3.4 沉淀溶解平衡(举一反三题型专练,北京专用)化学人教版选择性必修1

2026-09-04
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摘要:

**基本信息** 以“概念-原理-应用”为逻辑主线,通过5类题型系统构建沉淀溶解平衡解题方法体系,融合化学观念与科学思维 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |沉淀溶解平衡与溶度积常数|1典例+3变式|Ksp表达式书写、Qc与Ksp关系判断|从平衡概念到Ksp本质,建立定量分析基础| |沉淀溶解平衡的影响因素|1典例+3变式|温度/同离子效应等5类因素分析|基于平衡移动原理,归纳外界条件对平衡的调控规律| |沉淀的生成与溶解|1典例+3变式|Qc与Ksp比较法、分步沉淀规则|应用Ksp定量判断沉淀生成/溶解条件,培养科学推理能力| |沉淀的转化|1典例+3变式|Ksp差值驱动转化规律、工业应用模型|从转化本质到实际应用,体现化学与工程的联系| |沉淀溶解平衡的综合应用|1典例+3变式|Ksp计算、pH控制、流程分析|整合前4类方法,解决工业提纯等复杂问题,提升科学探究能力|

内容正文:

第四节 沉淀溶解平衡(题型突破·举一反三) 题型01 沉淀溶解平衡与溶度积常数 题型02 沉淀溶解平衡的影响因素 题型03 沉淀的生成与溶解 题型04 沉淀的转化 题型05 沉淀溶解平衡的综合应用 ▌题型01 沉淀溶解平衡与溶度积常数 1.沉淀溶解平衡:在一定温度下,难溶电解质溶解成离子的速率与离子结合成沉淀的速率相等,此时固体的溶解与沉淀的生成达到动态平衡,称为沉淀溶解平衡。例如AgCl(s)⇌Ag⁺+Cl⁻。 2.溶度积常数Ksp:对于难溶电解质AmBn(s)⇌mAⁿ⁺+nBᵐ⁻,Ksp= 。Ksp反映了难溶电解质的溶解能力,相同类型(如均为1:1型)的难溶物,Ksp ,溶解度 。 3.Ksp只与 有关,与浓度、压强等外界条件无关。大多数难溶物溶解吸热,升高温度Ksp ,但个别物质如Ca(OH)₂的溶解度随温度升高而减小。 4.离子积Qc与Ksp的关系:Qc是任意时刻离子浓度的乘积,Ksp是平衡时(饱和溶液)的离子浓度乘积。当Qc>Ksp时,有沉淀 ;Qc=Ksp时,溶液恰好饱和,达到平衡;Qc<Ksp时,沉淀 (不饱和)。 5.Ksp表达式中固体(纯物质)的浓度不列入表达式,视为常数1。例如AgCl(s)的Ksp=c(Ag⁺)·c(Cl⁻),AgCl(s)不写入。 【典例01】(25-26高二上·北京海淀·阶段检测)下列关于AgCl沉淀溶解平衡的说法正确的是 A.AgCl(s)⇌Ag⁺+Cl⁻,该平衡不受温度影响 B.AgCl的Ksp只与温度有关 C.加入NaCl固体,AgCl的Ksp增大 D.加水稀释,AgCl的Ksp增大 【变式1-1】(24-25高二上·北京东城·期末)已知25°C时Ksp(BaSO₄)=1.1×10⁻¹⁰,下列说法正确的是 A.BaSO₄难溶于水,其水溶液中不存在Ba²⁺和SO₄²⁻ B.在BaSO₄饱和溶液中,c(Ba²⁺)=c(SO₄²⁻)=√(1.1×10⁻¹⁰)mol/L C.向BaSO₄饱和溶液中加入Na₂SO₄,BaSO₄的Ksp增大 D.向BaSO₄饱和溶液中加水,沉淀溶解平衡正向移动,Ksp增大 【变式1-2】(25-26高二上·北京·阶段检测)下列有关Ksp的叙述正确的是 A.Ksp越大,难溶电解质的溶解度一定越大 B.Ksp只与温度有关,与沉淀量无关 C.Ksp小的物质其溶解度一定比Ksp大的物质小 D.温度升高,所有物质的Ksp都增大 【变式1-3】(24-25高二上·北京大兴·期末)对某难溶电解质AmBn的饱和溶液,Ksp表达式正确的是 A.Ksp=c(Aⁿ⁺)ᵐ·c(Bᵐ⁻)ⁿ B.Ksp=c(Aⁿ⁺)·c(Bᵐ⁻) C.Ksp=[c(Aⁿ⁺)]ᵐ·[c(Bᵐ⁻)]ⁿ D.Ksp=c(Aⁿ⁺)·c(Bᵐ⁻)/[c(AmBn)] ▌题型02 沉淀溶解平衡的影响因素 1.温度影响:大多数难溶物溶解吸热,升高温度促进溶解,Ksp增大。但Ca(OH)₂的溶解度随温度升高而减小,这是一个特例。 2.同离子效应:向难溶电解质饱和溶液中加入含有相同离子的强电解质,会使沉淀溶解平衡 移动, 难溶电解质的溶解度。例如向AgCl饱和溶液中加入NaCl,Cl⁻浓度增大,平衡逆向移动,AgCl溶解度减小。 3.加水稀释:加水稀释后,各离子浓度减小,沉淀溶解平衡 移动,但Ksp 。由于稀释后离子浓度降低,固体溶解量略有增加,但溶解度 。 4.加入能与离子反应的物质:加入能与沉淀溶解出的离子发生反应的物质,使该离子浓度降低,平衡 移动,促进沉淀 。例如向CaCO₃悬浊液中加入盐酸,H⁺与CO₃²⁻反应,降低CO₃²⁻浓度,促进CaCO₃溶解。 5.盐效应:加入其他强电解质(不含相同离子),可能使难溶电解质的溶解度略有增大,但影响较小。 【典例02】(25-26高二上·北京·阶段检测)在CaCO₃的饱和溶液中存在平衡:CaCO₃(s)⇌Ca²⁺+CO₃²⁻。下列措施能使平衡正向移动的是 A.加入Na₂CO₃固体 B.加入盐酸 C.加入CaCl₂固体 D.加入KNO₃固体 【变式2-1】(24-25高二上·北京东城·期末)向AgCl饱和溶液中加入下列物质,能使c(Ag⁺)增大的是 A.NaCl固体 B.AgNO₃固体 C.氨水 D.KCl固体 【变式2-2】(25-26高二上·北京·阶段检测)在Mg(OH)₂的悬浊液中存在平衡:Mg(OH)₂(s)⇌Mg²⁺+2OH⁻。下列措施能使c(Mg²⁺)增大的是 A.加少量Mg(OH)₂固体 B.加少量NaOH固体 C.加少量NH₄Cl固体 D.加少量MgCl₂固体 【变式2-3】(24-25高二上·北京大兴·期末)下列有关难溶电解质溶解平衡的说法正确的是 A.难溶电解质的溶解度随温度升高而增大 B.搅拌能促进难溶电解质的溶解 C.