精品解析：天津经济技术开发区第一中学2026-2027学年高三上学期开学考试 化学试卷

化学试卷 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 N-14 S-32 Fe-56 Mg-24 Cl-35.5 一、选择题：(共15题，每题只有一个正确答案，每小题3分，共45分) 1. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. 乙醇的分子模型： B. 的模型： C. S的原子结构示意图： D. 基态原子的价层电子排布式： 2. 下列比较结果，错误的是 A. 熔点：石英>苯酚 B. 热稳定性： C. 离子半径： D. 分散系中分散质粒子的直径：胶体溶液 3. 下列各物质的晶体中，晶体类型不相同的是 A. 二氧化硅和金刚石 B. 干冰和碘 C. 二氧化硫和二氧化碳 D. 碘化钾和碘化氢 4. 下列分子或离子中，VSEPR模型名称与分子或离子的空间结构名称不一致的是 A. CO2 B. C. H2O D. CCl4 5. 解释下列现象的原因不正确的是 选项 现象 原因 A 的稳定性强于 分子之间除了范德华力以外还存在氢键 B 常温常压下，为气态，为液态 的相对分子质量大于的，分子间的范德华力更强 C 对羟基苯甲醛的熔沸点比邻羟基苯甲醛的高 对羟基苯甲醛形成分子间氢键，而邻羟基苯甲醛形成分子内氢键 D 甲醛易溶于水，可配成福尔马林溶液 甲醛与水均为极性分子，且二者可以形成分子间氢键 A. A B. B C. C D. D 6. 下列关于物质的结构或性质的描述及解释都正确的是 A. 利用“杯酚”可分离和，是因为超分子具有“自组装”的特征 B. 干冰的熔点低于，2个键的键能之和小于4个键的键能之和 C. 溶于水和干冰升华都只有分子间作用力改变 D. 酸性：，是由于氟的电负性大于氯的电负性 7. 下列叙述错误的是 A. 缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体块 B. 外观呈现规则多面体的物质，内部微观粒子在三维空间一定呈周期性有序排列 C. 晶体具有各向异性所以用红热的铁针刺中涂有石蜡的水晶柱面，熔化的石蜡呈椭圆形 D. 乙醇和水都是极性分子，符合相似相溶原理，且它们易形成分子间氢键，故乙醇易溶于水 8. 仪器分析在化学研究中有重要应用。下列方法选择错误的是 A. 用pH计区分KCl溶液和NaNO3溶液 B. 用X射线衍射法区分玻璃和蓝宝石 C. 用原子光谱鉴定样品中含有元素Li D. 用质谱区分正己醇和正庚醇 9. 油脂、淀粉、纤维素和蛋白质是重要的物质。下列说法错误的是 A. 油脂为高级脂肪酸的甘油酯，属于高分子化合物 B. 油脂、淀粉、纤维素和蛋白质均可发生水解反应 C. 蛋白质是由多种氨基酸通过肽键等相互连接形成的有机分子 D. 淀粉和纤维素的分子式均可表示为(C6H10O5)n，二者结构不同 10. 下列说法不正确的是 A. 糖类、蛋白质和油脂均为天然高分子 B. 蔗糖发生水解反应所得产物互为同分异构体 C. 蛋白质在酶的作用下水解可得到氨基酸 D. 不饱和液态植物油通过催化加氢可提高饱和度 11. 我国科学家报道了如下反应。 有关该反应的说法错误的是 A. 反应物与产物的摩尔质量相同 B. 反应物与产物的红外光谱相同 C. 反应物与产物均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D. 反应过程中有碳氢键的断裂和碳碳双键的形成 12. 物质的微观结构决定其宏观性质。乙腈()是一种常见的有机溶剂，沸点较高，水溶性好。下列说法不正确的是 A. 乙腈的电子式： B. 乙腈分子中所有原子均在同一平面 C. 乙腈的沸点高于与其分子量相近的丙炔 D. 乙腈可发生加成反应 13. 一种生物基可降解高分子P合成路线如下。 下列说法正确的是 A. 反应物A中有手性碳原子 B. 反应物A与B的化学计量比是 C. 反应物D与E生成P的反应类型为加聚反应 D. 高分子P可降解的原因是由于键断裂 14. 我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法，其转化路线如下所示。 下列叙述错误的是 A. PLA在碱性条件下可发生降解反应 B. MP的化学名称是丙酸甲酯 C. MP的同分异构体中含羧基的有3种 D. MMA可加聚生成高分子 15. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素。