精品解析：辽宁省实验中学2026-2027学年高三上学期开学考试 化学试题

辽宁省实验中学高三上期初测试 化学试卷 考试时间：75分钟 试题满分：100分 相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Br-80 Fe-56 Cu-64 Sn-119 第Ⅰ卷(选择题45分) 一、选择题(本题包括15小题，每小题3分，共45分。每小题只有一个选项符合题意。) 1. 下列化学用语表述错误的是 A. 的空间结构：形 B. 中Cr的化合价：+6价 C. 和之间最强烈的氢键作用： D. 氨气分子中氮原子的杂化轨道表示式： 2. 超氧化钾()可用作潜水或宇航装置的吸收剂和供氧剂，反应为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 1 mol 晶体中离子的数目为 B. 4.4 g 中键的电子数目为 C. 溶液中的数目小于 D. 该反应中每转移1 mol电子，生成的数目为 3. 抗真菌药物氟康唑类化合物等的中间体2-氯代苯并噻唑的合成，其方程式为： 已知：有酸性，具有的性质。 设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. 化合物A与B的混合物中所含杂化的碳原子个数为 B. 最多消耗盐酸中的个数为 C. 上述反应生成，转移电子数为 D. 中的共用电子对数为 4. 下列离子方程式不正确的是 A. 过量通入溶液中，产生黄色沉淀： B. 向苯酚钠溶液中通入少量，溶液变浑浊： C. 向溶液中滴加稀产生白色沉淀： D. 溶液氧化制备： 5. 海水中主要含H、O、Cl、Na等元素，这些元素可组成多种物质。下列有关说法正确的是 A. 熔点：NaCl＜MgCl2＜AlCl3 B. ：NaClO2＞ NaClO3＞ NaClO4 C. F2、Cl2分子中的键能：F-F＜Cl-Cl D. 某氢键“”中三个原子一定在同一条直线上 6. 在一定温度下，向KOH溶液中通入11.2L(已换算成标准状况下)氯气恰好完全反应生成二种含氯盐: 0.7molKC1、0.2mnolKClO和X。则X是 A. 0. 1molKClO3 B. 0.2molKClO3 C. 0.1molKClO4 D. 0.2molKClO4 7. 根据下列实验操作和现象，得出的实验结论正确的是 选项 实验操作和现象 实验结论 A 取铝热反应(Al和Fe2O3反应)后的固体，溶于足量稀硫酸，滴加KSCN溶液，溶液不变红 说明该固体中不含Fe2O3 B 向NaHCO3溶液中加入等浓度、等体积的Na[Al(OH)4]溶液，出现白色沉淀 比C更容易结合 C 取少量NH4HSO3样品溶于水，加入Ba(NO3)2溶液，再加入足量稀盐酸，产生白色沉淀 原样品已变质 D 向氯水中加入一定量铁粉，充分振荡后滴加几滴KSCN溶液，溶液呈浅绿色 该氯水为久置氯水 A. A B. B C. C D. D 8. 一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系，已知金属原子均呈四面体配位，晶胞棱边夹角均为，其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。如图，甲为A的体对角线投影图，乙为B沿轴方向的投影图，A中Fe、Sn位置互换即为B，立方体A、B棱长均为。下列说法错误的是 A. 晶胞中Sn和Cu原子之间的最短距离为 B. 该晶体的密度为 C. 晶胞中部分原子的坐标为、则晶胞中Sn的坐标可以表示为 D. 晶体中Sn的价层无孤电子对 9. 某种催化剂的阴离子的结构如下所示，其组成元素X、Y、Z为原子半径逐渐增大的短周期元素，X是半径最小的原子、W是第四周期的元素；其某种化合物常用于检验酒驾（溶液颜色由橙色变为绿色），原子序数关系为：2X+2Y+Z=W。下列说法错误的是 A. 该阴离子结构中σ键与π键数目之比为13：2 B. 简单氢化物的稳定性：Y>Z C. ZY2晶体中ZY2配位数为12 D. 该化合物中W离子化合价为+5价 10. 物质结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配不正确的是 选项 性质差异 结构因素 A 电离常数： 电负性：Cl<F B 与钠反应的剧烈程度： 羟基极性 C 硅原子间难形成双键而碳原子可以 硅原子半径大，难形成p-pπ键 D 热稳定性：HF大于HCl HF分子间存在氢键，HCl分子间不存在氢键 A. A B. B C. C D. D 11. 化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。 下列说法错误的是 A. Ⅱ中发生的反应有 B. Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C. Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高 D. 若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高 12. 一种带有空腔的杯状主体分子（结构式如图a），该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部（结构示意图见图b）。下列说法正确的是 A. 主体分子不存在分子内氢键 B. 主客体分子之间存在共价键 C. 磺酸基中的S-O键能比S=O大 D. 和中N均采用杂化 13. 