内容正文:
高三化学参考答案
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
合题目要求的。
题序
2
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
答案
B
A
B
D
D
C
D
B
B
D
【阅卷总则】
凡是与答案不符的均不给分。
1.B【解析】DHA属于不饱和脂肪酸,B项错误。
2.A【解析】氯乙酸酸性强于CH COOH,A项错误。
3.B【解析】滴定管润洗时要求加入少量待盛装液体,倾斜转动滴定管,使液体充分接触内壁
后从尖嘴处放出,B项错误。
4.D【解析】Cd为第五周期第ⅡB族元素,价电子排布为4d°5s2,D项错误。
5.D【解析】N分子中存在sp3杂化的碳原子,所有原子不可能共平面,D项错误。
6.C【解析】得失电子不守恒,C项错误。
7.C【解析】原电池负极发生氧化反应,A项错误;常温下,电池不能工作是因为没有自由移动
的离子,B项错误;放电时,阳离子向正极(FS2-Au电极)移动,D项错误。
8.D【解析】滴加KSCN溶液,溶液未变红,可能是变质的F3+被铁粉还原了,A项错误;醋酸
溶液和盐酸的浓度未知,不能通过测定pH比较电解质的强弱,B项错误;方案设计错误,酸
化时应选用稀硝酸,不选用盐酸,C项错误。
9.B【解析】X为元素周期表中半径最小的原子,故X为H;Y的最外层电子数是电子层数的3
倍,故Y为O;Z在第三周期,最高能层(M层)中s能级电子数等于p能级电子数,价电子排
布为3s23p,故Z为Si;W位于元素周期表的ds区,且有一个未成对电子,故W为Cu。稳定
性H2O>SiH4,A项错误;Y与Z形成的化合物为SiO2,SiO2是共价晶体,不属于分子晶体,
C项错误;W与Y形成的两种化合物为CuO和Cu2O,这两种物质颜色不同,D项错误。
10.C【解析】a点时,c(HS)=c(H2S),由此可得K1(H2S)=1068;b点时,c(HS)=
c(S),由此可得K2(H2S)=1012,根据图示,曲线④的斜率较大,则曲线④代表
一lgc(Cu)与pH的关系,曲线⑤代表一lgc(Cu2+)与pH的关系。对于曲线④,pH=
12时,根据K2(H2S)=10142,计算可得c(S2)=10a2mol·L1,则Kp(Cu2S)=
10-2;同理,对于曲线⑤,pH=8时,根据K2(H2S)=10142,计算可得c(S2)=
10 mol (CuS)-10Cg
c2(Cu)
7号}-茶8阁
c2(Cu)·c(S2-)
10-36.2
=lg102-11,C项错误。
11.C【解析】实验中t1>t2,由此可知,Fe+能加速H2O2与SCN的反应且效果比Fe3+好,C
项错误。
【高三化学·参考答案第1页(共4页)】
·JX·
12.B【解析】叔丁基碳正离子易与OH形成共价键而不能共存,B项错误。
13.C【解析】该晶体的化学式为CuS,A项错误;根据晶胞图分析可知,晶胞中含有6个铜原
子,6个硫原子,其中S数目为2,S2-数目为2,故晶体中S2与S的数目之比为1:1,根
据化合价代数和为0,计算可知一个晶胞中Cu+数目为4,B项错误,C项正确;晶体的密度
为384⑤
a2cNA
×1030g·cm3,D项错误。
14.D【解析】反应历程中包括脱羧,生成物中碳原子数少于反应物中的,D项错误。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
