内容正文:
HN202609
高三化学
注意事项:
1.答题前,务必将自己的个人信息填写在答题卡上,并将条形码粘贴在答题卡上的指定
位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需
改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题
卡上。
可能用到的相对原子质量:H1C12016S32Fe56
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是
符合题目要求的。
1.中国古代的货币演变与金属材料的冶炼及加工技术密切相关。下列关于历代金属货币及
材料的解释正确的是
A.西汉时期可通过“曾青(CS04)得铁则化为铜”的方法获取俦币铜材,该过程属于置换反应
B.商代晚期出现的“铜铸贝币”多为青铜材质,青铜的硬度比纯铜大,熔点比纯铜高
C.北宋四川地区曾大量铸造“铁钱”,铁钱在潮湿的空气中生锈,主要发生的是析氢腐蚀
D.明清时期广泛使用的银元宝,久置于空气中表面会产生黑斑,主要是因为生成了黑色的Ag20
2.顺铂[Pt(NH3)2CL2]是一种高效的抗癌药物,其分子具有平面四边形结构。下列有关化学
用语表述错误的是
H
A.35C1的结构示意图:①)
B.NH,的电子式:H:N:H
C.NH3分子间氢键的表示:N一H…N
D.顺铂中Pt原子的杂化轨道轮廓图
3.下列图示中,实验操作符合规范的是
氢氧化钠
B.转移热蒸发皿
D.称量一定质量的
A.溶解Na2C03固体
C.萃取振荡时放气
至陶土网
NaOH固体
化学第1页(共8页)
4.X是一种黑色固体(M,=88),可以发生如图所示的转化(略去部分产物),其中V是一种具
有臭鸡蛋气味的气体,Y是一种红棕色固体。
U+V稀硫酸X
02、高温
Y+Z
下列说法错误的是
A.Y常用作红色油漆和涂料的颜料
B.Z与水化合生成一种强酸
C.V和Z混合后发生反应生成淡黄色固体
D.保存U的水溶液时,通常需要加入少量的铁粉
5.化学史可以给人以智慧。下列对化学史的相关陈述不合理的是
选项
化学史
陈述
舍勒用软锰矿(主要成分是MnO2)
A
MnO2在该反应中作氧化剂
与浓盐酸共热制得氯气
影响平衡因素的变化会使平衡
B
勒夏特列提出了平衡移动原理
向减弱这种影响的方向移动
第一张元素周期表是按原子
C
门捷列夫制出第一张元素周期表
序数的递增制成的
莫瓦桑通过电解无水氟化氢和
氟的非金属性极强,通常不能采用
D
氟化钾的熔融混合物制得氟气
氧化F的方法制备氟气
6.对于下列过程中发生的化学反应,相应离子方程式书写正确的是
A.醋酸除去水垢中的碳酸钙:CaC03+2H+一Ca2++C02↑+H20
B.电解饱和NaCl溶液产生黄绿色气体:2a*+2d电解2Na+C,↑
C.AL,(S04)3溶液与足量浓氨水反应:A3++3NH·H,0一A1(OH)3↓+3NH
D.向Na2S,0,溶液中通入足量氯气:S20?+2CL2+3H,0—2S0号+4C1+6H+
7.某有机合成中间体的结构如图所示。
CHO
OH
关于该中间体,下列叙述错误的是
A.该中间体遇FeCl3溶液发生显色反应
B.1mol该中间体最多能消耗2 mol Br2
C.该中间体不能与NaHCO3溶液反应
D.该中间体与足量H2加成产物分子中有3个手性碳原子
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8.W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,X2W2为直线形分子,X、Z位于同一主
族,且Z的原子序数等于W、X与Y的原子序数之和。下列叙述正确的是
A.原子半径:Z>Y>X
B.Z的单质在固态时属于分子晶体
C.第一电离能:Y<X
D.最高价氧化物对应水化物的酸性:Y>X>Z
9.某同学设计以下实验,探究铜配合物的性质及平衡移动。已知:[Cu(H0)4]2+呈蓝色,