同离子效应使难溶电解质的溶解度减小 D.加水稀释后Ksp增大 ▌题型03 沉淀的生成与溶解 1.沉淀生成的条件:当Qc>Ksp时,离子反应生成沉淀,溶液为过饱和溶液。例如向AgNO₃溶液中加入NaCl,若c(Ag⁺)·c(Cl⁻)>Ksp(AgCl),则生成AgCl沉淀。 2.沉淀完全的标准:当溶液中某离子浓度≤10⁻⁵mol/L时,一般认为该离子已沉淀完全。通过控制pH使金属离子以氢氧化物形式沉淀,是分离金属离子的常用方法。 3.沉淀溶解的条件:当Qc<Ksp时,沉淀溶解。常用的方法有加酸(如CaCO₃溶于盐酸)、加络合剂(如AgCl溶于氨水)、加氧化剂(如CuS溶于硝酸)等。 4.分步沉淀:溶液中多种离子共存时,离子积先达到Ksp的离子先沉淀。对于同种类型的沉淀,Ksp小的先沉淀。分步沉淀是分离混合离子的重要方法。 5.沉淀的生成与溶解是相互转化的,控制条件(如pH、浓度等)可以实现两者的转化,在工业生产和废水处理中有广泛应用。 【典例03】(25-26高二上·北京海淀·阶段检测)已知25°C时Ksp[Fe(OH)₃]=2.8×10⁻³⁹。要使Fe³⁺完全沉淀(c(Fe³⁺)≤10⁻⁵mol/L),溶液的pH至少为 A.2 B.3 C.4 D.5 【变式3-1】(24-25高二上·北京东城·期末)下列离子能大量共存的是 A.Fe³⁺和SCN⁻ B.Ag⁺和Cl⁻ C.Ba²⁺和SO₄²⁻ D.Na⁺和NO₃⁻ 【变式3-2】(25-26高二上·北京·阶段检测)要使Fe(OH)₃沉淀溶解,不可采用的方法是 A.加稀盐酸 B.加稀硫酸 C.加NaOH溶液 D.加HI溶液 【变式3-3】(24-25高二上·北京大兴·期末)某溶液中含有等浓度的Cl⁻、Br⁻、I⁻,逐滴加入AgNO₃溶液,沉淀顺序为(已知Ksp(AgCl)=1.56×10⁻¹⁰,Ksp(AgBr)=5.0×10⁻¹³,Ksp(AgI)=8.3×10⁻¹⁷) A.AgCl→AgBr→AgI B.AgI→AgBr→AgCl C.AgBr→AgCl→AgI D.同时沉淀 ▌题型04 沉淀的转化 1.沉淀转化的本质:由一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀。当一种难溶电解质的溶解平衡与另一种难溶电解质的离子结合时,溶解度较小的沉淀更容易生成,从而实现转化。 2.转化规律:同种类型沉淀,Ksp 的沉淀容易转化为Ksp 的沉淀。两种沉淀的Ksp相差 ,转化越 进行,转化越完全。 3.沉淀转化的应用:锅炉除垢——CaSO₄(Ksp=4.93×10⁻⁵)难溶于酸,但可用Na₂CO₃溶液浸泡转化为 (Ksp=3.36×10⁻⁹),再用盐酸溶解去除。 4.废水处理:向含重金属离子的废水中加入沉淀剂(如Na₂S、NaOH),使重金属离子转化为更难溶的沉淀除去。例如向含Hg²⁺的废水中加入Na₂S,生成极难溶的 沉淀。 5.沉淀转化反应通常用离子方程式表示,并需标明固体的状态。例如CaSO₄(s)+CO₃²⁻(aq)⇌CaCO₃(s)+SO₄²⁻(aq)。 【典例04】(25-26高二上·北京海淀·阶段检测)已知Ksp(CaCO₃)=3.36×10⁻⁹,Ksp(CaSO₄)=4.93×10⁻⁵。锅炉水垢中的CaSO₄可用Na₂CO₃溶液浸泡转化为CaCO₃,再用酸洗除去。该沉淀转化反应的离子方程式为 A.CaSO₄+CO₃²⁻=CaCO₃+SO₄²⁻ B.CaSO₄+CO₃²⁻⇌CaCO₃+SO₄²⁻ C.Ca²⁺+CO₃²⁻=CaCO₃↓ D.CaSO₄(s)+CO₃²⁻(aq)⇌CaCO₃(s)+SO₄²⁻(aq) 【变式4-1】(24-25高二上·北京东城·期末)已知Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),向AgCl悬浊液中加入KI溶液,可观察到的现象是 A.白色沉淀转化为黄色沉淀 B.黄色沉淀转化为白色沉淀 C.无明显变化 D.沉淀全部溶解 【变式4-2】(25-26高二上·北京·阶段检测)下列有关沉淀转化的说法正确的是 A.Ksp大的物质一定能转化为Ksp小的物质 B.Ksp相差越大,转化越容易 C.沉淀转化一定是可逆反应 D.沉淀转化速率很慢,无法进行 【变式4-3】(24-25高二上·北京大兴·期末)为除去MgCl₂溶液中的FeCl₃,可采取的操作是 A.加入NaOH溶液,过滤 B.加入MgO,调节pH,过滤 C.加入Na₂CO₃溶液,过滤 D.直接加热,过滤 ▌题型05 沉淀溶解平衡的综合应用 1.利用Ksp计算离子浓度:由Ksp及已知离子浓度,可计算另一离子浓度。对于同种类型沉淀,可直接比较Ksp大小判断溶解度大小。 2.利用Ksp计算pH范围:通过金属氢氧化物的Ksp计算使金属离子完全沉淀所需的最小pH,从而控制pH分离混合离子。 3.分步沉淀的应用:当溶液中存在多种离子时,通过控制沉淀剂的加入量,使离子分步沉淀,实现分离。同种类型沉淀,Ksp小的先沉淀。 4.沉淀溶解平衡在工业生产和废水处理中的应用:如锅炉除垢、硬水软化、重金属废水处理等,都是利用沉淀溶解平衡移动的原理。 5.沉淀转化在工业上的应用:利用溶解度大的沉淀转化为溶解度小的沉淀,可以实现对某些有害物质的去除或有用物质的回收。 【典例05】(24-25高二上·北京·期中)铜冶炼过程中,产生的粗硫酸镍废液中含有等杂质微粒,工业生产以此为原料,精制硫酸镍,主要流程如下: 已知:常温下   ; ;   (1)步骤ⅱ的操作名称是___________。 (2)①中As的化合价为___________。 ②步骤ⅱ中的作用是___________。 (3)步骤ⅲ,加入的目的是通过调pH进一步去除,使。若溶液2中,则需控制pH的大致范围为___________。 (4)①步骤ⅳ,沉淀3的主要成分是___________。 ②加入NaF的同时需调pH约为5,pH过低导致沉淀率下降,原因是___________。 (5)结合下图说明由溶液4得到的操作是___________。 【变式5-1】(25-26高二上·北京·阶段检测)天青石的主要成分为硫酸锶(),另外含有质量分数约为4.2%的、4.1%的。利用天青石制备高纯碳酸锶(),流程示意图如下。 已知: 物质 (1)酸浸 写出溶于盐酸的离子方程式:___________________。 (2)净化 滤液C中含有和少量,能除去溶液中97%以上的,但几乎不损失,其原因是________________________。 (3)沉淀 ①制得高纯碳酸锶的离子方程式为________________________。 ②若反应温度较高(),产率降低,原因是__________________。 (4)转化 ①分析“转化”过程中主要转化的原因。 计算反应的______,该反应的K比的K大得多。 ②分析“转化”过程中和的作用。 i.和调控溶液pH,进而调控,提高转化率。 ii.________________。 【变式5-2】(22-23高二上·北京朝阳·期末)高纯硫酸锰在电池材料等领域具有重要的用途,可用如下方法制备。 (1)酸浸 酸浸过程中的主要反应为(将离子方程式补充完整):_________。 □□_________=□□□_________ (2)净化 含的浸取液中有等杂质离子,一种制备高纯硫酸锰的工艺流程如下。 已知:a.可溶于水 b.部分难溶电解质的溶度积常数(25℃)如下表: 化学式 ①加入的目的是:_________。 ②常温下,除铁过程中调节,通过计算判断是否沉淀完全并简述理由_________。(一般认为溶液中离子浓度小于时沉淀完全) ③结合离子方程式说明选用作为沉淀剂的原因:_________。 (3)“酸浸渣”中锰元素含量检测 i.称取mg酸浸渣,将其中的锰元素全部溶出成,过滤,将滤液定容于容量瓶中; ⅱ.取溶液于锥形瓶中,加入少量催化剂和过量的溶液,加热、充分反应后,煮沸溶液使剩余的分解;(已知:) ⅲ.加入指示剂,用溶液滴定,至终点时消耗重新变为。 ①“酸浸渣”中锰元素的质量分数为_________。 ②ⅱ中若未充分加热煮沸,将会造成锰元素质量分数的测定结果_________(填“偏大”“偏小”或“不影响”)。 【变式5-3】(25-26高二上·北京·阶段检测)白云石的主要化学成分为CaMg(CO3)2,还含有质量分数约为2.1%的Fe2O3和1.0%的SiO2.利用白云石制备高纯度的碳酸钙和氧化镁,流程示意图如下。 已知: 物质 Ca(OH)2 Mg(OH)2 CaCO3 MgCO3 Ksp 5.5×10-6 5.6×10-12 3.4×10-9 6.8×10-6 (1)白云石矿样煅烧完全分解化学方程式为__________________。 (2)NH4Cl用量对碳酸钙产品的影响如下表所示。 n(NH4Cl)/n(CaO) 氧化物(MO)浸出率/% 产品中CaCO3纯度/% 产品中Mg杂质含量/%(以MgCO3计) CaO MgO 计算值 实测值 2.1:1 98.4 1.1 99.1 99.7 ____ 2.2:1 98.8 1.5 98.7 99.5 0.06 2.4:1 99.1 6.0 95.2 97.6 2.20 备注:i.MO浸出率=(浸出的MO质量/煅烧得到的MO质量)×100%(M代表Ca或Mg) ii.CaCO3纯度计算值为滤液A中钙、镁全部以碳酸盐形式沉淀时计算出的产品中CaCO3纯度。 ①“浸钙”过程中主要反应分为两步: 第一步:CaO+H2O=Ca(OH)2 第二步(写出化学方程式):__________________。 解释“浸钙”过程中主要浸出CaO的原因是__________________。 ②“沉钙”反应的离子方程式为__________________。 ③“沉钙”过程中CaCO3优先析出的原因是__________________;产品中CaCO3纯度的实测值高于计算值的原因是,由于__________________,减少了MgCO3析出。 (3)“浸镁”过程中,取固体B与一定浓度的(NH4)2SO4溶液混合,充分反应后MgO的浸出率低于60%。加热蒸馏,MgO的浸出率随馏出液体积增大而增大,最终可达98.9%。从化学平衡的角度解释浸出率增大的原因是__________________。 (4)该流程中可循环利用的物质是__________________、CO2、NH3. 1 / 5 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 $ 第四节 沉淀溶解平衡(题型突破·举一反三) 题型01 沉淀溶解平衡与溶度积常数 题型02 沉淀溶解平衡的影响因素 题型03 沉淀的生成与溶解 题型04 沉淀的转化 题型05 沉淀溶解平衡的综合应用 ▌题型01 沉淀溶解平衡与溶度积常数 1.沉淀溶解平衡:在一定温度下,难溶电解质溶解成离子的速率与离子结合成沉淀的速率相等,此时固体的溶解与沉淀的生成达到动态平衡,称为沉淀溶解平衡。例如AgCl(s)⇌Ag⁺+Cl⁻。 2.溶度积常数Ksp:对于难溶电解质AmBn(s)⇌mAⁿ⁺+nBᵐ⁻,Ksp= 。Ksp反映了难溶电解质的溶解能力,相同类型(如均为1:1型)的难溶物,Ksp ,溶解度 。 3.Ksp只与 有关,与浓度、压强等外界条件无关。大多数难溶物溶解吸热,升高温度Ksp增大,但个别物质如Ca(OH)₂的溶解度随温度升高而减小。 4.离子积Qc与Ksp的关系:Qc是任意时刻离子浓度的乘积,Ksp是平衡时(饱和溶液)的离子浓度乘积。当Qc>Ksp时,有沉淀 ;Qc=Ksp时,溶液恰好饱和,达到平衡;Qc<Ksp时,沉淀 (不饱和)。 5.Ksp表达式中固体(纯物质)的浓度不列入表达式,视为常数1。例如AgCl(s)的Ksp=c(Ag⁺)·c(Cl⁻),AgCl(s)不写入。 