【阅卷总则】
1.答案为数值的,写了单位不给分。
2.学生写出的答案个数超过标准答案个数(设为N个)的,以前N个为准。
3.反应方程式给分原则:
a.反应符号用“→”不扣分,热化学方程式未用“一”不扣分,不写反应条件不扣分,未标
“”“↓”不扣分。
b.反应符号用“
—”或无连接符号不得分,可逆反应(水解反应、弱电解质的电离)未用
“三”不得分。
℃.反应物、生成物不全或书写错误均不得分,反应方程式未配平或配平错误均不得分,使用非
最小公约数配平不得分(热化学方程式除外)。
d.要求写离子方程式的,写成化学方程式不得分:
4.名词术语或仪器名称等的关键字或关键词写错,均不得分。
5.有机物官能团名称写错字不得分。
15.(1)丙酸乙酯(2分);酯基、酮羰基(2分)
(2)还原(1分)
(3)sp(2分)
EtONa
(4CH:COOEt+CH CH,COOEt
EtOH+
OEt(2分)
00
(5)(CH)C-CH-COOH(2)
CHO
0
KMnO,/H
COOH
COOEt
COOEt
EtOH
EtONa
(6
(3分)
浓硫酸/△
COOH
COOEt
EtOOC
【解析】(2)H→J的反应中,羰基被还原成亚甲基,该反应的反应类型为还原反应。
(3)卟啉环为平面结构,则虚线框内N的杂化方式为sp2杂化。
(5)根据题设条件a和b可知,K中含有羧基和醛基,根据题设条件c可知,分子中含有叔丁
基结构,由此可知K的结构为(CH3)3C一CH一COOH。
CHO
【高三化学·参考答案第2页(共4页)】
·JX·
【评分细则】
(1)第二空答案正确但漏答的得1分,错答不得分。
(4)答案中Et用CH3CH2表示也给分,未写反应条件不扣分。
16.(1)p(2分)
(2)CaSO4、SiO2(2分);2VO3+SO号+6H+-2VO2++SO2+3H2O(2分)
(3)酸性(1分)
(4)6:1(2分)
(5)①次氯酸根离子为负一价阴离子,BiOC1中Bi为十3价(2分)
②1.6×10-31(2分)
(6)H2O++NH,VO3+Bi(NO3)3-BiVO,+NH,NO3+2HNO3(2)
【解析】(2)由分析可知,滤渣的主要成分是CSO4和SiO2;根据流程可知,“还原”时VO3
转化为VO+,相应反应的离子方程式为2VO?+S0+6H+一2V02++S0+3H2O。
(3)结合已知信息,再根据平衡移动原理可知,反萃取剂应选用酸性溶液。
(4)根据氧化还原反应的得失电子守恒可知,1olBi2S反应(生成的产物为B3+、S)时,失
去的电子的物质的量为6mol,1 mol FeCl3参与反应得到的电子的物质的量为1mol,故氧
化剂和还原剂的物质的量之比为6:1。
(5)②Bi3+(aq)恰好完全转化,由此可知c(B3+)=10-5mol·L1,K=c(Bi3+)×c(CI厂)X
c2(0H)=10-5X0.016×(10-12)2=1.6×10-31(mol4·L4)。
【评分细则】
(2)第一空答案正确但漏答的得1分,错答不得分。
17.(1)-173.7(2分);小于(2分)
2
(pX号
(2)45(2分)
-(2分)
18PX18P
(3)①b(2分)
②随着温度升高,发生的反应以副反应为主,而副反应为反应前后气体分子数不变的反应,
压强的改变对平衡移动没有影响(2分)
(4)Pb02(1分)