[CuCl4]2-呈黄色。
步骤①:取2mL0.15mol·L-1CuS04溶液(蓝色)。
步骤②:向①中滴加浓盐酸,溶液变为黄绿色。
步骤③:向②中滴加适量蒸馏水稀释,溶液恢复蓝色。
步骤④:向③中滴加氨水至过量,先产生蓝色沉淀,后沉淀溶解得到深蓝色溶液。
步骤⑤:向④的深蓝色溶液中加入适量95%乙醇,析出深蓝色晶体。
下列说法错误的是
A.①中[Cu(H,0)4]2+的形成,是因为Cu2+提供了空轨道,H0中的0原子提供了孤电子对
B.③中滴加适量蒸馏水稀释,平衡[Cu(H,0)4]2++4C1一[CuCL4]2-+4H,0逆向移动
C.④中沉淀溶解是因为氨水滴加过量导致溶液中OH浓度增大,促使Cu(OH)2转化为可
溶性配合物
D.⑤中析出晶体是因为乙醇分子的极性比水分子弱,降低了溶剂的极性,使配合物的溶解
度减小
10.物质的微观结构决定宏观性质,下列结构特征不能解释其性质的是
选项
结构特征
性质
1
石墨层内碳原子采取$即2杂化并存在大π键
石墨具有良好的导电性
B
C02分子内存在极性较强的碳氧双键
干冰极易升华
C
冰晶体中水分子间通过方向性氢键形成大空隙结构
冰的密度比液态水小
D
Mg0晶体中离子的电荷数较多、半径较小,离子键较强
MgO的熔点高于NaCl
11.聚碳酸酯(P℃)因其极高的抗冲击性、优良的透明度和耐热性,在安全与防护、光学与透明
部件等领域应用广泛。合成M的途径(I)和合成N的途径(Ⅱ)如图所示。
CI-
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下列叙述正确的是
A.聚合物M和N均为线型结构,具有热塑性
B.聚合物M和N均具有固定的熔点
C.物质Y分子中的所有碳原子可能处于同一平面
D.途径(Ⅱ)的原子利用率为100%
12.相较于传统碳还原法,利用F℉℃法在熔融CCl2中电解固态Si02制备高纯多晶硅具有绿
色环保、能耗低等优势,其工作原理如图所示。
Ar
电源
=Ar、C0、CO,
Si0,
(置于镍
丝网中)
下列叙述错误的是
A.镍丝网包裹的Si02电极应连接电源的负极
B.电解过程中,熔融盐中的0-向石墨电极方向移动
C.阴极的电极反应式为Si02+4e=Si+202
D.若阳极生成等物质的量的C0和CO2混合气体,则理论上消耗的SO2与生成的混合气
体的物质的量之比为4:3
13.一定温度下,在恒容密闭容器中发生连串可逆反应:M(名),A(g),N(名)(反应速率
v=x,k为反应速率常数,x为各组分的物质的量分数)。已知反应的活化能E,(M→A)<
E(A→N),且三种物质的相对能量:N(g)<M(g)<A(g)。t=0时刻向容器中仅充入
1molM(g),则下列描述错误的是
A.反应过程中,A的物质的量分数会先增大后减小,出现峰值
B.t=0时刻,反应物M的消耗速率最大,而产物N的生成速率为0
C.保持其他因素不变,适当升高温度,最终平衡时N的物质的量分数x、变大
D.当A的物质的量分数达到最大值时,体系中存在等式k1xM+k-2xN=(k-1+k2)xA
14.常温下,向10mL0.01mol·L-1Ba(0H)2溶液中缓慢滴入0.01mol·L-1NaHC03溶液,
混合溶液的pH和pBa[pBa=-lgc(Ba2+)]与V(NaHCO,溶液)的变化关系如图所示(不
考虑热量变化)。
13
12
43
11
10
9
0102030
VNaHCO,溶液)/mL
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下列叙述正确的是
A.滴加过程中,随着NaHCO,溶液滴人,Kp(BaCO3)不断减小
B.b点对应溶液中存在:c(Na+)>c(Ba2+)>c(OH)
C.c点对应溶液中存在:c(OH-)=c(H+)+c(HC03)+2c(H,C03)
D.若d点溶液的pH=x,则该点溶液中水电离出的H+为10mol·L
