精品解析:湖南长沙市弘益高级中学2026-2027学年高三上学期开学考试 化学试题
2026-09-12
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内容正文:
2026年下学期高三开学考试
化学
一、单选题(共14小题,共42分)
1. 画中有“化”,多彩中华。下列叙述正确的是
A. 岩彩壁画颜料所用贝壳粉,主要成分属于硅酸盐
B. 油画颜料调和剂所用核桃油,属于有机高分子
C. 竹胎漆画颜料赭石的主要成分氧化铁,耐酸、碱
D. 水墨画墨汁的主要成分碳,常温不易被氧化
2. 下列说法错误的是
A. 共价键键能: B. 熔点:
C. 分子的极性: D. H-N-H键角:
3. 我国科研团队提出一种创新光催化策略,仅利用水、氮气、氧气即可合成硝酸,反应过程中产生、羟基自由基等中间体,设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 1mol-OH电子数为
B. 0.5mol 中键数目为
C. 11.2L (标准状况下)中非极性键数目为
D. 消耗32g ,产生杂化的N原子数目最多为
4. 下列图示中,实验操作或方法符合规范的是
A.溶解固体
B.转移热的蒸发皿
C.萃取振荡时放气
D.洗涤盛有废液的试管
A. A B. B C. C D. D
5. 地壳中的硫黄矿、硫铁矿和煤等都含有硫元素,这些矿物通过风化分解、燃烧、火山爆发等方式释放出、等气体,这些气体有些进入大气,有些转化为亚硫酸盐、硫酸盐溶入河流或海洋,还有些则被土壤中的硫化细菌催化吸收。大气中的还可以被银杏、夹竹桃等植物吸收,而水体中的含硫化合物可被浮游植物吸收。下列化学反应表示正确的是
A. 单质硫与铜反应:
B. 通入过量氨水:
C. 溶液吸收:
D. 溶液被空气氧化:
6. (WV4)2Z(YX4)2是重要的水处理剂,Z元素为+2价。V、W、X、Y、Z是原子序数递增的5种元素,前四周期均有分布,X和Y同族。W的基态原子价层p轨道半充满,Z元素的一种合金用量最大、用途最广。则
A. 电负性:W>X
B. 氢化物稳定性:X>W
C. WV3和YX3的空间构型相同
D. Z的第四电离能远大于第三电离能
7. 一种高活性药物结构如图,下列关于该物质说法错误的是
A. 分子中所有碳原子可能共面 B. 该物质的分子式
C. 分子中碳原子的杂化方式有3种 D. 1 mol该物质最多可与反应
8. 铝空气燃料电池是一种新型高能量电池,具有能量密度大、无污染、可靠性高、寿命长、使用安全等优点。图1是一种盐水铝空气电池装置原理图,图2是石墨空气电极结构示意图。下列说法不正确的是
A. 铝极为负极,发生氧化反应
B. 该电池属于金属铝的吸氧腐蚀
C. 石墨空气电极的电极反应式:O2+4e-+2H2O=4OH-
D. 在石墨空气电极中,OH-能穿过多孔防水透气层进入右侧
9. 一种高聚物被称为“无机橡胶”,可由如图所示的环状三聚体制备。X、Y、Z为半径依次减小的三种短周期元素,X和Z同主族,其基态原子均有3个未成对电子,常温下0.1mol/L的HY溶液的pH为1,下列说法正确的是
A. Z的简单氢化物中,Z的杂化方式为sp3
B. X、Z的简单氢化物的沸点:
C. X的最高价氧化物的水化物为强酸
D. 电负性:X>Y>Z
10. 传统方式制备乙炔难以实现固液分离,生成的糊状物使乙炔气流不平稳,甚至堵塞。改进后的乙炔制备、性质检验和尾气处理的实验装置如图所示。下列说法错误的是
A. 分液漏斗中所盛的饱和食盐水的作用是减缓电石与水的反应速率,使反应平稳进行
B. 碳化钙应放在装置A中X处,反应器中玻璃珠的作用为形成空隙,促进固液分离
C. 装置B中溶液的作用是吸收杂质气体、等
D. 装置C、装置D中溶液褪色的原理相同
11. 铑(Rh)催化烯烃与CO的偶联反应机理如图,L表示配体,Bu表示丁基,下列说法不正确的是
A. 中碳碳双键的极性对产物的选择性产生影响
B. 元素Rh的化合价经历了两次变化
C. 该过程的主要副产物为
D. 将Bu换成,主要产物为
12. 下图装置能用于完成下列实验的是
选项
目的
试剂a
试剂b
试剂c
试剂d
A
