精品解析:上海市上海中学2025-2026学年高二下学期期中考试 化学试题

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2026-09-03
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上海中学2025学年第二学期期中考试 化学试题 高二_____班 学号__________ 姓名_______________ 成绩_______________ 选择类试题中,标注“不定项”的试题,每小题有1~2个正确选项,未特别标注的试题,每小题只有1个正确选项。 原子量:H-1 C-12 N-14 O-16 Fe-56 一、结构多样的有机物 1. 下列有机物结构的说法正确的是 A. 2-甲基-2-丁烯存在顺反异构 B. 乙二醇和丙三醇具有相同的官能团,互为同系物 C. 和互为同分异构体 D. 分子式均为C2H6O的有机物,化学性质不一定相似 2. 下列有机物性质的说法错误的是 A. 沸点:正戊烷>异戊烷>新戊烷 B. 酸性: C. 密度: D. 水中溶解度:乙醇>1-丁醇>溴苯 3. 分子式为C5H12O的醇中能发生催化氧化成醛的有 A. 4种 B. 5种 C. 6种 D. 7种 4. Diox是一种常见的有机溶剂,它可以由烃通过三步反应制得: (Diox)。 下列相关说法中错误的是 A. 烃A可以是乙烯也可以是乙炔 B. 化合物B沸点低于C C. 反应②和③的反应类型不相同 D. Diox中所有的氢原子化学环境相同 5. 有机物是由碳元素组成的化合物,种类繁多、结构复杂,它们的作用广泛而深远。 ①②③④⑤⑥⑦⑧⑨ (1)以上属于芳香烃的是______(填序号);④中的官能团的电子式为__________。②分子中最多有______个碳原子在同一直线上。上述物质中互为同分异构体的是______(填序号)。 (2)③的系统命名为__________;⑥被KMnO4酸性溶液氧化后的有机产物名称为______。 (3)某烃与氢气1∶1加成后得到①,该烃的结构简式可能有______种。 (4)写出由得到⑨的反应方程式____________________________________________。 (5)⑦的一氯代物有__________种,其中一种一氯代物的核磁共振氢谱显示有4组峰,且峰面积比为,写出该一氯代物的结构简式__________。 (6)烯烃能在臭氧作用下发生臭氧化及分解反应,可表示如下: (R1、R2、R3、R4为烃基或氢原子) 写出⑨发生上述反应的产物中相对分子质量较大的物质的结构简式____________________。 二、乙炔——有机合成之母 6. 下列有关乙炔的化学用语错误的是 A. 最简式:CH B. 空间填充模型: C. 球棍模型: D. 电子式: 7. 下列有机物命名正确的是 A. 2-羟基甲苯 B. 3-丁醇 C. 聚2-甲基-1,3-丁二烯 D. 1,3,4-三甲苯 8. 实验室常用电石制取乙炔,某兴趣小组利用如图所示装置制取乙炔并验证其性质,下列对装置和试剂的分析合理的是 A. 装置甲中用饱和食盐水代替水,可以加快反应速率 B. 装置乙中试剂X可选用CuSO4溶液,用于净化乙炔 C. 装置丙、丁中均可看到试剂褪色,褪色的原理相同 D. 装置戊中可收集到纯净的乙炔 9. 下列说法错误的是 A. 甲苯使高锰酸钾溶液褪色,是因为苯环活化了甲基 B. 由于电负性,醛基中碳氧双键中电子偏向O,乙醛与HCN加成时氰基连在O上 C. 苯酚能与NaOH溶液反应,是因为苯环增强了羟基中键的极性 D. 甲苯能使溴水层褪色,是因为甲基激活了苯环上的邻对位 10. 化合物H是一种有机光电材料中间体。按下列路线合成: 已知:,。 (1)X的结构简式是____________________。 (2)下列关于有机物A的性质说法错误的是____________________。 A. 用希夫试剂可检验A中的官能团 B. 有机物A在与银氨溶液的反应中表现还原性 C. 有机物A与溴水混合无明显现象 D. 有机物A可被还原为乙醇 (3)物质G的结构简式为______________。 A. B. C. D. (4)C→D新引入的官能团名称是__________;D→E的反应类型为________________。 (5)写出B→C第一步的化学方程式:________________________________________。 三、有机物的实验室制备 11. 下列有关有机实验操作正确的是 A. 将NaOH溶液逐滴滴入过量的CuSO4溶液中配制新制Cu(OH)2 B. 制备硝基苯时,应先加入浓硫酸,再加入浓硝酸和苯 C. 将无水乙醇与浓硫酸混合加热至140℃制乙烯 D. 