内容正文:
高三9月开学质量检测
化学
(试卷满分:100分,考试时间:75分钟)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号;回答非选择题时,用0.5mm的黑色字迹签字笔将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,请将答题卡上交。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Fe 56 Sb 122
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 化学与生活、生产、科技密切相关。下列说法错误的是
A. 福建舰舰体材料无磁镍铬钛合金钢属于金属材料
B. 集成电路底板材料酚醛树脂属于有机高分子材料
C. 制造C919飞机的材料——氮化硅陶瓷属于硅酸盐材料
D. 古代壁画中常用的蓝色颜料石青[]属于盐类
2. 下列化学用语或图示表达错误的是
A. 2,4,6-三羟甲基苯酚的结构简式:
B. NaCl的晶胞:
C. 基态P原子的价层电子的轨道表示式:
D. 的VSEPR模型:
3. 下列化工生产所涉及的主要反应属于氧化还原反应的是
A. 以饱和食盐水、氨气、二氧化碳为原料生产纯碱
B. 以硫酸铜溶液和石灰乳为原料生产波尔多液(有效成分为碱式硫酸铜)
C. 以硫酸铁为原料生产铁红(氧化铁)
D. 以氨气、空气为原料生产硝酸
4. 下列基本实验操作正确的是
A.酸式滴定管的使用
B.测定溶液的pH
C.过滤
D.稀释浓硫酸
A. A B. B C. C D. D
5. 来那度胺是一种治疗多发性骨髓瘤的药物,结构简式如图所示。下列关于该药物的说法错误的是
A. 含有两种官能团,分子中碳原子的杂化方式有两种
B. 一定条件下可发生取代反应、加成反应
C. 在碱性条件下水解,反应前后有机分子中的碳原子数不变
D. 分子中不含手性碳原子
6. 下列依据相关数据进行的推断正确的是
选项
数据
推断
A
短周期元素M的各级电离能(省略单位):、、、
M元素的最高正化合价为+2价
B
元素的电负性:F>N>C
分子极性:
C
可用CuS除去溶液中的
D
相同温度下:
平衡常数
平衡常数
与反应的速率更快
A. A B. B C. C D. D
7. 煤的气化是将煤转化为水煤气(主要成分为和)的过程: ,这是实现煤的综合利用的一种重要途径。
已知:
①
②
③
下列说法不正确的是
A. 反应①中,1 mol (g)完全燃烧释放的热量大于a kJ
B. 反应②中,反应物的化学键的键能之和小于产物的化学键的键能之和
C. 制备水煤气的热化学方程式为:
D. 根据盖斯定律,煤直接燃烧放出的热量与水煤气燃烧放出的热量相同
8. 使用原子分散的Fe-N-C材料为催化剂,进行电催化C-N偶联制备甘氨酸()的原理如图所示(OA为,GX为,GC为)。下列说法错误的是
A. 活化能:反应ii<反应iii
B. 反应iv有生成
C. 反应iii为
D. 反应v在阴极区生成甘氨酸
9. 高聚物G的合成路线如图所示。
下列说法正确的是
A. 由聚乙二醇与甲醇发生分子间脱水反应可制得高分子化合物A
B. 反应①中参加反应的A、B、D的物质的量之比为1∶1∶1
C. 若反应②的原子利用率为100%,则F的结构简式为
D. 1 mol G与足量NaOH溶液反应,最多消耗
10. 为探究使品红溶液褪色的反应原理,进行如下实验。下列分析或推测错误的是
实验①
实验②
实验③
实验④
溶液不褪色
溶液褪色较快
较快褪色,加热后溶液不恢复红色
较慢褪色,加热后溶液慢慢出现浅红色
A. 由实验①、②推测,使品红溶液褪色的反应需要水参与
B. 由实验③、④推测,使品红溶液褪色的微粒可能为、,且褪色能力:
C. 由实验③、④推测,溶液与品红生成的无色物质较稳定
D. 另取4 mL 溶液,加入少量溶液,滴入3滴品红的水溶液,推测品红溶液褪色速率减慢
11. 某离子液体在能源存储方面具有巨大的应用前景,其结构如图所示。、、、、、是原子序数依次增大的六种主族元素,、、、同周期且相邻,形成的一种单质是自然界最硬的物质,、位于同一主族且相邻,为第六周期第Ⅰ族元素。下列说法错误的是
A. 基态、、、原子的未成对电子数之比为2:3:2:1
B. 该离子液体易挥发
C. 、、、的最高正化合价依次增大
D. 化合物是离子晶体
12. 一种电化学驱动的反应技术如图所示,当粉末进入电解池后开始电解。
已知:。下列说法正确的是
A. 气体、分别为、
B. 阴极的电极反应为
C. 电解过程中,电解池中
D. 该工艺的目的仅为制备盐(等)
13. 锑酸亚铁晶体的晶胞结构如图所示,其晶胞参数分别为、、,,以晶胞参数建立分数坐标系,原子填充在原子形成的八面体空隙中,为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 1个晶胞中含有12个氧原子
B. 距离体心原子最近的原子可能有10个
C. 晶胞中点原子的分数坐标为
D. 锑酸亚铁晶体的密度为
