内容正文:
高三年级学情调研
化学
参考答案
1.B解析:紫砂壶主要由黏土(硅酸盐)烧制而成,属于传统无机非金属材料,A项正确:普通玻璃的主要成分
是硅酸盐,属于传统无机非金属材料,B项错误;不锈钢是铁与铬、镍等元素形成的合金,属于金属材料,C项
正确:竹子的主要成分是纤维素,属于天然有机高分子材料,D项正确。故选B。
2.C解析:甲基为中性基团,C原子最外层有3个共用电子对和1个单电子,A项正确;碘的原子序数为53,质
量数=质子数+中子数=53十78=131,该核素符号表示为I,B项正确;甲胺铅碘中N原子的杂化方式为
sp,其轨道示意图为.C项错误;Pb与C同主族,位于第六周期第VA族,价层电子排布式为6s6p,D
项正确。故选C。
3.A解析:通过向上弯曲橡皮管,然后挤捏玻璃珠,迅速放液,除去碱式滴定管中的气泡,A项符合题意;BaCL2
废液中含重金属B:2+,直接冲洗排入下水道会污染水体,应先将废液倒入废液缸中,再洗涤试管,B项不符合
题意;向试管中滴加溶液时,胶头滴管应垂直悬空在试管口上方,不能伸入试管内,C项不符合题意;蒸馏时
接收馏分,牛角管与锥形瓶之间不能用塞子密封,否则会导致装置内压强过大,存在安全隐患,D项不符合题
意。故选A。
4.C解析:由题意推断:甲为Al,乙为强碱(如NaOH),丙为含有[A1(OH)4]的盐,丁为CO2,丙与丁反应生
成的戊为A1(OH)3。常温下,铝遇浓硫酸表面生成致密氧化膜,发生钝化,A项正确;丙为含有[A1(OH)]
的盐,属于离子化合物如Na[Al(OH)4],其中[A1(OH):]-内部A13+与OH之间存在配位键,B项正确;
AI(OH)?是两性氢氧化物,只能溶于强酸或强碱,不溶于碳酸,C项错误;A1(OH)3受热分解生成高熔点的
A12O,和水,该过程吸收大量热且生成水蒸气隔绝空气,常作无机阻燃剂,D项正确。故选C。
5.B解析:加热条件下,氰酸铵(NH.CNO)通过重排得到尿素[CO(NH2)2],二者分子式相同,但结构不同,互
为同分异构体,A项正确;苯分子中不存在单双键交替的结构,而是介于单键和双键之间的特殊键,不能与溴
水发生加成反应,B项错误;液态硝化甘油极不稳定,用多孔的硅藻土吸附后可提高其运输和使用的安全性,
C项正确;催化剂通过改变反应历程降低活化能,从而大幅提高反应速率,D项正确。故选B。
6.C解析:HP难电离,在离子方程式中不能拆,A项错误;向新制氯水中滴入硫氢化钠溶液:C2十HS一
H++2CI+S↓,B项错误;用稀硝酸清洗试管壁上的银镜:3Ag十4H+NO,一3Ag+NO◆十2H2O,
C项正确;向FeBr2溶液中通入少量Cl2:2Fe2++CL2一2Fe3++2CI,D项错误。故选C。
7.D解析:与氯原子相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子,在NOH醇溶液、加热条件下能发生消去反应,A
项正确;分子中含有(酮)羰基,能与HCN发生加成反应,B项正确;分子中含有醇羟基,且与羟基相连的碳原
子上有氢,故能被酸性KMnO,溶液氧化使其褪色,C项正确;分子中只有碳氯键能在NaOH水溶液中发生
水解反应(醇羟基不与NaOH反应),lmol该中间体最多能消耗1 mol NaOH,D项错误。故选D。
8.A解析:由题意推测,X是碳、Y是氮、Z是氧、W是氟、M是硫。X、Y、Z的简单氢化物分别为CH4、NH3、
H2O,NH?、H2O分子间均存在氢键,沸点显著高于CH,常温下水为液态沸点最高,故简单氢化物沸点:
H2O>NH>CH,A项正确;同周期元素从左向右第一电离能总体呈递增趋势,但N的2p轨道半充满,第
一电离能大于O,故第一电离能:F>N>O>C,B项错误;该阴离子内部不存在p-p。键,C项错误;XZ为
·化学答案(第1页,共6页)·