将氨水逐滴滴入AgNO3溶液至沉淀恰好溶解制银氨溶液 12. 下列有机实验中,分离、提纯所用试剂及方法正确的是 A. 除去乙醛中的乙酸:新制生石灰、蒸馏 B. 除去己烷中的己烯:溴水、洗气 C. 除去苯中的苯酚:浓溴水、过滤 D. 除去溴乙烷中的乙醇:水、分液 13. 乙酸正丁酯是重要的化工原料。实验室将乙酸、正丁醇、浓硫酸加入圆底烧瓶中,加热至115~125℃条件下制备乙酸正丁酯的装置(加热和夹持装置已省略)和有关信息如下。则下列说法错误的是 化合物 密度(g/cm3) 沸点() 溶解度/g 正丁醇 0.80 117 9.2 乙酸 1.05 118 互溶 乙酸正丁酯 0.88 126 0.7 A. 实验开始时应先由装置A的b口通入冷凝水,再加热装置C B. 装置B的作用是不断分离产生的水,使化学反应正移,提高产率 C. 对装置C可采取水浴加热,生成的酯通过冷凝回流回装置C中 D. B中液体分层,当下层液体高度不再变化时,说明反应已基本完成,此时可停止加热 14. 1-溴丙烷是一种重要的有机合成中间体。实验室制备少量1-溴丙烷的主要步骤如下: 步骤1:在仪器A中加入搅拌磁子、12 g 1-丙醇及20 mL水,在冰水冷却下缓慢加入28 mL浓H2SO4;冷却至室温,搅拌下加入24 g NaBr。 步骤2:缓慢加热,直到无油状物馏出为止。 步骤3:将馏出液转入分液漏斗,分离出有机相。 步骤4:将分离出的有机相转入分液漏斗,依次用H2O、5%的Na2CO3溶液洗涤,分液,得粗产品,进一步提纯得1-溴丙烷。 已知:①1-溴丙烷沸点为,密度为1.36 g/cm3; ②反应过程中,在仪器A中可以观察到A的上方出现红棕色蒸气(Br2)。 (1)仪器A的名称是__________;加入搅拌磁子的目的是搅拌和____________________。 (2)仪器A中主要发生反应为:和________________________________________________________________ (3)步骤2中需向接收瓶内加入少量冰水并置于冰水浴中的目的是____________________,同时可以观察到的现象是________________________________________。 (4)步骤4中的两次洗涤,依次洗去的主要杂质是__________、__________。 (5)(不定项)步骤4中的Na2CO3溶液还可以用下列中的__________试剂代替。 A. NaOH溶液 B. NaI溶液 C. Na2SO3溶液 D. CCl4 (6)写出检验产品1-溴丙烷中含有溴元素的实验步骤及现象_____________________________________________。 四、铁催化剂 铁触媒是重要的催化剂,CO易与铁触媒作用导致其失去催化活性:;除去CO的化学反应为:。 15. Fe在周期表中的位置是__________,基态Fe原子核外电子的空间运动状态有_____种。 16. C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_____________。 A. B. C. D. 17. (不定项)用除去CO的反应中,肯定有形成_____________。 A. 离子键 B. 配位键 C. 非极性键 D. 键 18. Fe(CO)5又名羰基铁,其结构如下图所示。常温下为黄色油状液体,则羰基铁的晶体类型是_____晶体。1 mol Fe(CO)5中键与键数目之比为__________。 19. 实验室常用KSCN溶液检验Fe3+,写出一个与SCN-互为等电子体的分子__________。 20. NH3极易溶于水,原因与氢键有关,结合一水合氨的电离产物,写出NH3的一水合物最可能的结构式_______________。 21. 中的键角大于NH3分子中的键角,说明原因_____________________________________________________________________________________。 22. 铁和氨气在可发生置换反应,产物之一的晶胞结构如下图所示。写出该反应的化学方程式为___________________________________________________________,若两个最近的Fe原子间的距离为s cm,则该晶体的密度是__________g·cm-3(用s和阿伏加德罗常数NA表示,数字部分保留小数点后一位)。 五、对甲基苯酚 对甲基苯酚,(,简称:对甲酚)是重要的精细化工中间体,我国主要采用以下工艺,由甲苯合成对甲酚: 23. 传统制备对甲酚的工艺被称为天然分离法,即从自然资源中加工,分离得到对甲酚。