14. 二元弱酸H2A在有机相和水相中存在平衡:。25℃时,向 H2A环己烷溶液中加入水进行萃取,用或调节水溶液的。测得水溶液中、、、环己烷中H2A的浓度和水相萃取率{}随水溶液的的变化关系如图所示。已知:①H2A在环己烷中不电离;②忽略液体体积变化;③。下列说法正确的是
A. 曲线⑤表示水相萃取率随水溶液的的变化关系
B. 的平衡常数
C. 当时,体系中
D. 若加水体积为,则交点的()保持不变
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 一种利用钛白粉副产品[主要成分为,含有少量等]和农药盐渣(主要成分为等)制备电池级磷酸铁的工艺流程如下。
一定条件下,一些金属氟化物的如下表。
氟化物
回答下列问题:
(1)铁粉的作用之一是提高体系的pH,使得水解以沉淀形式除去,写出在弱酸性环境下水解的反应方程式 _______ 。
(2)“除杂1”中 使镁离子完全沉淀[c(Mg2+)≤5.1×10-6mol/L]需要NH4F的最小浓度是 _______ ,此时Mn2+物质的量浓度为1mol/L 是否会生成氟化锰沉淀?请配合简单计算说明_______ 。
(3)“氧化1”中不能使用稀盐酸代替溶液,原因是_______ ,写出“氧化1”中发生主要反应的离子方程式_______。
(4)滤渣3的主要成分是,生成该物质的离子方程式为_______ 。
(5)“氧化2”的目的是减少_______气体的排放(填化学式)。
(6)“沉铁”中要控制pH为1.5,原因是_______ 。
16. 三氯化六氨合钴(Ⅲ)是一种橙黄色单斜晶体,是制备其他三价钴配合物的重要试剂,用制备的工艺流程如图所示。
三氯化六氨合钴(Ⅲ)的制备原理为,制备装置如图所示(夹持装置已略)。已知:。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是_________________。
(2)的作用除了作反应物和抑制第二步中的电离外,还可以_____________________。
(3)下列有关该实验的说法正确的是___________(填标号)。
A. 活性炭的作用是作催化剂,加快反应速率
B. 球形干燥管中的试剂可用无水氯化钙或者碱石灰
C. 冰水浴可以减少过氧化氢分解以及氨水挥发
D. 实验中观察到仪器a中气雾过高,可采取降低水浴温度的措施
(4)操作A为_____________。操作B中加入浓盐酸的目的是_____________________________________。
(5)为了测定产品的纯度,取产品加入溶液中,加热至沸使产品分解,并蒸出氨气。蒸出的氨气用稍过量(约为35.00 mL) 溶液吸收,选择合适的指示剂,再用 标准溶液滴定,耗用30.00 mL标准溶液,即可计算产品的纯度。
已知:,;,;。
若样品的纯度较高,滴定完全后溶液的pH约为__________(填整数)。
(6)某钴氧化物的立方晶胞如图所示,晶胞参数为,该氧化物中基态钴离子的价层电子排布式为__________,每个钴离子周围紧邻且距离相等的钴离子共有________个,与的最短距离为_______pm,钴离子的配位数为_________。
17. 环戊二烯()是重要的有机合成中间体。一定条件下,存在以下转化:
反应①:
反应②:
反应③:
回答下列问题:
(1)反应①的_________,反应①在_________(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
(2)既能加快反应③的反应速率,又能提高反应物的平衡转化率的条件是___________________。
(3)恒温()恒容时,向体系中充入1 mol 和1 mol 发生上述反应,初始压强为,测得平衡时、的体积分数分别为20%、10%,则时反应①的平衡常数________(保留3位有效数字,用含a的式子表示)。
(4)在恒温恒容的密闭容器中发生反应②,下列叙述能说明反应②达到化学平衡状态的是___________(填标号)。
A. 混合气体的颜色保持不变 B. 混合气体的压强保持不变
C. D. 混合气体的平均摩尔质量不再变化
(5)两分子环戊二烯易发生加成反应形成二聚体: 。在温度下,恒容密闭容器中环戊二烯的物质的量与反应时间的关系如图所示。用虚线“------”在图中画出在()温度下,环戊二烯的物质的量与反应时间的关系____________。
(6)用如图电解装置可提取中的锰元素,图中“”代表氢自由基。
①氢自由基()提取中锰元素的离子方程式为________________________________。
②实验测得电解时间相同时,随外加电流的增大,溶液中先增大后减小。减小的原因可能是___________(填标号)。
A.电流增大,放电直接生成而不是生成,被还原的反应不能进行,使得减小
B.电流增大,在阴极放电:,使得减小
C.电流增大,在阳极放电:,使得减小
D.电流增大,的还原能力减弱,使得减小
18. 有机物P是一种有机合成中间体,其合成路线如下。
已知:①。
②试剂a是。