C),,中心碳原子无孤电子对,空间结构为直线形,YZ,为O,,中心氮原子有1个孤电子对,空间结构为V
形,D项错误。故选A。
9.D解析:Fe+将I氧化为L2(溶于I显深棕色),根据氧化剂氧化性大于氧化产物,可知Fe3+氧化性强于
L2,A项正确;加入NaF后,原溶液中的[Fe(H2O)(OH)门+以及[Fe(HO),C]+转化为无色的[FeF。]3,
发生配体交换,说明F一的配位能力更强、形成的配位键更稳定,B项正确;F掩蔽了F3+,导致溶液中游离
的c(Fe3+)极低,使得F3+氧化性减弱,不足以氧化I厂,C项正确;④中滴加浓盐酸恢复深棕色,本质是H
与F-结合生成弱酸HF,消耗了F,促使[FeF。]3一Fe+十6F平衡正向移动,释放出游离的Fe+从而氧
化I厂,若改用NaCI溶液,由于没有H+结合F,无法破坏[FeF。]3,溶液不会变色,D项错误。故选D。
10.B解析:冠醚通过空腔尺寸适配实现“锁一钥”识别,属于超分子化学中的分子识别特征,A项不符合题意;
[Cu(NH3)1]+在溶液中存在配位平衡:[Cu(NH)1]+一Cu+十4NH,盐酸与NH,反应使配位平衡向
右移动,释放出Cu+,与[Cu(NH):]+是平面四边形结构无关,B项符合题意;根据“相似相溶”原理,非极
性的CO,在极性溶剂水中的溶解度小于极性的SO2在水中的溶解度,C项不符合题意:共价晶体的熔化和
破坏需要断裂共价键,Si一Si键键能较大,晶体硅宏观上表现为熔点高、硬度大,D项不符合题意。故选B。
11.C解析:W引人羟基等亲水基团后,高分子链可与水分子形成氢键,从而增大吸水率,A项正确;由结构简
式可知,M的主链没有交联结构,属于线型高分子,受热可熔化,具有热塑性,B项正确;单体W的分子式为
C12H16,单体C,H,中碳元素的质量分数小于单体W中碳元素的质量分数,因此高分子M中y越大,整体
碳元素的质量分数应越大,C项错误;根据题意,若把W替换为同,能生成高分子一
,D项正确。
故选C。
12.D解析:由已知信息和题图可知,右侧电解池中Zn电极上[Zn(OH),]2-得电子生成Zn和OH,则Zn电
极为阴极、Pt电极为阳极,溶液中的OH在阳极失去电子发生氧化反应,A项正确;右侧电解池中Z电极
为阴极,发生的电极反应为[Zn(OH):]十2e-Zn十4OH厂,B项正确;左侧装置中总反应为Zn十
H2O(g)一ZnO+H2,生成1molH2(气体X)对应生成1 mol ZnO,右侧电解池中1 mol ZnO被电化学还
原生成1 nol Zn,转移2ol电子,C项正确:电解池中,阳离子向阴极移动,D项错误。故选D。
13.C解析:t1时刻反-2-丁烯和顺-2-丁烯曲线相交,说明0~t1内两者的物质的量分数变化量△x相等,故
平均反应速率相等,A项正确;平衡时反-2-丁烯的物质的量分数(0.48)大于顺-2-丁烯(0.34),物质的量
分数越大说明该物质能量越低、越稳定,B项正确;顺-2-丁烯的物质的量分数达到峰值时,其瞬时变化率为
0,此时顺-2-丁烯的总生成速率等于总消耗速率,体系中生成顺-2-丁烯的反应有1-丁烯正向转化
(k1·x1-丁烯)和反-2-丁烯逆向转化(k-2·x反2T烯),消耗顺-2-丁烯的反应有逆向生成1-丁烯
(k-1·x顺-2T烤)和正向生成反-2-丁烯(k2·x顺-2丁烯),因此峰值处等式应为k1·x1-丁婚十k-2·x反2-T烯=
(k-1十k2)·x懒-2丁烯(选项忽略了逆反应的存在,错误地将“生成速率等于消耗速率”等同于前一步的正向
康移等于后一步的正向速率,C项错误:丁给→顺2丁烯的K放热顺2丁烯→
反-2-丁烯的K2=
:(放热),K·K-:因两步反应均为放热反应,故升高温度平衡均逆向移
k-2
k-1·k一2
,·k。将减小,D项正确。故选C。
动k1·k-2
·化学答案(第2页,共6页)·
14.D解析:a点为l0mLBa(OH)2溶液,由题图可知,滴入l0 mL NaHC2O4溶液时pBa发生突变,说明此时