(5)2C02+12e+12H+—C2H4+4H2O(2分)
【解析】(1)反应物的相对能量总和一生成物的相对能量总和=(一393.5×2)一(一235.3一
241.8×3)=173.7(k·mol-1),故△H1=-173.7k·mo1;该反应为放热反应,则活化
能E。(正)小于E.(逆)。
(2)设通入的CH4的物质的量为amol,列出三段式:
CH4(g)+CO2(g)=2H2(g)+2C0O(g)
起始量/mol
a
0
0
变化量/mol
0.8a
0.8a
1.6a
1.6a
平衡量/mol
0.2a
0.2a
1.6a
1.6a
【高三化学·参考答案第3页(共4页)】
·JX·
平衡时,总物质的量为36amol1,CH,的体积分数为8CH,的分压为8pkP。起始时
0.5p-18
CH的分压为0.5pkPa,故0~l0min用CH4表示的平均反应速率
10
kPa·min1=
2
pkPa·min';平衡时,H,与C0的分压均为kPa,K。=
青p)×
(kPa)2。
.1
18pX18
【评分细则】
(2)答案漏答饣均不给分。
(3)②答到“随着温度升高,发生的反应以副反应为主”得1分,答到“副反应为反应前后气体
分子数不变的反应,压强的改变对平衡移动没有影响”得1分。
(5)答到“2C02+12e十4H3PO4-C2H4十4H2O+4PO”也给分。
18.(1)6(2分)
(2)三口烧瓶(或三颈烧瓶,2分)
(3)13.5(2分)
(4)2[Co(NHg)6]++H,0,+2NHt50-60e2[Co(NH,)5(H,O]9++4NH,↑(2分)
(5)利用盐效应,增大溶液中C1浓度,促进结晶(2分)
(6)[Co(NH),(H,O],1oC[CoNH,),CC2+H,0(H,0未标“”不扣分,2分)
)''2分)
V
【解析】(3)根据浓度计算公式c=100,代人数据计算可得c=13.5mol·L。
M
(4)步骤Ⅱ形成的是[Co(NH3)6]+,加人30%双氧水可将[Co(NH3)6]+氧化,反应的离子
方程式为2[CoNH)6]++H,O,+2NH时0-6oC2[Co(NH),(H,O)]++4NH↑。
(5)根据已知条件可知,增大C1浓度,有利于生成[Co(NH3)5(H2O)]CL3,促进结晶。
(6)步骤V中制得的是深红色固体产物[Co(NH)s(H2O)]Cl3,经110℃烘烤1.5h后得到紫
红色晶体产品[Co(NH3)5C]C2,由此可知该反应的化学方程式为[Co(NH)5(H2O)]Cl3
1oC[Co(NH),C]C,+H,0↑。
(7)实验①测得的是外界CI的物质的量,实验②通过稀硝酸的酸化溶解,使得内界和外界
的C1厂全部转化为溶液中的CI,由此可得内界C1和外界CI厂的物质的量之比即y:之=
(cV2-cV):cV=
V2-V1
V
【评分细则】
(4)仅答氨水分解的方程式不得分,多答不扣分。
回测回
【高三化学·参考答案第4页(共4页)】
·JX
高三化学
可能用到的相对原子质量:H 1 N 14 O 16 S 32 Co 59 Cu 64
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.江西河网密布,水土丰美,盛产水稻和淡水鱼,素有“鱼米之乡”的美誉,尤其是环鄱阳湖区域。下列说法错误的是
A.稻米中含有的淀粉属于高分子
B.鱼油中富含DHA(C21H31COOH),DHA属于饱和脂肪酸