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)一种由硫化铅精矿(含PbS及少量ZS、CdS)制备电池级Pb0的工艺流程如图
所示。
硫酸
空气
en水溶液
高压C0,
硫化铅
粉碎研磨
氧化酸浸
胺浸日
沉铅
焙烧
→电池级
精矿矿
PbO
滤液I
硫
滤液·
已知:①乙二胺(简写为en)为二元弱碱。
②Kp[Zm(0H)2]=3.0×10-7、Kp[Cd(0H)2]=7.2×10-5;离子浓度≤1.0×
10-5mol·L-1时视为沉淀完全。
③“胺浸”时发生反应:PbS04+2en=[Pb(en)2]2++S0。
回答下列问题:
(1)“粉碎研磨”的目的是
(2)“氧化酸浸”时,在PS参与的反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为
(3)“胺浸”时分离出单质硫的操作名称是
;结合化学用语,从平衡移动角度解
释乙二胺能浸出PbSO4的原因:
(4)滤液I经处理后Cd2+、Zn2+浓度分别为0.01mol·L-10.02mol·L-1,调pH使Zn2+
恰好沉淀完全时(假设溶液体积不变),溶液中Cd+的沉淀率为
%。
(5)“沉铅”时采用高压操作的目的是
(6)滤液Ⅱ中溶质的主要成分为enHHC03、(enH)2S04。向滤液Ⅱ中加入Ca(OH)2,一是
获得含钙粗产品,用于建筑材料,二是
。“含钙粗产品”的主要成
分为
(填化学式)。
16.(14分)金属三氟甲磺酸盐是重要的有机合成路易斯酸催化剂。实验室以MgCL2和
CF3S03H(三氟甲磺酸)为原料制备无水Mg(CF3S03)2的装置如下(部分装置省略)。
制备原理:MgC,+2CF,s0,H0℃Mg(CF,S0,2+2HCl↑。
仪器a
15 mL
通干燥N2
-CFSO.H
(0.17mol
浓硫酸
2.85 g MgCL,颗粒
搅拌子
蒸馏水
(0.03mol)
A
B
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已知:CF3S03H的沸点为162℃,易溶于水、乙醚(沸点为35℃)和氯仿(沸点为62℃);
Mg(CF3S03)2易溶于水,难溶于氯仿。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是
(2)CF3S0,H是一种超强酸,则盛装该试剂的包装瓶上必须贴有的危险化学品安全标识
是
(填标号)。
(3)装置B中盛放浓硫酸,其在整个实验系统中的作用除了观察气体流速外,更重要的
是
(4)装置C中采用倒置漏斗而不直接用导管插入水中的原因是
(5)反应过程中缓缓持续通入干燥N2的目的是
(6)反应结束后,向反应液中加入无水乙醚,析出固体。过滤,用无水乙醚洗涤、干燥,得粗产
物。查阅文献可知,加入乙醚时会发生副反应生成鎓盐[(CHCH2)2OH]+CF3S0?,该
过程会剧烈放热。为了防止局部过热,加入乙醚时宜采取的措施有
(答一条)。
(7)粗产物提纯后,得到8.2g产品。
①粗产物提纯时,加入氯仿并煮沸,过滤。煮沸的作用是使鎓盐杂质分解挥发出乙醚,
并使
,从而通过过滤将产物分离。
②已知M[Mg(CF,S03)2]=322g·mol1,则该实验中产品的产率为
%
(保留一位小数)。
17.(14分)开发C02催化加氢合成CH0H技术是有效利用C02资源,实现“碳达峰、碳中
和”目标的重要途径之一。相关反应如下:
I.C02(g)+H2(g)=C0(g)+H0(g)△H1=+41.2kJ·mol-
Ⅱ.C0(g)+2H2(g)=CH0H(g)△H2=-90.5kJ·mol-1
Ⅲ.C02(g)+3H2(g)CH0H(g)+H20(g)△H3
V.2C02(g)+CH0H(g)3C0(g)+2H20(g)△H4
回答下列问题:
(1)△H4=
kJ·mol-1。
(2)我国学者研究了GaZr0,催化反应C02(g)+3H2(g)=CH0H(g)+H20(g)的机