Ba+恰好完全沉淀,发生反应Ba2++OH+HC,O,-BaCO4¥十H2O,由此推知原溶液c[Ba(OH),]=
0.01mol·L1,则pH=14十lg0.02≈12.3,A项错误;溶度积K郑仅与温度有关,不随标准溶液的加入量
而改变,B项错误;c点加人20 nL NaHC2O,溶液,恰好完全反应生成BaC2),沉淀和Na2C2O,,若忽略微
弱的沉淀溶解,认为上层清液仅存在Na2C,O4,由元素守恒得c(Na)=2[c(C,O?)+c(HC2O:)+
c(H2C,O4)],若严谨考虑沉淀溶解平衡,元素守恒应为c(Na)+2c(Ba+)=2[c(C,O?)+c(HC2O:)+
c(H2C2O4)],C项错误;已知K1(H2C2O,)·K2(H2C2O4)>1014,HC2O,的电离程度大于HC2O4的
水解程度,d点[V(NaHC2O,)=30mL]时,溶液相当于物质的量为1:1的NazC2O,和NaHC2O4的混合
液,因K2(H2C2O4)(1.5×10-4)>K(C2O)(6.67×101)>Ke(C2O)(1.79×10-18),故d点溶液
整体显酸性,则c(C,O?)>c(HC2O),即d点溶液中存在c(Na+)>c(CzO)>c(HC2O)>c(OH),
D项正确。故选D。
15.(14分)
(1)增大固体接触面积、加快酸浸速率、提高铅元素浸出率、富集PbS(2分,任答一点,合理即可)
(2)3PbS+8HNO3-3Pb(NO3)2+3S+2NO↑+4HO(2分)
(3)温度较高导致硝酸挥发,硝酸浓度降低(2分,合理即可)
(4)Pb(OH),(或PbO、PbCO3等)(2分,合理即可)
(5)1.0×109(2分)
(6)1:24(2分)
(7)2CN+4H2O-10e-2CO2↑+N2个+8H+(2分)
解析:(1)“粉碎、浮选”的目的是增大固体接触面积、加快酸浸速率、提高铅元素浸出率、富集PbS。
(2)稀硝酸具有强氧化性,将S2-氧化为单质S,自身被还原为NO,则PbS发生反应的化学方程式为3PbS+
8HNO3=3Pb(NO3)2+3S+2NO个+4H2O。
(3)硝酸受热易挥发,温度高于40℃时硝酸浓度下降,导致浸出率降低。
(4)调节pH“除铁”时使Fe3+形成沉淀且不引入杂质,应使用含目标金属阳离子的化合物,如Pb(OH)2、
PbO或PbCO3。
(5)为避免Pb形成沉淀,Q.(PbS)必须小于K,(PbS即c(S)<K,PbS)
c(Pb2)
=1.0×102”mol.L1,而
K(Cus)
Cu+需沉淀完全,即Q.(CuS)>K(CuS),结合c(S-)可知,理论上“除铜”后溶液中c(Cu+)=
c(S2-)
1.0×1036
1.0X10mol·L1=l.0X10°molL1
(6)设1 mol PbO.中Pb+为amol,Pb2+为bmol,根据铅原子守恒可得:a十b=1,电解时仅Pb2+→Pb+
过程转移电子,故转移电子数为2a=1.92,解得a=0.96,b=0.04,因此PbO.晶体中Pb2+与Pb+的物质
的量之比为1:24。
(7)根据题意可知CN在阳极发生氧化反应,氧化产物为CO2和N2,则阳极反应式为2CN+4H2)一
10e=2CO2↑+N2↑+8H。
·化学答案(第3页,共6页)·
16.(14分)
(1)平衡气压,使液体顺利流下(2分,合理即可)防止装置C中的水蒸气进入三颈烧瓶,导致产物水解
(2分,合理即可)
(2)NdCl,+3CF,S0,Hs℃Nd(CF,S0,),+3HC+(2分)
(3)将生成的HC1尾气全部吹至C中充分吸收,促使反应正向进行(2分,合理即可)
(4)冰水浴冷却(或缓慢滴加并不断搅拌)(2分,合理即可)
(5)使杂质翁盐受热分解为正丁醚和CF,SO3H,且CF,SO,H和正丁醚易溶于甲苯便于除去(2分,合理