关于天然分离法中的原料及分离方法描述正确的是_____________。 A. 石油;裂解 B. 煤;干馏 C. 石油;分馏 D. 煤焦油;蒸馏 24. 对甲酚可以替代苯酚,与等物质的量的甲醛反应制备高分子化合物甲酚甲醛树脂,写出反应的化学方程式_________________________________________________。 对甲酚是合成防晒剂对甲氧基肉桂酸酯()的主要原料,制备流程如下: 25. 有机物A的熔点高于B,从结构角度说明主要原因______________________________。 26. 有机物C中官能团有羟基、羧基、__________。(填写名称),用“*”标出有机物C中的不对称碳原子______________。 27. B→C的反应类型是__________。 28. 有机物D的结构简式是__________________________。 29. 芳香族化合物G是E的一种同分异构体,写出一种满足以下条件的G的结构简式_________________。 ①G能发生银镜反应,且1molG能得到4molAg; ②含4种化学环境不同的氢原子。 30. 经检测有机物F的分子量为290,则饱和一元醇ROH的分子式为__________。 31. 已知: 结合以上信息,设计一条由对甲酚A合成对甲氧基苯甲醛B的合成路线_______________(无机试剂任选)。 第1页/共1页 学科网(北京)股份有限公司 $ 上海中学2025学年第二学期期中考试 化学试题 高二_____班 学号__________ 姓名_______________ 成绩_______________ 选择类试题中,标注“不定项”的试题,每小题有1~2个正确选项,未特别标注的试题,每小题只有1个正确选项。 原子量:H-1 C-12 N-14 O-16 Fe-56 一、结构多样的有机物 1. 下列有机物结构的说法正确的是 A. 2-甲基-2-丁烯存在顺反异构 B. 乙二醇和丙三醇具有相同的官能团,互为同系物 C. 和互为同分异构体 D. 分子式均为C2H6O的有机物,化学性质不一定相似 【答案】D 【解析】 【详解】A.2-甲基-2-丁烯的碳碳双键中2号碳原子连接两个相同的,不满足顺反异构要求的双键两端每个碳原子均连接两个不同基团的条件,不存在顺反异构,A错误; B.同系物要求结构相似、分子组成相差若干个原子团,乙二醇含2个羟基,丙三醇含3个羟基,官能团数目不同,不互为同系物,B错误; C.二氯甲烷为四面体结构,给出的两种结构是同一种物质,不互为同分异构体,C错误; D.分子式为的有机物可能是乙醇(,官能团为羟基)或二甲醚(,官能团为醚键),二者官能团不同,化学性质不相似,因此化学性质不一定相似,D正确; 故选D。 2. 下列有机物性质的说法错误的是 A. 沸点:正戊烷>异戊烷>新戊烷 B. 酸性: C. 密度: D. 水中溶解度:乙醇>1-丁醇>溴苯 【答案】C 【解析】 【详解】A.烷烃同分异构体中,支链越多分子间范德华力越弱,沸点越低,因此沸点正戊烷异戊烷新戊烷,A正确; B.的电负性远大于,是强吸电子基团,使羧基中键极性更强,更易电离出,因此酸性,B正确; C.在烃基碳原子数目相同时,卤原子的相对原子质量越大,卤代烃的密度越大;卤原子相同时,一卤代烷的密度随碳原子数增多、卤元素质量分数降低而减小,因此密度,C错误; D.乙醇可与水形成分子间氢键且烃基小,与水任意比互溶;1-丁醇含羟基可与水形成氢键但烃基更大,溶解度小于乙醇;溴苯不含亲水基团,难溶于水,因此溶解度乙醇丁醇溴苯,D正确; 故选C。 3. 分子式为C5H12O的醇中能发生催化氧化成醛的有 A. 4种 B. 5种 C. 6种 D. 7种 【答案】A 【解析】 【详解】能氧化生成醛的醇是伯醇(或羟基在链端)符合这一结构C5H12O的醇有以下几种CH3CH2CH2CH2CH2OH、、、,共有四种。 答案选A。 4. Diox是一种常见的有机溶剂,它可以由烃通过三步反应制得: (Diox)。 下列相关说法中错误的是 A. 烃A可以是乙烯也可以是乙炔 B. 化合物B沸点低于C C. 反应②和③的反应类型不相同 D. Diox中所有的氢原子化学环境相同 【答案】AC 【解析】 【分析】采用逆合成分析法,C在浓硫酸、 条件下反应生成Diox,由Diox结构可知,C为乙二醇(),B在氢氧化钠溶液中水解生成C,则B为,烃A与Br2反应生成B,则A为乙烯,据此分析。 【详解】A.由分析知,C为乙二醇,烃A若为乙炔,与加成得到的卤代烃水解后无法得到乙二醇,A只能为乙烯,A错误; B.由分析知,B为,分子间只存在范德华力,C为乙二醇,乙二醇分子间可形成氢键,氢键远强于范德华力,沸点远高于B,故B沸点低于C,B正确; C.