C.淡水鱼富含蛋白质,蛋白质水解的最终产物为氨基酸
D.种植水稻需要施用尿素[CO(NH2)2],尿素属于有机物
2.十二水合硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O]是合成氯乙酸异丙酯的催化剂,氯乙酸异丙酯在其作用下由氯乙酸(ClCH2COOH)和异丙醇()合成可得。下列说法错误的是
A.酸性:
B.键角:
C.第一电离能:
D.为极性分子,易溶于水
3.氯碱工业是最基本的化学工业之一,实验室欲测定氯碱工业所得NaOH溶液的浓度。操作包括溶液的配制、滴定管的润洗、滴定等,下列关于本实验中的操作错误的是
A.配制溶液时摇匀
B.润洗
C.滴定
D.加入最后半滴标准盐酸
4.Cd与锌同族,与Cd2+有关的配离子转化如图:
已知:en为H2NCH2CH2NH2,双齿配体。
下列说法错误的是
A.基态Cd的能层中,N层含有的电子数为18
B.与Cd2+的配位能力:
C.单质Cd属于金属晶体
D.Cd的价层电子排布为3d104s2
5.以1,4-丁二醇为原料,在催化剂Cu/SiO2上进行脱氢反应制备丁内酯,可能的转化如下:
A.N的分子式为C4H8O2 B.M与R互为同分异构体
C.丁内酯可发生水解反应 D.N分子中所有原子可能共平面
6.FeS2是提取硫和制造硫酸的主要原料。下列相关反应的化学方程式或离子方程式错误的是
A.反应①:
B.反应②:
C.反应③:
D.反应④:
7.二硫化亚铁(FeS2)因其高理论比容量和电压平台而被广泛应用于热电池(一种需要达到一定温度才能工作的电池)。一种金掺杂的FeS2()热电池的结构如图所示。电池放电后有、生成。下列说法正确的是
A.放电时,LiB电极为电池的负极,发生还原反应
B.常温下,电池不能工作的原因是LiF、LiCl和LiBr为共价化合物
C.放电时,电极上发生的反应为
D.放电时,电解质溶液中Li+由电极向LiB电极移动
8.下列方案设计、现象和结论均正确的是
选项
实验目的
方案设计
现象和结论
A
探究脱氧剂(主要成分是Fe粉)是否变质
取少量样品溶于盐酸,滴加KSCN溶液
无明显现象,说明脱氧剂没有变质
B
探究电解质的强弱
用pH计测量醋酸溶液、盐酸的pH
盐酸的pH小,CH3COOH是弱电解质
C
检验卤代烃中含有的卤素
加热卤代烃与NaOH水溶液的混合液,充分反应后,加入盐酸酸化,然后滴加AgNO3溶液
有白色沉淀生成,说明卤代烃中含氯元素
D
比较Na2CO3和NaHCO3的碱性强弱
相同温度下,向等浓度的Na2CO3溶液、NaHCO3溶液中分别滴入3滴酚酞溶液,观察现象
观察到红色较深的是Na2CO3,说明碱性
9.某矿石中含有四种位于不同的前四周期的元素X、Y、Z、W,且X、Y、Z、W的原子序数依次增大。基态原子中,X为元素周期表中半径最小的原子,Y的最外层电子数是电子层数的3倍,Z的最高能层中s能级电子数与p能级电子数相等,W位于元素周期表的ds区,且有一个未成对电子。下列说法正确的是
A.稳定性:
B.基态原子未成对电子数:
C.Y与Z形成的化合物属于分子晶体
D.W与Y形成的两种化合物WY和W2Y颜色相同
10.常温下,H2S溶液中含硫粒子的分布系数及CuS、Cu2S饱和溶液中、与pH的关系如图所示。
已知:Ⅰ.。
Ⅱ.CuS、Cu2S饱和溶液随pH变化过程中,c(HS-)保持0.1 mol·L-1不变。
下列叙述错误的是
A.曲线⑤代表与pH的关系
B.