W和X原子序数之和等于的核外电子数，化合物可用作化学电源的电解质。下列叙述正确的是 A. X和Z属于同一主族 B. 非金属性： C. 气态氢化物的稳定性： D. 原子半径： 二、非选择题： 16. 硫是一种重要的非金属元素。 （1）基态S原子的价层电子的轨道表示式为___________。H2S的VSEPR模型名称为___________，其空间结构为___________。 （2）H2O、H2S、H2Se的沸点由高到低的顺序为___________。 （3）NH4HS的电子式为___________。在25℃和101 kPa下，NH3与H2S两种气体反应生成1 mol NH4HS固体时，放出90.4 kJ的热量，该反应的热化学方程式为___________。 （4）25℃时，H2S的Ka1和Ka2分别为1.1×10-7、1.3×10-13，NH3·H2O的Kb为1.8×10-5，则NH4HS水溶液显___________(填“酸性”“中性”“碱性”)。 （5）硫化锂晶体的晶胞如图，晶胞中含有硫离子的数目为___________；与硫离子最近且距离相等的锂离子的数目为___________。 （6）将1.0 g硫粉和2.0 g铁粉均匀混合，放在陶土网上堆成条状。用灼热的玻璃棒触及混合粉末的一端引发反应，反应剧烈。实验中可能发生的反应为_________(用化学方程式表示)。 17. 通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。 （1）将的基态原子最外层轨道表示式补充完整：_______。 （2）分子中键角小于，从结构角度解释原因：_______。 （3）的晶胞是立方体结构，边长为，结构示意图如下。 ①的配体中，配位原子是_______。 ②已知的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为_______。() （4）和反应过程中能量变化示意图如下。 ①室温下，和反应生成而不生成。分析原因：_______。 ②从平衡的角度推断利于脱除生成的条件并说明理由：_______。 18. 我国学者报道了一种制备醇的新方法，其合成及进一步转化为化合物H的反应路线如下所示。 已知： R1：烷基、芳香基；R2：芳香基、烷基、H；R3：芳香基、烷基 （1）A→B的反应试剂及条件为___________。 （2）B的含有碳氧双键的同分异构体数目为___________(不考虑立体异构)。 （3）C的系统命名法的名称为___________，其核磁共振氢谱有_____组吸收峰。 （4）D中最多共平面原子数目为___________。 （5）E中官能团的名称为___________，含有的手性碳原子数目为___________。 （6）E→F的反应类型为___________。 （7）G→H的反应方程式为___________。 （8）以及题干中的有机化合物为原料(无机试剂任选)，参考所给反应路线及条件，完成下列目标化合物的合成___________。 19. 一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。 已知：① ②试剂a是。 （1）I分子中含有的官能团是硝基和_______。 （2）B→D的化学方程式是_______。 （3）下列说法正确的是_______(填序号)。 a．试剂a的核磁共振氢谱有3组峰 b．J→K的过程中，利用了的碱性 c．F→G与K→L的反应均为还原反应 （4）以G和M为原料合成P分为三步反应。 已知： ①M含有1个杂化的碳原子。M的结构简式为_______。 ②Y的结构简式为_______。 （5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是： ①A→B引入保护基，D→E脱除保护基； ②_______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 化学试卷 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 N-14 S-32 Fe-56 Mg-24 Cl-35.5 一、选择题：(共15题，每题只有一个正确答案，每小题3分，共45分) 1. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. 乙醇的分子模型： B. 