验证NH3的碱性
浓氨水
碱石灰
酚酞溶液
稀硫酸
B
检验漂白粉和浓盐酸的气体产物
浓盐酸
漂白粉
紫色石蕊试液
NaOH溶液
C
验证SO2的漂白性
浓硫酸
Na2SO3
紫色石蕊试液
澄清石灰水
D
验证乙炔的还原性
饱和食盐水
电石
浓硫酸
酸性高锰酸钾
A. A B. B C. C D. D
13. 恒压下,向某密闭容器中充入一定量的和,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列说法正确的是
A. 投料比x代表
B. 曲线c代表乙酸的分布分数
C. ,
D. L、M、N三点的平衡常数:
14. 可用氧化烷烃脱氢制取烯烃。向密闭容器中通入、和(体积比为),维持压强为,发生反应:。测得的平衡转化率与温度的关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是
A. 该反应是吸热反应
B. 下,的平衡转化率为,则该反应的
C. 下,体系中时,表明反应已达平衡
D. 若减小通入气体中的占比,的平衡转化率与温度的关系可能是曲线②
二、填空题(共4小题,共58分)
15. 用电解工艺可将油脂工业废水中有机磷转化为磷酸盐沉淀除去,示意图如下。
资料:时,,。
(1)有机磷可用(代表烃基或)表示,其中磷元素的化合价是_______价。
(2)氧化池中有机磷发生氧化反应生成和。在_______(填“铂”或“铁”)附近生成。
(3)有机磷被氧化的机理可能为:ⅰ.有机磷直接参与电极反应;ⅱ.电极反应产生的将有机磷氧化。做对比实验,结果如图。
结合图中信息判断有机磷被氧化的机理并写出推理过程:_______。
(4)结合电极反应解释絮凝池除磷原理:_______。
(5)相同条件下,向原废水中添加一定量有利于降低“出水”中的磷含量,原因是_____。
16. 可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中,铈(Ce)主要以形式存在,还含有、、、等物质。以独居石为原料制备的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)铈的某种核素含有58个质子和80个中子,该核素的符号为_______;
(2)为提高“水浸”效率,可采取的措施有_______(至少写两条);
(3)滤渣Ⅲ的主要成分是_______(填化学式);
(4)加入絮凝剂的目的是_______;
(5)“沉铈”过程中,生成的离子方程式为_______,常温下加入的溶液呈_______(填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知:的,的,);
(6)滤渣Ⅱ的主要成分为,在高温条件下,、葡萄糖()和可制备电极材料,同时生成和,该反应的化学方程式为_______。
17. 物质I是合成某种药物的重要中间体。物质I的合成路线如下:
已知:①
②(、、、为烃基或H原子)
(1)H中含氧官能团的名称为______。
(2)反应①②③④中属于取代反应的是______(填序号)。
(3)B的结构简式为______。
(4)H分子中的手性碳原子个数为______。
(5)D→E的反应方程式为______。
(6)的同分异构体有多种,其中能发生银镜反应,1mol该同分异构体最多能消耗4molNaOH,核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为的结构简式为______。
(7)参照上述合成路线,设计以、甲醛、丙酮为原料合成的路线______(无机试剂任选)。
18. 氢能是一种重要的清洁能源,由、HCOOH等物质可以制得。
Ⅰ、乙醇-水催化重整制得氢气,其主要反应为:
①
②
在101kPa下,当时,若发生反应①和②,平衡时和CO的选择性及的产率随温度的变化如图所示[CO的选择性]。
(1)计算反应的______。
(2)图中代表CO的选择性的曲线是______(填“甲”“乙”或“丙”);分析曲线乙在300℃前后变化趋势相反的原因______。