理,其催化循环过程如图1所示(*表示在催化剂表面活性位点上的吸附态,☐表示氧
空位)。
化学第6页(共8页)
2H
ⅲ氢化
iⅱ吸附
H
+HO
Zr
CH,OH
iv脱附
i吸附
H
01
图1
已知该机理中前三步的反应过程可表示如下:
步骤i:H2→2H
步骤iⅱ:C02+2H*→HC00*+H*
步骤ⅲ:HC00*+2H2+H*→H,C0*+H*+H0
①已知Zr是40号元素,则Zr位于元素周期表的
区。
②键角∠H一C一0:HC00
H,C0*(填“>”“=”“<”或“无法判断”)。
③催化剂Ga☑r0,的一种载体为Ga掺杂的ZrO2立方晶体。ZrO2的立方晶胞结构如
图2所示(02-填充在由Zr4+围成的正四面体中心),晶胞参数为anm,该晶胞从A处
离子沿体对角线的投影如图3所示。
a nm
⑧
●Zr4
13
(9
002
⑦
①
④
②
⑤
10
图2
图3
若C离子的投影位置在11,则B离子的投影位置在
(填“3”或“7”),晶胞
内Zr4+和02-的最短距离为
nm(用含a的代数式表示)。
(3)在恒温恒压(压强为Po MPa)的密闭容器中,按n(C02):n(H2)=1:3投料,发生上述
反应I、Ⅱ、Ⅲ。达到平衡时,C02的转化率为50%,CH0H的选择性为60%(已知
CHOH的选择性=生成CL,OH消耗C0,的物质的量
反应共消耗C02的物质的量
a
①平衡时,体系中H,0的物质的量与初始投入C02的物质的量之比为
②平衡时,C0的分压为
MPa(用含po的代数式表示)。
化学第7页(共8页)
18.(16分)有机物I作为多官能团合成砌块,常用于合成更复杂的药物分子或生物活性物质,
其合成路线如图所示(部分条件略)。
CH2Br
CH,COO
OOCCH;
OCH2-
C-CH2
B(CHs)
i)NaOH
D
△
COOC,Hs
ii)HCI
COOH
C,H OOC
E
OCH2-
OH
F(C2HO)
o,
0CH,《
CH,MgBr
0CH,《
C00CH2〈
COOCH-
-COOCH,
-C00H
-COOH
H
已知:
回答下列问题:
(1)A中含有官能团的名称为
(2)I中手性碳原子的数目为
;由G生成H的反应类型为
(3)C→D的反应分2步进行,其中第ⅰ步反应的化学方程式为
(4)F的化学名称为
(5)参考上述合成路线,完成如下转化。
Br2/CCI
定条件
OH
“一定条件”是指
(包括所需试剂和反应条件),Q的结构简式为
(6)X是C的同分异构体,X分子中含有苯环且有4个一0CH3与苯环直接相连,则X有
种,其中不同化学环境的氢原子个数比为1:2:3:6:6的物质的结构简式
为
0
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HN202609
高三化学·答案
1~14题,每小题3分,共42分。
1.答案A
命题透析本题以金属货币及材料为情境,考查金属材料等,意在考查理解与辨析能力,宏观辨识与微观探析、
科学态度与社会责任的核心素养。
思路点拨“曾青得铁则化为铜”为湿法炼铜(Fe+CuSO,一FSO,+Cu),铁置换出铜,属于置换反应,A项
正确;通常合金的硬度大于成分金属,但熔点低于成分金属,故青铜的熔点比纯铜低,B项错误;潮湿空气中的
水膜通常呈中性或弱酸性,铁钱生锈主要发生的是吸氧腐蚀,C项错误:银久置发黑主要是因为与空气中的微
量含硫物质发生反应生成了黑色的硫化银(Ag2S),而非氧化银,D项错误。
2.答案D
命题透析
本题以顺铂为素材,考查化学用语等,意在考查理解与辨析能力,宏观辨识与微观探析的核心素养。
思路点拨
sp3杂化轨道轮廓图,四面体结构,而顺铂分子具有平面四边形结构,D项错误。
3.答案B
命题透析本题以实验操作是否符合规范为情境,考查溶解、蒸发、革取、称量等,意在考查探究与创新能力,科
学探究与创新意识的核心素养。
思路点拔量筒是用来量取液体体积的仪器,不能用于溶解固体,溶解N2C03固体应在烧杯中进行,A项错