【典例01】(25-26高二上·北京海淀·阶段检测)下列关于AgCl沉淀溶解平衡的说法正确的是 A.AgCl(s)⇌Ag⁺+Cl⁻,该平衡不受温度影响 B.AgCl的Ksp只与温度有关 C.加入NaCl固体,AgCl的Ksp增大 D.加水稀释,AgCl的Ksp增大 【答案】B 选项A:沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,温度变化会影响平衡常数,因此温度变化时该平衡会受到影响,故A错误。 选项B:Ksp是沉淀溶解平衡常数,只与温度有关,与浓度、压强等无关,故B正确。 选项C:加入NaCl固体,改变了Cl⁻浓度,但Ksp只与温度有关,温度不变Ksp不变,故C错误。 选项D:加水稀释,Ksp只与温度有关,温度不变Ksp不变,故D错误。 因此,正确答案是B。 【变式1-1】(24-25高二上·北京东城·期末)已知25°C时Ksp(BaSO₄)=1.1×10⁻¹⁰,下列说法正确的是 A.BaSO₄难溶于水,其水溶液中不存在Ba²⁺和SO₄²⁻ B.在BaSO₄饱和溶液中,c(Ba²⁺)=c(SO₄²⁻)=√(1.1×10⁻¹⁰)mol/L C.向BaSO₄饱和溶液中加入Na₂SO₄,BaSO₄的Ksp增大 D.向BaSO₄饱和溶液中加水,沉淀溶解平衡正向移动,Ksp增大 【答案】B 选项A:BaSO₄难溶但并非完全不溶,仍有极少量溶解,溶液中存在微量Ba²⁺和SO₄²⁻,故A错误。 选项B:BaSO₄(s)⇌Ba²⁺+SO₄²⁻,Ksp=c(Ba²⁺)·c(SO₄²⁻)=1.1×10⁻¹⁰,在纯水中c(Ba²⁺)=c(SO₄²⁻),所以c(Ba²⁺)=c(SO₄²⁻)=√Ksp=√(1.1×10⁻¹⁰)mol/L,故B正确。 选项C:Ksp只与温度有关,加入Na₂SO₄不改变温度,Ksp不变,故C错误。 选项D:加水稀释,平衡正向移动,但Ksp只与温度有关,温度不变Ksp不变,故D错误。 因此,正确答案是B。 【变式1-2】(25-26高二上·北京·阶段检测)下列有关Ksp的叙述正确的是 A.Ksp越大,难溶电解质的溶解度一定越大 B.Ksp只与温度有关,与沉淀量无关 C.Ksp小的物质其溶解度一定比Ksp大的物质小 D.温度升高,所有物质的Ksp都增大 【答案】B 选项A:不同类型(如1:1型与2:1型)的难溶物,不能直接比较Ksp大小判断溶解度,故A错误。 选项B:Ksp是平衡常数,只与温度有关,与沉淀量无关,故B正确。 选项C:不同类型不能直接比较,故C错误。 选项D:大多数难溶物升温度Ksp增大,但Ca(OH)₂等少数物质升温Ksp减小,故D错误。 因此,正确答案是B。 【变式1-3】(24-25高二上·北京大兴·期末)对某难溶电解质AmBn的饱和溶液,Ksp表达式正确的是 A.Ksp=c(Aⁿ⁺)ᵐ·c(Bᵐ⁻)ⁿ B.Ksp=c(Aⁿ⁺)·c(Bᵐ⁻) C.Ksp=[c(Aⁿ⁺)]ᵐ·[c(Bᵐ⁻)]ⁿ D.Ksp=c(Aⁿ⁺)·c(Bᵐ⁻)/[c(AmBn)] 【答案】C AmBn(s)⇌mAⁿ⁺+nBᵐ⁻,Ksp=c(Aⁿ⁺)ᵐ·c(Bᵐ⁻)ⁿ,即[Aⁿ⁺]ᵐ·[Bᵐ⁻]ⁿ。A中写法不规范,C中写法规范,B中缺少指数,D中固体浓度不列入表达式。故正确答案是C。 ▌题型02 沉淀溶解平衡的影响因素 1.温度影响:大多数难溶物溶解吸热,升高温度促进溶解,Ksp增大。但Ca(OH)₂的溶解度随温度升高而减小,这是一个特例。 2.同离子效应:向难溶电解质饱和溶液中加入含有相同离子的强电解质,会使沉淀溶解平衡逆向移动,降低难溶电解质的溶解度。例如向AgCl饱和溶液中加入NaCl,Cl⁻浓度增大,平衡逆向移动,AgCl溶解度减小。 3.加水稀释:加水稀释后,各离子浓度减小,沉淀溶解平衡正向移动,但Ksp不变。由于稀释后离子浓度降低,固体溶解量略有增加,但溶解度不变。 4.加入能与离子反应的物质:加入能与沉淀溶解出的离子发生反应的物质,使该离子浓度降低,平衡正向移动,促进沉淀溶解。例如向CaCO₃悬浊液中加入盐酸,H⁺与CO₃²⁻反应,降低CO₃²⁻浓度,促进CaCO₃溶解。 5.盐效应:加入其他强电解质(不含相同离子),可能使难溶电解质的溶解度略有增大,但影响较小。 【典例02】(25-26高二上·北京·阶段检测)在CaCO₃的饱和溶液中存在平衡:CaCO₃(s)⇌Ca²⁺+CO₃²⁻。下列措施能使平衡正向移动的是 A.加入Na₂CO₃固体 B.加入盐酸 C.加入CaCl₂固体 D.加入KNO₃固体 【答案】B 选项A:加入Na₂CO₃固体,CO₃²⁻浓度增大,同离子效应,平衡逆向移动,促进CaCO₃沉淀,故A错误。 选项B:加入盐酸,H⁺与CO₃²⁻反应生成HCO₃⁻继而生成CO₂气体,CO₃²⁻浓度降低,平衡正向移动,促进CaCO₃溶解,故B正确。 选项C:加入CaCl₂固体,Ca²⁺浓度增大,同离子效应,平衡逆向移动,促进CaCO₃沉淀,故C错误。 选项D:KNO₃为强酸强碱盐,不参与反应,对平衡无影响,故D错误。 因此,正确答案是B。 【变式2-1】(24-25高二上·北京东城·期末)向AgCl饱和溶液中加入下列物质,能使c(Ag⁺)增大的是 A.NaCl固体 B.AgNO₃固体 C.氨水 D.KCl固体 【答案】C 选项A:加入NaCl,Cl⁻浓度增大,同离子效应,平衡逆向移动,c(Ag⁺)减小,故A错误。 选项B:加入AgNO₃,Ag⁺浓度直接增大,但平衡逆向移动,Cl⁻浓度减小,c(Ag⁺)增大,但题目要求的是整体c(Ag⁺)增大,B也增大,但不如C效果好。 选项C:加入氨水,NH₃与Ag⁺形成易溶的[Ag(NH₃)₂]⁺络离子,降低c(Ag⁺),使平衡正向移动,AgCl继续溶解,c(Ag⁺)由络离子提供,整体增大,故C正确。 选项D:加入KCl,同离子效应,c(Ag⁺)减小,故D错误。 因此,正确答案是C。 【变式2-2】(25-26高二上·北京·阶段检测)在Mg(OH)₂的悬浊液中存在平衡:Mg(OH)₂(s)⇌Mg²⁺+2OH⁻。下列措施能使c(Mg²⁺)增大的是 A.