(3)根据图中信息,500℃时的平衡转化率为______,反应②的平衡常数 ______(是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数,精确到0.001)。
Ⅱ、HCOOH催化分解制得
(4)一定温度下,向恒容密闭容器通入一定量的HCOOH(g),在Pd-有机胺催化剂作用下,HCOOH分子催化释放氢的反应机理和相对能量的变化情况分别如图1和图2所示。下列叙述正确的是______(填序号)。
A. 有机胺可以和盐酸溶液反应
B. 在催化剂表面解离C-H键比解离O-H键更容易
C. HCOOD催化释放氢反应除生成外,还可生成HD
D. HCOOH催化释放氢的热化学方程式为:
(5)HCOOH(g)分解反应存在以下定量关系:(其中为活化能,k为速率常数,R和C为常数),实验数据如图中曲线M所示。当改变外界条件时,实验数据如曲线N所示,则改变的外界条件可能为______。
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2026年下学期高三开学考试
化学
一、单选题(共14小题,共42分)
1. 画中有“化”,多彩中华。下列叙述正确的是
A. 岩彩壁画颜料所用贝壳粉,主要成分属于硅酸盐
B. 油画颜料调和剂所用核桃油,属于有机高分子
C. 竹胎漆画颜料赭石的主要成分氧化铁,耐酸、碱
D. 水墨画墨汁的主要成分碳,常温不易被氧化
【答案】D
【解析】
【详解】A.贝壳粉的主要成分是碳酸钙,属于碳酸盐,A错误;
B.核桃油属于油脂,分子量较小,不属于有机高分子,B错误;
C.氧化铁(Fe2O3)能与酸反应,不耐酸,C错误;
D.碳在常温下化学性质稳定,不易被氧化,D正确;
故选D。
2. 下列说法错误的是
A. 共价键键能: B. 熔点:
C. 分子的极性: D. H-N-H键角:
【答案】B
【解析】
【详解】A.原子半径越小,键长越短,则键能越大,因此共价键键能:HF>HCl>HBr,A正确;
B.AlCl3为分子晶体,熔点低于离子晶体的NaCl和MgCl2,因此熔点顺序应为:NaCl>MgCl2>AlCl3,B错误;
C.SO2为极性分子,SO3为非极性分子,极性SO2>SO3,C正确;
D.[Ag(NH3)2]+中N的孤电子对参与配位,采取sp3杂化没有孤电子对,为四面体形,NH3采取sp3杂化但有一对孤电子对,为三角锥形,故H-N-H键角:[Ag(NH3)2]OH>NH3,D正确;
故选B。
3. 我国科研团队提出一种创新光催化策略,仅利用水、氮气、氧气即可合成硝酸,反应过程中产生、羟基自由基等中间体,设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 1mol-OH电子数为
B. 0.5mol 中键数目为
C. 11.2L (标准状况下)中非极性键数目为
D. 消耗32g ,产生杂化的N原子数目最多为
【答案】D
【解析】
【详解】A.-OH(羟基)为中性基团,共含个电子,1 mol -OH电子数为,A错误;
B.1个分子含氮氮三键,1个三键中有2个键,0.5 mol 中键数目为,B错误;
C.标准状况下为液态,不能用气体摩尔体积计算其物质的量,无法确定非极性键数目,C错误;
D.32 g 物质的量为1 mol,根据题意可知,合成硝酸的总反应为,中N原子为杂化,1 mol 完全反应最多生成0.8 mol ,对应杂化的N原子数目为,D正确;
故选D。
4. 下列图示中,实验操作或方法符合规范的是
A.溶解固体
B.转移热的蒸发皿
C.萃取振荡时放气
D.洗涤盛有废液的试管
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.溶解固体应在烧杯中进行,并用玻璃棒搅拌加速溶解,不能通过坩埚来溶解,该操作不规范,A错误;
B.热的蒸发皿温度较高,需用坩埚钳夹取,转移至石棉网上冷却,该操作规范,B正确;
C.萃取振荡时放气,应将分液漏斗倒置,打开旋塞放气,该操作不规范,C错误;
D.应先将硫酸铜废液倒入废液缸,再洗涤试管,该操作不规范,D错误;
故选B。