下列说法中不正确的是 ①原子光谱的特征谱线用于鉴定元素，从跃迁至释放能量 ②第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的有1种元素 ③三种分子的键角依次减小 ④萘()和碘易溶于四氯化碳，难溶于水，因为萘、碘、四氯化碳都是非极性分子 ⑤晶体中存在离子，离子的几何构型为V形 ⑥的沸点高于是因为其范德华力更大 ⑦分子中键的键角小于中键的键角 ⑧配合物内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则 A. ①②③⑥ B. ②④⑤⑥ C. ③⑤⑦⑧ D. ②③⑥⑧ 14. 为了提纯下表所列物质(括号内为杂质)，有关除杂试剂和分离方法的选择均正确的是 选项 被提纯的物质 除杂试剂 分离方法 A 苯(苯酚) 浓溴水 过滤 B 溶液 铁粉 过滤 C 乙酸乙酯(乙酸) 浓NaOH溶液 分液 D 饱和溶液 洗气 A. A B. B C. C D. D 15. 分子结构修饰在药物设计与合成中有广泛的应用，药物水杨酸常被制成乙酰水杨酸(阿司匹林)，大大降低了副作用，并进一步制成长效缓释阿司匹林(如图)，延长药效的时间。 下列说法错误的是 A. 上述两步转化反应均为取代反应 B. 可用氯化铁溶液鉴别水杨酸和乙酰水杨酸 C. 1mol乙酰水杨酸最多能与3mol NaOH反应 D. 长效缓释阿司匹林完全水解的产物有三种 第Ⅱ卷(非选择题55分) 二、简答题(本题包括4小题。共计55分。) 16. Ⅰ．已知与水反应的化学方程式为。回答下列问题： （1）该反应中氧化产物与还原产物的质量比为________。 （2）若生成标准状况下，则转移电子的物质的量为________。 II．按要求写出以下离子方程式： （3）邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水的离子方程式：_________________________________。 （4）向含和的混合溶液中通入：_________________________。 （5）将等物质的量浓度的和溶液以体积比1：1混合：_____________________。 17. 1,2-二溴乙烷在农业上用作杀线虫剂，医药上可用作有机合成的中间体。实验室用乙醇、浓硫酸制备乙烯并合成1,2-二溴乙烷，反应装置如图所示(加热和夹持装置略)。 已知：相关物质的物理性质如下表所示。 物质 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/() 乙醇 -117 78.5 0.789 液溴 -7.2 58.5 3.2 1，2一二溴乙烷 9 132 2.18 请回答下列问题： （1）仪器a的名称是_________，仪器a中导管的作用是_____________________________。 （2）A装置用于制备乙烯，用仪器a缓慢滴加乙醇—硫酸混合液的原因是_________________。 （3）装置A中加热温度应该控制在，此时主要发生的化学反应方程式是_____________。 （4）量取液溴倒入D装置具支试管中，具支试管应放在_________(填“油浴”“冷水浴”或“热水浴”)中。 （5）B装置起到安全瓶的作用，若B装置中长玻璃管有液柱上升，则说明装置发生_________。 （6）反应完成后，将产物转移至分液漏斗中，依次以等体积的水、1%氢氧化钠水溶液各洗一次，再用水洗两次至中性。蒸馏收集129~的馏分，产量9.4 g，则1,2-二溴乙烷的产率为_________(保留一位小数)。 （7）下列因素不是造成本实验产率比较低的原因是_________(填标号)。 A. 三颈烧瓶内的副反应比较多，乙醇利用率低 B. 三颈烧瓶内刚开始加热时，产生的热空气把溴带走 C. 液溴加入具支试管后未加入少量水液封 D. 将三颈烧瓶A内温度迅速升高到并维持不变 18. 不同的颜色构成了世界的缤纷，研究有色物质及化学发光反应具有重要的意义。请回答： （1）利用硫酸锌和硫化锌混合可制备荧光粉，其中硫化锌的一种晶胞模型如图1所示，下列说法正确的是_________。 A. 基态的价电子排布式为 B. 与一个最近且距离相等的有12个 C. 的熔点高于 D. 硫与硫之间的最短距离小于锌与锌之间的最短距离 （2）邻二氮菲(phen，结构如图2所示)会与生成稳定的橘红色配合物。邻二氮菲中，氮原子的杂化方式为________；可利用分光光度法对溶液中的微量铁元素进行分析，测定需左右，实际操作时，需要加入一定量的盐酸羟胺以还原，通常盐酸羟胺稍过量，其原因是：________。 （3）靛蓝是人类使用的最古老的染料之一，其结构有X和Y两种(如图3所示)。研究发现，无论在水溶液中还是在固相中，靛蓝几乎都以X的形式存在，分析其原因：__________。 （4）镧(La)、铕(Eu)等稀土元素的离子具有特有的荧光效应以及荧光增强效应。以含、等的稀土矿浸取液为原料制备氧化镧()的一种流程如图所示： 已知：弱酸性的环烷酸()常用于稀土离子的萃取分离，萃取时生成易溶于有机物的，且存在平衡：。 ①萃取过程中发生的离子方程式为：_________；反萃取时加入盐酸的目的是：_________。 ②“碳化釜”中发生反应的化学方程式为：_____________________________________________。 ③流程中可以循环利用的物质有和_________。 19. 恩那度司他(F)是一种治疗慢性肾脏病患者贫血的药物，一种合成方法如下： （1）F分子中(Ph：苯基)含氧官能团的名称为__________、__________和__________。 （2）BnOH的分子式为，它的一种同分异构体遇溶液显色，核磁共振氢谱图中出现峰面积比为的四组峰，该同分异构体的化学名称为__________。 （3）C→D反应中有一种有机小分子物质生成，其分子式为__________。 （4）反应中，的作用是__________(填序号)。 A．氧化剂 B．还原剂 C．催化剂 D．溶剂 该过程中发生了Dimroth重排：分子的一个键发生断裂再重构。推断_______处的键发生了断裂(填序号)。 （5）G在条件1下反应得到H，在条件2下反应得到I．I是H发生Dimroth重排的产物。写出I的结构简式____________。 （6）吡啶()是一种有机碱。分子中N原子采取杂化形成三个杂化轨道，其中两个杂化轨道分别与原子形成两个键，第三个杂化轨道被孤电子对占据，因此可与结合。已知分子中成环原子均共平面，则可与结合的是________号N原子(填序号)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 辽宁省实验中学高三上期初测试 化学试卷 考试时间：75分钟 试题满分：100分 相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Br-80 Fe-56 Cu-64 Sn-119 第Ⅰ卷(选择题45分) 一、选择题(本题包括15小题，每小题3分，共45分。每小题只有一个选项符合题意。) 1. 下列化学用语表述错误的是 A. 的空间结构：形 B. 中Cr的化合价：+6价 C. 和之间最强烈的氢键作用： D. 氨气分子中氮原子的杂化轨道表示式： 【答案】C 【解析】 【详解】A．OF2中中心O原子价层电子对数为2+×(6-2×1)=4，含2对孤电子对，空间结构为V形，A项正确； B．该物质为CrO5，Cr形成4个Cr—O键和1个Cr=O键，Cr与O形成6对共用电子对，且共用电子对偏离Cr、偏向O，故Cr的化合价为+6价，B项正确； C．O的电负性大于N，O—H键极性强于N—H键，O连接的H正电性更高，故NH3和H2O之间最强烈的氢键作用为，C项错误； D．NH3中中心N原子的价层电子对数为3+×(5-3×1)=4，N采取sp3杂化，4个sp3杂化轨道中1个填充孤电子对，另外3个各填1个单电子用于成键，NH3分子中氮原子的杂化轨道表示式为，D项正确； 选C。 2. 超氧化钾()可用作潜水或宇航装置的吸收剂和供氧剂，反应为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 1 mol 晶体中离子的数目为 B. 4.4 g 中键的电子数目为 C. 溶液中的数目小于 D. 该反应中每转移1 mol电子，生成的数目为 【答案】D 【解析】 【详解】A．由和构成，晶体中离子总物质的量为，离子数目为，A错误； B．的物质的量为，结构式为，1个分子含2个键，每个键含2个电子，故键的电子数目为，B错误； C．选项仅给出溶液的浓度，未给出溶液体积，无法计算的物质的量及数目，C错误； D．该反应中每转移电子生成，故每转移电子生成的物质的量为，数目为，D正确； 故选D。 3. 抗真菌药物氟康唑类化合物等的中间体2-氯代苯并噻唑的合成，其方程式为： 已知：有酸性，具有的性质。 设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. 化合物A与B的混合物中所含杂化的碳原子个数为 B. 最多消耗盐酸中的个数为 C. 上述反应生成，转移电子数为 D. 中的共用电子对数为 【答案】B 【解析】 【详解】A．化合物A和B均含苯并噻唑骨架，苯环的6个碳原子以及五元环中与N、S相连的1个碳原子均为杂化，所以每个A或B分子都含7个杂化碳原子。1 mol A与B的任意混合物共含1 mol分子，所含该类碳原子数为，A正确； B．题图所示钠盐中，可与1个反应生成，环上具有孤电子对的N原子还可结合1个，故1 mol该物质最多消耗2 mol，即个，不是个，B错误； C．由题示反应可知，生成1 mol时，2 mol A中两个硫原子由-2价升至0价，共失去4 mol电子；同时1 mol中的S由+4价降至0价，得到4 mol电子，故转移电子数为，C正确； D．的结构中含2个S—Cl单键和1个S=O双键，共含4对共用电子，因此1 mol含共用电子对，D正确； 故选B。 4. 下列离子方程式不正确的是 A. 过量通入溶液中，产生黄色沉淀： B. 向苯酚钠溶液中通入少量，溶液变浑浊： C. 向溶液中滴加稀产生白色沉淀： D. 溶液氧化制备： 【答案】A 【解析】 【详解】A．过量通入溶液时，反应生成的会继续和过量反应生成，离子方程式为，题干给出的是不足时的离子方程式，A错误； B．苯酚酸性介于和之间，因此无论通入量多少，苯酚钠与反应都只生成苯酚和，离子方程式书写正确，B正确； C．在酸性条件下配离子被破坏，解离出的与结合生成沉淀，离子方程式书写正确，C正确； D．该反应中元素从价降为价，从价升为价，电子守恒、电荷守恒、原子守恒，离子方程式书写正确，D正确； 故选A。 5. 海水中主要含H、O、Cl、Na等元素，这些元素可组成多种物质。下列有关说法正确的是 A. 熔点：NaCl＜MgCl2＜AlCl3 B. ：NaClO2＞ NaClO3＞ NaClO4 C. F2、Cl2分子中的键能：F-F＜Cl-Cl D. 某氢键“”中三个原子一定在同一条直线上 【答案】C 【解析】 【详解】A．离子晶体熔点大于分子晶体，离子晶体熔点通常随离子电荷增大、半径减小而升高，故熔点>，为分子晶体，熔点最低，实际熔点顺序为AlCl3＜NaCl＜MgCl2，A错误； B．