误;用坩埚钳夹住热的蒸发皿转移至陶土网,B项正确;萃取振荡时放气,应将分液漏斗倒置,打开旋塞放气,C
项错误;NaOH易吸湿且腐蚀性强,应置于小烧杯中称量,D项错误。
4.答案B
命题透析本题以FS的转化为素材,考查常见物质的用途及其性质等,意在考查分析与推测能力,宏观辨识
与微观探析、变化观念与平衡思想的核心素养。
思路点拨由题意知,X为FeS,V为H2S,U为FeS04;FeS煅烧生成Fe2O3(Y)和SO2(Z)。Y为FeO3,俗称铁
红,常用作红色颜料,A项正确;Z为SO2,溶于水后与水化合生成弱酸H2SO3,B项错误;H,S与SO2发生反应:
2H,S+S02一3S↓+2H20,生成淡黄色固体硫,C项正确;U为FS04,Fe2+易被空气氧化,加人铁粉可防止其
被氧化(Fe+2Fe3+—3Fe2+),D项正确。
5.答案C
命题透析本题以化学史与相关陈述为素材,考查氯气制备、平衡移动原理、元素周期表、莫瓦桑制氟等,意在
考查理解与辨析能力,变化观念与平衡思想、科学态度与社会责任的核心素养。
思路点拨反应中MO2将Cl氧化为Cl2,自身被还原为Mn2+,A项正确;勒夏特列提出了平衡移动原理,B
项正确:门捷列夫制出第一张元素周期表时,是按照相对原子质量递增的顺序排列的,C项错误:氟是电负性最
强的元素,只能通过电解法强制使其失去电子生成单质,D项正确。
一】
6.答案C
命题透析本题以离子方程式正误判断为情境,考查离子方程式的书写,意在考查理解与辨析能力,宏观辨识
与微观探析的核心素养。
思路点拨醋酸除去水垢中的碳酸钙:CaC03+2CHCO0H一Ca2++2CHC00+C02↑+H20,A项错误;
电解饱和NaC溶液产生黄绿色气体:2Na'+2d-+2H,0电解2a*+20H-+C,↑+H,↑,B项错误;
AL,(S04)3溶液与足量浓氨水反应:A13++3NH3·H0A1(OH)3↓+3NH,C项正确:向Na2S2O,溶液中
通入足量氯气:S20+4CL2+5H20一2S0+8C1+10H+,足量CL2不能使反应停留在生成物S0号这一
阶段,D项错误。
7.答案B
命题透析本题以有机合成中间体的结构为素材,考查有机物的结构与性质等,意在考查分析与推测能力,证
据推理与模型认知的核心素养。
思路点拨该中间体分子中含有酚羟基,遇FCl,溶液发生显色反应,A项正确;1ol该中间体中,碳碳双键加
成消耗1 mol Br2,酚羟基的邻位(仅有1个空位)取代消耗1 mol Br2,醛基被溴水氧化消耗1 mol Br2,B项错误;
该中间体分子中含有酚羟基,具有弱酸性,能与N0H溶液反应,但其酸性弱于碳酸,故该中间体不能与
CH,OH
NaHCO,溶液反应,C项正确;该中间体与足量H2加成后的产物为
,环上分别与三个取代基相连的
碳原子均为手性碳原子,D项正确。
8.答案D
命题透析本题以元素推断为情境,考查原子结构与元素性质、元素周期律、分子结构与性质,意在考查分析与
推测能力,宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知的核心素养。
思路点拨由题意知,W是氢元素,X是碳元素,Y是氮元素,乙是硅元素。同周期从左到右主族元素的原子半
径逐渐减小,同主族从上到下元素的原子半径逐渐增大,故原子半径:S>C>N,A项错误;S的单质(晶体硅)
属于共价晶体,不属于分子晶体,B项错误;同周期主族元素从左至右,第一电离能呈增大趋势,故第一电离能:
N>C,C项错误;非金属性:N>C>Si,故最高价氧化物对应水化物的酸性:HNO3>H,CO3>H,SiO3,D项正确。
9.答案C
命题透析本题以探究铜的配合物的性质及平衡移动为情境,考查实验设计与评价、外界因素对化学平衡的影
响、配合物等,意在考查探究与创新能力,科学探究与创新意识的核心素养。
思路点拨中心离子Cú+含有空轨道,配体H0中的0原子含有孤电子对,两者通过配位键结合形成配离