即可)
(6)82.4(2分)
解析:(1)仪器是恒压滴液漏斗,侧管连通漏斗上方和烧瓶,可平衡气压,便于液体顺利滴下;目标产物极
易吸水且其含水产物受热易水解,装置B中的无水CCl2作为干燥剂,可防止装置C中的水蒸气逆流进入
反应体系。
(2)原料为无水NCl3和CF,SO,H,在85℃条件下发生复分解反应,生成目标产物并放出HCI气体。
(3)该反应生成挥发性的HC1,持续通入干燥N2可将体系内的HCI吹至装置C中被充分吸收,促使反应正
向进行。
(4)根据题干信息“正丁醚与CF,SO,H混合会剧烈放热”可知,为防止局部过热,必须采取物理降温措施(如
冰水浴)或减缓放热速率的操作(如缓慢滴加并不断搅拌)。
(5)粗产品中混有正丁醚与过量酸反应生成的翁盐杂质,鎓盐受热分解为正丁醚和CF,SOH,且CF,SO,H
与正丁醚易溶于甲苯便于除去。
(6)由NdCl3和CFSO,H的用量可知酸过量。产物的理论产量m=0.010mol×591g·mol1=5.91g,
产率=4.81gX100%≈82.4%。
17.(15分)
(1)-206(2分)
(2)①增大(2分)
②H2分压增大对反应I平衡正向移动的推动作用更强,使转化为CH1的CO2占总转化CO2的比例上升,
CH4选择性增大(2分,合理即可)
(3)0.75(2分)
(4)②(2分)
(5)①d(1分)
②乙二胺分子中含有两个氨基,比正丙胺能形成更多的分子间氢键(2分,合理即可)
③3492
APNA
×107(2分)
解析:(1)根据盖斯定律可得,反应Ⅲ=反应I一反应Ⅱ,即△H?=△H1一△H2=一206kJ·mol1。
(2)①增大起始投料比x,H2分压增大,促使更多CO2参与反应,CO,转化率将增大。
②与反应Ⅱ相比,反应I消耗等量CO2需要更多H2,提高H2分压对反应I平衡正向移动的推动作用更
·化学答案(第4页,共6页)·
强,或由反应I和Ⅱ可推导出反应Ⅲ,增大H2分压,促使反应Ⅲ的平衡正向移动,将副产物CO进一步转化
为目标产物CH4,从而提高了CH的选择性
(3)设反应I消耗的CO2物质的量浓度为x,反应Ⅱ消耗的CO2物质的量浓度为y。由反应方程式可知:生
成c(H,0)=2x十y=1.5mol·L1,CH,选择性=工X100%=50%,即x=y,联立解得:x=y=
x+y
0.5mol·L1。初始浓度:cn(CO2)=2mol·L1,c。(H2)=3.5mol·L1,5min时各物质物质的量浓度:
c(CO2)=2mol·L1-(x十y)=1mol·L1、c(H2)=3.5mol·L1-(4x+y)=1mol·L1、c(CO)=
y=0.5mol·L1c(H,0)=1.5molL,反应Ⅱ的浓度商Q.=1.5molL×0.5moL
1mol·L1×1mol·L1
-=0.75。
(4)多步反应的整体速率由活化能最大的基元反应(决速步)决定。由表中数据可知,途径①的最大活化能
为186kJ·mol1,途径②的最大活化能为l32kJ·mol1。途径②的决速步能垒更低,动力学上反应速率
更快,故主要遵循途径②。
(5)①Ni是28号元素,价电子排布式为3d4s2,位于元素周期表d区。
②乙二胺两端均有氨基,而正丙胺只有一个氨基,乙二胺分子间能形成更多的氢键,导致沸点显著升高。
③根据均摊法,晶胞中Zr原子数为4,O原子数为8。设晶胞边长为anm,则(a×10?cm)3×Na×
pg·cm3=4mol×91g·mol1+8mol×16g·mol1=492g,a=
492×10,晶体中Z:原子与0原
NONA
子的最短距离为晶胞体对角线的四分之一,即为50肥×10nm.
4ONA
18.(15分)
(1)酯基、(酮)羰基(2分,1个1分)
(2)还原反应(1分)
OH
(3)
+SOCL
+SO,t+HCI↑(2分)
Me
Me
(4)Me-N
一Me(2分)
N.