5. 地壳中的硫黄矿、硫铁矿和煤等都含有硫元素,这些矿物通过风化分解、燃烧、火山爆发等方式释放出、等气体,这些气体有些进入大气,有些转化为亚硫酸盐、硫酸盐溶入河流或海洋,还有些则被土壤中的硫化细菌催化吸收。大气中的还可以被银杏、夹竹桃等植物吸收,而水体中的含硫化合物可被浮游植物吸收。下列化学反应表示正确的是
A. 单质硫与铜反应:
B. 通入过量氨水:
C. 溶液吸收:
D. 溶液被空气氧化:
【答案】C
【解析】
【详解】A.硫的氧化性较弱,与铜加热反应生成硫化亚铜,不能生成硫化铜,正确的化学方程式为,A错误;
B.二氧化硫通入过量氨水,生成亚硫酸铵,不能写成生成亚硫酸氢铵;一水合氨是弱电解质,应保留化学式,正确的离子方程式为,B错误;
C.硫酸铜溶液中的铜离子与硫化氢反应生成难溶的硫化铜,硫化氢是弱酸,应保留化学式,离子方程式为,原式原子和电荷均守恒,C正确;
D.亚硫酸氢钠溶液中的含硫阴离子应写成,不能直接写成;其被氧气氧化为硫酸根离子时,正确的离子方程式为,D错误;
故选C。
6. (WV4)2Z(YX4)2是重要的水处理剂,Z元素为+2价。V、W、X、Y、Z是原子序数递增的5种元素,前四周期均有分布,X和Y同族。W的基态原子价层p轨道半充满,Z元素的一种合金用量最大、用途最广。则
A. 电负性:W>X
B. 氢化物稳定性:X>W
C. WV3和YX3的空间构型相同
D. Z的第四电离能远大于第三电离能
【答案】D
【解析】
【分析】Z元素:题目指出Z的合金用量最大,用途最广,且Z为+2价。结合常见合金,Z应为铁(Fe),其合金(如钢)应用最广,且常见。
W元素:W的基态原子价层p轨道半充满,结构,符合第二周期的氮(N)。
X和Y:同族元素,X为氧(O),Y为硫(S)(同属VIA族),满足原子序数递增。
V元素:原子序数小于W(N),推测为氢(H),形成结构。
【详解】A.主族元素电负性从左到右逐渐增大,电负性:W < X,W为N(电负性3.04),X为O(3.44),O的电负性更高,故A错误;
B.没有指出最简单氢化物(或气态氢化物),无法比较N、O元素氢化物稳定性强弱,故B错误;
C.为(三角锥形),YX3为(平面三角形),构型不同,故C错误;
D.Z为Fe,其电离能数据:第三(2957 kJ/mol)→第四(5290 kJ/mol),因()为半充满稳定结构,失去第四个电子需更高能量,故D正确;
故选D。
7. 一种高活性药物结构如图,下列关于该物质说法错误的是
A. 分子中所有碳原子可能共面 B. 该物质的分子式
C. 分子中碳原子的杂化方式有3种 D. 1 mol该物质最多可与反应
【答案】A
【解析】
【详解】A.分子中存在连有多个含碳基团的杂化碳原子,该碳为四面体构型,无法让所连的所有含碳基团都与苯环共平面,因此所有碳原子不可能共面,A错误;
B.对分子的原子进行计数,可得分子式为,B正确;
C.分子中饱和碳原子为杂化,苯环碳、羰基碳为杂化,氰基中碳为杂化,共3种杂化方式,C正确;
D.1 mol苯环可与3 mol 加成,1 mol 氰基可与2 mol 加成,酯基的羰基不能与加成,因此最多可消耗5 mol ,D正确;
故选A。
8. 铝空气燃料电池是一种新型高能量电池,具有能量密度大、无污染、可靠性高、寿命长、使用安全等优点。图1是一种盐水铝空气电池装置原理图,图2是石墨空气电极结构示意图。下列说法不正确的是
A. 铝极为负极,发生氧化反应
B. 该电池属于金属铝的吸氧腐蚀
C. 石墨空气电极的电极反应式:O2+4e-+2H2O=4OH-
D. 在石墨空气电极中,OH-能穿过多孔防水透气层进入右侧
【答案】D
【解析】
【详解】A.铝为活泼金属,铝极为负极,铝失电子生成铝离子,发生氧化反应,A正确;
B.该电池中,正极O2得电子反应生成OH-,属于金属铝的吸氧腐蚀,B正确;
C.结合图知,石墨空气电极的电极反应式:O2+4e-+2H2O=4OH-,C正确;
D.在原电池中,阴离子向负极移动,则在石墨空气电极中,OH-能穿过多孔防水透气层进入左侧,D不正确;
故选D。
9. 一种高聚物被称为“无机橡胶”,可由如图所示的环状三聚体制备。X、Y、Z为半径依次减小的三种短周期元素,X和Z同主族,其基态原子均有3个未成对电子,常温下0.1mol/L的HY溶液的pH为1,下列说法正确的是