的模型： C. S的原子结构示意图： D. 基态原子的价层电子排布式： 【答案】C 【解析】 【详解】A．乙醇的结构简式为，分子模型为：，A正确； B．BF3分子中B原子的价层电子对数为3+(3-1×3)=3，无孤电子对，其空间构型和VSEPR模型均为平面三角形，B正确； C．S的原子有16个电子，结构示意图，C错误； D．锌是30号元素，基态原子的电子排布式为[Ar] 3d104s2，价电子排布式为3d104s2，D正确； 故选C。 2. 下列比较结果，错误的是 A. 熔点：石英>苯酚 B. 热稳定性： C. 离子半径： D. 分散系中分散质粒子的直径：胶体溶液 【答案】B 【解析】 【详解】A．石英（）为共价晶体，苯酚为分子晶体，共价晶体熔点高于分子晶体，A正确； B．非金属性：F＞I，简单氢化物的热稳定性HF＞HI，B错误； C．和为同周期阳离子，电子层排布相同，核电荷数越大，离子半径越小，离子半径：，C正确； D．胶体分散质粒子直径（1-100 nm）大于溶液中溶质粒子（＜1 nm），D正确； 故选B。 3. 下列各物质的晶体中，晶体类型不相同的是 A. 二氧化硅和金刚石 B. 干冰和碘 C. 二氧化硫和二氧化碳 D. 碘化钾和碘化氢 【答案】D 【解析】 【详解】A：二氧化硅（共价晶体，共价键）和金刚石（共价晶体，共价键）类型相同，A错误； B：干冰（分子晶体，分子间作用力）和碘（分子晶体，分子间作用力）类型相同，B错误； C：二氧化硫（分子晶体）和二氧化碳（分子晶体）类型相同，C错误； D：碘化钾（离子晶体，离子键）与碘化氢（分子晶体，分子间作用力）类型不同，D正确； 故选D。 4. 下列分子或离子中，VSEPR模型名称与分子或离子的空间结构名称不一致的是 A. CO2 B. C. H2O D. CCl4 【答案】C 【解析】 【详解】A．CO2分子中C原子价层电子对数为：，VSEPR模型为直线形，成键电子对数为2，不含孤电子对，分子结构为直线形，VSEPR模型与空间结构一致，A不符合题意； B．中心C原子价层电子对数为：，VSEPR模型为平面三角形，成键电子对数为3，不含孤电子对，的空间结构为平面三角形，VSEPR模型与空间结构一致，B不符合题意； C．水分子中中心O原子的价电子对数为：，VSEPR模型为正四面体形，成键电子对数为2，含有2对孤电子对，则水分子的空间结构是V形，VSEPR模型与空间结构不一致，C符合题意； D．CCl4分子中，中心原子C原子的价电子对数为：，VSEPR模型为正四面体形，成键电子对数为4，不含孤电子对，空间结构为正四面体形，VSEPR模型与空间结构一致，D不符合题意； 故选C。 5. 解释下列现象的原因不正确的是 选项 现象 原因 A 的稳定性强于 分子之间除了范德华力以外还存在氢键 B 常温常压下，为气态，为液态 的相对分子质量大于的，分子间的范德华力更强 C 对羟基苯甲醛的熔沸点比邻羟基苯甲醛的高 对羟基苯甲醛形成分子间氢键，而邻羟基苯甲醛形成分子内氢键 D 甲醛易溶于水，可配成福尔马林溶液 甲醛与水均为极性分子，且二者可以形成分子间氢键 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．HF的稳定性强于HCl，是由于H-F的键能比H-Cl大，A错误； B．Cl2、Br2形成的晶体都是分子晶体，二者组成结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，则常温时，Cl2是气态，Br2为液态，B正确； C．由于邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛能够形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲醛比对羟基苯甲醛熔、沸点低，C正确； D．甲醛与水均为极性分子，根据相似相溶原理可以知道甲醛易溶于水，且二者可以形成分子间氢键，D正确； 故选A。 6. 下列关于物质的结构或性质的描述及解释都正确的是 A. 利用“杯酚”可分离和，是因为超分子具有“自组装”的特征 B. 干冰的熔点低于，2个键的键能之和小于4个键的键能之和 C. 溶于水和干冰升华都只有分子间作用力改变 D. 酸性：，是由于氟的电负性大于氯的电负性 【答案】D 【解析】 【详解】A．利用杯酚分离和体现的是超分子的“分子识别”特征，而非自组装特征，A错误； B．