子,A项正确;滴加适量蒸馏水稀释时,溶液体积增大,根据勒夏特列原理,平衡向生成[C(H2O)4]2+的方向移
动,溶液恢复蓝色,B项正确;④中先生成C(OH)2蓝色沉淀,继续滴加氨水沉淀溶解,是因为Cu2+与NH3形
成了[Cu(NH)4]2+配离子,这导致溶液中游离的Cu2+浓度降低,使得Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+
2OH-(q)的溶解平衡正向移动至沉淀完全溶解,其根本原因是NH3的配位能力强,而非OH浓度增大,C项
错误;[C(NH3)4]SO,·H20是离子晶体,易溶于极性强的水,加入极性较弱的乙醇后,混合溶剂的整体极性
降低(相似相溶原理),导致该配合物的溶解度减小,从而析出晶体,D项正确。
2
10.答案B
命题透析本题以物质的微观结构决定宏观性质为情境,考查分子结构与性质、晶体结构与性质等,意在考查
理解与辨析能力,证据推理与模型认知的核心素养。
思路点拨石墨层内的大π键使得电子可以在层内自由移动,决定了其具有良好的导电性,A项正确;干冰易
升华是因为C02属于分子晶体,分子间只存在微弱的范德华力,克服分子间作用力所需的能量较低,分子内的
碳氧双键(共价键)决定的是分子的化学稳定性,不能解释其物理性质,B项错误;冰中水分子通过氢键形成规
则的四面体骨架,空间利用率低,导致体积膨胀、密度减小,C项正确;离子晶体的熔点由离子键的强弱决定,
Mg2+和02-的电荷数大于Na+和Cd,且离子半径更小,故Mg0中的离子键更强,熔点更高,D项正确。
11.答案A
命题透析本题以聚碳酸酯为素材,考查高分子的结构与性质、单体的结构、缩聚反应,意在考查理解与辨析
能力,证据推理与模型认知的核心素养。
思路点拨聚合物M和N均未形成网状交联,属于线型高分子,受热可熔化,具有热塑性,A项正确;高分子
化合物的聚合度具有不确定性,属于混合物,没有固定的熔点,B项错误;物质Y分子中,连接两个苯环和两
个甲基的中心碳原子为s即杂化,呈四面体结构,因此分子中所有碳原子不可能共平面,C项错误;途径(Ⅱ)
为缩聚反应,除了生成聚合物N外,还有小分子副产物(甲醇)生成,原子利用率达不到100%,D项错误。
12.答案D
命题透析本题以电解固态S02制备高纯多晶硅为素材,考查电解原理、电极反应式等,意在考查理解与辨
析能力,证据推理与模型认知、科学探究与创新意识的核心素养。
思路点拨S02中的+4价硅得电子被还原为单质Si,发生还原反应,故SiO2应连接电源的负极,A项正确:
电解池中,阴离子向阳极移动,石墨电极为阳极,故0-向石墨电极方向移动,B项正确:阴极上S0,得到电
子,硅被还原为单质,氧以0-形式进人熔融盐,C项正确;设生成的C0和C02各为1ml,则混合气体的总物
质的量为2mol,阳极失去的电子总数为1mdl×2+1mol×4=6mol,根据电子守恒,阴极得到6mol电子,消
耗的SiO2为1.5m©l,因此消耗的Si02与生成的混合气体的物质的量之比为3:4,D项错误。
13.答案C
命题透析本题以连串可逆反应为情境,考查活化能与反应速率等,意在考查分析与推测能力,变化观念与平
衡思想、证据推理与模型认知的核心素养。
思路点拨由于活化能E,(M→A)<E(A→N),第一步反应速率较快,第二步反应速率较慢,起始投入M后,
A快速生成而消耗缓慢,因此A作为中间体会先积累;随着M浓度下降和A向N转化,A的占比随后减小,图
像上必然出现峰值,A项正确;t=0时刻,M的浓度最大,其消耗速率(M→A)=kxM达到最大值;此时体系中
尚无A,故N的瞬时生成速率(A→N)=k2xA=0,B项正确;由三种物质的相对能量大小N(g)<M(g)<
A(g)可知,总反应M(g)一N(g)的焓变△H<0,为放热反应,适当升高温度,平衡向吸热反应方向移动,导
致最终平衡时N的物质的量分数xy减小,C项错误;A的净生成速率可表示为UA=v生威一消牦=(kxM+
k2xN)-(k1+k2)x,当A的物质的量分数达到最大值时,其瞬时变化率为0,即v=0,整理即可得到
k1xM+k2xN=(k-1+k2)xA,D项正确。
14.答案C
命题透析本题以离子平衡图像为素材,考查溶度积常数、离子浓度大小比较等,意在考查分析与推测能力,
一3
变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知的核心素养。
思路点拨溶度积K,仅受温度影响,K,(BaCO3)保持不变,A项错误;b点加入10 mL NaHCO3溶液,NaHCO:
与Ba(OH)2按物质的量之比1:1反应生成BaCO3沉淀和NaOH,溶液中的主要溶质为NaOH,正确的浓度大小
应为c(OH)≈c(Na)>c(Ba2+),B项错误;c点加人20 mL NaHCO3溶液,NaHCO3与Ba(OH)2按物质的
量之比2:1完全反应,溶液中的溶质为N2C03,根据质子守恒,水电离出的氢离子与氢氧根离子浓度相等,即
c(OH)=c(H+)+c(HCO,)+2c(H2CO3),C项正确;d点溶液呈碱性(pH=x>7),碳酸根水解促进了水的
电离,故水电离出的c(H)>10-mol·L,D项错误。
15.答案(1)增大反应物接触面积,加快反应速率(1分,合理即可)
(2)2:1(2分)
(3)过滤(1分)PbS0,存在沉淀溶解平衡PbS04(s)Pb2+(aq)+S0子(aq),en能与Pb2+结合生成稳定
的[P(en)2]+,使溶液中Pb2+浓度降低,促使PbS0,沉淀溶解平衡正向移动(2分,合理即可)
(4)76(2分)
(5)增大CO2的溶解度(或浓度),加快反应速率,提高铅的沉淀率(2分,合理即可)
(6)使乙二胺(en)再生,以便循环利用(2分,合理即可)CaS04、CaCO3(2分)
命题透析本题以制备电池级P0的工艺流程为素材,考查外界因素对化学平衡的影响、氧化还原反应方程
式的配平、溶度积常数的计算、循环利用等,意在考查理解与辨析能力,证据推理与模型认知的核心素养。
思路点拨(1)固体粉碎研磨的常规目的:增大表面积,加快反应速率。
(2)“氧化酸浸”中PbS发生反应:2PbS+2H,S0,+022PbS04+2S+2H,0,PbS作还原剂,02作氧化剂,
二者物质的量之比为2:1。
(3)分离不溶性固体(单质硫)与液体(胺浸液)用过滤操作。乙二胺浸出的原理是沉淀转化与配位平衡的
耦合。
(4)Zm2+恰好完全沉淀时,c(Zm2+)=1.0×10-5mol·L,此时溶液中c2(0H)=Km[Zn(0H)2]/c(Zn2+)=
3.0×10-12mol2·L-2,则溶液中剩余的c(C2+)=Km[Cd(0H)2]/c2(0H)=2.4×10-3mol·L-1,CP+的
沉淀率=(0.01-2.4×10-3)/0.01×100%=76%。
(5)反应物包含气体CO2,高压可显著增大气体在液相中的溶解度,从而加快沉淀反应速率。
(6)加入C(OH)2可与酸根及质子化的乙二胺盐(如碳酸盐、硫酸盐)发生反应,释放出游离的弱碱乙二胺
(en)实现循环;同时Ca2+与SO?、CO结合生成CaSO,和CaCO3沉淀(含钙粗产品)。
16.答案(1)球形冷凝管(1分)
(2)b(2分)
(3)防止装置C中的水蒸气逆流进入装置A,保证反应的无水环境(2分,合理即可)
(4)防止倒吸(1分,合理即可)
(5)将生成的HC1气体排出体系,促使反应正向进行(或将生成的HC1全部吹至装置C中以便充分吸收尾气)
(2分,合理即可)
(6)冰水浴冷却(或缓慢滴加、不断搅拌等)(2分,任答一条,合理即可)
(7)①残留的CF,SO3H溶解在氯仿中(2分,合理即可)
②84.9(2分)
一4
命题透析本题以制备无水Mg(C℉,SO3)2为素材,考查实验安全、物质的分离与提纯、产率计算等,意在考查
探究与创新能力,科学探究与创新意识的核心素养。
思路点拨(2)根据信息CF,S0H为超强酸,可推知其具有极强的腐蚀性,b项符合题意。
(3)CF,SO,H极易吸水且需制备无水盐,装置B处浓硫酸起干燥作用,防止装置C中水蒸气逆流进入装置A。
(4)反应生成的HC气体极易溶于水,倒置漏斗可有效防止水倒吸人装置B中。
(5)该制备反应的原理:利用高沸点超强酸制备低沸点挥发性酸,通过通入N2将生成的HC1气体吹出体系,
促使反应不断正向移动。
(6)乙醚与三氟甲磺酸混合剧烈放热,缓慢滴加、不断搅拌或冰水浴冷却都可以避免热量聚集,防止局部
过热。
(7)①鎓盐受热分解生成乙醚和三氟甲磺酸,乙醚挥发,三氟甲磺酸溶于氯仿,而产物不溶于氯仿,实现固液
分离。②CF,S0H过量,n(MgCl2)=0.03mol,理论上生成n[Mg(CFS03)2]=0.03mol,理论产量为
0.03mol×322g·mol=9.66g,产品的产率=8.22×100%≈84.9%。
17.答案(1)+172.9(2分,漏写“+”不扣分)
(2)①d(2分)
②>(2分)
③7(2分)
原e分)
(3)①1:2(2分)》
②7,2分)
命题透析本题以CO,催化加氢合成CH,OH技术为素材,考查盖斯定律、化学平衡的计算、晶体结构与计算
等,意在考查分析与推测能力,变化观念与平衡思想的核心素养。
思路点拨(1)根据盖斯定律可知,△H4=2△H1-△H2=+172.9kJ·mol1。
(2)①Zr是40号元素,据此推测Zr位于第五周期VB族,为d区。②中间体HCO0·中碳原子的杂化类型为
sp2,HC0·中碳原子的杂化类型为sp,故键角∠H一C一O:HC00>HC0。③从A离子处沿体对角线的
投影图中,A离子在位置①,其余顶角位置的位于8、9、10、11、12、13,面心位置的位于2、3、4、5、6、7,若C离子
的投影位置在1山,则B离子的投影位置在7;02位于体对角线的子处,则晶胞内Z和02的最短距离
为
anm。
(3)①设初始投人n(C02)=1mol,n(H2)=3mol。C02总消耗量n(C02)=1mol×50%=0.5mol,剩余
0.5molC02,生成n(CH0H)=0.5mdl×60%=0.3mol,则生成n(C0)=0.5mol×40%=0.2mol,根据氧原
子守恒,平衡体系中n(H0)=0.5mol,故平衡时,体系中H20的物质的量与初始投入C02的物质的量之比
为1:2。②根据氢原子守恒,平衡体系中n(H2)=1.9mol,混合气体的总物质的量为0.5mol+0.3mol+
0.2ml+0.5ol+1.9ol-3.4mdl,平衡时C0的分压为7PMPa。
18.答案(1)酯基、碳碳双键(2分)
-5
(2)1(1分)氧化反应(1分)
OOCCH;
OH
(3)
人co0cH
+2Na0H-→
人N
COONa
CH,COONa+C2 HsOH(2)
(4)苯甲醇(2分)
(5)NaOH的乙醇溶液、加热(2分,合理即可)
(2分)
(6)6(2分)
CH.O-
CH.O-
-0CH(2分)
OCH.
CH,CH
命题透析本题以多官能团合成砌块的合成路线为素材,考查官能团、有机方程式的书写、有机物的命名、同
分异构体等,意在考查分析与推测能力,证据推理与模型认知的核心素养。
思路点拨(1)A中的官能团为酯基、碳碳双键。
(2)由G生成H的反应类型为氧化反应。
OOCCH,
(3)C分子中含有2个酯基,故与NaOH反应的化学方程式为
+2Na0H-→
COOC,H
OH
COONa
+CH3 COONa+C2H,OH。
(4)结合题意可知,F为
0H,化学名称为苯甲醇。
Br
Br/CCI
(5)结合已知信息以及H1的反应,设计出如下流程:
NaOH/乙醇
Br
CH.MgBr
OH.
(6)C的分子式为C2H804,不饱和度为4,依题意知,X有两种情况:一种是苯环上有4个一0CH3和1个
一CH,CH(一H与一CH,CH3在苯环上有邻间对3种),另一种是苯环上有4个一OCH3和2个一CH3(2个
一CH在苯环上有邻间对3种),共6种,其中不同化学环境的氢原子个数比为1:2:3:6:6的结构简式
CH.O-
为CH,0
-OCH,
-OCH3
CH,CH
一6