CN
(2分)
(6)8(2分)
(7)CH,CH(NH2)C(CH)2CHO (2)
(8)防止一CO2Et在后续步骤中发生水解反应(2分,合理即可)
解析:(1)由C的结构简式可知,C中含氧官能团的名称为酯基、(酮)羰基。
(2)由D生成E的反应是在NaBH4作用下酮羰基被还原为羟基,其反应类型为还原反应。
(3)E在SOC12作用下发生取代反应,羟基被氯原子取代生成F,同时生成两种气体SO2和HC1。
(4)结合信息②③可知,若F滴加过快或局部浓度过高,R一MgC1与R'一C1发生偶联反应,脱去MgC1,生
·化学答案(第5页,共6页)·
成R一R',即生成的副产物的结构简式为M©一
NCN-Me
CN
(5)由G,M的结构简式,H的分子式,结合信息④可推出,H的结构简式为
(6)由氯雷他定的结构简式可知,其分子中采取$p杂化的碳原子共8个。
(7)核心破题点:与一CHO直接相连的碳原子为α-C,锁定a-C结构。由条件①②可知,分子中含有1个
一CHO和1个一NH2,剩余部分为饱和烷基,由条件④可知,与醛基直接相连的α-C不能是手性碳,α-C
上必须连有两个相同的原子或基团。核磁共振氢谱有5组峰,说明分子对称性高,含有相同环境的甲基,
CHCH(NH2)C(CH3)2CHO符合条件。
(8)不直接在起始阶段引入一C02Et的原因可能是酯基易水解,防止一CO2Et在后续步骤中发生水解反应。
·化学答案(第6页,共6页)·秘密★启用前
高三年级学情调所
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、班级、考场号、座位号、考生号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。
如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡
上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H一1C一12O一16Zr一91
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1.中国茶文化源远流长,茶具的材质多种多样,蕴含着丰富的化学知识。下列茶具主要材
质的分类错误的是
A.紫砂壶一无机非金
B.玻璃公道杯一新型
C.不锈钢茶漏一金属
D.竹制茶盘一天然
属材料
有机材料
材料
有机高分子材料
2.甲胺铅碘(CH,NH,PbI3)在太阳能电池领域表现出优异的光电性能。下列有关化学用
语表达错误的是
H
A.甲基的电子式:·C:H
H
B.中子数为78的碘核素:1
1209
C.甲胺铅碘中N原子杂化轨道示意图:
120
90
D.基态Pb原子的价层电子排布式:6s26p
3.下列实验操作符合规范的是
一BaCL,废液
A.碱式滴定管排气泡B.冲洗盛有BaCl,废液的试管
C.向试管中滴加溶液
D.蒸馏时接收馏分
化兴甘断笛1而(计?而)
CS扫描全能王
3亿人都在用的扫描ApP
4.甲、乙、丙、丁、戊是中学化学常见的五种无机物,其中甲、丙、戊含有同一种元素,转化关
系如图(部分反应物或产物已略去)。已知甲为地壳中含量最高的金属单质,乙为强碱,
固态丁俗称干冰。下列说法错误的是
甲+乙丙+工戊
A.常温下,甲遇浓硫酸发生纯化
B.丙属于离子化合物,但含有配位键
C.若通入的丁过量,则生成的戊会进一步转化为可溶性盐
D.戊受热分解生成高熔点氧化物并吸收大量热,可用作阻燃剂
5.下列化学史的相关陈述错误的是
选项
化学史
陈述
维勒加热氰酸铵(NH,CNO)得到尿素
无机物氰酸铵通过重排得到有机化合物尿
A
[CO(NH2)2]
索,二者互为同分异构体
苯分子中含有碳碳双键,能与溴水发生加
B
凯库勒提出苯的环状结构
成反应
诺贝尔用硅藻土吸收硝化甘油制成安全炸药
硝化甘油受到撞击易发生分解爆炸
烯烃聚合催化剂能降低反应的活化能,加
D
齐格勒和纳塔发明了烯烃聚合催化剂
快聚合速率
6.对于下列过程中发生的化学反应,相应离子方程式正确的是
A.用氢氟酸雕刻玻璃:SiO2十4H+十4F-一SiF,个+2H2O
B.向新制氯水中滴人硫氢化钠溶液:H++HS—H2S
C.用稀硝酸清洗试管壁上的银镜:3Ag十4H++NO;—3Ag++NO个+2H20
D.向FeBr2溶液中通入少量Cl2:Fe2+十Cl2—Fe3++2C1
7.某医药中间体的结构简式如图。关于该物质下列说法错误的是
A.能发生消去反应
B.能与HCN发生加成反应
C.能使酸性KMnO,溶液褪色
D.1mol该中间体最多能消耗2 mol NaOH
8.某阴离子[Y(MZ2XW3)2]可嵌入石墨烯层间调控其光电性能。已知X、Y、Z、W、M
为五种原子序数依次增大的短周期主族元素,W是电负性最大的元素,X的最外层电子
数是内层电子总数的2倍,M的最高正价为十6。下列说法正确的是
A.简单氢化物的沸点:Z>Y>X