A. Z的简单氢化物中,Z的杂化方式为sp3
B. X、Z的简单氢化物的沸点:
C. X的最高价氧化物的水化物为强酸
D. 电负性:X>Y>Z
【答案】A
【解析】
【分析】X、Y、Z为半径依次减小的三种短周期元素。其中X、Z 同主族,且基态原子均有3个未成对电子,X形成5个共价键、Z形成3个共价键,故X为P,Z为N。Y只形成1个共价键,且常温下0.1mol/L水溶液的pH为1,则为一元强酸,故Y为Cl元素;则X、Y、Z分别为P、Cl、N。
【详解】A.Z的简单氢化物为,N的杂化方式为sp3,A正确;
B.X、Z的简单氢化物沸点:X()<Z(),B错误;
C.X的最高价氧化物的水化物为磷酸,是弱酸,C错误;
D.同主族元素电负性从上往下逐渐减小,所以电负性X(P)<Z(N),D错误;
故选A。
10. 传统方式制备乙炔难以实现固液分离,生成的糊状物使乙炔气流不平稳,甚至堵塞。改进后的乙炔制备、性质检验和尾气处理的实验装置如图所示。下列说法错误的是
A. 分液漏斗中所盛的饱和食盐水的作用是减缓电石与水的反应速率,使反应平稳进行
B. 碳化钙应放在装置A中X处,反应器中玻璃珠的作用为形成空隙,促进固液分离
C. 装置B中溶液的作用是吸收杂质气体、等
D. 装置C、装置D中溶液褪色的原理相同
【答案】D
【解析】
【分析】装置A是电石与水反应生成乙炔的装置;B装置用于吸收混在乙炔气体中的、等杂质;C中溴水可以与乙炔发生加成反应,D中高锰酸钾溶液能氧化乙炔,C、D装置用于验证乙炔的化学性质;E装置处理过量的乙炔。
【详解】A.分液漏斗中所盛的饱和食盐水的作用是减慢反应速率,便于控制反应,故A正确;
B.碳化钙放在装置A中X处,反应器中玻璃珠的作用为形成空隙,可以促进固液分离,故B正确;
C.电石中含有Ca3P2、CaS等杂质,反应过程中会生成、等,装置B中溶液的作用是吸收杂质气体等,故C正确;
D.C中溴水与乙炔发生加成反应而褪色,D中高锰酸钾溶液能氧化乙炔而褪色,原理不同,故D错误;
答案选D。
11. 铑(Rh)催化烯烃与CO的偶联反应机理如图,L表示配体,Bu表示丁基,下列说法不正确的是
A. 中碳碳双键的极性对产物的选择性产生影响
B. 元素Rh的化合价经历了两次变化
C. 该过程的主要副产物为
D. 将Bu换成,主要产物为
【答案】C
【解析】
【详解】A.烯烃中碳碳双键的极性会影响其与催化剂Rh的配位方式,进而对产物的选择性产生影响,A正确;
B.在整个催化循环中,Rh通过氧化加成和还原消除步骤,化合价发生了两次变化,B正确;
C.该机理中烯烃发生加成反应时,端基①号碳连在催化剂上,如图:,若是加成反应时②号碳连在催化剂上,副产物是支链醛:,C错误;
D.将Bu换成后,由于的吸电子效应,会改变反应的选择性,主要产物为,D正确;
故答案选C。
12. 下图装置能用于完成下列实验的是
选项
目的
试剂a
试剂b
试剂c
试剂d
A
验证NH3的碱性
浓氨水
碱石灰
酚酞溶液
稀硫酸
B
检验漂白粉和浓盐酸的气体产物
浓盐酸
漂白粉
紫色石蕊试液
NaOH溶液
C
验证SO2的漂白性
浓硫酸
Na2SO3
紫色石蕊试液
澄清石灰水
D
验证乙炔的还原性
饱和食盐水
电石
浓硫酸
酸性高锰酸钾
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.浓氨水和碱石灰可制备NH3,但NH3极易溶于水,直接通入酚酞溶液会发生倒吸,装置缺少防倒吸装置,A错误;
B.漂白粉和浓盐酸反应生成氯气,氯气通入紫色石蕊试液先因生成HCl变红,后因HClO漂白而褪色,可检验氯气,NaOH溶液可吸收尾气(氯气),B正确;
C.SO2通入紫色石蕊试液只会变红(酸性),不能漂白试剂,C错误;
D.电石和饱和食盐水反应生成乙炔中,混有、PH3等还原性杂质,这些杂质也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,会干扰检验,实验前应先除杂,D错误;
故选B。
13. 恒压下,向某密闭容器中充入一定量的和,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列说法正确的是