反应②为卤代烃的水解反应(属于取代反应),反应③为醇的分子间脱水成醚反应(属于取代反应),二者反应类型相同,C错误; D.Diox(1,4-二氧六环)结构高度对称,所有氢原子化学环境完全相同,D正确; 故选AC。 5. 有机物是由碳元素组成的化合物,种类繁多、结构复杂,它们的作用广泛而深远。 ①②③④⑤⑥⑦⑧⑨ (1)以上属于芳香烃的是______(填序号);④中的官能团的电子式为__________。②分子中最多有______个碳原子在同一直线上。上述物质中互为同分异构体的是______(填序号)。 (2)③的系统命名为__________;⑥被KMnO4酸性溶液氧化后的有机产物名称为______。 (3)某烃与氢气1∶1加成后得到①,该烃的结构简式可能有______种。 (4)写出由得到⑨的反应方程式____________________________________________。 (5)⑦的一氯代物有__________种,其中一种一氯代物的核磁共振氢谱显示有4组峰,且峰面积比为,写出该一氯代物的结构简式__________。 (6)烯烃能在臭氧作用下发生臭氧化及分解反应,可表示如下: (R1、R2、R3、R4为烃基或氢原子) 写出⑨发生上述反应的产物中相对分子质量较大的物质的结构简式____________________。 【答案】(1) ①. ⑥ ②. ③. 3 ④. ⑧⑤ (2) ①. 2-甲基-2-戊烯 ②. 邻苯二甲酸 (3)2 (4)+2NaOH+2NaCl+2H2O (5) ①. 5 ②. (6) 【解析】 【小问1详解】 含有苯环的烃是芳香烃,符合的有⑥;④中的官能团是羟基,电子式为;②分子中含有碳碳三键,最多有3个碳原子在同一直线上;⑧与⑤分子式都是C7H6O2,结构不同,互为同分异构体; 【小问2详解】 ③的结构为,主链上有5个碳,双键在2号位上,系统命名为2-甲基-2-戊烯;⑥中2个甲基被KMnO4酸性溶液氧化为2个羧基,有机产物名称为邻苯二甲酸; 【小问3详解】 某烃与氢气1:1加成后得到,该烃的结构可能为或,共2种; 【小问4详解】 发生消去反应生成,化学方程式为+2NaOH+2NaCl+2H2O; 【小问5详解】 ⑦有5种等效氢:,即一氯代物有5种,其中一种一氯代物的核磁共振氢谱显示有4组峰,且峰面积比为3:4:4:2,该一氯代物的结构简式为; 【小问6详解】 发生上述反应时,碳碳双键沿线将双键断开,且双键碳原子上连接氧原子,从而得出产物中相对分子质量较大的物质的结构简式:。 二、乙炔——有机合成之母 6. 下列有关乙炔的化学用语错误的是 A. 最简式:CH B. 空间填充模型: C. 球棍模型: D. 电子式: 【答案】D 【解析】 【详解】A.乙炔的分子式为,最简式为各原子个数的最简整数比即,A正确; B.乙炔为直线形分子,碳原子半径大于氢原子,该空间填充模型符合其结构特点,B正确; C.乙炔为直线形结构,分子内含碳碳三键和碳氢单键,该球棍模型符合其结构,C正确; D.乙炔中两个碳原子之间为碳碳三键,应共用3对电子,该电子式中两碳原子间共用电子对书写错误,不符合成键规则,正确的电子式为,D错误; 故选D。 7. 下列有机物命名正确的是 A. 2-羟基甲苯 B. 3-丁醇 C. 聚2-甲基-1,3-丁二烯 D. 1,3,4-三甲苯 【答案】C 【解析】 【详解】A.该物质中羟基为优先官能团,应以苯酚为母体,甲基位于2位,正确名称为2-甲基苯酚,命名为2-羟基甲苯错误,A不符合题意; B.醇命名时应从距离羟基最近的一端对主链编号,该物质羟基位于2号碳,主链含4个碳,正确名称为2-丁醇,命名为3-丁醇错误,B不符合题意; C.该聚合物由单体2-甲基-1,3-丁二烯加聚生成,名称为聚2-甲基-1,3-丁二烯,命名正确,C符合题意; D.苯的同系物命名时需满足取代基位次和最小,三个甲基的位次应为1、2、4,正确名称为1,2,4-三甲苯,命名为1,3,4-三甲苯错误,D不符合题意; 故选C。 8. 实验室常用电石制取乙炔,某兴趣小组利用如图所示装置制取乙炔并验证其性质,下列对装置和试剂的分析合理的是 A. 装置甲中用饱和食盐水代替水,可以加快反应速率 B. 装置乙中试剂X可选用CuSO4溶液,用于净化乙炔 C. 装置丙、丁中均可看到试剂褪色,褪色的原理相同 D. 装置戊中可收集到纯净的乙炔 【答案】B 【解析】 【分析】根据装置甲中的试剂可知,装置甲用于制取乙炔,其反应为;因电石中含有硫、磷等元素,有等杂质产生,装置乙可用于除去等杂质,装置丙、丁用于验证乙炔的性质,据此解题。 【详解】A.装置甲中用饱和食盐水代替水,目的是减慢反应速率,而非加快,A错误; B.电石中含杂质,与水反应生成等还原性气体,干扰乙炔性质的验证,故采用饱和溶液与等发生反应,从而净化乙炔,B正确; C.