B.第一电离能:W>Z>Y>X
C.该阴离子内部存在p-pσ键
D.XZ2与YZ2的空间结构相同
化学试题第2页(共8页)
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9.某同学设计以下实验,探究配位作用对铁的化合物氧化性的影响(忽略溶液体积变化)。
已知:0.1mol·L1FcCl3溶液呈黄色,黄色主要来源于水解产生的[Fe(H,O),(OH)]
以及部分[Fe(H2O),C门+;Fe3+能与F-形成极其稳定的无色配离子[FeF,]3-。
实验步骤如下:
①向2mL0.1mol·L-1FeCL3溶液中滴加少量KI溶液,溶液变为深棕色。
②另取2mL0.1mol·L1FeCl3溶液加入适量NaF固体,振荡,溶液变为无色。
③向②的无色溶液中滴加与①等量的KI溶液,无明显现象。
④向③的溶液中滴加适量浓盐酸,溶液逐渐变为深棕色。
下列说法错误的是
A.①中溶液变为深棕色,说明该条件下Fe3+的氧化性强于I2
B.②中溶液变为无色,说明F-与Fe3+的配位能力强于CI厂、OH和H2O
C.③中无明显现象,是因为形成[FeF。]3-极大地降低了游离Fe3+的浓度,使其氧化性
减弱
D.④中若用等浓度的NaCl溶液代替浓盐酸,也能观察到溶液逐渐变为深棕色
10.物质的微观结构决定宏观性质。下列结构特征不能解释其性质的是
选项
结构特征
性质
冠醚的空腔大小与特定碱金属离子尺寸相
冠醚能特异性识别碱金属离子
匹配
B
[Cu(NH3),]+为平面四边形结构
[Cu(NH),]SO,能与盐酸反应
CO2是非极性分子,SO2和H2O均为极性
常温常压下,CO2在水中的溶解度远小
C
分子
于S02
0
晶体硅属于共价晶体,Si一Si键的键能较大
晶体硅的熔点较高、硬度较大
11.高分子M具有高透明度、极低的吸水率,广泛应用于光学镜头和医疗器械等领域,合
成路径如图。下列说法错误的是
乙烯
A.若在W单体骨架上引入羟基,所得高分子的吸水率将增大
B.M的主链由碳碳单键连接构成,为线型高分子,具有热塑性
C.M中碳元素的质量分数随义增大而减小
D.若把W替换为合,能生成高分子《行
化学试题第3页(共8页)
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12.一种耦合海水制盐与制氢的Z1-H2O(g)反应系统工作原理如图。下列说法错误的是
气体X
Zn
电源
一多气体Y
Zn0粉末
Zn
电
水蒸气
KOH溶液
电极
海水
(含NaCr等→
,盐NaCI等)
Zn-H,0g)反应装置
电解池
已知ZnO能溶于强碱:ZnO+2KOH+H2O—K2[Zn(OH),]。
A.Pt电极为阳极,发生氧化反应
B.电解池中Zn电极的电极反应式为[Zn(OH),]2-+2e一Zn+4OH
C.左侧装置消耗的Zn由电解池提供,则每生成1mol气体X,电解池中理论上转移
2mol电子
D.电解池工作时,溶液中的K+向Pt电极区移动
13.恒温恒压密闭容器中,t=0时充人一定量的1-丁烯(g),发生连续可逆双键异构反应:
1-丁烯(g)÷顺-2-丁始(g会反-2-丁烯®》
R
已知各反应瞬时速率满足)=kx反应物(x为物质的量分数,k为速率常数且只与温度有
关)。各组分物质的量分数x随反应时间的变化如图(t2时反应达到平衡状态)。下
列说法错误的是
0.48
反2-丁烯(g)
0.34
顺-2丁烯(g)
0.18
1-丁烯(g)
0
反应时间:
A.0~t1内,生成反-2-丁烯(g)和顺-2-丁烯(g)的平均反应速率相等
B.因平衡体系中x反2-T始®>x顺2-T经(,说明该条件下反-2-丁烯(g)比顺-2-丁
烯(g)更稳定
C.当顺-2-丁烯(g)的物质的量分数达到峰值时,反应体系中存在k1·x1T=
k2·工颗-2-丁烯
®P知两步反应均放热,若升高反应温度,则平衡时,:大将减办
14.电解质溶液的导电能力越强,电导率越大;BaC,O,难溶于水。25℃时,用0.01mol·L-
NaHC2O,标准溶液滴定10mLBa(OH)2溶液,测得溶液的相对电导率(S·cm)
及pBa[pBa=一lgc(Ba2+)]随滴人NaHC2O,标准溶液的体积V(NaHC,O,)的变化
化学试题第4页(共8页)
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关系如图。已知:K1(H,C2O,)=5.6×102、K2(HC20,)=1.5×10-。下列说法
正确的是
pBa
6
10
20
30
40
V(NaHC,O,/mL
A.a点溶液的pH=12
B.随着NaHC2O,标准溶液的加入,Kp(BaC2O,)不断减小
C.c点溶液中存在:c(Na)+c(Ba2+)=2[c(C2O)+c(HC2O4)+c(H2C2O)]
D.d点溶液中存在:c(Na+)>c(C2O)>c(HC2O,)>c(OH)