加少量Mg(OH)₂固体 B.加少量NaOH固体 C.加少量NH₄Cl固体 D.加少量MgCl₂固体 【答案】C 选项A:加入Mg(OH)₂固体,不能改变饱和溶液中离子浓度,故A错误。 选项B:加入NaOH增大OH⁻浓度,平衡逆向移动,c(Mg²⁺)减小,故B错误。 选项C:加入NH₄Cl,NH₄⁺与OH⁻结合生成NH₃·H₂O,降低OH⁻浓度,促进沉淀溶解,c(Mg²⁺)增大,故C正确。 选项D:加入MgCl₂增大Mg²⁺浓度,但平衡逆向移动,Mg²⁺浓度增大但不如C直接,故D不如C。 因此,正确答案是C。 【变式2-3】(24-25高二上·北京大兴·期末)下列有关难溶电解质溶解平衡的说法正确的是 A.难溶电解质的溶解度随温度升高而增大 B.搅拌能促进难溶电解质的溶解 C.同离子效应使难溶电解质的溶解度减小 D.加水稀释后Ksp增大 【答案】C 选项A:大多数难溶物升温溶解度增大,但Ca(OH)₂升温溶解度减小,A不准确,故A错误。 选项B:搅拌不能改变溶解度,只能加快溶解速率,故B错误。 选项C:同离子效应使平衡逆向移动,溶解度减小,故C正确。 选项D:Ksp只与温度有关,加水稀释温度不变,Ksp不变,故D错误。 因此,正确答案是C。 ▌题型03 沉淀的生成与溶解 1.沉淀生成的条件:当Qc>Ksp时,离子反应生成沉淀,溶液为过饱和溶液。例如向AgNO₃溶液中加入NaCl,若c(Ag⁺)·c(Cl⁻)>Ksp(AgCl),则生成AgCl沉淀。 2.沉淀完全的标准:当溶液中某离子浓度≤10⁻⁵mol/L时,一般认为该离子已沉淀完全。通过控制pH使金属离子以氢氧化物形式沉淀,是分离金属离子的常用方法。 3.沉淀溶解的条件:当Qc<Ksp时,沉淀溶解。常用的方法有加酸(如CaCO₃溶于盐酸)、加络合剂(如AgCl溶于氨水)、加氧化剂(如CuS溶于硝酸)等。 4.分步沉淀:溶液中多种离子共存时,离子积先达到Ksp的离子先沉淀。对于同种类型的沉淀,Ksp小的先沉淀。分步沉淀是分离混合离子的重要方法。 5.沉淀的生成与溶解是相互转化的,控制条件(如pH、浓度等)可以实现两者的转化,在工业生产和废水处理中有广泛应用。 【典例03】(25-26高二上·北京海淀·阶段检测)已知25°C时Ksp[Fe(OH)₃]=2.8×10⁻³⁹。要使Fe³⁺完全沉淀(c(Fe³⁺)≤10⁻⁵mol/L),溶液的pH至少为 A.2 B.3 C.4 D.5 【答案】B Fe(OH)₃(s)⇌Fe³⁺+3OH⁻,其Ksp=c(Fe³⁺)·c(OH⁻)³=2.8×10⁻³⁹。 当c(Fe³⁺)=10⁻⁵mol/L时,c(OH⁻)=³√(Ksp/c(Fe³⁺))=³√(2.8×10⁻³⁹/10⁻⁵)=³√(2.8×10⁻³⁴)≈3.0×10⁻¹¹mol/L。 pOH=-lg(3.0×10⁻¹¹)≈10.5,pH=14-10.5=3.5。 因此当pH≥3.5时,Fe³⁺浓度≤10⁻⁵mol/L,即完全沉淀。选项中pH至少为3即可,故正确答案是B。 【变式3-1】(24-25高二上·北京东城·期末)下列离子能大量共存的是 A.Fe³⁺和SCN⁻ B.Ag⁺和Cl⁻ C.Ba²⁺和SO₄²⁻ D.Na⁺和NO₃⁻ 【答案】D 选项A:Fe³⁺与SCN⁻络合生成血红色的Fe(SCN)₃络离子,不能大量共存,故A错误。 选项B:Ag⁺与Cl⁻反应生成AgCl白色沉淀,不能大量共存,故B错误。 选项C:Ba²⁺与SO₄²⁻反应生成BaSO₄白色沉淀,不能大量共存,故C错误。 选项D:Na⁺和NO₃⁻不发生反应,能大量共存,故D正确。 因此,正确答案是D。 【变式3-2】(25-26高二上·北京·阶段检测)要使Fe(OH)₃沉淀溶解,不可采用的方法是 A.加稀盐酸 B.加稀硫酸 C.加NaOH溶液 D.加HI溶液 【答案】C 选项A:加盐酸,H⁺与OH⁻反应生成水,降低OH⁻浓度,促进Fe(OH)₃溶解,可以采用,故A不选。 选项B:加稀硫酸同样利用H⁺与OH⁻反应,促进溶解,可以采用,故B不选。 选项C:加NaOH溶液增大OH⁻浓度,使平衡逆向移动,抑制Fe(OH)₃溶解,不能使沉淀溶解,故C正确,本题选C。 选项D:加HI溶液,H⁺与OH⁻反应,且I⁻具有还原性,Fe³⁺有氧化性,二者发生氧化还原反应,也可促进Fe(OH)₃溶解,可以采用,故D不选。 因此,正确答案是C。 【变式3-3】(24-25高二上·北京大兴·期末)某溶液中含有等浓度的Cl⁻、Br⁻、I⁻,逐滴加入AgNO₃溶液,沉淀顺序为(已知Ksp(AgCl)=1.56×10⁻¹⁰,Ksp(AgBr)=5.0×10⁻¹³,Ksp(AgI)=8.3×10⁻¹⁷) A.AgCl→AgBr→AgI B.AgI→AgBr→AgCl C.AgBr→AgCl→AgI D.同时沉淀 【答案】B 三种沉淀均为1:1型(AgCl、AgBr、AgI),可直接比较Ksp大小。Ksp(AgI)=8.3×10⁻¹⁷最小,Ksp(AgCl)=1.56×10⁻¹⁰最大。Ksp越小,达到沉淀所需Ag⁺浓度越小,越先沉淀。所以沉淀顺序为AgI→AgBr→AgCl。故正确答案是B。 ▌题型04 沉淀的转化 1.沉淀转化的本质:由一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀。当一种难溶电解质的溶解平衡与另一种难溶电解质的离子结合时,溶解度较小的沉淀更容易生成,从而实现转化。 2.转化规律:同种类型沉淀,Ksp大的沉淀容易转化为Ksp小的沉淀。两种沉淀的Ksp相差越大,转化越容易进行,转化越完全。 3.沉淀转化的应用:锅炉除垢——CaSO₄(Ksp=4.93×10⁻⁵)难溶于酸,但可用Na₂CO₃溶液浸泡转化为CaCO₃(Ksp=3.36×10⁻⁹),再用盐酸溶解去除。 4.废水处理:向含重金属离子的废水中加入沉淀剂(如Na₂S、NaOH),使重金属离子转化为更难溶的沉淀除去。例如向含Hg²⁺的废水中加入Na₂S,生成极难溶的HgS沉淀。 