装置丙中溴的溶液褪色是乙炔与溴发生加成反应,装置丁中酸性溶液褪色是乙炔被氧化,褪色原理分别为加成反应和氧化反应,不相同,C错误; D.乙炔密度与空气接近,排空气法收集的气体不纯,且未干燥处理,装置戊中无法收集到纯净乙炔,D错误; 故选B。 9. 下列说法错误的是 A. 甲苯使高锰酸钾溶液褪色,是因为苯环活化了甲基 B. 由于电负性,醛基中碳氧双键中电子偏向O,乙醛与HCN加成时氰基连在O上 C. 苯酚能与NaOH溶液反应,是因为苯环增强了羟基中键的极性 D. 甲苯能使溴水层褪色,是因为甲基激活了苯环上的邻对位 【答案】BD 【解析】 【详解】A.甲苯中的甲基受苯环活化,活性增强,可以被酸性高锰酸钾氧化,使溶液褪色,A正确; B.电负性,醛基中碳氧双键的电子对偏向,使羰基带部分正电荷,乙醛与发生亲核加成时,带负电的会进攻带正电的羰基,氰基连在上而非上,B错误; C.苯酚中羟基受苯环的吸电子效应影响,键极性增强,更易电离出,因此具有弱酸性,可与溶液反应,C正确; D.甲苯使溴水层褪色是因为溴在甲苯中的溶解度远大于在水中的溶解度,发生萃取,属于物理变化,与甲基活化苯环邻对位无关,D错误; 故选BD。 10. 化合物H是一种有机光电材料中间体。按下列路线合成: 已知:,。 (1)X的结构简式是____________________。 (2)下列关于有机物A的性质说法错误的是____________________。 A. 用希夫试剂可检验A中的官能团 B. 有机物A在与银氨溶液的反应中表现还原性 C. 有机物A与溴水混合无明显现象 D. 有机物A可被还原为乙醇 (3)物质G的结构简式为______________。 A. B. C. D. (4)C→D新引入的官能团名称是__________;D→E的反应类型为________________。 (5)写出B→C第一步的化学方程式:________________________________________。 【答案】(1) (2)C (3)C (4) ①. 溴原子 ②. 消去反应 (5) 【解析】 【分析】乙炔()在催化剂、水的作用下发生水合反应生成乙醛,即物质A为;结合已知的羟醛缩合反应,A和X在加热条件下生成分子式为的B,可推知X为苯甲醛,二者发生羟醛缩合得到B为(肉桂醛)。 B中的醛基被新制氢氧化铜氧化、酸化后得到C,C的结构简式为​,C和发生碳碳双键的加成反应得到D,D的结构为。 D在氢氧化钾的乙醇溶液中加热发生卤代烃的消去反应、酸化后得到E,E为;E和乙醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应得到F,F为​。最终F和G在催化剂作用下发生已知的双烯加成,生成产物H的桥环结构,可推知G为。 【小问1详解】 乙炔水化生成A为乙醛,结合已知的羟醛缩合反应,产物B的分子式为,对应中R为苯基,因此X是苯甲醛,其结构简式为。 【小问2详解】 A.希夫试剂可以特异性检验醛基,A为乙醛,含醛基,可用希夫试剂检验,A正确; B.乙醛与银氨溶液发生银镜反应时,醛基被氧化为羧基,乙醛表现还原性,B正确; C.乙醛含醛基,可被溴水氧化,溴水会褪色,并非无明显现象,C错误; D.乙醛的醛基可被氢气还原为乙醇,D正确; 故选C。 【小问3详解】 由分析可知,F的结构简式为​(含有碳碳三键),根据H的结构简式以及的反应规律可推出,G结构简式是,故选C。 【小问4详解】 C的结构简式为,和发生碳碳双键的加成反应,生成D,新引入的官能团为溴原子;D在KOH醇溶液加热条件下发生消去反应,生成含碳碳三键的E。 【小问5详解】 由分析可知,B为,和新制氢氧化铜碱性悬浊液共热,醛基被氧化为羧酸钠,生成砖红色氧化亚铜沉淀,这是B→C第一步的反应,后续酸化得到羧酸C,反应方程式为。 三、有机物的实验室制备 11. 下列有关有机实验操作正确的是 A. 将NaOH溶液逐滴滴入过量的CuSO4溶液中配制新制Cu(OH)2 B. 制备硝基苯时,应先加入浓硫酸,再加入浓硝酸和苯 C. 将无水乙醇与浓硫酸混合加热至140℃制乙烯 D. 将氨水逐滴滴入AgNO3溶液至沉淀恰好溶解制银氨溶液 【答案】D 【解析】 【详解】A.新制需要在碱性环境下使用,应向过量溶液中滴加少量溶液;该操作中过量,溶液呈酸性,不符合配制要求,A错误; B.制备硝基苯时,混合试剂的正确顺序为:先加浓硝酸,再缓慢加入浓硫酸,待混合液冷却后再加入苯,先加浓硫酸再加其他试剂易因放热导致液体飞溅,且苯易挥发,B错误; C.无水乙醇与浓硫酸混合加热至170℃时生成乙烯,加热至140℃时主要产物为乙醚,C错误; D.银氨溶液的正确制备方法为:将稀氨水逐滴滴入溶液,至最初产生的沉淀恰好完全溶解,操作符合要求,D正确; 故答案选D。 12. 下列有机实验中,分离、提纯所用试剂及方法正确的是 A. 除去乙醛中的乙酸:新制生石灰、蒸馏 B. 除去己烷中的己烯:溴水、洗气 C. 除去苯中的苯酚:浓溴水、过滤 D. 除去溴乙烷中的乙醇:水、分液 【答案】AD 【解析】 【详解】A.乙酸可与生石灰(CaO)反应生成高沸点的离子化合物乙酸钙,而乙醛沸点很低,通过蒸馏可以分离得到纯净的乙醛,A正确; B.己烯与溴水加成生成的二溴己烷可溶于己烷,同时己烷会萃取溴水中的溴,且己烷为液态,不能使用洗气操作,无法除杂,B错误; C.苯酚与浓溴水反应生成的三溴苯酚可溶于苯,无法通过过滤分离,还会引入溴、三溴苯酚等新杂质,C错误; D.乙醇与水任意比例互溶,溴乙烷难溶于水,加水振荡后静置分液即可分离得到纯净溴乙烷,可实现除杂,D正确; 故选AD。 13. 乙酸正丁酯是重要的化工原料。实验室将乙酸、正丁醇、浓硫酸加入圆底烧瓶中,加热至115~125℃条件下制备乙酸正丁酯的装置(加热和夹持装置已省略)和有关信息如下。则下列说法错误的是 化合物 密度(g/cm3) 沸点() 溶解度/g 正丁醇 0.80 117 9.2 乙酸 1.05 118 互溶 乙酸正丁酯 0.88 126 0.7 A. 实验开始时应先由装置A的b口通入冷凝水,再加热装置C B. 装置B的作用是不断分离产生的水,使化学反应正移,提高产率 C. 对装置C可采取水浴加热,生成的酯通过冷凝回流回装置C中 D. B中液体分层,当下层液体高度不再变化时,说明反应已基本完成,此时可停止加热 【答案】C 【解析】 【详解】A.冷凝水遵循下进上出原则,先通冷凝水再加热可避免原料挥发损失,提高利用率,A正确; B.酯化反应为可逆反应,装置B为分水器,可分离出生成的水,使平衡正向移动,提高产率,B正确; C.反应所需温度为115~125℃,水浴加热最高温度仅为100℃,无法达到反应所需温度,不能采用水浴加热,C错误; D.水的密度大于反应体系中的有机物,在分水器中处于下层,当下层液体高度不再变化时,说明不再有水生成,反应基本完成,可停止加热,D正确; 故选C。 14. 1-溴丙烷是一种重要的有机合成中间体。实验室制备少量1-溴丙烷的主要步骤如下: 步骤1:在仪器A中加入搅拌磁子、12 g 1-丙醇及20 mL水,在冰水冷却下缓慢加入28 mL浓H2SO4;冷却至室温,搅拌下加入24 g NaBr。 步骤2:缓慢加热,直到无油状物馏出为止。 步骤3:将馏出液转入分液漏斗,分离出有机相。 步骤4:将分离出的有机相转入分液漏斗,依次用H2O、5%的Na2CO3溶液洗涤,分液,得粗产品,进一步提纯得1-溴丙烷。 已知:①1-溴丙烷沸点为,密度为1.36 g/cm3; ②反应过程中,在仪器A中可以观察到A的上方出现红棕色蒸气(Br2)。 (1)仪器A的名称是__________;加入搅拌磁子的目的是搅拌和____________________。 (2)仪器A中主要发生反应为:和________________________________________________________________ (3)步骤2中需向接收瓶内加入少量冰水并置于冰水浴中的目的是____________________,同时可以观察到的现象是________________________________________。 (4)步骤4中的两次洗涤,依次洗去的主要杂质是__________、__________。 (5)(不定项)步骤4中的Na2CO3溶液还可以用下列中的__________试剂代替。 A. NaOH溶液 B. NaI溶液 C. Na2SO3溶液 D. CCl4 (6)写出检验产品1-溴丙烷中含有溴元素的实验步骤及现象_____________________________________________。 【答案】(1) ①. 蒸馏烧瓶 ②. 防止暴沸 (2) (3) ①. 冷凝1-溴丙烷,减少其挥发 ②. 液体分层,下层为橙色(或红棕色)的油状液体 (4) ①. 1-丙醇 ②. (5)C (6)取少量产品于试管中,加入NaOH溶液并加热,冷却后加入稀硝酸至溶液呈酸性,再滴加溶液,若产生淡黄色沉淀,则证明含有溴元素。 【解析】 【小问1详解】 观察实验装置图,仪器A用于蒸馏操作,其名称为蒸馏烧瓶。在加热液体混合物时,加入搅拌磁子除了可以搅拌使反应物混合均匀外,还能提供气化中心,从而防止暴沸。 【小问2详解】 本实验的目的是制备1-溴丙烷。第一步反应生成了溴化氢,第二步是生成的与1-丙醇在加热条件下发生取代反应,生成1-溴丙烷和水。化学方程式为。 【小问3详解】 1-溴丙烷的沸点为,受热易挥发。接收瓶中加入冰水并置于冰水浴中,可以起到冷凝的作用,减少1-溴丙烷的挥发损失。已知1-溴丙烷密度为,比水大,且不溶于水。