C.常温下,
D.0.1 mol·L-1 NaHS溶液中,
11.研究发现,酸性溶液中H2O2能氧化SCN-,但反应很慢且无明显现象,对该反应无影响。为研究Fe2+与Fe3+对该反应的影响,设计了如下两组实验:
已知:ⅰ.Fe3+参与该反应的机理为、;
ⅱ.(羟基自由基)具有强氧化性,能直接氧化SCN-;
ⅲ.实验中。
下列说法错误的是
A.溶液变红是因为Fe3+与SCN-发生了反应
B.由实验二可知,H2O2氧化Fe2+的速率大于氧化SCN-的速率
C.由实验可知,Fe3+能加速H2O2与SCN-的反应且效果比Fe2+好
D.实验中有O2生成,可能是与溶液中相互作用生成的
12.三级溴丁烷[(CH3)3CBr]在水中水解生成叔丁醇的反应机理如图所示(图中箭头表示电子对的转移)。下列有关说法错误的是
A.生成叔丁醇的过程中有配位键形成
B.叔丁基碳正离子在碱性环境中能稳定存在
C.生成叔丁基碳正离子的反应为该反应机理的决速步骤
D.步骤②中加入强碱中和H+,可提高产率
13.天然硫化铜俗称铜蓝,晶体由S2-、、Cu+、Cu2+构成,其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是
A.该晶体的化学式可表示为Cu2S
B.一个晶胞中含有2个Cu+
C.晶体中S2-与的数目之比为1∶1
D.该晶体的密度为
14.氢键催化作为一种模拟酶催化的生物概念,借助催化剂中的氢键作用,调控底物结合并稳定过渡态,从而实现高效和高选择性的有机反应。依据该原理,戊内酯经开环和脱羧反应,可制得1-丁烯,反应机理如图所示。
下列说法错误的是
A.保持适宜的酸度有利于反应的进行
B.反应历程中既有极性键的断裂和形成,又有非极性键的断裂和形成
C.总反应的化学方程式:
D.若将代替参与反应,则可制得
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)卟啉化合物在自然界中广泛存在,是生命过程中必不可少的一类化合物。一种八乙基()卟啉化合物(J)的合成路线如图。
已知:。
回答下列问题:
(1)B的化学名称为____________________,C中含氧官能团的名称为________________。
(2)的反应类型为________反应。
(3)虚线框内的卟啉环为平面结构,则虚线框内N的杂化方式为________。
(4)写出A与B反应的化学方程式:____________________。
(5)K是C的同分异构体,写出满足下列条件的K的结构简式:____________________。
a.能与NaHCO3反应产生气体
b.能发生银镜反应
c.核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为
(6)根据题中信息,以和乙醇为原料,设计合成的路线(用流程图表示,无机试剂任选)。
16.(15分)BiVO4是一种光催化材料。工业利用废钒催化剂(主要含有V2O5、CaO、Fe2O3、Al2O3和SiO2等)与铜铋矿(主要含CuFeS2、Bi2S3,还含少量Al2O3、SiO2)制备BiVO4的工艺流程如下:
已知:Ⅰ.。
Ⅱ.离子浓度时视为该离子已沉淀完全。
回答下列问题:
(1)Bi与N同主族,位于第六周期,则铋元素在元素周期表中属于________区。
(2)滤渣的主要成分是________________(填化学式),“酸化”后的溶液中存在,则在“还原”时发生反应的离子方程式为______________________________。
(3)反萃取剂应选用__________(填“酸性”“中性”或“碱性”)溶液。
(4)“酸溶”时有黄色固体(S)生成,则Bi2S3与足量FeCl3的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为__________。
(5)常温下,“调pH”得到的沉淀为BiOCl。
①BiOCl叫氯氧化铋而不叫次氯酸铋,从化合价角度分析,其原因为________________________________________。
②BiOCl在水中存在平衡: K。当Bi3+(aq)恰好完全转化为BiOCl(s)时,此时溶液中,________mol4·L-4。
(6)该流程中生成BiVO4的化学方程式为________________________________________。
17.(15分)CO2的充分利用及其向其他化学品的转化,对环境和能源等意义重大。
Ⅰ.CO2可用于制备乙醇(CH3CH2OH),其反应为 。
已知:常温下各物质的相对能量如图。
(1)__________kJ·mol-1,该反应的活化能Ea(正)__________(填“大于”或“小于”)Ea(逆)。
Ⅱ.利用CO2与CH4反应制备合成气。恒压(p kPa)条件下,在密闭容器中通入等物质的量的CH4与CO2,在一定条件下发生反应,测得CO2的平衡转化率与温度的关系如图所示。
(2)若10 min时反应到达X点,则用CH4表示的平均反应速率为__________(用含p的分式表示,下同)kPa·min-1,X点对应的反应平衡常数__________(列出计算式即可,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)(kPa)2。
(3)向反应体系中充入等物质的量的CH4和CO2的混合气体,在催化剂作用下发生反应,已知该条件下有副反应 发生,测得相同时间内CO2的转化率随温度的变化曲线如图所示。
①相同压强下,若图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ表示三种不同催化剂(假设图示温度范围内,催化活性不变),则图中b、c、d三点最接近平衡的点是______________________________。
②相同温度下,若图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ表示三种不同压强,且纵轴表示CO2的平衡转化率,则随温度升高,图中三条线自a点开始发生重合的原因可能是______________________________。
Ⅲ.采用电解法可以把二氧化碳转化为乙烯。电解装置如图所示,工业上常采用高浓度的K+抑制酸性电解液中的析氢反应来提高多碳产物的生成率。
(4)若用铅蓄电池作该电解装置的电源,则石墨电极应与铅蓄电池的__________(填“Pb”或“PbO2”)极相连。
(5)写出铜电极的电极反应式:__________________________________________________。
18.(14分)[Co(NH3)5Cl]Cl2是一种易溶于热水、微溶于冷水、难溶于乙醇的紫红色晶体,可利用图示装置制备。
已知:①Co2+在溶液中较稳定,不易被氧化,[Co(NH3)6]2+具有较强还原性;
②[Co(NH3)5(H2O)]Cl3为深红色晶体,可溶于水,在水中存在
。
具体实验步骤如下:
Ⅰ.在锥形瓶中,将12.5 g NH4Cl溶于75 mL浓氨水中,待完全溶解后摇匀;
Ⅱ.分数次加入25.0 g CoCl2·6H2O,边加边摇动,加完后继续摇动使溶液变成棕色稀浆;
Ⅲ.将上述棕色稀浆倒入仪器A中,再利用仪器B逐滴加入20 mL 30%双氧水,水浴加热至,不断搅拌溶液,直到无气泡放出,溶液变为深红色;
Ⅳ.再通过仪器C慢慢注入75 mL浓盐酸,将溶液自然冷却至室温,再用冰水浴冷却10 min,便有大量深红色晶体析出,最后转移至布氏漏斗中减压过滤,得到深红色固体产物;
Ⅴ.固体产物用95%的乙醇溶液分数次洗涤,再用冷的盐酸洗涤,将得到的晶体放入烘箱,在烘烤1.5 h后取出,最终得到m g紫红色晶体产品。
回答下列问题:
(1)配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中,Co3+的配位数为__________。
(2)仪器A的名称为________________。
(3)实验中使用的浓氨水溶质质量分数为25%,密度为0.918 g·cm-3,则该氨水(以NH3计)的物质的量浓度为__________mol·L-1。
(4)写出步骤Ⅲ中发生的主要反应的离子方程式:__________________________。
(5)步骤Ⅳ中加入浓盐酸的作用是______________________________。
(6)步骤Ⅴ中晶体在烘箱中发生反应的化学方程式为______________________________。
(7)最终获得的产品会含少量杂质[Co(NH3)6]Cl3或[Co(NH3)4Cl2]Cl,产品组成可表示为[Co(NH3)xCly]Clz,通过实验可测定内界与外界氯的数目比值,实验如下:
实验①:称取一定质量的产品溶解后,加入几滴K2CrO4溶液作指示剂,用c mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定,到达滴定终点时,消耗标准溶液V1 mL。
实验②:另取相同质量的产品,加入硝酸至溶液呈酸性(此时含钴离子仅有Co3+),加入几滴K2CrO4溶液作指示剂,再用c mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定,到达滴定终点时,消耗标准溶液V2 mL。
则__________(用含V1和V2的代数式表示)。
学科网(北京)股份有限公司
$