5.沉淀转化反应通常用离子方程式表示,并需标明固体的状态。例如CaSO₄(s)+CO₃²⁻(aq)⇌CaCO₃(s)+SO₄²⁻(aq)。 【典例04】(25-26高二上·北京海淀·阶段检测)已知Ksp(CaCO₃)=3.36×10⁻⁹,Ksp(CaSO₄)=4.93×10⁻⁵。锅炉水垢中的CaSO₄可用Na₂CO₃溶液浸泡转化为CaCO₃,再用酸洗除去。该沉淀转化反应的离子方程式为 A.CaSO₄+CO₃²⁻=CaCO₃+SO₄²⁻ B.CaSO₄+CO₃²⁻⇌CaCO₃+SO₄²⁻ C.Ca²⁺+CO₃²⁻=CaCO₃↓ D.CaSO₄(s)+CO₃²⁻(aq)⇌CaCO₃(s)+SO₄²⁻(aq) 【答案】D 选项A:CaSO₄应标明固体状态(s),且沉淀转化反应是可逆的,应用可逆符号,故A错误。 选项B:应标明状态,故B错误。 选项C:这是Ca²⁺和CO₃²⁻直接反应生成CaCO₃,不是沉淀转化反应,未体现CaSO₄的转化过程,故C错误。 选项D:正确表达了沉淀转化反应:CaSO₄(s)固体与CO₃²⁻(aq)溶液反应,生成CaCO₃(s)固体和SO₄²⁻(aq)溶液,并用可逆符号表示,故D正确。 因此,正确答案是D。 【变式4-1】(24-25高二上·北京东城·期末)已知Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),向AgCl悬浊液中加入KI溶液,可观察到的现象是 A.白色沉淀转化为黄色沉淀 B.黄色沉淀转化为白色沉淀 C.无明显变化 D.沉淀全部溶解 【答案】A AgCl沉淀为白色,Ksp(AgCl)=1.56×10⁻¹⁰;AgI沉淀为黄色,Ksp(AgI)=8.3×10⁻¹⁷。AgCl的Ksp大于AgI的Ksp,AgI更难溶。加入KI溶液后,I⁻与Ag⁺结合生成更难溶的AgI黄色沉淀,因此白色沉淀转化为黄色沉淀,A正确。故正确答案是A。 【变式4-2】(25-26高二上·北京·阶段检测)下列有关沉淀转化的说法正确的是 A.Ksp大的物质一定能转化为Ksp小的物质 B.Ksp相差越大,转化越容易 C.沉淀转化一定是可逆反应 D.沉淀转化速率很慢,无法进行 【答案】B 选项A:不同类型(如1:1型与2:1型)的沉淀不能直接比较Ksp大小,且还需考虑离子浓度等条件,A不准确,故A错误。 选项B:同种类型沉淀,Ksp相差越大,转化越容易、越完全,故B正确。 选项C:沉淀转化在一定条件下可逆,但并非所有转化都是可逆的,有些转化趋于完全,故C错误。 选项D:沉淀转化通常可进行,速率取决于条件,如温度、浓度等,故D错误。 因此,正确答案是B。 【变式4-3】(24-25高二上·北京大兴·期末)为除去MgCl₂溶液中的FeCl₃,可采取的操作是 A.加入NaOH溶液,过滤 B.加入MgO,调节pH,过滤 C.加入Na₂CO₃溶液,过滤 D.直接加热,过滤 【答案】B 选项A:加入NaOH,Mg²⁺和Fe³⁺都沉淀,无法分离,且引入新杂质Na⁺,故A错误。 选项B:加入MgO,MgO与水反应生成Mg(OH)₂,调节溶液pH,使Fe³⁺以Fe(OH)₃沉淀形式除去,同时不引入新杂质(MgO过量可过滤除去),故B正确。 选项C:加入Na₂CO₃,Mg²⁺和Fe³⁺都沉淀为新杂质,故C错误。 选项D:直接加热,FeCl₃水解生成Fe(OH)₃和HCl,但MgCl₂也会水解,且加热不能完全除去Fe³⁺,故D错误。 因此,正确答案是B。 ▌题型05 沉淀溶解平衡的综合应用 1.利用Ksp计算离子浓度:由Ksp及已知离子浓度,可计算另一离子浓度。对于同种类型沉淀,可直接比较Ksp大小判断溶解度大小。 2.利用Ksp计算pH范围:通过金属氢氧化物的Ksp计算使金属离子完全沉淀所需的最小pH,从而控制pH分离混合离子。 3.分步沉淀的应用:当溶液中存在多种离子时,通过控制沉淀剂的加入量,使离子分步沉淀,实现分离。同种类型沉淀,Ksp小的先沉淀。 4.沉淀溶解平衡在工业生产和废水处理中的应用:如锅炉除垢、硬水软化、重金属废水处理等,都是利用沉淀溶解平衡移动的原理。 5.沉淀转化在工业上的应用:利用溶解度大的沉淀转化为溶解度小的沉淀,可以实现对某些有害物质的去除或有用物质的回收。 【典例05】(24-25高二上·北京·期中)铜冶炼过程中,产生的粗硫酸镍废液中含有等杂质微粒,工业生产以此为原料,精制硫酸镍,主要流程如下: 已知:常温下   ; ;   (1)步骤ⅱ的操作名称是___________。 (2)①中As的化合价为___________。 ②步骤ⅱ中的作用是___________。 (3)步骤ⅲ,加入的目的是通过调pH进一步去除,使。若溶液2中,则需控制pH的大致范围为___________。 (4)①步骤ⅳ,沉淀3的主要成分是___________。 ②加入NaF的同时需调pH约为5,pH过低导致沉淀率下降,原因是___________。 (5)结合下图说明由溶液4得到的操作是___________。 【答案】(1)过滤 (2) 氧化和,以利于形成,除去砷和铁元素 (3)4~7 (4) 、 与结合生成弱电解质HF,导致降低,沉淀率下降 (5)加热浓缩、冷却结晶、过滤 【分析】粗硫酸镍废液在有机溶剂中萃取后分液,得到含铜有机物和溶液1,往溶液1加入双氧水后过滤,得到沉淀1:FeAsO4和溶液2,再往溶液2加入Na2CO3后过滤,得到沉淀2:Fe(OH)3和溶液3,继续往溶液3加入NaF后过滤,得到沉淀3和溶液4,沉淀3主要是CaF2和MgF2,溶液4经加热浓缩、冷却结晶、过滤得到硫酸镍晶体。 