反应过程中有生成,易溶于有机溶剂,会使有机层呈现橙色(或红棕色)。因此,馏出液在接收瓶中会分层,下层为溶有溴的1-溴丙烷油状液体。 【小问4详解】 馏出液中除了目标产物1-溴丙烷,还含有未反应的1-丙醇以及副产物溴。第一次用洗涤:1-丙醇是醇类,与水互溶,而1-溴丙烷不溶于水,因此水洗的主要目的是洗去1-丙醇。第二次用的溶液洗涤:碳酸钠呈弱碱性,可以中和残留的酸,同时能与氧化性杂质溴发生反应,从而洗去。 【小问5详解】 A.NaOH 溶液:强碱会使1-溴丙烷发生水解反应生成1-丙醇,破坏产品,不可用,A不符合题意; B.NaI溶液:Br2会与 NaI 反应生成I2,生成的碘单质同样易溶于有机相,会引入新杂质,不可用,B不符合题意; C.亚硫酸钠具有还原性,能与Br2发生氧化还原反应,生成的盐类溶于水层,分液即可除去,且不与1-溴丙烷反应,C符合题意; D.四氯化碳是有机溶剂,与1-溴丙烷互溶,不能通过分液除去溴,反而会使产物不纯,D不符合题意; 故选C。 【小问6详解】 卤代烃中的卤素原子是共价键结合的,不能直接电离出卤素离子。检验时,需要先在碱性条件下加热水解,使其转化为溴离子。然后必须先用稀硝酸酸化,中和掉过量的碱,防止加入硝酸银时生成沉淀干扰观察。最后加入硝酸银溶液,观察是否有淡黄色沉淀生成。故实验操作为:取少量产品于试管中,加入NaOH溶液并加热,冷却后加入稀硝酸至溶液呈酸性,再滴加溶液,若产生淡黄色沉淀,则证明含有溴元素。 四、铁催化剂 铁触媒是重要的催化剂,CO易与铁触媒作用导致其失去催化活性:;除去CO的化学反应为:。 15. Fe在周期表中的位置是__________,基态Fe原子核外电子的空间运动状态有_____种。 16. C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_____________。 A. B. C. D. 17. (不定项)用除去CO的反应中,肯定有形成_____________。 A. 离子键 B. 配位键 C. 非极性键 D. 键 18. Fe(CO)5又名羰基铁,其结构如下图所示。常温下为黄色油状液体,则羰基铁的晶体类型是_____晶体。1 mol Fe(CO)5中键与键数目之比为__________。 19. 实验室常用KSCN溶液检验Fe3+,写出一个与SCN-互为等电子体的分子__________。 20. NH3极易溶于水,原因与氢键有关,结合一水合氨的电离产物,写出NH3的一水合物最可能的结构式_______________。 21. 中的键角大于NH3分子中的键角,说明原因_____________________________________________________________________________________。 22. 铁和氨气在可发生置换反应,产物之一的晶胞结构如下图所示。写出该反应的化学方程式为___________________________________________________________,若两个最近的Fe原子间的距离为s cm,则该晶体的密度是__________g·cm-3(用s和阿伏加德罗常数NA表示,数字部分保留小数点后一位)。 【答案】15. ①. 第四周期第 Ⅷ 族 ②. 15 16. B 17. BD 18. ①. 分子 ②. 1:1 19. 、、等(任写一种即可) 20. 21. NH3分子中原子有孤电子对,成键电子对与孤电子对斥力大于成键电子对之间斥力;形成配位键后,孤电子对参与成键,斥力减小,键角增大 22. ①. ②. 【解析】 【15题详解】 铁的原子序数为26,其基态电子排布式为。它位于第四周期,第Ⅷ族。电子的空间运动状态数由原子轨道数决定。Fe原子占据的轨道有:1s(1个)、2s(1个)、2p(3个)、3s(1个)、3p(3个)、3d(5个)、4s(1个),共计  个轨道。 【16题详解】 同周期元素从左到右,第一电离能总体呈增大趋势。但N原子的2p轨道为半充满()稳定状态,其第一电离能大于相邻的O原子。所以顺序为:N > O > C,故选B。 【17题详解】 反应的化学方程式。反应物到生成物中,与、之间形成了新的配位键,配位键属于  键。离子键和非极性键在反应前后没有新形成,故选BD。 【18题详解】 Fe(CO)5常温下为液体,熔沸点低,属于分子晶体。每个配体内部有1个键和2个键。与之间共形成5个配位键。总键= 。总键= 。数目比例为。 【19题详解】 SCN-有3个原子,价电子总数为。等电子体分子如、、等。 【20题详解】 一水合氨电离出和,说明水中氢离子与形成作用力,即形成氢键,结构为。 【21题详解】 NH3中有一对孤对电子,孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力,使中键角较小;形成配离子时,中N的孤电子对与形成配位键,孤电子对转化为成键电子对,电子对间斥力减小,键角增大。 【22题详解】 晶胞中Fe在顶点()和面心(),共4个;N在体心(1 个)。化学式为。则发生得置换反应为:。设晶胞参数为acm,最近的Fe原子(面心与顶点)距离。体积。晶胞质量。密度。 五、对甲基苯酚 对甲基苯酚,(,简称:对甲酚)是重要的精细化工中间体,我国主要采用以下工艺,由甲苯合成对甲酚: 23. 传统制备对甲酚的工艺被称为天然分离法,即从自然资源中加工,分离得到对甲酚。关于天然分离法中的原料及分离方法描述正确的是_____________。 A. 石油;裂解 B. 煤;干馏 C. 石油;分馏 D. 煤焦油;蒸馏 24. 对甲酚可以替代苯酚,与等物质的量的甲醛反应制备高分子化合物甲酚甲醛树脂,写出反应的化学方程式_________________________________________________。 对甲酚是合成防晒剂对甲氧基肉桂酸酯()的主要原料,制备流程如下: 25. 有机物A的熔点高于B,从结构角度说明主要原因______________________________。 26. 有机物C中官能团有羟基、羧基、__________。(填写名称),用“*”标出有机物C中的不对称碳原子______________。 27. B→C的反应类型是__________。 28. 有机物D的结构简式是__________________________。 29. 芳香族化合物G是E的一种同分异构体,写出一种满足以下条件的G的结构简式_________________。 ①G能发生银镜反应,且1molG能得到4molAg; ②含4种化学环境不同的氢原子。 30. 经检测有机物F的分子量为290,则饱和一元醇ROH的分子式为__________。 31. 已知: 结合以上信息,设计一条由对甲酚A合成对甲氧基苯甲醛B的合成路线_______________(无机试剂任选)。 【答案】23. D 24. 25. A为对甲酚,可形成分子间氢键,B为对甲氧基苯甲醛,不能形成氢键,分子间仅存在范德华力,氢键的作用力远大于范德华力,因此A的熔点高于B 26. ①. 醚键 ②. 27. 加成反应 28. 29. 或者 30. C8H18O 31. 【解析】 【分析】甲苯先发生磺化反应,再经过多步反应得到对甲基苯酚;对甲基苯酚经过反应得到B,B与丙二酸加成反应生成C,根据C与D的分子式知,C发生脱羧反应生成D,D到E应是羟基的消去反应,所以D的结构为,E与醇发生酯化反应得到F。 【23题详解】 A.石油裂解是使具有长链分子的烃断裂成各种短链的气态烃和少量液态烃,几乎不含芳香烃类物质,因此不可能冷凝出对甲基苯酚,A错误; B.煤干馏的副产物煤焦油中虽然含有芳香烃类化合物,如苯、甲苯、对甲基苯酚等,但是还需要蒸馏才能得到对甲基苯酚,B错误; C.石油的主要成分是烷烃和环烷烃,不含对甲基苯酚,C错误; D.煤焦油中含有大量芳香烃类化合物,如苯、甲苯、对甲基苯酚等,可以根据沸点不同,蒸馏出对甲基苯酚,D正确; 故答案选D; 【24题详解】 对甲基苯酚可以与等物质的量的甲醛先发生加成反应生成,后再相互脱水缩合形成甲酚甲醛树脂,,故总反应为; 【25题详解】 A为对甲基苯酚,可形成分子间氢键,B为对甲氧基苯甲醛,不能形成氢键,分子间仅存在范德华力,氢键的作用力大于范德华力,因此A的熔点高于B; 【26题详解】 由图可知,有机物C中官能团有羟基、羧基、醚键;连有四个不同原子或者基团的碳原子是不对称碳原子,见标记处; 【27题详解】 从B→C的反应可以发现,醛基生成了羟基,所以发生加成反应; 【28题详解】 E的分子式为C10H10O3,与D相比,少一个水分子,多了一个不饱和度,所以D到E应是羟基的消去反应,所以D的结构为; 【29题详解】 ①G能发生银镜反应,且1molG能得到4molAg,说明分子中含有2个醛基;②含4种化学环境不同的氢原子。说明苯环上含有两个醛基、两个甲基、一个酚羟基,即或者; 【30题详解】 设饱和一元醇的式量为M,有机物E的分子式为,分子量为178,有机物F的分子量为290,故178+M−18=290(酯化反应脱去1分子水),解得M=130。依据饱和一元醇通式,可知14n+18=130,解得n=8,则饱和一元醇ROH的分子式为:C8H18O; 【31题详解】 基本思路是先将对甲酚中羟基转变成甲氧基,然后再将甲基逐步氧化为醛基,。 第1页/共1页 学科网(北京)股份有限公司 $

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