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)钛基二氧化铅(Ti/PbO2)电极在电解工业和污水处理中应用广泛。以方铅矿
为原料制备PbO2的工艺流程如图甲:
稀硝酸
试剂X
调pH
HS
方铅矿粉碎、浮选
→PbS精矿→酸浸除铁一→除铜→调p
电解→Pb0
Fe(OH),
CuS
甲
已知:①PbS精矿中含有少量CuS、FeS杂质。
②常温下,Kp(CuS)=1.0X10-36,Kp(PbS)=1.0X10-28。
回答下列问题:
(1)“粉碎、浮选”的目的是
(2)“酸浸”时的还原产物主要是NO,则PbS发生反应的化学方程式为
(3)“酸浸”时,金属离子浸出率随温度的变化如图乙。当温度高于40℃时,浸出率下
降的主要原因是
100
80
40
0
1020304050T/°℃
乙
(4)“除铁”时,为不引人杂质离子,试剂X宜选用(填化学式)。
化学试题第5页(共8页)
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(5)“除铁”后滤液中c(Pb2+)=0.1mol·L,为确保铅元素不损失,理论上“除铜”后
溶液中c(Cu2+)>mol·L-1。
(6)“电解”后制得的PbO2品体中实际上存在少量氧空位,化学式可表示为PbO,(x<
2),其中含有少量Pb2+。若“电解”时每生成1 mol PbO.转移1.92mol电子,则该晶
体中Pb2+与Pb+的物质的量之比为。
(7)“电解”完成后,钛基体表而紧密附着PbO2。以Ti/PbO2为电极电解处理含CN
的酸性废水时,CN一在阳极完全转化为无毒的CO2和N2,则阳极反应式为。
16.(14分)三氟甲磺酸钕[Nd(CF,SO3)3,M,=591]常作路易斯酸催化剂,极易吸水,含
水产物受热易水解。实验室以无水NCl?和超强酸CF,SO3H为原料制备无水
Nd(CF3SO3)3。
已知:C℉,S0,H沸点为162℃,易溶于甲苯(沸点111℃)、正丁醚(沸点142℃);正丁醚
与CF,SO3H混合会剧烈放热,生成的鎓盐[(C,H,)2OH]+CFSO?受热易分解。
实验步骤:①组装仪器如图,然后向装置内持续通入干燥的高纯N2;向三颈烧瓶中加
入0.010mol无水NdCl粉末。
②通过仪器a加入稍过量无水CF3SO3H,85℃恒温搅拌2h。
③反应结束,冷却至室温。向反应液中加入过量正丁醚,析出固体,过滤,用正丁醚洗
涤、真空干燥得粗产品。
④将粗产品加人热甲苯中浸泡、煮沸,趁热过滤除去杂质,滤饼再次真空干燥,最终得
到纯净的4.87g无水Nd(CF3SO3)3。))1
无水CaCl,
仪器a
干燥N2一
搅拌子
NaOH溶液
无水NdCl,粉末
回答下列问题:
(1)仪器a相比于普通分液漏斗的优点是
;装置B中无水CaCl2的作用
是
(2)装置A中制备Nd(CF,SO3)3的化学方程式为
(3)步骤①中持续通入N2的目的有:一是排尽装置内空气,二是
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(4)步骤③中加入正丁醚析出固体,为避免局部过热,可采取的操作是
(写1条)。
(5)步骤④中煮沸的主要目的是
(6)该制备实验的产率为
%(保留3位有效数字)。
17.(15分)利用CO2催化加氢合成CH,是实现碳资源循环利用的有效途径,使用
Ni/ZO2催化剂可显著提高反应的活性和抗积碳能力。相关反应如下:
I.CO2 (g)+4H2 (g)CH,(g)+2H2O(g)AH=-165 kJ.mol-
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)C0(g)+H2O(g)△H2=+41kJ·mol1
Ⅲ.CO(g)+3H2(g)CH(g)+H2O(g)△H3
回答下列问题:
(1)AH3=kJ·mol-1。
(2)在相同温度和压强下,改变起始投料比x=
n(H2)
n(C02)
①随着x的增大,CO2(g)的转化率将
(填“增大”“减小”或“不变”)。
②随着x的增大,CH(g)的选择性[CH,(g)选择性=生(CH),
c转化(CO2)
×100%]提高,结合反应
I和Ⅱ解释可能的原因是。
(3)某温度下,向2L恒容密闭容器中充人4 mol CO2(g)和7molH2(g)发生反应I、
Ⅱ。5min时测得c(H2O)=1.5mol·L1、CH4(g)的选择性为50%,此时反应Ⅱ的
浓度商Q。=
(4)一定温度下,N/ZrO2催化CO2甲烷化两条路径的关键基元反应活化能E,(单位:
kJ·mol1)如表(吸附态物种用*标记):
途径①:C0路径
途径②:甲酸盐路径
C0:→C0+0·
E,=148
CO:+H'→HCO0'
E.=76
C0'→C+0°E.=186
HCOO'+H'-HCOOH'E,=132
H2→2H'E.=32
HCOOH'+6H'→CH,+2H2O