三种物质对应的阴离子为、、，中心均为杂化，孤电子对数分别为2、1、0，孤电子对的斥力会压缩成键电子对夹角，且多重键斥力差异也会影响键角，实际键角顺序为，B错误； C．原子半径小于，分子中两个原子的孤电子对间排斥作用更强，导致键能：F-F＜Cl-Cl，C正确； D．氢键具有方向性但仅倾向于共线以获得更高稳定性，三个原子不一定严格共线，如分子内氢键，“一定”表述错误，D错误； 故选C。 6. 在一定温度下，向KOH溶液中通入11.2L(已换算成标准状况下)氯气恰好完全反应生成二种含氯盐: 0.7molKC1、0.2mnolKClO和X。则X是 A. 0. 1molKClO3 B. 0.2molKClO3 C. 0.1molKClO4 D. 0.2molKClO4 【答案】A 【解析】 【详解】11.2L（标准状况）氯气的物质的量为：=0.5mol，又因为生成0.7molKCl、0.2molKClO，则根据氯守恒，X的物质的量为：(0.5×2-0.7-0.2)mol=0.1mol，设X中Cl的化合价为a价，由电子得失守恒分析可知：0.7×1=0.2×1+0.1a，即a=5，所以X中氯的化合价为+5价，则X为KClO3，物质的量为0.1mol； 答案选A。 7. 根据下列实验操作和现象，得出的实验结论正确的是 选项 实验操作和现象 实验结论 A 取铝热反应(Al和Fe2O3反应)后的固体，溶于足量稀硫酸，滴加KSCN溶液，溶液不变红 说明该固体中不含Fe2O3 B 向NaHCO3溶液中加入等浓度、等体积的Na[Al(OH)4]溶液，出现白色沉淀 比C更容易结合 C 取少量NH4HSO3样品溶于水，加入Ba(NO3)2溶液，再加入足量稀盐酸，产生白色沉淀 原样品已变质 D 向氯水中加入一定量铁粉，充分振荡后滴加几滴KSCN溶液，溶液呈浅绿色 该氯水为久置氯水 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．该固体中的Fe与铁离子反应，会干扰检验结果，滴加KSCN溶液不变红，无法判断是否含有Fe2O3，故A错误； B．向NaHCO3溶液中加入等浓度、等体积的Na[Al(OH)4]溶液，出现白色沉淀，说明生成了Al(OH)3沉淀，符合较强酸制较弱酸的规律，说明[Al(OH)4]-比更容易结合H+，故B正确； C．酸性条件下，具有强氧化性的硝酸根离子会将亚硫酸氢根离子氧化为硫酸根离子，硫酸根离子能与钡离子反应生成白色的硫酸钡沉淀，则向亚硫酸氢铵溶液中加入硝酸钡溶液，再加入足量稀盐酸,产生白色沉淀不能说明原样品已变质，故C错误； D．若铁粉过量，过量铁粉会把Fe3+还原为Fe2+，该氯水不一定为久置氯水，故D错误； 故答案为B。 8. 一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系，已知金属原子均呈四面体配位，晶胞棱边夹角均为，其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。如图，甲为A的体对角线投影图，乙为B沿轴方向的投影图，A中Fe、Sn位置互换即为B，立方体A、B棱长均为。下列说法错误的是 A. 晶胞中Sn和Cu原子之间的最短距离为 B. 该晶体的密度为 C. 晶胞中部分原子的坐标为、则晶胞中Sn的坐标可以表示为 D. 晶体中Sn的价层无孤电子对 【答案】C 【解析】 【分析】晶胞结构：该晶胞为四方晶系，由两个立方体A、B上下堆叠而成。每个立方体棱长为，因此晶胞的底面边长为，高为。 投影图信息：甲为A（下半部分，）的体对角线投影图。图中中心为S（大圈），周围有4个S（小圈）和3个金属原子（黑圈/灰圈）。乙为B（上半部分，）沿y轴方向的投影图。已知A中Fe、Sn位置互换即为B。原子种类：S、Cu、Fe、Sn。金属原子均呈四面体配位。 【详解】A．在立方体A（或B）中，金属原子（Cu、Fe、Sn）位于四面体中心，即小立方体（棱长a/2的划分）的特定位置。最短距离出现在同一层或相邻层的最近金属原子之间。沿坐标轴相邻的四面体空隙为同种金属占据，Sn与Cu为不同金属，占据面对角线方向四面体空隙，所以Sn和Cu之间的最短距离为立方体面对角线长的一半，即，A正确； B．在立方体A中S原子：位于8个顶点和6个面心，在B中的位置相同，则总S数为8。每个立方体A、B内有4个金属位置。A中有Fe、Sn（各1个），B中互换，所以总共有4个Cu，2个Fe，2个Sn，总的摩尔质量为：，晶胞体积。密度g/cm3，B正确； C．已知是中间面顶点，在下半立方体。下半立方体（A）有4个四面体位点：。Fe占一个，Sn占另一个。由于A中Fe、Sn互换是B，说明Sn在A中的坐标应与Fe在B中的坐标对应。若，则Sn在A中可能是，C错误； D．Sn呈四面体配位，形成4条Sn-S键。Sn为第IVA族，价电子4个，全部成键，无孤电子对，D正确； 故答案选C。 9. 某种催化剂的阴离子的结构如下所示，其组成元素X、Y、Z为原子半径逐渐增大的短周期元素，X是半径最小的原子、W是第四周期的元素；其某种化合物常用于检验酒驾（溶液颜色由橙色变为绿色），原子序数关系为：2X+2Y+Z=W。下列说法错误的是 A. 该阴离子结构中σ键与π键数目之比为13：2 B. 简单氢化物的稳定性：Y>Z C. ZY2晶体中ZY2配位数为12 D. 该化合物中W离子化合价为+5价 【答案】D 【解析】 【分析】W是第四周期的某种元素，其化合物常用于检验酒驾，W为Cr；元素X、Y、Z为原子半径逐渐增大的短周期元素，原子序数关系为2X+2Y+Z=W，X是半径最小的原子，X为H，结合阴离子的结构，Z成4个共价键，为第ⅣA族元素，Y成2个共价键，为第ⅥA族元素，则X、Y、Z分别为H、O、C。 【详解】A．