A. 投料比x代表
B. 曲线c代表乙酸的分布分数
C. ,
D. L、M、N三点的平衡常数:
【答案】D
【解析】
【分析】题干明确指出,图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为、,若投料比x代表,x越大,可看作是CH3OH的量增多,则对于主、副反应可知生成的CH3COOCH3越多,CH3COOCH3分布分数越高,则曲线a或曲线b表示CH3COOCH3分布分数,曲线c或曲线d表示CH3COOH分布分数,据此分析可知AB均正确,可知如此假设错误,则可知投料比x代表,曲线a或曲线b表示,曲线c或曲线d表示,据此作答。
【详解】A.根据分析可知,投料比x代表,故A错误;
B.根据分析可知,曲线c表示CH3COOCH3分布分数,故B错误;
C.甲醇与一氧化碳的反应为熵减反应,若反应为吸热,则任何条件下都不能自发,所以甲醇和一氧化碳的反应为放热反应,则ΔH1<0;当同一投料比时,观察可知T1时大于T2时,由T2>T1可知,温度越高则越小,说明温度升高副反应的平衡逆向移动,,故C错误;
D.L、M、N三点对应副反应,且,升高温度平衡逆向移动,,故D正确;
故答案选D。
14. 可用氧化烷烃脱氢制取烯烃。向密闭容器中通入、和(体积比为),维持压强为,发生反应:。测得的平衡转化率与温度的关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是
A. 该反应是吸热反应
B. 下,的平衡转化率为,则该反应的
C. 下,体系中时,表明反应已达平衡
D. 若减小通入气体中的占比,的平衡转化率与温度的关系可能是曲线②
【答案】B
【解析】
【详解】A.温度升高,平衡转化率升高,说明升温平衡正向移动,正反应为吸热反应,A正确;
B.设初始、、的物质的量分别为1mol、1mol、2mol,平衡转化率为50%时,反应的为0.5mol,列出“三段式”
。
平衡时总物质的量为0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol+0.5 mol+2 mol=4.5 mol,压强平衡常数: ,B错误;
C.543℃下平衡转化率为60%,平衡时,由方程式系数关系可知,满足,故该关系成立时反应达平衡,C正确;
D.总压不变,减小的占比,反应体系各物质分压增大,该反应正反应为气体分子数增大的反应,加压平衡逆向移动,平衡转化率降低,对应曲线②,D正确;
故答案选B。
二、填空题(共4小题,共58分)
15. 用电解工艺可将油脂工业废水中有机磷转化为磷酸盐沉淀除去,示意图如下。
资料:时,,。
(1)有机磷可用(代表烃基或)表示,其中磷元素的化合价是_______价。
(2)氧化池中有机磷发生氧化反应生成和。在_______(填“铂”或“铁”)附近生成。
(3)有机磷被氧化的机理可能为:ⅰ.有机磷直接参与电极反应;ⅱ.电极反应产生的将有机磷氧化。做对比实验,结果如图。
结合图中信息判断有机磷被氧化的机理并写出推理过程:_______。
(4)结合电极反应解释絮凝池除磷原理:_______。
(5)相同条件下,向原废水中添加一定量有利于降低“出水”中的磷含量,原因是_____。
【答案】(1)+5 (2)铂
(3)涉及机理ⅱ,电解相同时间,未添加TBA的有机磷浓度更低;可能存在机理ⅰ,添加TBA的有机磷浓度随电解时间增加而下降
(4)阳极发生反应,与反应生成沉淀
(5)氧化池中,在絮凝池中将氧化为,更有利于降低(或氧化池中,氧化有机磷效果更好)
【解析】
【分析】用电解工艺除去有机磷,氧化池中有机磷发生氧化反应生成和,进入絮凝池中,絮凝池中阳极发生反应,与、反应生成沉淀,进入沉降池中分离。
【小问1详解】
有机磷中磷原子形成5个共价键,且非金属性:O>P,故磷元素的化合价是+5价;
【小问2详解】
电解池中阳极发生氧化反应,氧化池中铂电极是阳极,在铂电极附近生成;
【小问3详解】
根据图中信息,电解相同时间,未添加TBA的有机磷浓度更低,而添加TBA的有机磷浓度随电解时间增加而下降,可知有机磷被氧化涉及机理ⅱ,电解相同时间,未添加TBA的有机磷浓度更低;可能存在机理ⅰ,添加TBA的有机磷浓度随电解时间增加而下降;