【详解】(1)通过步骤ⅱ的操作,得到了沉淀和溶液两种分散系,故步骤ⅱ的操作名称为过滤; (2)①H3ASO3中H元素+1价,O元素-2价,根据化合价代数和为零,As的化合价为+3价; ②据分析,步骤ⅱ中加入双氧水后过滤,得到沉淀1:FeAsO4,从废液中知Fe2+、H3AsO4被氧化,故H2O2的作用是氧化和,以利于形成,除去砷和铁元素; (3)根据已知条件:常温下   ; ,则溶液2中时,c(OH-)不能大于,pH =7;又要使,则c(OH-)不能小于,pH =4,故需控制pH 的大致范围为4~7; (4)①根据分析,步骤iv,沉淀3的主要成分为、; ②在加入NaF的同时需调pH约为5,HF是弱酸,若pH过低,导致沉淀率下降,原因是F-与H+结合生成弱电解质HF,导致c(F-)降低,沉淀率下降; (5)从图中可知,的溶解度随温度升高而增大,故由其溶液得到晶体的操作时加热浓缩、冷却结晶、过滤。 【变式5-1】(25-26高二上·北京·阶段检测)天青石的主要成分为硫酸锶(),另外含有质量分数约为4.2%的、4.1%的。利用天青石制备高纯碳酸锶(),流程示意图如下。 已知: 物质 (1)酸浸 写出溶于盐酸的离子方程式:___________________。 (2)净化 滤液C中含有和少量,能除去溶液中97%以上的,但几乎不损失,其原因是________________________。 (3)沉淀 ①制得高纯碳酸锶的离子方程式为________________________。 ②若反应温度较高(),产率降低,原因是__________________。 (4)转化 ①分析“转化”过程中主要转化的原因。 计算反应的______,该反应的K比的K大得多。 ②分析“转化”过程中和的作用。 i.和调控溶液pH,进而调控,提高转化率。 ii.________________。 【答案】(1) (2)<,先沉淀 (3) NH4HCO3受热分解 (4) 可以抑制反应的进行 【分析】用天青石制备高纯碳酸锶的流程为:在天青石中加入溶液[含、]进行转化过滤得到滤液A,同时得到粗品碳酸锶,粗品碳酸锶加入盐酸酸浸再过滤,得到滤渣B;同时得到滤液C,在滤液C中加入适量的溶液净化,过滤得滤渣D和滤液E,在滤液E中加入NH4HCO3溶液沉淀,过滤得到高纯碳酸锶,据此分析解答。 【详解】(1)加入盐酸酸浸过程中,溶于盐酸反应生成SrCl2、二氧化碳和水,则反应的离子方程式为; (2)结合已知表格中的数据=、=可知,由于<,所以在含有和少量的溶液中,加入后先沉淀; (3)①在含的溶液中加入NH4HCO3溶液进行沉淀可以得到高纯碳酸锶,则制得高纯碳酸锶的离子方程式为; ②若反应温度较高(),产率降低,原因是NH4HCO3具有不稳定性、受热分解,导致生成的的量减少; (4)①分析“转化”过程中主要转化的原因;根据反应得到反应的平衡常数=; ②和属于缓冲液,可以调控溶液pH,从而可以调控,使反应充分进行,提高转化率;同时加入的提供高浓度的,可以抑制反应的进行。 【变式5-2】(22-23高二上·北京朝阳·期末)高纯硫酸锰在电池材料等领域具有重要的用途,可用如下方法制备。 (1)酸浸 酸浸过程中的主要反应为(将离子方程式补充完整):_________。 □□_________=□□□_________ (2)净化 含的浸取液中有等杂质离子,一种制备高纯硫酸锰的工艺流程如下。 已知:a.可溶于水 b.部分难溶电解质的溶度积常数(25℃)如下表: 化学式 ①加入的目的是:_________。 ②常温下,除铁过程中调节,通过计算判断是否沉淀完全并简述理由_________。(一般认为溶液中离子浓度小于时沉淀完全) ③结合离子方程式说明选用作为沉淀剂的原因:_________。 (3)“酸浸渣”中锰元素含量检测 i.称取mg酸浸渣,将其中的锰元素全部溶出成,过滤,将滤液定容于容量瓶中; ⅱ.取溶液于锥形瓶中,加入少量催化剂和过量的溶液,加热、充分反应后,煮沸溶液使剩余的分解;(已知:) ⅲ.加入指示剂,用溶液滴定,至终点时消耗重新变为。 ①“酸浸渣”中锰元素的质量分数为_________。 ②ⅱ中若未充分加热煮沸,将会造成锰元素质量分数的测定结果_________(填“偏大”“偏小”或“不影响”)。 【答案】(1) 2FeS2+15MnO2+28H+=15Mn2++2Fe3++4+14H2O 28H+ 14H2O (2) 将Fe2+氧化成Fe3+ pH=4时,c(OH)-=10-10mol/L,根据氢氧化铁的溶度积常数,c(Fe3+)==2.8×10-9mol/L<1×10-5mol/L,可判断铁离子已沉淀完全 Pb2++S2-=PbS↓,Ba2++=BaSO4↓,在除去铅离子的同时确保没有引进杂质离子钡离子。 (3) ×100% 偏大 【详解】(1)酸浸过程有氢离子参与,则反应物中有H+,则产物中有H2O,已知FeS2的系数为2,则产物中的系数为4,反应中FeS2中Fe共失去2个电子,S失去28个电子,则Mn得到30个电子,MnO2前系数为15,Mn2+前系数为15,则离子方程式为2FeS2+15MnO2+28H+=15Mn2++2Fe3++4+14H2O。 (2)含MnSO4的浸取液中加入MnO2,将Fe2+氧化成Fe3+,滤液1中加入MnCO3调pH=4,使铁离子转化成氢氧化铁沉淀,滤液2中加适量MnF2,除去钙离子,再加BaS,除去Pb2+,最后经过系列操作得到纯净MnSO4溶液。 ①加入MnO2的目的是将Fe2+氧化成Fe3+。 ②pH=4时,c(OH-)=10-10mol/L,根据氢氧化铁的溶度积常数,c(Fe3+)==2.8×10-9mol/L<1×10-5mol/L,可判断铁离子已沉淀完全。 ③BaS中S2-与Pb2+生成PbS沉淀,Ba2+与反应生成BaSO4沉淀,在除去铅离子的同时确保没有引进杂质离子钡离子,离子方程式为Pb2++S2-=PbS↓,Ba2++=BaSO4↓。 (3)①ⅲ中Fe2+与反应,根据得失电子守恒可知,消耗Fe2+的物质的量与消耗的物质的量比值为5:1,已知消耗Fe2+的量为a×b×10-3mol,则消耗的物质的量为a×b×10-3mol,根据Mn元素守恒,可知酸浸渣中锰元素的质量为a×b×10-3mol×55g/mol×4=44a×b×10-3g,故酸浸渣中锰元素的质量分数为×100%。 ②ⅱ中若未充分煮沸,会将ⅲ中的亚铁离子氧化成铁离子,则消耗的硫酸亚铁铵体积偏大,导致测定结果偏大。 【变式5-3】(25-26高二上·北京·阶段检测)白云石的主要化学成分为CaMg(CO3)2,还含有质量分数约为2.1%的Fe2O3和1.0%的SiO2.利用白云石制备高纯度的碳酸钙和氧化镁,流程示意图如下。 已知: 物质 Ca(OH)2 Mg(OH)2 CaCO3 MgCO3 Ksp 5.5×10-6 5.6×10-12 3.4×10-9 6.8×10-6 (1)白云石矿样煅烧完全分解化学方程式为__________________。 (2)NH4Cl用量对碳酸钙产品的影响如下表所示。 n(NH4Cl)/n(CaO) 氧化物(MO)浸出率/% 产品中CaCO3纯度/% 产品中Mg杂质含量/%(以MgCO3计) CaO MgO 计算值 实测值 2.1:1 98.4 1.1 99.1 99.7 ____ 2.2:1 98.8 1.5 98.7 99.5 0.06 2.4:1 99.1 6.0 95.2 97.6 2.20 备注:i.MO浸出率=(浸出的MO质量/煅烧得到的MO质量)×100%(M代表Ca或Mg) ii.CaCO3纯度计算值为滤液A中钙、镁全部以碳酸盐形式沉淀时计算出的产品中CaCO3纯度。 ①“浸钙”过程中主要反应分为两步: 第一步:CaO+H2O=Ca(OH)2 第二步(写出化学方程式):__________________。 解释“浸钙”过程中主要浸出CaO的原因是__________________。 ②“沉钙”反应的离子方程式为__________________。 ③“沉钙”过程中CaCO3优先析出的原因是__________________;产品中CaCO3纯度的实测值高于计算值的原因是,由于__________________,减少了MgCO3析出。 (3)“浸镁”过程中,取固体B与一定浓度的(NH4)2SO4溶液混合,充分反应后MgO的浸出率低于60%。加热蒸馏,MgO的浸出率随馏出液体积增大而增大,最终可达98.9%。从化学平衡的角度解释浸出率增大的原因是__________________。 (4)该流程中可循环利用的物质是__________________、CO2、NH3. 【答案】(1) (2) 或 ,在一定量NH4Cl溶液中,CaO先浸出 () 沉钙过程中耗NH3且少量NH3挥发 (3),,随大量氨逸出,平衡正向移动 (4)NH4Cl、(NH4)2SO4 【分析】白云石矿样煅烧后转化为CaO、MgO,加入氯化铵溶液浸钙,大部分Ca2+进入滤液A,通入CO2生成CaCO3;过滤分离得含有MgO、Fe2O3、SiO2的固体B,加入硫酸铵溶液浸镁过滤分离得滤渣C(主要成分为CaSO4、MgO和Fe2O3、SiO2)和含Mg2+滤液D,向滤液D中加入碳酸铵溶液沉镁得MgCO3沉淀,经煅烧得MgO,据此解答。 【详解】(1)白云石矿样煅烧完全分解生成CaO、MgO和CO2,则化学方程式为:; (2)①氢氧化钙与强酸弱碱盐氯化铵反应,或;相同温度下,远大于,水化生成的更易与反应,而水化生成的难以和反应,因此主要浸出。 ②沉钙反应中通入CO2和滤液中Ca2+、一水合氨反应生成CaCO3、和水,离子方程式为(); ③优先析出原因:相同温度下远小于,因此更易沉淀析出; 误差原因:滤液A中溶解的浓度很低,且沉钙过程中(或)与反应,溶液中浓度较低,不足以达到的沉淀溶解平衡所需的离子积; (3)与存在平衡:,加热蒸馏时,分解逸出,使平衡正向移动,不断促进溶解,因此浸出率随馏出液体积增大而升高; (4)沉钙生成的、沉镁等步骤生成的铵盐,以及流程中生成的、都可以返回前期工序循环利用。 1 / 5 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 $ 第四节 沉淀溶解平衡(题型突破·举一反三) ▌题型01 沉淀溶解平衡与溶度积常数Ksp 【典例01】B 【变式1-1】B 【变式1-2】B 【变式1-3】C ▌题型02 沉淀溶解平衡的影响因素 【典例02】B 【变式2-1】C 【变式2-2】C 【变式2-3】C ▌题型03 沉淀的生成与溶解 【典例03】B 【变式3-1】D 【变式3-2】C 【变式3-3】B ▌题型04 沉淀的转化 【典例04】D 【变式4-1】A 【变式4-2】B 【变式4-3】B ▌题型05 沉淀溶解平衡的综合应用(大题) 【典例05】(1)过滤 (2) 氧化和,以利于形成,除去砷和铁元素 (3)4~7 (4) 、 与结合生成弱电解质HF,导致降低,沉淀率下降 (5)加热浓缩、冷却结晶、过滤 【变式5-1】(1) (2)<,先沉淀 (3) NH4HCO3受热分解 (4) 可以抑制反应的进行 【变式5-2】(1) 2FeS2+15MnO2+28H+=15Mn2++2Fe3++4+14H2O 28H+ 14H2O (2) 将Fe2+氧化成Fe3+ pH=4时,c(OH)-=10-10mol/L,根据氢氧化铁的溶度积常数,c(Fe3+)==2.8×10-9mol/L<1×10-5mol/L,可判断铁离子已沉淀完全 Pb2++S2-=PbS↓,Ba2++=BaSO4↓,在除去铅离子的同时确保没有引进杂质离子钡离子。 (3) ×100% 偏大 【变式5-3】(1) (2) 或 ,在一定量NH4Cl溶液中,CaO先浸出 () 沉钙过程中耗NH3且少量NH3挥发 (3),,随大量氨逸出,平衡正向移动 (4)NH4Cl、(NH4)2SO4 学科网(北京)股份有限公司 $

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3.4 沉淀溶解平衡(举一反三题型专练,北京专用)化学人教版选择性必修1
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