共价单键都是σ键，双键含一个σ键和一个π键，根据结构示意图可知，阴离子结构中σ键与π键数目之比为26:4=13:2，A正确； B．同周期元素从左到右，非金属性逐渐增强，非金属性：O>C，非金属性越强，简单氢化物的稳定性越强，简单氢化物的稳定性：H2O>CH4，B正确； C．ZY2为CO2，其晶体为分子晶体的密堆积形式，配位数为12，C正确； D．该化合物中W离子化合价为+6价，D错误。 故选D。 10. 物质结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配不正确的是 选项 性质差异 结构因素 A 电离常数： 电负性：Cl<F B 与钠反应的剧烈程度： 羟基极性 C 硅原子间难形成双键而碳原子可以 硅原子半径大，难形成p-pπ键 D 热稳定性：HF大于HCl HF分子间存在氢键，HCl分子间不存在氢键 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．氟的电负性比氯大，吸引电子的能力更强，使一氟乙酸的羧基氢更易电离，故一氯乙酸的电离常数小于一氟乙酸的电离常数，性质差异与结构因素匹配，A正确； B．乙基具有推电子作用，乙醇中羟基的极性比水中羟基的极性小，羟基氢的活泼性较弱，所以水与钠反应比乙醇与钠反应剧烈，性质差异与结构因素匹配，B正确； C．硅原子半径比碳原子大，硅原子的p轨道较难发生有效的侧向重叠，因而硅原子之间难形成p-pπ键，而碳原子的p轨道能有效重叠形成双键，性质差异与结构因素匹配，C正确； D．氢化物的热稳定性取决于分子内化学键的强弱。H—F键的键能大于H—Cl键的键能，所以HF的热稳定性大于HCl；分子间氢键主要影响物质的物理性质，不是该热稳定性差异的决定因素，性质差异与结构因素不匹配，D错误； 故选D。 11. 化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。 下列说法错误的是 A. Ⅱ中发生的反应有 B. Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C. Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高 D. 若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高 【答案】C 【解析】 【分析】I中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2，溶液中剩余有KMnO4，II中在酸性条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+，III中生成的I2再用Na2S2O3滴定。 【详解】A．II中和MnO2在酸性条件下与过量的KI反应得到I2和Mn2+，存在MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O，A正确； B．II中避光防止I2升华挥发，加盖防止I-被氧气氧化，B正确； C．整个反应中，KMnO4得电子生成Mn2+，有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等，III中消耗的Na2S2O3越多，说明生成的I2单质越多，也说明有机物消耗的KMnO4的量少，水样中的COD值越低，C错误； D．若I中为酸性条件，Cl-会与KMnO4反应，水样中的COD值偏高，D正确； 答案选C。 12. 一种带有空腔的杯状主体分子（结构式如图a），该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部（结构示意图见图b）。下列说法正确的是 A. 主体分子不存在分子内氢键 B. 主客体分子之间存在共价键 C. 磺酸基中的S-O键能比S=O大 D. 和中N均采用杂化 【答案】D 【解析】 【分析】图a中相邻酚羟基的氢原子与另一羟基的氧原子距离较近，具备形成分子内氢键的结构条件；图b仅表明客体离子被空腔包合，未显示形成新的共价键。S-O和S=O的键级不同；中氮原子形成4个σ键，中氮原子形成3个σ键且有1对孤电子，二者氮原子的价层电子对数均为4。 【详解】A. 由图a可知，相邻酚羟基之间可形成分子内氢键，主体分子存在分子内氢键，A错误； B. 主客体包合物由非共价相互作用维系，主客体分子之间未形成共价键，B错误； C. 磺酸基中的S=O为双键，S-O为单键，通常双键的键能大于单键，因此S-O的键能小于S=O的键能，C错误； D. 中的氮原子形成4个σ键，中的氮原子形成3个σ键且有1对孤电子，二者氮原子的价层电子对数均为4，均采用杂化，D正确； 故选D。 13. 下列说法中不正确的是 ①原子光谱的特征谱线用于鉴定元素，从跃迁至释放能量 ②第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的有1种元素 ③三种分子的键角依次减小 ④萘()和碘易溶于四氯化碳，难溶于水，因为萘、碘、四氯化碳都是非极性分子 ⑤晶体中存在离子，离子的几何构型为V形 ⑥的沸点高于是因为其范德华力更大 ⑦分子中键的键角小于中键的键角 ⑧配合物内中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则 A. ①②③⑥ B. ②④⑤⑥ C. ③⑤⑦⑧ D. ②③⑥⑧ 【答案】D 【解析】 