干冰为分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，为共价晶体，熔化时破坏共价键，二者熔点差异的原因是晶体类型不同，与分子内共价键键能无关，B错误； C．溶于水时发生化学反应生成，存在共价键的断裂和形成，并非只有分子间作用力改变，C错误； D．氟的电负性大于氯，的吸电子效应强于，使中羧基的羟基极性更强，更易电离出，故酸性，D正确； 故选D。 7. 下列叙述错误的是 A. 缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体块 B. 外观呈现规则多面体的物质，内部微观粒子在三维空间一定呈周期性有序排列 C. 晶体具有各向异性所以用红热的铁针刺中涂有石蜡的水晶柱面，熔化的石蜡呈椭圆形 D. 乙醇和水都是极性分子，符合相似相溶原理，且它们易形成分子间氢键，故乙醇易溶于水 【答案】B 【解析】 【详解】A．饱和溶液中存在溶解结晶平衡，缺角的氯化钠晶体可通过晶体的自范性慢慢变为完美的立方体块，A正确； B．外观呈现规则多面体的物质可能是人为加工得到的非晶体（如打磨成规则多面体的玻璃），其内部微观粒子在三维空间不呈周期性有序排列，B错误； C．水晶属于晶体，具有各向异性，不同方向导热性不同，因此用红热的铁针刺中涂有石蜡的水晶柱面，熔化的石蜡呈椭圆形，C正确； D．乙醇和水都是极性分子，符合相似相溶原理，且二者分子间易形成氢键，因此乙醇易溶于水，D正确； 故选B。 8. 仪器分析在化学研究中有重要应用。下列方法选择错误的是 A. 用pH计区分KCl溶液和NaNO3溶液 B. 用X射线衍射法区分玻璃和蓝宝石 C. 用原子光谱鉴定样品中含有元素Li D. 用质谱区分正己醇和正庚醇 【答案】A 【解析】 【详解】A．KCl溶液和NaNO3溶液均为强酸强碱盐，溶液均呈中性，pH计无法区分两者，A错误； B．X射线衍射法可区分晶体（蓝宝石）和非晶体（玻璃）的衍射图谱，B正确； C．原子光谱通过特征谱线可鉴定元素种类，C正确； D．正己醇和正庚醇相对分子质量不同，质谱通过分子离子峰质荷比差异可区分正己醇和正庚醇，D正确； 故选A。 9. 油脂、淀粉、纤维素和蛋白质是重要的物质。下列说法错误的是 A. 油脂为高级脂肪酸的甘油酯，属于高分子化合物 B. 油脂、淀粉、纤维素和蛋白质均可发生水解反应 C. 蛋白质是由多种氨基酸通过肽键等相互连接形成的有机分子 D. 淀粉和纤维素的分子式均可表示为(C6H10O5)n，二者结构不同 【答案】A 【解析】 【详解】A．油脂由高级脂肪酸和甘油形成，但相对分子质量较小，不属于高分子化合物，A错误； B．油脂水解生成甘油和脂肪酸，淀粉、纤维素水解为葡萄糖，蛋白质水解为氨基酸，均可水解，B正确； C．蛋白质由氨基酸通过肽键等连接形成，描述正确，C正确； D．淀粉和纤维素分子式均为，但葡萄糖单元连接方式不同，结构不同，D正确； 故选A。 10. 下列说法不正确的是 A. 糖类、蛋白质和油脂均为天然高分子 B. 蔗糖发生水解反应所得产物互为同分异构体 C. 蛋白质在酶的作用下水解可得到氨基酸 D. 不饱和液态植物油通过催化加氢可提高饱和度 【答案】A 【解析】 【详解】A．糖类中的单糖和二糖不是高分子，油脂也不是高分子，A错误； B．蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，二者分子式相同、结构不同，互为同分异构体，B正确； C．蛋白质水解的最终产物是氨基酸，酶作为催化剂促进反应，C正确； D．植物油含不饱和脂肪酸的甘油酯，催化加氢可减少碳碳双键，提高饱和度，D正确； 故选A。 11. 我国科学家报道了如下反应。 有关该反应的说法错误的是 A. 反应物与产物的摩尔质量相同 B. 反应物与产物的红外光谱相同 C. 反应物与产物均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D. 反应过程中有碳氢键的断裂和碳碳双键的形成 【答案】B 【解析】 【详解】A．反应物与产物分子式相同，所以摩尔质量相同，故A正确； B．反应物含碳碳三键，产物含碳碳双键，官能团不同，红外光谱不同，故B错误； C．反应物含碳碳三键、产物含碳碳双键，均能被酸性高锰酸钾氧化，从而使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确； D．由反应物和产物的结构可知，反应过程中亚甲基（-CH2-）转变为双键结构的一部分，此过程涉及碳氢键的断裂和碳碳双键的形成，故D正确； 故选B。 12. 物质的微观结构决定其宏观性质。