C·+4H'→CH,分步加氢,各步E.<90
分步加氢,各步E,<110
根据表中数据判断,Ni/ZrO2催化CO2甲烷化主要遵循途径
(填“①”或“②”)。
(5)在制备Ni/ZrO2催化剂时,常加入乙二胺(H2NCH2CH2NH2)作为络合剂,形成稳
定的五元环状配合物,有效阻止活性组分金属N团聚。
①Ni位于元素周期表中区。
②常温下乙二胺的沸点(116.9℃)显著高于相对分子质量相近的正丙胺
(CHCH2CH2NH2,沸点48.6℃),原因是
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③立方ZO2品胞结构如图。
00
o Zr
已知该品体的密度为pg·cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶体中Zr原子与O
原子的最短距离为
nm(列计算式)。
18.(15分)氯雷他定常用于过敏性鼻炎、荨麻疹等的治疗,合成路线之一如图:
0
OH
CI
EtO,C
CO,Et
CO,Et
OEt MeNH
NaOEt,EtOH
盐酸
NaBH,
EtN
甲苯
Me
MgCl
H
Mg
CiHuN,CI
HF,BF,
CICO,Et
乙醚
盐酸
甲苯
Me
G
Et0入O
氯雷他定
已知:①-一E代表-C,H,一Me代表一CH,:②RX+Mg乙熊RMgX(格氏试剂,X=
CL,Br,ID:③RMgX+R'X乙MgX,+R-R';④RMgX+R'CN盐酸R'COR。
回答下列问题:
(1)C中含氧官能团的名称为
(2)D→E的反应类型为
(3)E→F反应过程中还有2种气体(常温常压下)生成,该反应的化学方程式为
(4)制备G的过程中,若F滴加过快或局部浓度过高,除生成G外,还会生成少量相对
分子质量较大的副产物,其结构简式为
(5)H的结构简式为
(6)1个氯雷他定分子中杂化类型为sp3的碳原子数目为
(?)E的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为
①分子中含有2个N一H键;②能发生银镜反应;③含有手性碳原子;④含氧官能团
不直接连在手性碳原子上;⑤核磁共振氢谱有5组峰。
(8)在A→B步骤中引入甲基,在N→氯雷他定时又将其脱去并替换为一CO2Et。不直
接在起始阶段引入一CO,Et的原因可能是
(写一条)。
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化学参考答案及评分细则
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
答案
B
C
A
C
B
D
D
B
C
D
C
D
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.【答案及评分细则】(14分)
(1)增大固体接触面积、加快酸浸速率、提高铅元素浸出率、富集PbS(2分,任答一点,合理即可)
(2)3PbS+8HNO;=3Pb(NO3 )2+3S+2NO+4H2O (2)
(3)温度较高导致硝酸挥发,硝酸浓度降低(2分,合理即可)
(4)Pb(OH)2(或PbO、PbCO3等)(2分,合理即可)
(5)1.0×109(2分)
(6)1:24(2分)
(7)2CN+4H2O-10e-2CO2+N2个+8H+(2分)
16.【答案及评分细则】(14分)
(1)平衡气压,使液体顺利流下(2分,合理即可)防止装置C中的水蒸气进入三颈烧瓶,导致产物水解
(2分,合理即可)
(2)NdCL+3CF,SO,H35Nd(CF,SO)+3HCI (
(3)将生成的HC1尾气全部吹至C中充分吸收,促使反应正向进行(2分,合理即可)
(4)冰水浴冷却(或缓慢滴加并不断搅拌)(2分,合理即可)
(5)使杂质翁盐受热分解为正丁瞇和CF,SO,H,且CF,SO3H和正丁醚易溶于甲苯便于除去(2分,合理
即可)
(6)82.4(2分)
17.【答案及评分细则】(15分)
(1)-206(2分)
(2)①增大(2分)
②H2分压增大对反应I平衡正向移动的推动作用更强,使转化为CH4的CO2占总转化CO2的比例上升,
CH,选择性增大(2分,合理即可)
(3)0.75(2分)
(4)②(2分)
(5)①d(1分)
②乙二胺分子中含有两个氨基,比正丙胺能形成更多的分子间氢键(2分,合理即可)
③3492
4ONA
×10(2分)
·化学评分细则(第1页,共2页)·
18.【答案及评分细则】(15分)
(1)酯基、(酮)羰基(2分,1个1分)
(2)还原反应(1分)
OH
(3)○+soC苯
+S0,↑+HCI↑(2分)
Me
Me
(4)Me-N〉N-Me(2分)
C1(2分)
(6)8(2分)
(7)CH CH(NH,)C(CH,CHO (2)
(8)防止一CO2Et在后续步骤中发生水解反应(2分,合理即可)
·化学评分细则(第2页,共2页)·