【小问4详解】
絮凝池中阳极发生反应,与反应生成沉淀;
【小问5详解】
向原废水中添加一定量,在氧化池中生成氯气:,在絮凝池中将氧化为,更有利于降低(或氧化池中,氧化有机磷效果更好)。
16. 可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中,铈(Ce)主要以形式存在,还含有、、、等物质。以独居石为原料制备的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)铈的某种核素含有58个质子和80个中子,该核素的符号为_______;
(2)为提高“水浸”效率,可采取的措施有_______(至少写两条);
(3)滤渣Ⅲ的主要成分是_______(填化学式);
(4)加入絮凝剂的目的是_______;
(5)“沉铈”过程中,生成的离子方程式为_______,常温下加入的溶液呈_______(填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知:的,的,);
(6)滤渣Ⅱ的主要成分为,在高温条件下,、葡萄糖()和可制备电极材料,同时生成和,该反应的化学方程式为_______。
【答案】 ①. ②. 适当升高温度,将独居石粉碎等 ③. Al(OH)3和Fe(OH)3 ④. 促使铝离子沉淀 ⑤. ↑ ⑥. 碱性 ⑦. 3++6=6+9CO↑+6H2O
【解析】
【分析】焙烧浓硫酸和独居石的混合物、水浸,转化为Ce2(SO4)3和H3PO4,与硫酸不反应,转化为Al2(SO4)3,转化为Fe2(SO4)3,转化为CaSO4和HF,酸性废气含HF;后过滤,滤渣Ⅰ为和硫酸钙、FePO4,滤液主要含H3PO4,Ce2(SO4)3,Al2(SO4)3,Fe2(SO4)3,加氯化铁溶液除磷,滤渣Ⅱ为FePO4;聚沉将铁离子、铝离子转化为沉淀,过滤除去,滤渣Ⅲ主要为氢氧化铝,还含氢氧化铁;加碳酸氢铵沉铈得Ce2(CO3)3·nH2O。
【详解】(1)铈的某种核素含有58个质子和80个中子,则质量数为58+80=138,该核素的符号为;
(2)为提高“水浸”效率,可采取的措施有适当升高温度,将独居石粉碎等;
(3)结合流程可知,滤渣Ⅲ的主要成分是Al(OH)3和Fe(OH)3;
(4)加入絮凝剂的目的是促使铝离子沉淀;
(5)用碳酸氢铵“沉铈”,则结合原子守恒、电荷守恒可知生成的离子方程式为↑;铵根离子的水解常数Kh()=≈5.7×10-10,碳酸氢根的水解常数Kh()=≈2.3×10-8,则Kh()<Kh(),因此常温下加入的溶液呈碱性;
(6)由在高温条件下,、葡萄糖()和可制备电极材料,同时生成和可知,该反应中Fe价态降低,C价态升高,结合得失电子守恒、原子守恒可知该反应的化学方程式为3++6=6+9CO↑+6H2O。
17. 物质I是合成某种药物的重要中间体。物质I的合成路线如下:
已知:①
②(、、、为烃基或H原子)
(1)H中含氧官能团的名称为______。
(2)反应①②③④中属于取代反应的是______(填序号)。
(3)B的结构简式为______。
(4)H分子中的手性碳原子个数为______。
(5)D→E的反应方程式为______。
(6)的同分异构体有多种,其中能发生银镜反应,1mol该同分异构体最多能消耗4molNaOH,核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为的结构简式为______。
(7)参照上述合成路线,设计以、甲醛、丙酮为原料合成的路线______(无机试剂任选)。
【答案】(1)酮羰基、醚键
(2)①④ (3)
(4)1 (5)
(6)(或) (7)
【解析】
【分析】A含有酚羟基和醇羟基,与CH3I在碱作用下,酚羟基上的氢原子被甲基取代,发生取代反应生成B,实现了酚羟基的甲基化保护。B经反应②转化为C,是醇羟基被氧化为醛基的氧化反应,为后续反应提供醛基官能团。D在HF作用下发生环化反应生成E,E与乙二醇经过反应,后续得到的G与CH3I在碱作用下发生取代反应,H与在碱作用下反应,最终得到目标产物。
【小问1详解】
H的结构中,含氧的官能团为酮羰基和醚键。
【小问2详解】
根据分析,反应①②③④中属于取代反应的是①④。
【小问3详解】
A与CH3I在碱作用下,两个酚羟基上的氢被甲基取代生成物质B,B的结构简式为。
【小问4详解】
手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子,在H的结构中,手性碳原子个数为1,见图。
【小问5详解】
D→E的反应是在HF作用下发生的环化反应,反应方程式为。
【小问6详解】
D的同分异构体能发生银镜反应,说明含有醛基或甲酸酯基;核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为,则有一个含9个氢原子的基团,即;1mol该同分异构体最多能消耗4molNaOH,结合分子式推测分子中含有1个甲酸酚酯基和2个酚羟基;符合条件的结构简式为、。
【小问7详解】
甲醛、丙酮发生已知②反应,生成,另外,经过催化氧化反应生成,以上两个反应的产物在碱性条件下、经过H→I和已知②的反应得到最终产物,合成路线为:。
18. 氢能是一种重要的清洁能源,由、HCOOH等物质可以制得。
Ⅰ、乙醇-水催化重整制得氢气,其主要反应为:
①
②
在101kPa下,当时,若发生反应①和②,平衡时和CO的选择性及的产率随温度的变化如图所示[CO的选择性]。
(1)计算反应的______。
(2)图中代表CO的选择性的曲线是______(填“甲”“乙”或“丙”);分析曲线乙在300℃前后变化趋势相反的原因______。
(3)根据图中信息,500℃时的平衡转化率为______,反应②的平衡常数 ______(是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数,精确到0.001)。
Ⅱ、HCOOH催化分解制得
(4)一定温度下,向恒容密闭容器通入一定量的HCOOH(g),在Pd-有机胺催化剂作用下,HCOOH分子催化释放氢的反应机理和相对能量的变化情况分别如图1和图2所示。下列叙述正确的是______(填序号)。
A. 有机胺可以和盐酸溶液反应
B. 在催化剂表面解离C-H键比解离O-H键更容易
C. HCOOD催化释放氢反应除生成外,还可生成HD
D. HCOOH催化释放氢的热化学方程式为:
(5)HCOOH(g)分解反应存在以下定量关系:(其中为活化能,k为速率常数,R和C为常数),实验数据如图中曲线M所示。当改变外界条件时,实验数据如曲线N所示,则改变的外界条件可能为______。
【答案】(1)+255.7
(2) ①. 丙 ②. 在300℃之前以反应① 为主,温度升高,氢气的产率增大,在300℃之后以反应②为主,温度升高,氢气的产率减小
(3) ①. 96% ②. 0.225 (4)AC
(5)加入更高效的催化剂
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,目标反应=反应①+2反应②,因此:;
【小问2详解】
反应②正向吸热,温度升高,平衡正向移动,CO的选择性逐渐增大,且CO和选择性之和为,因此一直下降的甲为的选择性,一直上升的丙为CO的选择性,先升后降的乙为的产率;前,以反应①为主,升高温度平衡正向移动,产率增大;后,以反应②为主,升高温度平衡正向移动消耗,产率降低;
【小问3详解】
设起始,,乙醇转化率为,根据C守恒,时CO选择性为,可得;结合反应关系,最终,产率为,因此,解得;
对反应②,平衡常数,反应前后气体分子数相等,总压、总物质的量可约去,因此,代入,,,,得;
【小问4详解】
A. 二甲胺属于胺类,显碱性,可与盐酸反应,A正确;
B.由能量图可知,解离C-H键比解离O-H键的活化能更高,更难,B错误;
C.中,C上连H、O上连D,催化分解生成和,C正确;
D.单位错误,该反应的,D错误;
故答案选AC;
【小问5详解】
由公式可知,其斜率为,曲线N斜率绝对值更小,说明更小,活化能降低,改变的条件是加入更高效的催化剂。
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