【详解】①电子排布：1s22s22p33s1，3s有1个电子，属于激发态；跃迁到1s22s22p4，电子从高能级3s回到低能级2p，高能→低能，释放能量；原子光谱特征谱线用来鉴定元素，①正确； ②第二周期第一电离能：Li<B<Be<C<O<N<F<Ne，介于B、N之间：Be、C、O，一共3种，不是1种，②错误； ③键角：NH3：三角锥形，键角≈107°； H2S：V形，2对孤电子对，键角≈92°； SO2：V 形，1对孤电子对，键角≈119.5°，大小顺序：SO2(119.5°) > NH3(107°) > H2S(92°) 题目写NH3、H2S、SO2依次减小，明显错误，③错误； ④相似相溶：萘、I2、CCl4均为非极性分子，水是极性分子；非极性溶质易溶于非极性溶剂，难溶于极性溶剂水，④正确； ⑤ ，中心I价层电子对数：中心I：价电子7，失去1个正电荷，2个σ键，孤电子对数，价层电子对数=2+2=4，2对σ键，2对孤电子对，空间构型V形，⑤正确； ⑥对羟基苯甲醛（对位），形成分子间氢键；邻羟基苯甲醛（邻位）形成分子内氢键。 对位沸点更高，原因是分子间氢键的作用，不是范德华力的作用，⑥错误； ⑦AsH3与NH3，均1对孤电子；As电负性小于N，成键电子离中心原子更远，成键电子对排斥力更小，键角：AsH3<NH3，⑦正确； ⑧18电子规则：Fe价电子：3d64s2，共8个价电子；每个CO提供2个电子，8 + 2n =18 则n= 5，不是n=4，⑧错误； ②③⑥⑧错误，故选D。 14. 为了提纯下表所列物质(括号内为杂质)，有关除杂试剂和分离方法的选择均正确的是 选项 被提纯的物质 除杂试剂 分离方法 A 苯(苯酚) 浓溴水 过滤 B 溶液 铁粉 过滤 C 乙酸乙酯(乙酸) 浓NaOH溶液 分液 D 饱和溶液 洗气 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．苯酚与浓溴水反应生成的三溴苯酚溶于苯，无法通过过滤分离，且会引入新杂质溴单质，不能达到除杂目的，A错误； B．铁粉能与反应生成，反应后过滤可除去多余铁粉，能实现除杂，B正确； C．乙酸乙酯和乙酸都能与NaOH溶液反应，不能用浓NaOH溶液除杂，应选用饱和碳酸钠溶液，C错误； D．溶液能吸收，应选用饱和NaHS溶液，D错误； 故答案选B。 15. 分子结构修饰在药物设计与合成中有广泛的应用，药物水杨酸常被制成乙酰水杨酸(阿司匹林)，大大降低了副作用，并进一步制成长效缓释阿司匹林(如图)，延长药效的时间。 下列说法错误的是 A. 上述两步转化反应均为取代反应 B. 可用氯化铁溶液鉴别水杨酸和乙酰水杨酸 C. 1mol乙酰水杨酸最多能与3mol NaOH反应 D. 长效缓释阿司匹林完全水解的产物有三种 【答案】D 【解析】 【详解】A．第一步为取代反应，第二步为酯化反应(属于取代反应)，A正确； B．水杨酸分子结构中有酚羟基，乙酰水杨酸分子结构中无酚羟基，可用氯化铁溶液鉴别水杨酸和乙酰水杨酸，B正确； C．1 mol乙酰水杨酸完全水解生成1 mol水杨酸和1 mol乙酸，1 mol水杨酸能与2 mol NaOH反应，1 mol乙酸能与1 mol NaOH反应，合计是3mol氢氧化钠，C正确； D．长效缓释阿司匹林完全水解的产物有聚甲基丙烯酸、乙二醇、水杨酸和乙酸，一共4种，D错误； 故答案选D。 第Ⅱ卷(非选择题55分) 二、简答题(本题包括4小题。共计55分。) 16. Ⅰ．已知与水反应的化学方程式为。回答下列问题： （1）该反应中氧化产物与还原产物的质量比为________。 （2）若生成标准状况下，则转移电子的物质的量为________。 II．按要求写出以下离子方程式： （3）邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水的离子方程式：_________________________________。 （4）向含和的混合溶液中通入：_________________________。 （5）将等物质的量浓度的和溶液以体积比1：1混合：_____________________。 【答案】（1）1：1 （2）0.2 mol （3） （4）4Fe2++2Br-+4I-+5Cl2=4Fe3++Br2+2I2+10Cl- （5）Ba2++2OH-+H+++=BaSO4↓+H2O+NH3·H2O 【解析】 【小问1详解】 反应中，B和O化合价不变，中H：-1价→0价，中的H：+1价→0价，氢气一半是氧化产物，一半是还原产物，因此氧化产物和还原产物的物质的量比为1：1，由于氧化产物和还原产物均为氢气，两者的质量比为1：1。 【小问2详解】 反应中生成4 mol氢气时转移4 mol电子，标准状况下的物质的量为0.2 mol，因此转移电子的物质的量为0.2 mol。 【小问3详解】 邻羟基苯甲醛中酚羟基邻、对位的两个氢原子可与发生取代反应，醛基可被溴水氧化为羧基，离子方程式为  。 【小问4详解】 还原性顺序，2 mol 先被1 mol ​完全氧化，2 mol 再被1 mol ​完全氧化，剩余0.5 mol ​可氧化1 mol ，总共2 mol 被氧化一半，反应中的物质的量比例为2.5：2：2：1=5：4：4：2，故离子方程式为4Fe2++2Br-+4I-+5Cl2=4Fe3++Br2+2I2+10Cl-。 【小问5详解】 等物质的量浓度的和溶液以体积比1：1混合，参与反应的的物质的量比例为1：2：1：1：1，反应生成BaSO4、一水合氨和水，离子方程式为Ba2++2OH-+H+++=BaSO4↓+H2O+NH3·H2O。 17. 1,2-二溴乙烷在农业上用作杀线虫剂，医药上可用作有机合成的中间体。实验室用乙醇、浓硫酸制备乙烯并合成1,2-二溴乙烷，反应装置如图所示(加热和夹持装置略)。 已知：相关物质的物理性质如下表所示。 物质 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/() 乙醇 -117 78.5 0.789 液溴 -7.2 58.5 3.2 1，2一二溴乙烷 9 132 2.18 请回答下列问题： （1）仪器a的名称是_________，仪器a中导管的作用是_____________________________。 （2）A装置用于制备乙烯，用仪器a缓慢滴加乙醇—硫酸混合液的原因是_________________。 （3）装置A中加热温度应该控制在，此时主要发生的化学反应方程式是_____________。 （4）量取液溴倒入D装置具支试管中，具支试管应放在_________(填“油浴”“冷水浴”或“热水浴”)中。 （5）B装置起到安全瓶的作用，若B装置中长玻璃管有液柱上升，则说明装置发生_________。 （6）反应完成后，将产物转移至分液漏斗中，依次以等体积的水、1%氢氧化钠水溶液各洗一次，再用水洗两次至中性。蒸馏收集129~的馏分，产量9.4 g，则1,2-二溴乙烷的产率为_________(保留一位小数)。 （7）下列因素不是造成本实验产率比较低的原因是_________(填标号)。 A. 三颈烧瓶内的副反应比较多，乙醇利用率低 B. 三颈烧瓶内刚开始加热时，产生的热空气把溴带走 C. 液溴加入具支试管后未加入少量水液封 D. 将三颈烧瓶A内温度迅速升高到并维持不变 【答案】（1） ①. 恒压滴液漏斗 ②. 平衡压强，使液体顺利流下 （2）控制生成乙烯的量，使进入到液溴中的乙烯反应完全 （3）CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O （4）冷水浴 （5）堵塞 （6）27.8% （7）D 【解析】 【分析】本实验的目的是在实验室中制备1,2-二溴乙烷。装置A：利用乙醇和浓硫酸在下发生消去反应制备乙烯气体。装置B：作为安全瓶，通过长玻璃管中液面的变化来监测后续装置是否发生堵塞。装置C：盛有NaOH溶液，用于洗气，除去乙烯中混有的SO2、CO2等酸性杂质气体，防止干扰后续反应。装置D：乙烯与液溴在此处发生加成反应生成1,2-二溴乙烷。由于液溴易挥发且该加成反应放热，需用冷水浴降温以减少溴的挥发。装置E：盛有NaOH溶液，用于吸收挥发出的有毒溴蒸气，防止污染环境。 【小问1详解】 仪器a带有侧管，其名称为恒压滴液漏斗；侧管可以连通漏斗上方和烧瓶内部，起到平衡压强的作用，从而使漏斗中的液体在重力作用下顺利流下。 【小问2详解】 缓慢滴加混合液可以控制反应物的加入速率，进而控制乙烯气体的生成速率，防止乙烯气流过快而来不及与液溴反应就逸出，保证乙烯与液溴充分反应，提高原料的利用率。 【小问3详解】 乙醇在浓硫酸催化下加热至发生消去反应生成乙烯，温度过低（如）会生成副产物乙醚。主要反应的化学方程式为：CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O。 【小问4详解】 液溴沸点较低，极易挥发，且乙烯与溴的加成反应为放热反应。为了减少液溴的挥发损失，提高产率，具支试管应放在冷水浴中降温。 【小问5详解】 若后续装置发生堵塞，装置B内气体无法顺利排出，导致瓶内压强增大，会将瓶内液体压入长玻璃管中，形成液柱上升的现象。 【小问6详解】 9.0 ml液溴的质量为：，其物质的量为： 。根据反应方程式：，理论上生成1,2-二溴乙烷的物质的量也为0.18 mol ，理论质量为。实际产量为9.4 g ，则1,2-二溴乙烷的产率为。 【小问7详解】 A．副反应多会导致生成的乙烯量减少，溴的利用率低，会造成产率低，A不符合； B．热空气将溴带走会导致反应物溴的流失，造成产率低，B不符合； C．液溴未加水液封会使其挥发损失，造成产率低，C不符合； D．迅速升温至并维持不变，可以有效减少副反应（如生成乙醚）的发生，有利于乙烯的生成，这是提高产率的正确操作，不是造成产率低的原因，D符合。 故答案选D。 18. 不同的颜色构成了世界的缤纷，研究有色物质及化学发光反应具有重要的意义。请回答： （1）利用硫酸锌和硫化锌混合可制备荧光粉，其中硫化锌的一种晶胞模型如图1所示，下列说法正确的是_________。 A. 基态的价电子排布式为 B. 与一个最近且距离相等的有12个 C. 的熔点高于 D. 硫与硫之间的最短距离小于锌与锌之间的最短距离 （2）邻二氮菲(phen，结构如图2所示)会与生成稳定的橘红色配合物。邻二氮菲中，氮原子的杂化方式为________；可利用分光光度法对溶液中的微量铁元素进行分析，测定需左右，实际操作时，需要加入一定量的盐酸羟胺以还原，通常盐酸羟胺稍过量，其原因是：________。 （3）靛蓝是人类使用的最古老的染料之一，其结构有X和Y两种(如图3所示)。研究发现，无论在水溶液中还是在固相中，靛蓝几乎都以X的形式存在，分析其原因：__________。 （4）镧(La)、铕(Eu)等稀土元素的离子具有特有的荧光效应以及荧光增强效应。以含、等的稀土矿浸取液为原料制备氧化镧()的一种流程如图所示： 已知：弱酸性的环烷酸()常用于稀土离子的萃取分离，萃取时生成易溶于有机物的，且存在平衡：。 ①萃取过程中发生的离子方程式为：_________；反萃取时加入盐酸的目的是：_________。 ②“碳化釜”中发生反应的化学方程式为：_____________________________________________。 ③流程中可以循环利用的物质有和_________。 【答案】（1）B （2） ①. sp2 ②. 防止Fe2+被氧化 （3）在结构X中，N上的H原子可以和邻近的O原子形成分子内氢键(六元环结构)，分子稳定性增强 （4） ①. 3RCOOH+La3++3NH3=(RCOO)3La+3 ②. H+与RCOO-结合成RCOOH，使平衡(RCOO)3La3RCOO-+La3+正向移动，La3+从有机相转移到水相 ③. 2LaCl3+3MgO+3CO2=La2(CO3)3+3MgCl2 ④. RCOOH 【解析】 【小问1详解】 A．Zn的原子序数为30，基态Zn原子的价层电子排布式为为，故基态的价层电子排布式为，A错误； B．根据该晶胞结构可知，以面心的为基准，与一个最近且距离相等的有12个，B正确； C．O的非金属性强于S，O的电负性大于S，故ZnO中离子键的键能大于ZnS中离子键的键能，所以ZnO的熔点高于ZnS，C错误； D．由晶胞结构图示可知，S与S之间的最短距离为面对角线的一半，Zn与Zn之间的最短距离也为面对角线的一半，故S与S之间的最短距离等于Zn与Zn之间的最短距离，D错误； 故选B。 【小问2详解】 根据邻二氮菲（）的结构简式可知，邻二氮菲分子中存在碳氮不饱和键，为平面结构，故氮原子的杂化方式为；利用分光光度法对溶液中的微量铁元素进行分析时，需要加入一定量的盐酸羟胺以还原，为防止被氧化，通常加入的盐酸羟胺稍过量，故原因是：防止被氧化。 【小问3详解】 根据X（）和Y（）的结构简式可知，在X分子中，N上的H原子可以和邻近的O原子形成氢键(六元环结构)，分子稳定性增强，即X分子可形成分子内氢键，结构更稳定，所以无论在水溶液中还是在固相中，靛蓝几乎都以X的形式存在，故原因为：在结构X中，N上的H原子可以和邻近的O原子形成氢键(六元环结构)，分子稳定性增强。 【小问4详解】 ①向含、等的稀土矿浸取液中加入RCOOH的有机溶液同时通入进行萃取，萃取时，环烷酸与反应生成易溶于有机物的，故萃取过程中发生反应的离子方程式为：； 由图示可知，反萃取时加入盐酸，盐酸电离出，结合为弱酸RCOOH，使平衡正向移动，生成，即可将从有机相转移到水相，同时抑制的水解；故反萃取时加入盐酸的目的是将从有机相转移到水相； ②由图示可知，在碳化釜中LaCl3、MgO和CO2发生反应生成La2(CO3)3和MgCl2，反应的化学方程式为：2LaCl3+3MgO+3CO2=La2(CO3)3+3MgCl2； ③根据图示及以上分析可知，在反萃取器中有有机酸RCOOH生成，可回到萃取器重复使用，La2(CO3)3经煅烧后分解有CO2生成，可回到碳化釜重复使用，故流程中可以循环利用的物质有CO2和RCOOH。 19. 恩那度司他(F)是一种治疗慢性肾脏病患者贫血的药物，一种合成方法如下： （1）F分子中(Ph：苯基)含氧官能团的名称为__________、__________和__________。 （2）BnOH的分子式为，它的一种同分异构体遇溶液显色，核磁共振氢谱图中出现峰面积比为的四组峰，该同分异构体的化学名称为__________。 （3）C→D反应中有一种有机小分子物质生成，其分子式为__________。 （4）反应中，的作用是__________(填序号)。 A．氧化剂 B．还原剂 C．催化剂 D．溶剂 该过程中发生了Dimroth重排：分子的一个键发生断裂再重构。推断_______处的键发生了断裂(填序号)。 （5）G在条件1下反应得到H，在条件2下反应得到I．I是H发生Dimroth重排的产物。写出I的结构简式____________。 （6）吡啶()是一种有机碱。分子中N原子采取杂化形成三个杂化轨道，其中两个杂化轨道分别与原子形成两个键，第三个杂化轨道被孤电子对占据，因此可与结合。已知分子中成环原子均共平面，则可与结合的是________号N原子(填序号)。 【答案】（1） ①. 羟基 ②. 酰胺基 ③. 羧基 （2）对甲苯酚（4-甲基苯酚） （3） （4） ①. C ②. ② （5） （6）1、2 【解析】 【分析】A和发生取代反应生成B，B和发生取代反应生成C，C中肼基与缩合成环生成D，D在的作用下，重排生成E，E经历多步转化生成F，据此解答。 【小问1详解】 观察 F 分子的结构简式可知，含氧官能团分别为直接连在芳环上的-OH（羟基）、-CONH-结构（酰胺基）、-COOH（羧基）。 【小问2详解】 BnOH的分子式为，不饱和度为4，遇溶液显色说明分子中含有酚羟基，即除了苯环之外还剩余1个甲基，则包含邻、间、对三种异构体。对甲苯酚（4-甲基苯酚）具有对称结构，其分子中的氢原子共有4种化学环境：甲基上的氢（3个，峰面积为3）、苯环上对称的两对氢（分别2个和2个，峰面积均为2）、酚羟基上的氢（1个，峰面积为1），满足题意； 【小问3详解】 物质 C的侧链肼基提供2个氮原子，与发生缩合反应形成五元环生成D，则提供1个C原子，该过程中会脱去甲醇分子，分子式为； 【小问4详解】 仅少量加入，不参与最终产物的元素组成，起促进重排的作用，因此其作用为催化剂，选C；在该 Dimroth 重排过程中，双环体系的桥头碳氮键（即标号 ② 处的键）发生断裂，随后旋转方向，标注⑤处的N原子重新形成了键； 【小问5详解】 物质G与发生反应，在条件1下生成H（-Cl被苯基取代），I是H发生Dimroth重排的产物。类比前述重排规律，图中虚线标记的碳氮单键断裂并重排，生成； 【小问6详解】 吡啶型氮原子的杂化轨道孤电子对不参与键共轭，因此具有碱性可与结合。在 F 分子中，3号N原子的孤对电子参与了整个双环系统的大共轭体系（提供2个电子以满足休克尔规则），不能结合；1、2号的氮原子提供单电子形成大键，孤对电子位于杂化轨道上，可以与结合形成配位键。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $