洪特规则半满稳定特例,价层电子排布为,能级5个电子分占5个简并轨道且自旋平行,能级填充1个电子,轨道表示式书写正确,D正确;
故选B。
3. 下列实验事故的处理方法错误的是
A. 实验室电器设备引起的火灾,应用泡沫灭火器灭火
B. 氯气泄漏时,可用蘸有肥皂液的湿毛巾捂住口鼻撤离
C. 皮肤溅上碱液,先用大量水冲洗,再用2%的硼酸溶液冲洗
D. 被玻璃割伤时,先取出伤口中的玻璃,再用消毒棉将伤口清理干净,涂以碘酒
【答案】A
【解析】
【详解】A.实验室电器设备起火时,泡沫灭火器喷出的泡沫含可导电的水溶液,易引发触电事故,应使用干粉或灭火器灭火,A错误;
B.氯气可与呈碱性的肥皂液反应而被吸收,因此氯气泄漏时用蘸有肥皂液的湿毛巾捂住口鼻可减少吸入的氯气,B正确;
C.皮肤溅上碱液时,先大量水冲洗稀释碱液,再用2%的硼酸溶液中和残余的弱碱性物质,不会造成二次伤害,C正确;
D.被玻璃割伤时,先取出伤口中的玻璃碎屑避免二次划伤,再用消毒棉清理、涂碘酒消毒,操作规范,D正确;
4. 下列有关物质结构和性质的说法错误的是
A. 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
B. HF的稳定性强于HCl,原因是H—F键能大于H—Cl键能
C. 含有手性碳的分子一定有手性,有手性的分子一定有手性碳
D. 碳酸氢钠溶解度比碳酸钠小,在于氢键使得碳酸氢钠间发生缔合,降低其在水中溶解度
【答案】C
【解析】
【详解】A.邻羟基苯甲醛中羟基与醛基处于邻位,可在同一分子内形成氢键;对羟基苯甲醛中羟基与醛基处于对位,不能形成这种分子内氢键,但可在不同分子间形成氢键。邻羟基苯甲醛的分子内氢键为,对羟基苯甲醛的分子间氢键为。分子间氢键增强分子间作用力,因此邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛,A正确;
B.H—F键的键能大于H—Cl键的键能,破坏H—F键需要更多能量,所以HF较难分解,稳定性强于HCl,B正确;
C.手性碳判断的是碳原子是否连接四种不同的原子或基团,分子手性判断的是分子与其镜像能否完全重合。含有手性碳的分子不一定有手性,有手性的分子也不一定含有手性碳,C错误;
D.碳酸氢根离子中的O—H可与其他碳酸氢根离子中的O形成氢键,使碳酸氢根离子间发生缔合,增强固体中粒子的结合,不利于粒子分散到水中;碳酸根离子不能形成相同的阴离子间氢键缔合,因此碳酸氢钠的溶解度小于碳酸钠,D正确;
故选C。
5. 用表示阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A. 中含有键的数目为
B. 等物质的量的-OH与所含电子数目相等
C. 标准状况下,11.2 L 所含原子数为
D. 足量硫与加热时反应转移的电子总数为
【答案】A
【解析】
【详解】A.26 g 的物质的量为,1个分子(结构为)含2个键和1个键,共3个键,故所含键数目为,A正确;
B.1个含9个电子,1个含10个电子,等物质的量的二者所含电子数不相等,B错误;
C.标准状况下为液体,不能用气体摩尔体积计算其物质的量,无法得出所含原子数为,C错误;
D.与加热反应生成,元素从0价升高到+2价,5.6 g 的物质的量为,反应转移电子数为,D错误;
故选A。
6. 利用如下装置进行实验,能达到相应目的是
A.制取收集氨气
B.比较氯、碳、硅的非金属性强弱
C.模拟侯氏制碱
D.用稀盐酸标准溶液滴定NaOH溶液
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.无水会与反应生成,不能用于干燥氨气,A错误;
B.稀盐酸不是氯元素最高价氧化物对应的水化物,且盐酸易挥发,挥发的也能与溶液反应生成硅酸沉淀,无法比较氯、碳、硅的非金属性强弱,B错误;
C.侯氏制碱先向饱和食盐水中通入使溶液呈碱性,再通入,便于吸收更多生成,装置中球形干燥管可防倒吸,应通入,不能达到实验目的,C错误;
D.稀盐酸为酸性溶液,盛放在酸式滴定管中,注视锥形瓶内溶液颜色变化,能达到实验目的,D正确;
故选D。
7. 下列有关离子方程式书写错误的是
A. 加入水中:
B. 将过量铁粉加入稀硝酸中:
C. 溶液中加入过量氨水:
D. 溶液中加入产生沉淀:
【答案】B
【解析】
【详解】A.发生水解反应生成沉淀、和,方程式满足原子守恒、电荷守恒,A正确;
B.过量铁粉与稀硝酸反应时,生成的会被过量还原为,产物应为而非,正确离子方程式为,,B错误;
C.氨水为弱碱,无法溶解,溶液与过量氨水反应生成沉淀和,方程式满足守恒关系,C正确;
D.将氧化为,进一步生成沉淀,方程式电荷守恒、原子守恒,D正确;
故选B。
8. 我国科研人员合成一种功能材料,该材料含有原子序数依次增大的短周期主族元素W、X、Y、Z。其中,只有1个电子层,单质是最轻气体;X的价电子排布,其一种同素异形体硬度自然界最高;与同周期,的简单氢化物水溶液呈碱性;最低负价与最高正价的代数和等于、最外层电子数之和。下列说法错误的是
A. 简单氢化物沸点:
B. 、原子形成的为非极性分子
C. 基态原子有9种空间运动状态不同的电子
D. W、X、Y可形成同时含离子键、极性共价键的化合物
【答案】B
【解析】
【分析】W只有1个电子层,单质是最轻气体,故W为H;X价电子排布为,且一种同素异形体是自然界硬度最高的金刚石,故X为C;Y与X同周期,简单氢化物水溶液呈碱性,该氢化物为,故Y为N;Z为短周期主族元素,原子序数大于N,W、Y最外层电子数之和为,设Z最高正价为a、最低负价为a−8,则,得,故Z为Cl。
【详解】A.Y、Z、X的简单氢化物分别为、、,分子间存在氢键沸点最高,相对分子质量大于,分子间作用力更强沸点更高,故沸点,A正确;
B.为,中心原子价层电子对数为4,含1对孤电子对,空间构型为三角锥形,正负电荷中心不重合,为极性分子,B错误;
C.基态原子的电子排布式为,空间运动状态数等于原子轨道数,共种,C正确;
D.、、可形成等离子化合物,含离子键和、等极性共价键,D正确;
故选B。
9. 关于反应(未配平),下列说法正确的是
A. 与空间结构不一致
B. 每生成,转移电子的物质的量是
C. 氧化剂与还原剂的物质的量之比为
D. 方程式配平后的系数为6
【答案】D
【解析】
【分析】首先通过得失电子守恒配平该氧化还原反应,最终配平的方程式为:,逐一分析选项:
【详解】A.和中心原子价层电子对数均为4,无孤电子对,均为正四面体空间结构,二者结构一致,A错误;
B.生成1mol时,3mol从+2价降为+1价共得3mol电子,1mol P从0价降为-3价得3mol电子,总转移电子为6mol,并非5mol,B错误;
C.该反应中,化合价降低的氧化剂包含15mol 和5mol 参与生成的P,总氧化剂物质的量为20mol;化合价升高的还原剂是6mol 参与生成的P,因此氧化剂与还原剂物质的量之比为,并非,C错误;
D.由配平后的方程式可知,的系数为6,D正确;
故选D。
10. 喹唑啉酮成为药物化学、有机合成领域最具应用价值的杂环骨架之一,在靶向抗癌药、抗炎、抗感染新药研发中不可替代。S.Kumaran课题组提出相关催化机理如图,下列说法错误的是
A. A物质为催化剂
B. 催化剂可以改变单位时间内的转化率
C. D物质为,产物唯一
D. 该催化过程中涉及非极性和极性共价键的断裂与形成
【答案】C
【解析】
【详解】A.A物质先参与反应,经循环过程后重新生成,符合催化剂“反应前后质量和化学性质不变”的特征,A正确;
B.催化剂可降低反应活化能、加快反应速率,因此能提高单位时间内反应物的转化率,B正确;
C.若D为,结构不对称,最终会生成两种不同结构的产物,产物F并非唯一,C错误;
D.该过程中存在极性键(如键)、非极性键(如碳碳三键的键)的断裂,也存在极性键、非极性键(如碳碳单键)的形成,涉及两类共价键的断裂与形成,D正确;
故选C。
11. 清华大学研究团在《德国应用化学》上发表,苯酚选择性电催化加氢制环己酮,解决了环己酮的选择性和法拉第效率难以同时提升的难题,提供了绿色可持续路线。电解前阴极区和阳极区溶液质量相等,下面说法错误的是
A. 从左往右迁移
B. 忽略溶液体积变化,电解后右区浓度增大
C. 生成2 mol A,对应有2 mol环己酮生成
D. 电路中转移2 mol电子时,两极区溶液质量相差
【答案】B
【解析】
【分析】首先判断电极属性:右侧N电极上苯酚转化为环己酮,发生加氢还原反应,电极反应为,因此N为阴极,连接电源负极;左侧M电极为阳极,电极反应为,连接电源正极。
【详解】A.电解池中阳离子向阴极定向移动,作为阳离子从左侧阳极区向右侧阴极区迁移,A正确;
B.右区(阴极区)发生还原反应:,每消耗4mol的同时,会有4mol 通过质子交换膜从左区迁移进入右区,右区H⁺的物质的量并未净增加,忽略体积变化时浓度不变,B错误;
C.阳极区:反应是,生成2molA即2mol氧气时,转移8mol电子,消耗2mol,对应有2 mol环己酮生成, C正确;
D.转移2mol电子时,阳极区:反应是,转移2mol电子时,消耗1mol ,生成0.5mol (16g)逸出,同时生成2mol (2g)迁移到右区,所以阳极区质量减少:逸出的()16g + 迁移走的()2g = 18g;阴极区:转移2mol电子时,有2mol (2g)从左区迁移进来,这部分参与反应进入环己酮,没有任何物质逸出,所以阴极区质量增加2g;初始两极质量相等,电解后阳极质量=初始m -18g,阴极质量=初始m +2g,差值是(m+2)-(m-18)=20g,D正确;
故答案为:B。
12. 一种由硫化铅精矿(含PbS及少量ZnS、CdS)制备高纯铅的工艺流程如下,下列说法错误的是
已知:①乙二胺(,简写为)为一种二元弱碱。②“胺浸”后,转化为配合离子,“沉铅”所得固体为碱式碳酸铅。
A. “加压氧化”阶段,每消耗1 mol ,可浸出2 mol 。
B. “高温还原”部分裂解生成炭附着在固体表面,碱式碳酸铅的转化率降低
C. “沉铅”对应的离子反应方程式是
D. 生产中将“再生”物质返回“胺浸”工序循环利用
【答案】B
【解析】
【分析】硫化铅加压催化的反应方程式应为,生成的在胺浸中转化为,再经过沉铅得到,其方程为,再生工序加入可将沉铅滤液中的质子化乙二胺转化为乙二胺,能返回胺浸工序循环利用。
【详解】A.加压氧化阶段发生反应,1mol O2反应时理论上生成2mol PbSO4,后续胺浸可对应得到2mol Pb2+形式的配离子,A正确;
B.裂解生成的炭是固体还原剂,可与碱式碳酸铅分解生成的反应,会促进还原过程,使碱式碳酸铅转化率升高,而非降低,B错误;
C.沉铅时与、反应生成碱式碳酸铅沉淀和质子化乙二胺,给出的离子方程式满足原子守恒、电荷守恒,C正确;
D.再生工序加入可将沉铅滤液中的质子化乙二胺转化为乙二胺,能返回胺浸工序循环利用,D正确;
故答案选B。
13. 用氧化烷烃脱氢制取烯烃,发生反应:,向密闭容器中通入、和(体积比为),维持压强为,测得的平衡转化率与温度的关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是
A. 下,
B. 往曲线①平衡体系中,加入无水,的平衡转化率增大
C. 曲线②对应体系总压大于,曲线③不能依靠更换高效催化剂得到
D. 恒温下将容器快速压缩至原体积一半,新平衡体系总物质的量大于压缩瞬间总物质的量
【答案】D
【解析】
【详解】A.设初始、、,543℃时平衡转化率为60%,即转化0.6 mol;平衡时各组分物质的量:,,,惰性气体He为2mol,总物质的量; 恒压下,各物质分压,平衡常数: ,A正确;
B.无水是固体干燥剂,仅能吸收体系中的气态,的浓度降低,平衡正向移动,的平衡转化率增大,B正确;
C.该反应是气体分子数增大的反应,总压增大时平衡逆向移动,相同温度下平衡转化率降低,对应曲线②;催化剂仅改变反应速率,不影响平衡转化率,无法得到转化率始终高于原平衡的曲线③,C正确;
D.恒温快速压缩至原体积一半的瞬间,各物质浓度加倍、总物质的量和压缩前平衡态相等;该反应逆反应是气体分子数减小的方向,增大压强平衡逆向移动,体系总物质的量会比压缩瞬间更小,D错误;
故选D。
14. 常温下,将一定量的稀盐酸滴入溶液中,溶液中含元素的微粒存在如下平衡:,四种微粒的物质的量分数随的变化如图。下列说法正确的是
A. 常温下,溶液的
B. 曲线Ⅰ代表的变化曲线
C. 点的
D. 的平衡常数
【答案】C
【解析】
【分析】横坐标中溶液pOH越大,溶液中氢氧根离子浓度越小,的物质的量分数越小,的物质的量分数越大,由图可知,曲线Ⅰ代表的变化、曲线Ⅱ代表的变化、曲线Ⅲ代表的变化、曲线Ⅳ代表的变化。
【详解】A.根据微粒物质的量分数随pOH的变化图,H2X溶液为曲线Ⅲ的顶部,对应的,即溶液呈碱性,A错误;
B.由分析可知,曲线I代表X2-的变化,B错误;
C.的平衡常数,由图可知点中,则,同理可知的平衡常数,的平衡常数,,点,则,,,,C正确;
D.根据C选项,的平衡常数,D错误;
故选C。
二、非选择题:本题共4大题,共58分。
15. Ⅰ.物质的宏观性质由微观结构决定,请完成下列原子、分子结构相关问题。
(1)基态V原子若其电子排布式表示为,则违背了_________。
(2)中心原子为,中心原子为,二者均为形结构,已知中存在大键(),则键角关系:_________(填“>”或“<”或“=”)。
(3)臭氧中的共价键是_________(填“极性键”或“非极性键”),臭氧为极性分子,从结构的角度解释原因:_________________________________。
(4)下表的数据为第三周期某元素基态原子逐级电离能,该元素符号是_____。
电离能/(kJ/mol)
578
1817
2745
11575
14830
Ⅱ.肉桂酸乙酯,是一种合成食用香精、日化香料,也可以作为合成重要医药的原料:
(5)A中含有的官能团名称是_________。
(6)C生成D的反应类型是_________;写出B与D反应的化学方程式_________。
【答案】(1)能量最低原理、洪特规则
(2)> (3) ①. 极性键 ②. 臭氧为V形结构,分子中正、负电荷中心不重合
(4)Al (5)碳碳双键、醛基
(6) ①. 加成反应 ②.
【解析】
【分析】合成路线:A为,被氧化生成B,B为,C为乙烯(),与水发生加成反应生成D,D为乙醇(),B与D在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应(取代反应)生成肉桂酸乙酯()。
【小问1详解】
原子的原子序数为23,其基态电子排布式应为。题目中电子未排入能量较低的轨道而排入了能量较高的轨道,违背了能量最低原理;在轨道中,电子排布为,未分占不同的轨道且自旋状态相同,违背了洪特规则。
【小问2详解】
中存在大键,中心原子为杂化,键角接近;中中心原子含有2对孤电子对并形成2个键,为杂化,键角接近。因此的键角大于的键角。
【小问3详解】
臭氧中的共价键是由不同形式的氧原子(中心氧与端基氧成键情况不同)形成的,共用电子对存在偏移,属于极性键;臭氧为V形不对称结构,正负电荷中心不重合,因此是极性分子。
【小问4详解】
由表中数据可知,该元素的第四电离能远大于第三电离能,说明其最外层有3个电子,属于第IIIA族元素。结合其为第三周期元素,可知该元素为。
【小问5详解】
根据有机物A的结构简式可知,其分子中含有的官能团为碳碳双键和醛基(苯环不属于官能团)。
【小问6详解】
根据上述分析,C为乙烯(),与水发生加成反应生成D乙醇()。B(肉桂酸)与D(乙醇)在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应(取代反应)生成肉桂酸乙酯,化学方程式为。
16. 二水合草酸氧钒是锂电池前驱体原料,暗蓝色晶体;可溶于热水,微溶于冷水。
已知:①几乎不和水反应;②、均可被酸性氧化;③易溶于水。以下是合成二水合草酸氧钒的步骤:
Ⅰ.向仪器中加入固体与蒸馏水,开启搅拌,水浴升温至;持续缓慢通入。
Ⅱ.分批缓慢加入草酸溶液,恒温搅拌反应。
Ⅲ.停止加热,趁热过滤;滤液置于0~5℃冰水浴中充分冷却结晶。
Ⅳ.抽滤,选用合适洗涤剂洗涤晶体,低温真空干燥得到纯品。
回答下列问题:
(1)仪器A名称是__________。
(2)实验全程持续通入,目的是___________________________________。
(3)水浴温度控制为70℃的原因是____________________。
(4)步骤Ⅱ中反应的化学反应方程式是____________________;草酸应采取分批缓慢投料,原因是______________________________。
(5)步骤Ⅳ洗涤晶体的最佳试剂是__________(填字母标号)
a.冷水 b.热水 c.无水乙醇 d.乙醇-冰水混合液
(6)产品纯度测定:准确称取m g样品(杂质主要为草酸),重结晶除去产品中游离草酸,干燥后加稀硫酸酸化,用标准液滴定,消耗标准液。已知:,二水合草酸氧钒摩尔质量。样品中二水合草酸氧钒质量分数是_______________%。
【答案】(1)三颈烧瓶(或三口烧瓶)
(2)排出装置内空气,防止和被空气中氧气氧化
(3)温度过高,草酸受热分解,原料利用率下降;温度过低,反应速率过慢
(4) ①. ②. 一次性加入草酸易导致局部草酸浓度过大,生成易溶于水的,造成产物溶解损耗
(5)d (6)
【解析】
【分析】本实验以几乎不与水反应的为原料,和草酸在70℃水浴、惰性氮气保护的体系中发生氧化还原反应:+5价V被草酸还原为+4价生成,草酸被氧化为,最终生成目标产物二水合草酸氧钒;利用产物可溶于热水、微溶于冷水的特性,通过趁热过滤除杂、冰水浴冷却结晶析出产物,选用乙醇-冰水混合液洗涤减少产品溶解损失,最终得到高纯度产物;后续利用酸性氧化的定量反应,通过滴定法完成产物的纯度测定。
【小问1详解】
根据仪器构造,该仪器名称是三颈烧瓶(或三口烧瓶)。
【小问2详解】
持续通可排出装置内空气,隔绝氧气,防止和被空气中氧气氧化。
【小问3详解】
70℃是兼顾反应速率与反应物稳定性的条件:温度过高,草酸受热分解,原料利用率下降;温度过低,反应速率过慢。
【小问4详解】
该反应中+5价V被草酸还原为+4价,部分草酸被氧化为,配平后得到化学方程式:;一次性加入草酸易导致局部草酸浓度过大,与生成的反应生成易溶于水的,造成产物溶解损耗。
【小问5详解】
a.由题意知,微溶于冷水,冷水洗涤会有溶解损耗,冷水不是最佳的洗涤剂,a不符合题意;
b.由题意知,可溶于热水,热水洗涤会有较多溶解损耗,热水不是最佳的洗涤剂,b不符合题意;
c.无水乙醇对晶体的洗涤除杂效果差,无水乙醇不是最佳的洗涤剂,c不符合题意;
d.乙醇-冰水混合液既可以降低目标产物的溶解度减少洗涤损耗,又可以洗去晶体表面附着的可溶性杂质,同时乙醇易挥发,便于后续低温干燥,乙醇-冰水混合液是最佳的洗涤剂,d符合题意;
故选d。
【小问6详解】
根据题给滴定反应的计量关系:,二水合草酸氧钒的物质的量与相等,即,其质量为,因此质量分数为。
17. 一种从深海多金属结核[主要含、、,有少量的、、、]中分离获得金属资源和电池级镍钴锰混合溶液(、、)的工艺流程如下:
已知:①常温下,溶液中金属离子(假定浓度均为)开始沉淀和完全沉淀的:
开始沉淀的
1.9
3.3
4.7
6.9
7.4
8.1
完全沉淀的
3.2
4.6
6.7
8.9
9.4
10.1
②粒子浓度越大,该粒子氧化性或者还原性越强。回答下列问题:
(1)加快“酸浸还原”速率的措施是_____________(任写一条)。
(2)“酸浸还原”阶段,与反应的离子方程式是_________________________。工业上适当增大通入量,但不宜过量太多,请分析过量带来的主要影响是_____________________________。
(3)“沉铁”过程中pH会缓慢降低,用离子方程式解释其原因是_____________________________;结合数据分析pH>3.2存在的影响是_________________________。
(4)萃取时金属阳离子与混合萃取剂形成的配合物(其结构如图所示,M表示金属元素,R、代表烷基)更稳定,这些配合物中碳原子的杂化类型是__________。
取含有的萃余液1水样,加入体积有机萃取剂,充分振荡达到萃取平衡,测得水相、有机相中镍离子浓度分别为、。已知分配率,,则单次萃取镍的萃取率是_________。
(5)电解溶液制备金属锰,阳极主要反应为。随着电解持续进行,电解液酸度不断升高,不利于阴极析出锰,产生该现象的原因是_____________________。
【答案】(1)适度升温或将多金属结核粉碎或适当增大硫酸浓度
(2) ①. ②. 过量的会将更多的还原成,增加后续“沉铁”的生产成本,同时会污染空气,增加尾气处理成本。
(3) ①. ②. pH>3.2后会快速生成氢氧化物沉淀,无法实现铁铝分步分离
(4) ①. 、 ②. 80%
(5)随着电解进行,浓度降低,的氧化性减弱,浓度不断增大,的氧化性增强,阴极上会优先于放电生成氢气,导致难以被还原为金属锰
【解析】
【分析】深海多金属结核(含、、及少量、、、)先通入和完成酸浸还原,不溶的等作为滤渣分离;后续在200℃高压通空气条件下沉铁得到,加NaOH调pH=5.2沉铝析出;之后通过两次萃取,第一次萃取分离得到溶液,第二次萃取得到电池级镍钴锰混合溶液,最后对剩余溶液电解,制得金属Mn。
【小问1详解】
通过提升反应温度、增大固体接触面积、提高反应物浓度等常规手段,均可加快固液反应的速率,可采取的措施有:适度升温或将多金属结核粉碎或适当增大硫酸浓度。
【小问2详解】
酸性条件下作为氧化剂将氧化为硫酸根,自身被还原为,反应的离子方程式为:;过量的会将更多的还原成,增加后续“沉铁”的生产成本,同时会污染空气,增加尾气处理成本。
【小问3详解】
沉铁阶段通入空气将酸浸还原生成的氧化,后续生成的同时会生成大量的,使体系pH下降,反应的离子方程式为:。结合表格数据,完全沉淀pH为3.2,而开始沉淀的pH为3.3,pH超过3.2后会快速生成氢氧化物沉淀,无法实现铁铝分步分离。
【小问4详解】
配合物中的烷基(R、R')中的饱和碳原子为杂化,吡啶环、酯基中的不饱和碳原子为杂化。 萃取率计算:萃取的镍物质的量为,总镍物质的量为,代入、,可得萃取率。
【小问5详解】
粒子浓度越大,该粒子氧化性或者还原性越强,随着电解进行,浓度降低,的氧化性减弱,浓度不断增大,的氧化性增强,阴极上会优先于放电生成氢气,导致难以被还原为金属锰。
18. 以为主要成分的雾霾的综合治理是当前重要的研究课题。汽车尾气中的和可以在三元催化器作用下转化为和。
Ⅰ.该催化反应并非一步完成,依次经历三段基元转化过程,其能量变化曲线如下图所示(TS为过渡态,IM为反应中间体)。
(1)三个基元反应中,决速步是图中_________(填标号“①”或“②”或“③”)。
Ⅱ.已知:反应1:
反应2:
反应3:
(2)CO的燃烧热为283.5 kJ/mol,则_________。
(3)反应的平衡常数与温度之间符合:(为摩尔气体常数,为常数)。反应1和3的与温度的数据如下表所示,反应1对应表中的数据是_________(填“a”或“b”)。
450
650
850
a
74.8
48.1
33.4
b
96.9
57.5
35.6
(4)反应1的反应速率、,平衡常数________(用含、表示,、分别代表正、逆反应速率常数)。温度从到,,,求________。
(5)恒温恒容,初始投料,只进行反应1,其初始压强为,达到平衡,平衡转化率为,则该温度下平衡常数_________(用含的式子表示);达平衡后再充入2 mol NO和2 mol CO,再次达平衡时CO转化率________80%(填“>”或“<”或“=”)。
【答案】(1)① (2)+180.0 kJ/mol
(3)b (4) ①. ②. (或0.04)
(5) ①. ②. >
【解析】
【小问1详解】
活化能越大的基元反应,其反应速率越慢,慢反应决定整个反应的速率(即决速步)。由能量变化曲线图可知,反应①的活化能 ,反应②的活化能 ,反应③的活化能 。反应①的活化能最大,因此决速步是①。
【小问2详解】
已知 的燃烧热为 ,则有热化学方程式:。将其乘以2可得反应3:。已知反应1:。根据盖斯定律,反应2= 反应3反应1,即 。
【小问3详解】
根据公式 可知, 与 成线性关系,斜率为 。反应1的,反应3的。两者均为放热反应,温度升高,平衡常数均减小, 均减小。但由于 ,反应1的 随温度变化的幅度更大。对比表中数据,从 到 ,a组数据变化量为 ,b组数据变化量为 。b组数据变化幅度更大,故对应反应1。
【小问4详解】
达到化学平衡时,正逆反应速率相等,即 。变形可得平衡常数表达式:。当温度从 变到 时:。
【小问5详解】
恒温恒容条件下,初始总物质的量 ,对应压强为 ,平衡时NO转化率为80%,则NO改变量为 。列出三段式:,平衡时气体总物质的量为 。同温同容下,压强之比等于物质的量之比,平衡总压,各物质分压:,,,因此。 达平衡后再充入 和 ,等效于在原平衡基础上将容器体积缩小一半(加压)。该反应是气体分子数减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,反应物的转化率增大,因此再次达平衡时 的转化率 大于80%。
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