③M的结构简式为。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为__________。
(2)D的结构简式为_________________,F的结构简式为___________________。
(3)P中官能团的名称为____________________________。
(4)J→K的化学方程式为_________________________________________________________________。
(5)K→L的反应类型为_____________。
(6)同时满足下列三个条件的B的同分异构体共有___________种。
①属于芳香族化合物,且苯环上有两个取代基
②含有
③能发生银镜反应
其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶2∶1的物质的结构简式为_________________。
(7)已知:;
。
写出以M和G为主要原料分三步(第一步为加成反应)制备有机物P的合成路线:____________________________________________________________________________(其他试剂任选)。
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高三9月开学质量检测
化学
(试卷满分:100分,考试时间:75分钟)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号;回答非选择题时,用0.5mm的黑色字迹签字笔将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,请将答题卡上交。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Fe 56 Sb 122
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 化学与生活、生产、科技密切相关。下列说法错误的是
A. 福建舰舰体材料无磁镍铬钛合金钢属于金属材料
B. 集成电路底板材料酚醛树脂属于有机高分子材料
C. 制造C919飞机的材料——氮化硅陶瓷属于硅酸盐材料
D. 古代壁画中常用的蓝色颜料石青[]属于盐类
【答案】C
【解析】
【详解】A.合金钢为铁基合金,合金属于金属材料,A正确;
B.酚醛树脂是通过缩聚反应合成的有机高分子聚合物,属于有机高分子材料,B正确;
C.氮化硅()陶瓷属于新型无机非金属材料,不含硅酸根结构,不属于硅酸盐材料,C错误;
D.石青组成为,属于碱式碳酸盐,归为盐类,D正确;
故选C。
2. 下列化学用语或图示表达错误的是
A. 2,4,6-三羟甲基苯酚的结构简式:
B. NaCl的晶胞:
C. 基态P原子的价层电子的轨道表示式:
D. 的VSEPR模型:
【答案】B
【解析】
【详解】A.2,4,6-三羟甲基苯酚以酚羟基所连碳原子为1号位,2、4、6位均连接,结构与命名匹配,A正确;
B.图示晶胞为体心立方结构,是的晶胞,的晶胞为,阴阳离子配位数为6,与图示不符,B错误;
C.基态原子价层电子排布为,轨道填充2个自旋相反的电子,的3个轨道各填充1个自旋平行的电子,符合泡利原理和洪特规则,轨道表示式正确,C正确;
D.中心原子价层电子对数为,VSEPR模型为四面体形,含1对孤电子对,图示符合该模型,D正确;
故答案选B。
3. 下列化工生产所涉及的主要反应属于氧化还原反应的是
A. 以饱和食盐水、氨气、二氧化碳为原料生产纯碱
B. 以硫酸铜溶液和石灰乳为原料生产波尔多液(有效成分为碱式硫酸铜)
C. 以硫酸铁为原料生产铁红(氧化铁)
D. 以氨气、空气为原料生产硝酸
【答案】D
【解析】
【详解】A.侯氏制碱法涉及反应为、,所有元素化合价均无变化,不属于氧化还原反应,A错误;
B.生产波尔多液是与石灰乳发生复分解类反应生成碱式硫酸铜,所有元素化合价均未发生变化,不属于氧化还原反应,B错误;
C.中为价,铁红中也为价,反应过程无元素化合价升降,不属于氧化还原反应,C错误;
D.氨气制硝酸的过程涉及的催化氧化、被氧化为、与水反应生成三步反应,元素化合价从价逐步升高至价,元素化合价降低,存在电子转移,属于氧化还原反应,D正确;
故选D。
4. 下列基本实验操作正确的是
A.酸式滴定管的使用
B.测定溶液的pH
C.过滤
D.稀释浓硫酸
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.酸式滴定管滴定时,左手控制活塞、右手摇动锥形瓶,操作符合规范,A正确;
B.测定溶液时,若将试纸直接浸入待测液会污染试剂,正确操作为用玻璃棒蘸取待测液滴在干燥的试纸上,与标准比色卡对比读数,B错误;
C.过滤操作需要用玻璃棒引流,防止液体洒出或冲破滤纸,图中缺少玻璃棒引流,C错误;
D.稀释浓硫酸时,应将浓硫酸沿烧杯内壁缓缓注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,若将水倒入浓硫酸中,浓硫酸稀释放热会使水暴沸飞溅,引发危险,D错误;
答案选A。
5. 来那度胺是一种治疗多发性骨髓瘤的药物,结构简式如图所示。下列关于该药物的说法错误的是
A. 含有两种官能团,分子中碳原子的杂化方式有两种
B. 一定条件下可发生取代反应、加成反应
C. 在碱性条件下水解,反应前后有机分子中的碳原子数不变
D. 分子中不含手性碳原子
【答案】D
【解析】
【详解】A.该物质含有氨基、酰胺键两种官能团;苯环碳原子、羰基碳原子为杂化,所有饱和碳原子为杂化,碳原子杂化方式共两种,A正确;
B.分子中苯环可发生加成反应,酰胺键水解、苯环上氢的取代、氨基的相关反应均属于取代反应,一定条件下可发生取代、加成反应,B正确;
C.碱性条件下水解仅断裂酰胺键,没有含碳小分子脱离体系,反应前后有机分子中的碳原子数不变,C正确;
D.右侧六元环中连接左侧原子的饱和碳原子连接4种不同基团,属于手性碳原子,分子中含有手性碳原子,D错误;
故选D。
6. 下列依据相关数据进行的推断正确的是
选项
数据
推断
A
短周期元素M的各级电离能(省略单位):、、、
M元素的最高正化合价为+2价
B
元素的电负性:F>N>C
分子极性:
C
可用CuS除去溶液中的
D
相同温度下:
平衡常数
平衡常数
与反应的速率更快
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.M的第三电离能远大于第二电离能,说明M失去2个电子后达到稳定结构,最外层有2个电子,属于短周期第ⅡA族元素,最高正化合价为+2价,A正确;
B.为正四面体形非极性分子,为三角锥形极性分子,分子极性,推断结论错误,B错误;
C.说明溶解度远小于,无法发生转化为的沉淀反应,不能用除去溶液中的,C错误;
D.平衡常数衡量反应进行的限度,与反应速率无直接关联,仅说明与反应进行得更彻底,不能说明反应速率更快,D错误;
答案选A。
7. 煤的气化是将煤转化为水煤气(主要成分为和)的过程: ,这是实现煤的综合利用的一种重要途径。
已知:
①
②
③
下列说法不正确的是
A. 反应①中,1 mol (g)完全燃烧释放的热量大于a kJ
B. 反应②中,反应物的化学键的键能之和小于产物的化学键的键能之和
C. 制备水煤气的热化学方程式为:
D. 根据盖斯定律,煤直接燃烧放出的热量与水煤气燃烧放出的热量相同
【答案】D
【解析】
【详解】A.固态C转化为气态需要吸收热量,1 mol (g)的能量高于1 mol (s),完全燃烧释放的热量大于a kJ,A不符合题意;
B.反应②为放热反应,,反应物的化学键键能之和小于产物的化学键键能之和,B不符合题意;
C.根据盖斯定律,由反应①-反应②-反应③可得目标反应,故,C不符合题意;
D.盖斯定律要求反应的始态和终态完全一致,且选项中未限定煤的物质的量相等,等物质的量的煤直接燃烧和对应水煤气燃烧的反应物和产物均不同,放出的热量不相等,D符合题意;
答案选D。
8. 使用原子分散的Fe-N-C材料为催化剂,进行电催化C-N偶联制备甘氨酸()的原理如图所示(OA为,GX为,GC为)。下列说法错误的是
A. 活化能:反应ii<反应iii
B. 反应iv有生成
C. 反应iii为
D. 反应v在阴极区生成甘氨酸
【答案】C
【解析】
【详解】A.反应ii为快反应,反应iii为慢反应,反应速率越快活化能越低,故活化能:反应,A正确;
B.反应iv反应物为和,生成物为,根据原子守恒可知反应有生成,B正确;
C.反应iii为得电子的还原反应,离子方程式应为,选项中写为失电子,不符合反应事实,C错误;
D.反应v为得电子的还原反应,在电解池阴极区发生,生成甘氨酸,D正确;
故答案选C。
9. 高聚物G的合成路线如图所示。
下列说法正确的是
A. 由聚乙二醇与甲醇发生分子间脱水反应可制得高分子化合物A
B. 反应①中参加反应的A、B、D的物质的量之比为1∶1∶1
C. 若反应②的原子利用率为100%,则F的结构简式为
D. 1 mol G与足量NaOH溶液反应,最多消耗
【答案】A
【解析】
【详解】A.A为,由聚乙二醇与甲醇发生脱水反应可得,A正确;
B.反应①中,A的端羟基与B发生取代,D的碳碳双键发生加聚,再与B发生取代,根据E的结构,参加反应的A、B、D的物质的量之比为,B错误;
C.反应②原子利用率为100%,为加成反应,对比E与G的结构,F的结构简式为,C错误;
D.1个G分子中含n个酰胺键、1个酯基、1个酸酐结构、1个碳溴键键,1mol G最多消耗(n+4) mol NaOH,D错误;
故选A。
10. 为探究使品红溶液褪色的反应原理,进行如下实验。下列分析或推测错误的是
实验①
实验②
实验③
实验④
溶液不褪色
溶液褪色较快
较快褪色,加热后溶液不恢复红色
较慢褪色,加热后溶液慢慢出现浅红色
A. 由实验①、②推测,使品红溶液褪色的反应需要水参与
B. 由实验③、④推测,使品红溶液褪色的微粒可能为、,且褪色能力:
C. 由实验③、④推测,溶液与品红生成的无色物质较稳定
D. 另取4 mL 溶液,加入少量溶液,滴入3滴品红的水溶液,推测品红溶液褪色速率减慢
【答案】D
【解析】
【详解】A.实验①中品红的乙醇溶液无水,通入干燥不褪色,实验②中品红的水溶液含水,通入干燥褪色,说明使品红溶液褪色的反应需要水参与,A正确;
B.实验③含的溶液褪色更快,实验④含的溶液褪色更慢,推测使品红褪色的微粒为、,且褪色能力,B正确;
C.实验③中溶液使品红褪色后,加热不恢复红色,说明生成的无色物质较稳定,C正确;
D.与反应生成,溶液中浓度增大,褪色能力更强,品红褪色速率应加快,D错误;
故选D。
11. 某离子液体在能源存储方面具有巨大的应用前景,其结构如图所示。、、、、、是原子序数依次增大的六种主族元素,、、、同周期且相邻,形成的一种单质是自然界最硬的物质,、位于同一主族且相邻,为第六周期第Ⅰ族元素。下列说法错误的是
A. 基态、、、原子的未成对电子数之比为2:3:2:1
B. 该离子液体易挥发
C. 、、、的最高正化合价依次增大
D. 化合物是离子晶体
【答案】B
【解析】
【分析】由图可知,Z的阳离子带一个单位正电荷,阴离子中U、V、W、X、Y形成共价键的数目分别为4、2、2、1、6,U、V、W、X、Y、Z是原子序数依次增大的六种主族元素,U、V、W、X同周期且相邻,U形成的一种单质是自然界最硬的物质,W、Y位于同一主族且相邻,Z为第六周期第ⅠA族元素,则U为C元素、V为N元素、W为O元素、X为F元素、Y为S元素、Z为Cs元素。
【详解】A.由分析可知,、、、原子分别为C、N、O、F,基态碳原子价层电子排布式为,未成对电子数为2;基态氮原子价层电子排布式为,未成对电子数为3;基态氧原子价层电子排布式为,未成对电子数为2;基态氟原子价层电子排布式为,未成对电子数为1,则基态、、、原子的未成对电子数之比为2:3:2:1,A正确;
B.由题意可知,该化合物是含有离子键的离子液体,具有难挥发的性质,B错误;
C.铯元素、碳元素、氮元素、硫元素的最高正化合价分别为+1、+4、+5、+6,则四种元素的最高正化合价依次增大,C正确;
D.氟化铯是由铯离子和氟离子形成的离子晶体,D正确;
故选B。
12. 一种电化学驱动的反应技术如图所示,当粉末进入电解池后开始电解。
已知:。下列说法正确的是
A. 气体、分别为、
B. 阴极的电极反应为
C. 电解过程中,电解池中
D. 该工艺的目的仅为制备盐(等)
【答案】C
【解析】
【详解】A.左侧反应装置中,与水蒸气发生反应,气体为;电解池中电极接电源正极作阳极,放电生成,气体为,A错误;
B.电极接电源负极作阴极,发生得电子的还原反应,正确电极反应为,B错误;
C.结合已知反应和阴、阳极反应,总电解反应为,反应过程中既不生成也不消耗,溶液体积几乎不变,故,C正确;
D.该工艺除制备盐外,还可得到、,同时实现的循环利用,并非仅制备盐,D错误;
故正确答案为C项。
13. 锑酸亚铁晶体的晶胞结构如图所示,其晶胞参数分别为、、,,以晶胞参数建立分数坐标系,原子填充在原子形成的八面体空隙中,为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 1个晶胞中含有12个氧原子
B. 距离体心原子最近的原子可能有10个
C. 晶胞中点原子的分数坐标为
D. 锑酸亚铁晶体的密度为
【答案】C
【解析】
【详解】A.内部10个,上、下面均摊得到个,共12个氧原子,A正确;
B.棱上有8个原子,距体心原子距离相等,如果内部2个原子到体心原子距离也相等,那么距离体心原子最近的原子就有10个,B正确;
C.结合已知原子分数坐标可知,分数坐标以晶胞边长为单位,nm为M实际高度,对应坐标应为,C错误;
D.原子个数为,原子个数为,该晶胞结构对应的化学式为,根据、、可推出,D正确;
故答案为C。
14. 二元弱酸H2A在有机相和水相中存在平衡:。25℃时,向 H2A环己烷溶液中加入水进行萃取,用或调节水溶液的。测得水溶液中、、、环己烷中H2A的浓度和水相萃取率{}随水溶液的的变化关系如图所示。已知:①H2A在环己烷中不电离;②忽略液体体积变化;③。下列说法正确的是
A. 曲线⑤表示水相萃取率随水溶液的的变化关系
B. 的平衡常数
C. 当时,体系中
D. 若加水体积为,则交点的()保持不变
【答案】D
【解析】
【分析】随着pH的升高,会消耗电离出的,从而使、、平衡正向移动,则、都减小,根据可知,,随溶液pH升高而增大,在萃取完成时几乎达到100%,则曲线①表示随水溶液的pH的变化,曲线②表示水相萃取率随水溶液的的变化;曲线③表示随水溶液的pH的变化;为第一步电离产物,第二步电离反应物,先升后降,因此曲线④对应;为第二步电离产物,随着pH增大,下降,上升,因此曲线⑤对应;据此分析。
【详解】A.由分析知,曲线⑤为随水溶液pH的变化关系,曲线②表示水相萃取率随水溶液的的变化,A错误;
B.当pH为2时,为0.02 mol/L,为0.08mol/L,故平衡常数,B错误;
C.当pH为5.6时,观察图像,比稍高,C错误;
D.由, 可推出,交点N有=,平衡常数只与温度有关,因此为定值,pH为定值,不会随着加水体积变化而变化;