乙腈()是一种常见的有机溶剂，沸点较高，水溶性好。下列说法不正确的是 A. 乙腈的电子式： B. 乙腈分子中所有原子均在同一平面 C. 乙腈的沸点高于与其分子量相近的丙炔 D. 乙腈可发生加成反应 【答案】B 【解析】 【详解】A．乙腈中存在碳氢单键、碳碳单键和碳氮叁键，各原子均满足稳定结构，电子式正确，A正确； B．乙腈中甲基碳原子是四面体结构，所有原子不可能共面，B错误； C．乙腈与丙炔都可以形成分子晶体，两者相对分子质量接近，乙腈分子的极性强于丙炔，分子间作用力乙腈大于丙炔，因此，乙腈沸点高于丙炔，C正确； D．乙腈中有碳氮叁键，能够发生加成反应，D正确； 答案选B。 13. 一种生物基可降解高分子P合成路线如下。 下列说法正确的是 A. 反应物A中有手性碳原子 B. 反应物A与B的化学计量比是 C. 反应物D与E生成P的反应类型为加聚反应 D. 高分子P可降解的原因是由于键断裂 【答案】A 【解析】 【分析】A与B发生加成反应，结合A的分子式以及P的结构简式，可推出A的结构简式为或，A与B反应生成D，由P的结构简式可知，反应物A与B的化学计量比是2:1；D与E反应生成高聚物P和水。 【详解】A．反应物A中有1个手性碳原子，如图所示或，A正确； B．由分析可知，反应物A与B的化学计量比是2:1，B错误； C．反应物D与E反应生成高聚物P和水，有小分子生成，为缩聚反应，C错误； D．由高分子P的结构可知，P中的酰胺基易水解，导致高分子P可降解，即高分子P可降解的原因是由于键断裂，D错误； 故选A。 14. 我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法，其转化路线如下所示。 下列叙述错误的是 A. PLA在碱性条件下可发生降解反应 B. MP的化学名称是丙酸甲酯 C. MP的同分异构体中含羧基的有3种 D. MMA可加聚生成高分子 【答案】C 【解析】 【详解】A．根据PLA的结构简式，聚乳酸是其分子中的羧基与另一分子中的羟基发生反应聚合得到的，含有酯基结构，可以在碱性条件下发生降解反应，A正确； B．根据MP的结果，MP可视为丙酸和甲醇发生酯化反应得到的，因此其化学名称为丙酸甲酯，B正确； C．MP的同分异构体中，含有羧基的有2种，分别为正丁酸和异丁酸，C错误； D．MMA中含有双键结构，可以发生加聚反应生成高分子，D正确； 故答案选C。 15. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素。W和X原子序数之和等于的核外电子数，化合物可用作化学电源的电解质。下列叙述正确的是 A. X和Z属于同一主族 B. 非金属性： C. 气态氢化物的稳定性： D. 原子半径： 【答案】A 【解析】 【分析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，且能形成离子化合物，则W为Li或Na；又由于W和X原子序数之和等于的核外电子数，若W为Na，X原子序数大于Na，则W和X原子序数之和大于18，不符合题意，因此W只能为Li元素；由于Y可形成，故Y为第Ⅶ主族元素，且原子序数Z大于Y，故Y不可能为Cl元素，因此Y为F元素，X的原子序数为10-3=7，X为N元素；根据W、Y、Z形成离子化合物，可知Z为P元素；综上所述，W为Li元素，X为N元素，Y为F元素，Z为P元素。 【详解】A．由分析可知，X为N元素，Z为P元素，X和Z属于同一主族，A项正确； B．由分析可知，X为N元素，Y为F元素，Z为P元素，非金属性：F＞N＞P，B项错误； C．由分析可知，Y为F元素，Z为P元素，非金属性越强，其简单气态氢化物的稳定性越强，即气态氢化物的稳定性：HF＞PH3，C项错误； D．由分析可知，W为Li元素，X为N元素，Y为F元素，同周期主族元素原子半径随着原子序数的增大而减小，故原子半径：Li＞N＞F，D项错误； 故选A。 二、非选择题： 16. 硫是一种重要的非金属元素。 （1）基态S原子的价层电子的轨道表示式为___________。H2S的VSEPR模型名称为___________，其空间结构为___________。 （2）H2O、H2S、H2Se的沸点由高到低的顺序为___________。 （3）NH4HS的电子式为___________。在25℃和101 kPa下，NH3与H2S两种气体反应生成1 mol NH4HS固体时，放出90.4 kJ的热量，该反应的热化学方程式为___________。 （4）25℃时，H2S的Ka1和Ka2分别为1.1×10-7、1.3×10-13，NH3·H2O的Kb为1.8×10-5，则NH4HS水溶液显___________(填“酸性”“中性”“碱性”)。 （5）硫化锂晶体的晶胞如图，晶胞中含有硫离子的数目为___________；与硫离子最近且距离相等的锂离子的数目为___________。 （6）将1.0 g硫粉和2.0 g铁粉均匀混合，放在陶土网上堆成条状。用灼热的玻璃棒触及混合粉末的一端引发反应，反应剧烈。实验中可能发生的反应为_________(用化学方程式表示)。 【答案】（1） ①. ②. 四面体形 ③. V形 （2） （3） ①. ②. （4）碱性 （5） ①. 4 ②. 8 （6）、、 【解析】 【小问1详解】 S是16号元素，基态S原子的价层电子排布式为3s23p4，轨道表示式为。H2S中S原子价电子对数为4，VSEPR模型名称为四面体形，S原子有2个孤电子对，其空间结构为V形。 【小问2详解】 H2O、H2S、H2Se都是分子晶体，结构相似，H2O能形成分子间氢键，沸点最高；H2S的相对分子质量小于H2Se，范德华力H2S<H2Se，所以沸点由高到低的顺序为； 【小问3详解】 NH4HS是离子化合物，电子式为。在25℃和101 kPa下，NH3与H2S两种气体反应生成1 mol NH4HS固体时，放出90.4 kJ的热量，放热反应焓变为负值，该反应的热化学方程式为； 【小问4详解】 25℃时，H2S的Ka1为1.1×10-7，NH3·H2O的Kb为1.8×10-5，根据“谁强显谁性”，NH4HS水溶液显碱性。 【小问5详解】 根据均摊原则，晶胞中含有硫离子的数目为；根据图示，与硫离子最近且距离相等的锂离子的数目为8。 【小问6详解】 实验中可能发生的反应有铁和S加热生成硫化亚铁、铁和氧气点燃生成四氧化三铁、硫燃烧生成二氧化硫，、、。 17. 通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。 （1）将的基态原子最外层轨道表示式补充完整：_______。 （2）分子中键角小于，从结构角度解释原因：_______。 （3）的晶胞是立方体结构，边长为，结构示意图如下。 ①的配体中，配位原子是_______。 ②已知的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为_______。() （4）和反应过程中能量变化示意图如下。 ①室温下，和反应生成而不生成。分析原因：_______。 ②从平衡的角度推断利于脱除生成的条件并说明理由：_______。 【答案】（1） （2）NH3中N原子的sp3杂化轨道有一个孤电子对，斥力较大 （3） ①. N ②. （4） ①. E2＜E1，温度低时更容易生成 ②. [Mg(NH3)6]Cl2是吸热反应，也是气体分子数增加的反应，升温、减压有利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3 【解析】 【小问1详解】 Mg是第12号元素，其基态最外层电子的电子排布式为3s2，故其基态原子最外层轨道表示式为：。 【小问2详解】 NH3中N原子的键电子对数为3、孤电子对数为=1，价层电子对数为4，N原子的sp3杂化轨道有一个孤电子对，斥力较大，故NH3分子中H-N-H的键角小于109°28′。 【小问3详解】 ①的内界为，故其配体为NH3，由于N原子有孤电子对，所以配位原子为N； ②根据均摊法，该晶胞中的个数为，的个数为8，故每个晶胞中含有4个，则晶体的密度为。 【小问4详解】 ①由MgCl2和NH3反应过程中的能量变化示意图可知，E2＜E1，温度低时更容易生成； ②根据MgCl2和NH3反应过程中的能量变化示意图可知[Mg(NH3)6]Cl2是吸热反应，该反应也是气体分子数增加的反应，故升温、减压有利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3。 18. 我国学者报道了一种制备醇的新方法，其合成及进一步转化为化合物H的反应路线如下所示。 已知： R1：烷基、芳香基；R2：芳香基、烷基、H；R3：芳香基、烷基 （1）A→B的反应试剂及条件为___________。 （2）B的含有碳氧双键的同分异构体数目为___________(不考虑立体异构)。 （3）C的系统命名法的名称为___________，其核磁共振氢谱有_____组吸收峰。 （4）D中最多共平面原子数目为___________。 （5）E中官能团的名称为___________，含有的手性碳原子数目为___________。 （6）E→F的反应类型为___________。 （7）G→H的反应方程式为___________。 （8）以及题干中的有机化合物为原料(无机试剂任选)，参考所给反应路线及条件，完成下列目标化合物的合成___________。 【答案】（1），加热 （2）7 （3） ①. 3-甲基丁醛 ②. 4 （4）17 （5） ①. 羟基 ②. 1 （6）取代反应 （7） （8） 【解析】 【分析】A发生氧化反应生成B，B在一定条件下转化为C，C和在一定条件下生成E，E中羟基被氯原子取代生成F，F中碳氯键转化为羧基生成G，G与乙醇发生酯化反应生成H，据此解答。 【小问1详解】 A→B的反应是碳碳双键发生环氧化反应转化为三元环醚，该反应的试剂及条件为，加热； 【小问2详解】 B的分子式为，不饱和度为1，其含有碳氧双键，则其余结构均为饱和结构，可有：、、（只画出了碳骨架，箭头所指碳氧双键的位置），不考虑立体异构，共有7种； 【小问3详解】 C为，母体为丁醛，三号碳原子上有1个甲基，则系统命名法为：3-甲基丁醛；核磁共振氢谱有4组吸收峰，如图：； 【小问4详解】 苯环是平面结构，碳碳双键也是平面结构，单键可以旋转，则苯乙烯中所有原子均可能共面，D分子中相当于苯乙烯苯环上一个氢原子（乙烯基对位）被甲基取代，甲基经过旋转最多可以有1个氢原子处于该平面，故最多有17个原子共平面； 【小问5详解】 由E的结构简式可知，E中官能团的名称为羟基；连接4个不同基团的碳原子是手性碳原子，故E中手性碳原子数目为1，如图：； 【小问6详解】 E→F的反应可以理解为E中羟基被氯原子取代，反应类型是取代反应； 【小问7详解】 G与乙醇发生酯化反应生成H，化学方程式为：； 【小问8详解】 根据题干E→F→G的一系列反应，可以将羟基转化为羧基，再根据题目已知信息的反应，模仿C+D→E的反应即可得到羟基，故先发生消去反应生成，再与发生已知信息的反应生成，再发生E→F→G的一系列反应，将羟基转化为羧基，具体合成路线是：。 19. 一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。 已知：① ②试剂a是。 （1）I分子中含有的官能团是硝基和_______。 （2）B→D的化学方程式是_______。 （3）下列说法正确的是_______(填序号)。 a．试剂a的核磁共振氢谱有3组峰 b．J→K的过程中，利用了的碱性 c．F→G与K→L的反应均为还原反应 （4）以G和M为原料合成P分为三步反应。 已知： ①M含有1个杂化的碳原子。M的结构简式为_______。 ②Y的结构简式为_______。 （5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是： ①A→B引入保护基，D→E脱除保护基； ②_______。 【答案】（1）氟原子(或碳氟键)、羧基 （2） （3）bc （4） ①. ②. （5）E→F引入保护基，Y→P脱除保护基 【解析】 【分析】A为苯胺，与乙酸反应得到B：，与浓硫酸和浓硝酸加热发生硝化反应得到D：，D水解得到E为，E与试剂a反应得到F，F与H2发生还原反应得到G，I与SOCl2碱性条件下反应得到J，J与CH3OH反应得到K，根据K的分子式可以确定K为：，K还原得到L，L进一步反应得到M，根据M的分子式可以确定M的结构简式为：，G与M经过三步反应得到P。 【小问1详解】 I分子含有的官能团为硝基、氟原子(或碳氟键)、羧基； 【小问2详解】 B()与浓硫酸和浓硝酸加热发生消化反应得到D：，方程式为：； 【小问3详解】 a、试剂a中有一种等效氢原子，核磁共振氢谱显示一组峰，a错误； b、J→生成有HCl，加入碱性物质(CH3CH2)3N，与生成HCl反应，促进反应正向进行，b正确； c、根据分析F→G与K→L的反应均为硝基转化为氨基，为还原反应，c正确； 答案选bc； 【小问4详解】 ①根据M的分子式和M含有1个sp杂化的碳原子，得出M的结构简式为：； ②M()与G在N=C双键上先发生加成反应得到X，X的结构简式为：，X在碱性条件下脱除CH3OH得到Y，Y的结构简式为：，最后发生已知的反应得到P，Y的结构简式为：； 【小问5详解】 根据分析，另一处保护氨基的反应为：E→F引入保护基，Y→P脱除保护基。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $