2027届高三化学一轮复习选择题专项训练物质的结构与性质

**基本信息** 聚焦物质结构与性质核心考点，通过真题与变式训练结合，构建微观结构到宏观性质的逻辑链条，强化化学观念与科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |真题演练|3题（2024-2026年重庆高考真题）|高考高频考点选择题，选项涉及键角、杂化类型、分子极性等易混点|从杂化方式、键参数（键能/角/长）到分子极性、晶体类型的概念推导| |变式训练|16题（模拟题）|结合新情境（如冠醚识别、无机苯结构），考查氢键影响、晶体性质比较等|以“结构决定性质”为主线，整合VSEPR模型、氢键理论与晶体结构分析|

2027届高三化学一轮复习选择题专项训练 物质的结构与性质 一、真题演练 1．（2026·重庆·高考真题）下列叙述正确的是 A．和的键角相等 B．的键能是的两倍 C．和的VSEPR模型相同 D．和都是非极性分子 2．（2025·重庆·高考真题）三种氮氧化物的结构如下所示： 下列说法正确的是 A．氮氮键的键能： B．熔点： C．分子的极性： D．的键角： 3．（2024·重庆·高考真题）下列各分子既含有杂化的原子又能与形成氢键的是 A． B． C． D． 二、变式训练 4．（2026·重庆·模拟预测）BF3与一定量的水形成(H2O)2·BF3，一定条件下(H2O)2·BF3可发生如图所示转化，下列说法中错误的是 A．熔化前后，B原子的杂化方式不同 B．分子的极性：H2O>OF2 C．分子的键角：BF3>H2O D．(H2O)2·BF3分子间存在氢键和范德华力 5．（2026·重庆·模拟预测）下列依据相关数据进行的推断正确的是 选项 数据 推断 A 元素的电负性： 分子极性： B 可用除去溶液中的 C 相同温度下：   且 与反应的速率更快 D 短周期元素的各级电离能(省略单位)：       R元素的最高正化合价可能为+2价 A．A B．B C．C D．D 6．（2026·重庆·模拟预测）合成氨中，除去原料气中的反应为，下列表述不正确的是 A．CO晶体属于分子晶体 B．的空间结构为三角锥形 C．H-N-H的键角： D．中配位原子是和 7．（2026·重庆沙坪坝·模拟预测）含氮物质种类丰富，下列说法正确的是 A．离子键百分数：Li3N＞Na3N B．水中溶解性：(CH3)2NNH2＜N2H4 C．键角： D．酸性：HNO2＞HNO3 8．（2026·重庆江津·三模）下列有关物质结构或性质解释不合理的是 选项 实例 解释 A O3在CCl4中的溶解度高于在H2O中的溶解度 臭氧的极性微弱 B 21-冠-7能识别Cs⁺ 该冠醚的空穴与Cs⁺适配 C SiO2的熔点高于CO2 Si-O键能大于C=O键能 D 离子化合物C2H5NH3NO3常温下为液体 阴阳离子体积很大，熔点低 A．A B．B C．C D．D 9．（2026·重庆·模拟预测）下列关于和两种分子说法正确的是 A．键长： B．两种分子均属于微粒 C．两种分子的中心原子采用的杂化方式不同 D．两种分子自身均可以形成分子间氢键 10．（2026·云南昆明·模拟预测）关于、、、和的结构与性质，下列说法错误的是 A．沸点： B．键角： C．水中的溶解度： D．结合质子的能力： 11．（2026·重庆·模拟预测）可用以下反应制备NF3：4NH3+3F2=NF3+3NH4F。下列说法正确的是 A．键角：NH3>NF3 B．沸点：NH3>H2O C．NF3的空间构型为平面三角形 D．NH4F中仅含离子键 12．（2026·重庆·模拟预测）观察下列结构示意图并结合相关信息，判断有关说法正确的是 邻羟基苯甲醛 石墨 N-甲基咪唑 A．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： B．石墨晶体中层内是共价键，层间是范德华力，所以石墨是一种过渡晶体 C．晶体结构如上图，该结构中键角1、2、3由大到小的顺序：3＞2＞1 D．N-甲基咪唑分子中存在大π键()，则分子中N均为sp2杂化 13．（2026·重庆永川·二模）（无机苯）的结构与苯类似，也有大键。下列关于的说法错误的是 A．其熔点主要取决于所含化学键的键能 B．可与形成分子间氢键 C．分子中和的杂化方式相同 D．（无机苯）形成的晶体属于分子晶体 14．（2026·重庆·模拟预测）下列关于物质的结构、性质及解释错误的是 选项 物质结构或性质 解释 A 分子极性： F的电负性大于H B 乙酸为电解质，其水溶液显酸性：乙醇为非电解质，其水溶液显中性 乙酸中羰基为吸电子基团，导致乙酸中氧氢键极性变大，更易电离 C 沸点： 分子间形成氢键，分子间作用力更强，沸点高 D 冠醚18-冠-6可识别，能增大在有机溶剂中的溶解度 冠醚18-冠-6空腔直径(260~320pm)与直径(276 pm)接近 A．A B．B C．C D．D 15．（2026·重庆·模拟预测）下列有关物质的性质或事实及其微观解释均正确的是 选项 性质或事实 微观解释 A 的空间构型为正四面体形 中心原子的杂化类型是 B 酸性：乙酸<氯乙酸 乙酸中羟基的极性大于氯乙酸中羟基的极性 C 硬度：金刚石>碳化硅 均为共价晶体，键长：C-C<C-Si，键能：C-C>C-Si D 沸点：乙醇>二甲醚 二者均存在分子间氢键，乙醇分子间的氢键更强 A．A B．B C．C D．D 16．（2026·重庆·模拟预测）下列有关事实的微观解释不正确的是 A．的稳定性强于，因为N的电负性小于O B．的沸点高于，因为是极性分子，其分子间作用力更强 C．加入冠醚能缩短甲苯与溶液反应褪色时间，因为超分子具有分子识别特征 D．酸性强于，因为甲基是推电子基，使氧氢键极性更强，难电离 17．（2026·重庆九龙坡·二模）下列说法错误的是 A．中心原子通过杂化轨道成键，该分子一定为正四面体结构 B．合金内原子排列规整度比纯金属差，所以合金的硬度比组成金属的高 C．由于极性微弱，它在中的溶解度高于在水中的溶解度 D．对羟基苯甲酸分子间存在大量氢键，所以其沸点高于邻羟基苯甲酸 18．（2025·重庆·三模）水是生命之源，下列现象与参与形成的氢键无关的是 A．在水中形成天蓝色的 B．接近沸点的水蒸气相对分子质量测定值大于18 C．常压下冰的密度小于液态水 D．将纸片的一面涂上石墨投入水中，可观察到纸片浮于水面，涂有石墨的一面朝上 19．（2025·重庆·三模）元素、位于周期表中ⅣA族。下列说法正确的是 A．、晶体硅、SiC均为共价晶体 B．干冰和液氨有相同类型的分子间作用力 C．电负性： D．石墨、金刚石中，碳原子杂化方式分别为和 试卷第1页（共3页） 试卷第1页（共3页） 学科网（北京）股份有限公司 《2027届高三化学一轮复习选择题专项训练物质的结构与性质》参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 A A C A D C B C C B 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 答案 A D A A C D A A D 1．A 【详解】A．中心C原子价层电子对数为4，无孤电子对，为正四面体结构；中心P原子价层电子对数为，无孤电子对，也为正四面体结构，二者键角均为109°28′，键角相等，A正确； B．中含1个σ键和1个π键，π键键能小于σ键，故键能小于键能的两倍，B错误； C．中心C价层电子对数为2，VSEPR模型为直线形；中心S价层电子对数为=3，VSEPR模型为平面三角形，二者模型不同，C错误； D．中心B原子价层电子对数为=3，且不含孤电子对，为平面正三角形结构，正负电荷中心重合，是非极性分子；中心N原子价层电子对数为=4，且含1个孤电子对，为三角锥形结构，正负电荷中心不重合，是极性分子，D错误； 故选A。 2．A 【详解】A．由图中数据可知，氮氮键的键长：，则氮氮键的键能：，A正确； B．二者均为分子构成的物质，分子间作用力：，熔点：，B错误； C．为对称的平面结构，极性较弱，而结构不对称，正负电荷中心不能重合，属于典型的极性分子，故分子极性：，C错误； D．结构为，中心原子N存在对孤对电子，中心原子N为杂化，受孤对电子影响，键角略小于120°；而中心原子N的孤对电子为，价电子数为3，也是杂化，没有孤对电子的影响，故键角，D错误； 故选A。 3．C 【详解】A．CH3CH3中两个碳原子价层电子对数为4都采用sp3杂化，且和H2O不能形成分子间氢键，故A错误； B．CH2=CHBr中两个碳原子价层电子对数为3采用sp2杂化，但不能和H2O形成分子间氢键，故B错误； C．CH3COOH的—COOH中碳原子价层电子对数为3采用sp2杂化，且能和H2O形成分子间氢键，故C正确； D．CH3CH2NH2中C、N原子价层电子对数为4都采用sp3杂化，故D错误； 故选：C。 4．A 【详解】A．熔化前，B原子与三个F原子和一个水分子中的O原子形成了4个键，B原子的价层电子对数为4，采取sp3杂化；熔化后，B原子与三个F原子和一个羟基中的O原子形成了4个键，B原子的价层电子对数为4，采取sp3杂化，熔化前后B原子的杂化方式相同，A错误； B．H2O和OF2都是V形分子，在H2O中，由于O的电负性大于H，共用电子对偏向氧原子，偶极矩方向一致叠加，极性较强；在OF2中，由于F的电负性大于O，共用电子对偏向氟原子，偶极矩方向相反，导致部分抵消，极性较弱，分子的极性H2O>OF2，B正确； C．BF3中心原子B没有孤电子对，采用sp2杂化，空间构型为平面三角形，键角为120°；H2O中心原子O有两个孤电子对，采用sp3杂化，由于孤电子对的排斥作用，键角为104.5°，因此分子的键角BF3>H2O，C正确； D．(H2O)2·BF3是由分子构成的物质，图中明确画出了水分子之间的氢键，分子之间普遍存在范德华力，D正确； 故答案为A。 5．D 【详解】A．分子极性由键的极性和分子空间构型共同决定，为正四面体形非极性分子，为三角锥形极性分子，因此分子极性的结论本身正确，但该结论与给出的电负性数据无直接关联，无法仅通过电负性推导得出，A错误； B．说明溶解度远小于，无法发生沉淀转化，不能用除去溶液中的，B错误； C．平衡常数衡量反应进行的限度，与反应速率无直接关联，仅说明与反应更彻底，不能说明反应速率更快，C错误； D．的第三电离能远大于第二电离能，说明失去2个电子后达到稳定结构，最外层有2个电子，最高正化合价为+2价，因此“最高正化合价可能为+2价”的推断正确，D正确； 故选D。 6．C 【详解】A．CO由CO分子构成，其晶体属于分子晶体，A正确，不符合题意； B．NH3中N的价层电子对数为，含1对孤电子对，空间结构为三角锥形，B正确，不符合题意； C．NH3中N原子有1对孤电子对，中NH3作为配体，N的孤电子对用于形成配位键，孤电子对的排斥力大于成键电子对，因此H-N-H键角：，C错误，符合题意； D．中，NH3的N原子提供孤电子对，CO中C原子提供孤电子对，配位原子为N和C，D正确，不符合题意； 答案选C。 7．B 【详解】A．Li的电负性大于Na，N与Na的电负性差值大于N与Li的电负性差值，离子键百分数，A错误； B．含有疏水的甲基，且能与水分子形成氢键的氨基数目少于，水中溶解性，B正确； C．中心N原子为杂化，含1对孤电子对，中心N原子为杂化，无孤电子对，孤电子对斥力更大，键角，C错误； D．含1个非羟基氧，含2个非羟基氧，酸性，D错误； 故选B。 8．C 【详解】A．根据相似相溶原理，非极性溶剂更易溶解极性微弱的，水是极性溶剂，在水中溶解度更低，故不选A； B．冠醚识别碱金属离子的原理是空穴尺寸与离子半径匹配，21-冠-7的空穴大小与适配，故不选B； C．是共价晶体，熔化时破坏共价键，是分子晶体，熔化时仅破坏分子间作用力，不需要破坏键，二者熔点差异的本质原因是晶体类型不同，和键能大小无关，故选C； D．离子晶体的熔点与晶格能正相关，阴阳离子体积大则离子间距大，晶格能小，熔点低，常温下可呈液态，故不选D； 选C。 9．C 【详解】A．同周期主族元素从左到右原子半径逐渐减小，C原子半径大于N，因此键长，A错误； B．的总电子数为，属于微粒，只有属于微粒，B错误； C．的中心C原子价层电子对数为3，采取杂化；的中心N原子价层电子对数为4，采取杂化，二者杂化方式不同，C正确； D．分子间氢键需要H原子与N、O、F等电负性大的原子相连，中H均与C相连，无法形成分子间氢键，D错误； 故选C。 10．B 【详解】A．和均为分子晶体，相对分子质量更大，范德华力更强，沸点更高，因此沸点，A正确； B．和的中心均为杂化，都含2对孤电子对，电负性大于，中成键电子对更偏向，成键电子对间斥力更小，且原子半径大于，中两个的空间位阻更大，因此键角，B错误； C．是极性分子，可与水分子形成氢键，易溶于水；是非极性分子，难溶于极性溶剂水，因此溶解度，C正确； D．电负性远大于，中原子电子云密度被吸引而降低，给出电子结合的能力弱于，因此结合质子能力，D正确； 故答案为B。 11．A 【详解】A．氨分子和三氟化氮分子中氮原子的价层电子对数都为：3+(5-1×3) ×=4，孤对电子对数都为：(5-1×3) ×=1，分子的空间结构都是三角锥形；电负性，中成键电子对更偏向F，成键电子离中心N远，成键电子对之间的排斥力更小，键角更小，因此键角，A正确； B．水分子中氢键数目多于氨分子，且常温下水为液态，氨气为气态，故沸点，B错误； C．三氟化氮分子中氮原子的价层电子对数为：3+(5-1×3) ×=4，孤对电子对数为：(5-1×3) ×=1，分子的空间结构是三角锥形，不是平面三角形，C错误； D．氟化铵中与之间为离子键，内部N与H之间存在共价键（含配位键），并非仅含离子键，D错误； 故选A。 12．D 【详解】A．邻羟基苯甲醛形成分子内氢键时，是羟基的氢原子与醛基的氧原子形成氢键，如图，A错误； B．石墨晶体中层内是共价键，层间是范德华力，所以石墨是一种混合晶体，B错误； C．键角1中O为杂化，存在一对孤对电子，键角2中O为杂化，存在两对孤对电子，键角3中S为杂化，不存在孤对电子，故键角3>1>2，C错误； D．N-甲基咪唑分子中存在大π键()，则分子中左侧N上有3条键，其孤电子对参与形成大键，使N在环上构成平面结构；右侧N上有2条键，含1对孤对电子使N在环上构成平面结构，故两个N均为杂化，D正确； 故选D。 13．A 【详解】A．属于分子晶体，熔点由分子间作用力的大小决定，与分子内化学键的键能无关，A错误； B．分子中N原子电负性大，与H成键后存在孤电子对，可与分子形成分子间氢键，B正确； C．结构与苯类似，为平面结构，分子中B和N均采取杂化，杂化方式相同，C正确； D．由分子构成，形成的晶体属于分子晶体，D正确； 故选A。 14．A 【详解】A．和均为V形结构，中O电负性大于H，键的偶极矩与O上孤电子对的偶极矩方向一致，总偶极矩更大；中F电负性大于O，键的偶极矩与孤电子对偶极矩方向相反、部分抵消，实际分子极性，结论错误，故A错误； B．乙酸中羰基为吸电子基团，使得羧基中O-H键极性增强，更易电离出，水溶液显酸性；乙醇中乙基为给电子基团，O-H键极性弱，难电离，水溶液显中性，故B正确； C．分子中含O—H键，可形成分子间氢键，分子间作用力远大于仅存在范德华力的，因此CH3CH2OH的沸点更高，故C正确； D．18-冠-6的空腔直径与直径接近，可通过分子识别结合，携带进入有机溶剂，增大在有机溶剂中的溶解度，故D正确； 选A。 15．C 【详解】A．中心N原子价层电子对数为，杂化类型确实为，但N原子存在1对孤对电子，因此空间构型为三角锥形，不是正四面体形，性质描述错误，A错误； B．Cl是吸电子基团，会使羧基中羟基的极性增强，键更易断裂电离出，因此酸性乙酸氯乙酸的原因是：氯乙酸中羟基极性大于乙酸中羟基极性，解释错误，B错误； C．金刚石和碳化硅均为共价晶体，共价晶体的硬度与键能正相关；C原子半径小于Si，因此键长，键能，故硬度金刚石碳化硅，性质和解释均正确，C正确； D．乙醇能形成分子间氢键，二甲醚（）没有键，不能形成分子间氢键，乙醇沸点高于二甲醚是因为乙醇分子间存在氢键，解释错误，D错误； 故选C。 16．D 【详解】A．N的电负性小于O，NH3中N更易给出孤电子对，与Cu2+形成的配位键更稳定，因此稳定性强于，A正确； B．是极性分子，分子间作用力强于非极性分子，因此沸点更高，B正确； C．冠醚具有分子识别特性，可结合将带入有机相，增大反应物接触面积，加快反应速率，C正确； D．甲基是推电子基，使羧基中羟基的电子云密度增大，氧氢键极性减弱，H原子更难电离，因此的酸性弱于，D错误； 故选D。 17．A 【详解】A．中心原子通过杂化轨道成键时，若存在孤电子对，或所连基团不完全相同，分子就不是正四面体结构，如H2O、CH2Cl2等，A错误； B．合金引入不同半径的原子，破坏了纯金属原子的规整排列，使原子层间滑动阻力变大，因此合金硬度高于其组成金属，B正确； C．根据相似相溶原理，极性微弱，相比强极性的水，O3更易溶于非极性溶剂，因此在中溶解度更高，C正确； D．邻羟基苯甲酸易形成分子内氢键，分子间作用力较弱，沸点较低；对羟基苯甲酸形成分子间氢键，分子间作用力更强，因此沸点更高，D正确； 故选A。 18．A 【详解】A．与形成配位化合物，属于配位键作用，与氢键无关，A符合题意； B．水蒸气分子因氢键缔合，导致测得的相对分子质量偏大，B不符合题意； C．冰的密度小于水是因氢键形成四面体结构，结构疏松，C不符合题意； D．涂石墨面朝上是因石墨疏水（无法与水形成氢键），而水的表面张力（由氢键导致）使纸片浮起，现象与氢键间接相关，D不符合题意； 故选A。 19．D 【详解】A．1个C60分子由60个碳原子构成，晶体中只含分子，属于分子晶体；而晶体硅是原子间通过共价键形成的空间网状结构的晶体，SiC中硅、碳原子间也通过共价键形成空间网状结构，则晶体硅和SiC均为共价晶体，A错误； B．干冰中只有范德华力，液氨中有氢键和范德华力，则干冰和液氨的分子间作用力类型不同，B错误； C．元素、位于周期表中ⅣA族，同一主族元素从上到下，其电负性依次减小，则电负性：C>Si，C错误； D．石墨具有层状结构，每一层中每个碳原子与相邻的3个碳原子以共价键相结合，碳原子的价层电子对数为3，采取sp2杂化；金刚石中每个碳原子以4个共价单键对称地与相邻的4个碳原子结合，碳原子的价层电子对数为4，采取sp3杂化，则石墨、金刚石中，碳原子杂化方式分别为和sp3，D正确； 故选D。 答案第1页（共2页） 答案第1页（共2页） 学科网（北京）股份有限公司 $