故答案为D。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 一种利用钛白粉副产品[主要成分为,含有少量等]和农药盐渣(主要成分为等)制备电池级磷酸铁的工艺流程如下。
一定条件下,一些金属氟化物的如下表。
氟化物
回答下列问题:
(1)铁粉的作用之一是提高体系的pH,使得水解以沉淀形式除去,写出在弱酸性环境下水解的反应方程式 _______ 。
(2)“除杂1”中 使镁离子完全沉淀[c(Mg2+)≤5.1×10-6mol/L]需要NH4F的最小浓度是 _______ ,此时Mn2+物质的量浓度为1mol/L 是否会生成氟化锰沉淀?请配合简单计算说明_______ 。
(3)“氧化1”中不能使用稀盐酸代替溶液,原因是_______ ,写出“氧化1”中发生主要反应的离子方程式_______。
(4)滤渣3的主要成分是,生成该物质的离子方程式为_______ 。
(5)“氧化2”的目的是减少_______气体的排放(填化学式)。
(6)“沉铁”中要控制pH为1.5,原因是_______ 。
【答案】(1)TiO2++(x+1)H2O=TiO2xH2O+2H+
(2) ①. 10-2.5mol/L ②. Q(MnF2)=1×(10-2.5)2=10-5<Ksp(MnF2),因此不会生成氟化锰沉淀
(3) ①. 若用盐酸会被KMnO4生成氯气 ②. 2Fe2++2H++H2O2=2Fe2++2H2O
(4)
(5)
(6)如果pH过小,浓度降低,如果pH过大,铁元素会生成Fe(OH)3,都会使生成沉淀量少
【解析】
【分析】该工艺流程的原料为钛白粉副产品[主要成分为,含有少量等]和农药盐渣(主要成分为等),产品为电池级磷酸铁,钛白粉副产品在硫酸中“溶解1”后,加入铁粉“除钛”过程发生反应有:、Fe2(SO4)3+Fe=3FeSO4,体系的pH增大,使TiO2+水解以TiO2xH2O沉淀形式除去,滤渣1为TiO2xH2O,气体为H2,溶液中主要含有Fe2+、Mg2+、Mn2+、,加入NH4F“除杂1”中除去Mg2+,滤渣2为MgF2;“氧化1”中主要反应是Fe2+被氧化为Fe3+,“除杂2”中加入的KMnO4与Mn2+发生氧化还原反应生成而除去Mn2+,滤渣3为;农药盐渣加水“溶解2”后,氧气将Na2SO3氧化为Na2SO4,沉铁时溶液中Fe3+与农药盐渣中的结合生成。
【小问1详解】
水解以沉淀形式除去,水解的反应方程式为:TiO2++(x+1)H2O=TiO2xH2O+2H+;
【小问2详解】
,“除杂1”中使Mg2+完全沉淀需要NH4F的最小浓度:;此时Mn2+物质的量浓度为1mol/L,,不会生成氟化锰沉淀,故填否;
【小问3详解】
“氧化1”中不能使用稀盐酸代替溶液,原因是:若用盐酸会被KMnO4生成氯气;“氧化1”中主要反应为Fe2+被氧化为Fe3+,离子方程式为:2Fe2++2H++H2O2=2Fe2++2H2O;
【小问4详解】
“除杂2”中加入的KMnO4与Mn2+发生氧化还原反应生成,根据得失电子守恒和原子守恒,离子方程式为:;
【小问5详解】
农药盐渣成分中有Na2SO3,“除杂2”后溶液含有氢离子,二者混合会产生SO2,“氧化2”的目的是使Na2SO3转化为Na2SO4,从而减少SO2气体的排放;
【小问6详解】
“沉铁”中要控制pH为1.5,原因是:如果pH过小,浓度降低,如果pH过大,铁元素会生成Fe(OH)3,都会使生成沉淀量少。
16. 三氯化六氨合钴(Ⅲ)是一种橙黄色单斜晶体,是制备其他三价钴配合物的重要试剂,用制备的工艺流程如图所示。
三氯化六氨合钴(Ⅲ)的制备原理为,制备装置如图所示(夹持装置已略)。已知:。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是_________________。
(2)的作用除了作反应物和抑制第二步中的电离外,还可以_____________________。
(3)下列有关该实验的说法正确的是___________(填标号)。
A. 活性炭的作用是作催化剂,加快反应速率
B. 球形干燥管中的试剂可用无水氯化钙或者碱石灰
C. 冰水浴可以减少过氧化氢分解以及氨水挥发
D. 实验中观察到仪器a中气雾过高,可采取降低水浴温度的措施
(4)操作A为_____________。操作B中加入浓盐酸的目的是_____________________________________。
(5)为了测定产品的纯度,取产品加入溶液中,加热至沸使产品分解,并蒸出氨气。蒸出的氨气用稍过量(约为35.00 mL) 溶液吸收,选择合适的指示剂,再用 标准溶液滴定,耗用30.00 mL标准溶液,即可计算产品的纯度。
已知:,;,;。
若样品的纯度较高,滴定完全后溶液的pH约为__________(填整数)。
(6)某钴氧化物的立方晶胞如图所示,晶胞参数为,该氧化物中基态钴离子的价层电子排布式为__________,每个钴离子周围紧邻且距离相等的钴离子共有________个,与的最短距离为_______pm,钴离子的配位数为_________。
【答案】(1)球形冷凝管
(2)抑制水解(或其他正确答案) (3)ACD
(4) ①. 趁热过滤(或过滤) ②. 中和过量氨水,同时增大,有利于晶体的析出
(5)5 (6) ①. ②. 12 ③. ④. 6
【解析】
【分析】本工艺以为起始原料,在活性炭催化、过量浓氨水环境下,作氧化剂,将氧化为,制备目标配合物三氯化六氨合钴(Ⅲ) 。流程步骤:1. 与加水加热溶解、冷却;既作反应物,又抑制电离、抑制水解。 2. 加入过量浓氨水、活性炭,冰水浴条件下加入,60 ℃条件发生氧化‑配位反应;冰水浴减少分解与氨水挥发,活性炭为反应催化剂。3. 操作A:趁热过滤,除去固体活性炭,防止目标配合物低温提前析出造成损失,得到含目标产物的滤液。4. 滤液中加入浓盐酸,一方面中和过量氨水,另一方面增大,利用同离子效应降低溶解度,促使橙黄色晶体析出,经操作B获得产品。
【小问1详解】
该仪器为回流装置的核心部件,作用是冷凝回流挥发的氨水等易挥发组分,名称为球形冷凝管;
【小问2详解】
可提供大量并降低溶液碱性(水解显酸性),从而抑制水解,保证生成物稳定生成;
【小问3详解】
A.活性炭作为反应的催化剂,可加快配合物生成的反应速率,A正确;
B.已知,无水氯化钙会吸收氨气,不能用于干燥该体系尾气,B错误;
C.高温易分解,氨水受热易挥发,冰水浴可同时减少二者的损失,C正确;
D.气雾过高是因为体系温度过高、氨水大量挥发,降低水浴温度可减缓氨水挥发,D正确;
故选ACD。
【小问4详解】
操作A需要将不溶的活性炭从热混合液中分离,同时避免目标产物提前结晶损失,因此采用趁热过滤;加入浓盐酸引入高浓度,通过同离子效应降低目标产物的溶解度,提升结晶产率;
【小问5详解】
根据滴定反应,消耗的的物质的量,因此生成的。体积近似:初始溶液体积为35.00 mL,加入30.00 mL HCl标准溶液后,忽略少量蒸出氨气的体积变化,溶液总体积近似为65 mL,因此滴定终点时。酸性比较:已知,的解离常数,二者的电离能力几乎相等。但的水解程度略大于的电离程度,溶液的浓度可近似用弱酸的氢离子浓度公式计算: ,取负对数后,取整数后pH约为5。
【小问6详解】
该晶胞为CoO的立方晶胞,Co为+2价,基态Co原子价电子排布为,失去2个电子后价层电子排布为;钴离子位于面心和顶点,属于面心立方堆积,每个钴离子周围紧邻且等距的钴离子共12个;位于棱心和体心,最近的两个为面对角线的一半,距离为;观察晶胞可知每个钴离子周围紧邻6个,配位数为6。
17. 环戊二烯()是重要的有机合成中间体。一定条件下,存在以下转化:
反应①:
反应②:
反应③:
回答下列问题:
(1)反应①的_________,反应①在_________(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
(2)既能加快反应③的反应速率,又能提高反应物的平衡转化率的条件是___________________。
(3)恒温()恒容时,向体系中充入1 mol 和1 mol 发生上述反应,初始压强为,测得平衡时、的体积分数分别为20%、10%,则时反应①的平衡常数________(保留3位有效数字,用含a的式子表示)。
(4)在恒温恒容的密闭容器中发生反应②,下列叙述能说明反应②达到化学平衡状态的是___________(填标号)。
A. 混合气体的颜色保持不变 B. 混合气体的压强保持不变
C. D. 混合气体的平均摩尔质量不再变化
(5)两分子环戊二烯易发生加成反应形成二聚体: 。在温度下,恒容密闭容器中环戊二烯的物质的量与反应时间的关系如图所示。用虚线“------”在图中画出在()温度下,环戊二烯的物质的量与反应时间的关系____________。
(6)用如图电解装置可提取中的锰元素,图中“”代表氢自由基。
①氢自由基()提取中锰元素的离子方程式为________________________________。
②实验测得电解时间相同时,随外加电流的增大,溶液中先增大后减小。减小的原因可能是___________(填标号)。
A.电流增大,放电直接生成而不是生成,被还原的反应不能进行,使得减小
B.电流增大,在阴极放电:,使得减小
C.电流增大,在阳极放电:,使得减小
D.电流增大,的还原能力减弱,使得减小
【答案】(1) ①. +100.3 ②. 高温
(2)升高温度 (3) (4)A
(5)(曲线必须满足两个条件:起点与相同;反应速率更慢,达到平衡的时间长于;前期曲线位于曲线上方,平衡时位于曲线下方曲线)
(6) ①. ②. ABC
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,反应③ = 反应① + 反应②,因此,反应①是气体分子数增多的吸热反应,,,根据自发进行判据,只有高温下才能满足该条件,因此反应在高温下自发;
【小问2详解】
反应③是吸热且气体分子数增大的反应,升高温度既可以加快反应速率,又能使平衡正向移动,提高反应物的平衡转化率;加压可以加快反应速率,但会使平衡逆向移动,反应物的平衡转化率减小,催化剂无法改变平衡的转化率,因此符合要求的条件是升高温度;
【小问3详解】
已知初始,n(环戊烯)=1 mol,设平衡时环戊烯转化的物质的量为x,总物质的量为,总压强为,根据反应方程式,反应①和③反应后分子数都增加1,反应②分子数不变,所以;再根据守恒及环戊烯和环戊二烯的转化关系比1:1,平衡时,已知平衡时环戊二烯体积分数为20%,即,解得x=0.5 mol,则平衡时:,,,,恒温恒容时,压强比等于物质的量比,平衡时总压,各物质分压为,,则反应①;
【小问4详解】
A.是有色气体,混合气体颜色不变说明浓度不再变化,反应达到平衡,A正确;
B.反应②前后气体分子数始终相等,恒温恒容下压强全程不变,压强不变不能说明平衡,B错误;
C.平衡时应为,C错误;
D.混合气体总质量、总物质的量始终不变,平均摩尔质量全程不变,不能说明平衡,D错误;
故选A;
【小问5详解】
温度越高,速率越大,斜率越大,起点相同,则在()温度下,反应速率更慢,达到平衡的时间长于;前期曲线位于曲线上方,平衡时位于曲线下方曲线,则环戊二烯物质的量与反应时间的关系如图;
【小问6详解】
①氢自由基作为还原剂将+4价Mn还原为,自身被氧化结合生成,配平得到对应离子方程式:;
②A.电流增大,放电直接生成而不是生成,被还原的反应不能进行,使得减小,A符合题意;
B.电流增大,在阴极放电:,使得减小,B符合题意;
C.电流增大,在阳极放电:,使得减小,C符合题意;
D.氢自由基的还原能力不会随电流增大而减弱,不会使减小,D不符合题意;
故答案选ABC。
18. 有机物P是一种有机合成中间体,其合成路线如下。
已知:①。
②试剂a是。
③M的结构简式为。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为__________。
(2)D的结构简式为_________________,F的结构简式为___________________。
(3)P中官能团的名称为____________________________。
(4)J→K的化学方程式为_________________________________________________________________。
(5)K→L的反应类型为_____________。
(6)同时满足下列三个条件的B的同分异构体共有___________种。
①属于芳香族化合物,且苯环上有两个取代基
②含有
③能发生银镜反应
其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶2∶1的物质的结构简式为_________________。
(7)已知:;
。
写出以M和G为主要原料分三步(第一步为加成反应)制备有机物P的合成路线:____________________________________________________________________________(其他试剂任选)。
【答案】(1)苯胺 (2) ①. ②.
(3)碳氟键(或氟原子)、酰胺基、氨基
(4)+CH3OH+HCl[或+CH3OH+(CH3CH2)3N+(CH3CH2)3NHCl]
(5)还原反应 (6) ①. 6 ②. (或)
(7)
【解析】
【分析】结合反应条件,B→D的反应是硝化反应,结合A的分子式,A的结构简式为,A和乙酸发生取代反应生成B,则B的结构简式为,与浓硫酸和浓硝酸加热发生硝化反应得到D,则D的结构简式为,D水解得到E,则E的结构简式为,E与试剂a反应得到F,则F的结构简式为,F与发生还原反应得到G。根据信息①,I与碱性条件下反应得到J,则J的结构简式为,J与反应得到K,根据K的分子式可以确定K为,K一定条件下转化为L,结合K和L的分子式得出K中的硝基被还原为氨基,则L的结构简式为,L进一步反应得到M,G与M经过三步反应得到P,据此解答。
【小问1详解】
据分析可知,A的结构简式为,化学名称为苯胺;
【小问2详解】
据分析可知,D的结构简式为,F的结构简式为;
【小问3详解】
P为,官能团为碳氟键(或氟原子)、酰胺基、氨基;
【小问4详解】
据分析可知,J为, K为,J→K的化学方程式为+CH3OH+HCl[或+CH3OH+(CH3CH2)3N+(CH3CH2)3NHCl];
【小问5详解】
据分析可知,K为, L为,K→L的反应类型为还原反应;
【小问6详解】
据分析可知,B的结构简式为,满足①属于芳香族化合物,且苯环上有两个取代基,②含有,③能发生银镜反应三个条件的同分异构体有6种,结构简式分别为、、、;其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶2∶1的物质的结构简式为或;
【小问7详解】
M与G在N=C双键上先发生加成反应得到X,X的结构简式为,X在碱性条件下脱除得到Y,Y的结构简式为:,最后发生已知的反应得到P,则制备有机物P的合成路线为 。
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