2027届高三化学一轮复习选择题专项 物质的结构与性质

**基本信息** 聚焦“结构决定性质”核心思想，通过18道高考真题及模拟题，系统整合键能、氢键、晶体类型等微观结构与酸性、沸点等宏观性质的对应关系，提炼性质解释类题型解题方法。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |性质解释类|18道（含8道高考真题）|键能比较法、氢键类型分析法、晶体类型判断法、相似相溶原理应用|微观结构（键能/氢键/晶体类型/分子极性）→宏观性质（酸性/沸点/稳定性/溶解度）的推导链条，强化“结构决定性质”化学观念|

2027届高三化学一轮复习选择题专项 物质的结构与性质 一、单选题 1．（2026·湖南·高考真题）对下列性质解释正确的是 性质 解释 A 酸性：HCl>HF 非金属性：F>Cl B 沸点：H2O>HF 氢键键能：HF>H2O C 沸点：正戊烷>新戊烷 分子间作用力：正戊烷>新戊烷 D 硬度：金刚石>石墨 碳碳键的键能：石墨>金刚石 A．A B．B C．C D．D 2．（2026·河北衡水·二模）物质结构决定其性质。下列物质性质与微观解释相符的是 选项 物质性质 微观解释 A HF的稳定性强于HCl HF分子之间除了范德华力以外，还存在氢键 B 人工合成的氮化碳(β-C3N4)具有类似金刚石的结构，但硬度比金刚石的大 N的电负性比C的大 C 缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体 晶体具有各向异性 D 第一电离能 Al的3p能级电子的能量比Mg的3s能级电子的高 A．A B．B C．C D．D 3．（2026·河北·高考真题）下列对宏观事实的微观解释错误的是 选项 宏观事实 微观解释 A 霓虹灯发光 电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨道时，以光的形式释放能量 B 常温下，苯酚能与溶液反应，而乙醇不能 苯环使羟基中O-H键极性变强 C 不溶于水，可溶于苯 水是极性分子，与苯均为非极性分子 D 某汽车防冻液(主要成分为水和乙二醇)的凝固点为-40℃ 乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子间的范德华力 A．A B．B C．C D．D 4．（2026·广东·高考真题）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是 选项 事实 解释 A 热稳定性： 键能： B 酸性：乙酸>丙酸 推电子效应： C 沸点：邻羟基苯甲醛>水 邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键 D 在中的溶解度：苯 苯和为非极性分子，为极性分子 A．A B．B C．C D．D 5．（2026·湖北·高考真题）物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是 选项 事实 结构因素 A． 氨基酸的水溶性与值有关 碱性基团：氨基 B． 合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离 分子间作用力：氢键 C． 易水解形成红褐色胶体 特征：高电荷与小半径 D． 的熔点低于 阴离子半径： A．A B．B C．C D．D 6．（2026·山西忻州·模拟预测）下列结论和微观解释不相符的是 选项 结论 微观解释 A 灼烧氯化钙时火焰呈砖红色 钙元素的电子发生跃迁时释放特定波长的光 B 在中的溶解度比在中大 是非极性分子，更易溶于非极性溶剂 C 在水中的稳定性强于 氮原子的电负性小于氧原子，更易提供孤电子对 D 的熔点高于 的半径小于，中离子键强度较大 A．A B．B C．C D．D 7．（2026·四川成都·模拟预测）下列事实解释正确的是 选项 事实 解释 A 黏性：润滑油>水 氢键强度：润滑油水 B 键角：NH3>PH3 电负性：N>P C 冠醚18-冠-6能识别K+ 冠醚中的O通过离子键与K+作用 D O3的溶解度：CCl4>H2O O3为非极性分子 A．A B．B C．C D．D 8．（2026·河南·高考真题）物质的微观结构决定宏观性质，下列结构特征不能解释其性质的是 选项 结构特征 性质 A． 金刚砂(SiC)属于共价晶体，C-Si键的键能大 金刚砂硬度大、熔点高 B． 苯分子中存在大键 苯难溶于水 C． 对羟基苯甲醛只形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 D． 基态氩原子的最外层电子数为8，原子结构稳定 氩气性质稳定，不易形成化合物 A．A B．B C．C D．D 9．（2026·广西柳州·模拟预测）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 A 石墨具有类似金属的导电性 石墨层中未参与杂化的轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 B 、的键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 C 、、、的沸点依次升高 均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大 D 邻硝基苯酚的熔点低于对硝基苯酚 前者存在分子内氢键，后者存在的分子间氢键使分子间作用力大于前者 A．A B．B C．C D．D 10．（2026·广东广州·二模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 乳酸含有羟基和羧基 能发生缩聚反应 B 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性 C 键角： 还原性： D 键能小于键能 易水解，而难以水解 A．A B．B C．C D．D 11．（2026·广东广州·二模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 中N原子上含有孤电子对 是常见的配体 B 石墨层内碳原子以杂化形成的平面六元环中含有自由电子 石墨具有良好的导电性 C 油脂分子中含有酯基 一定条件下可以和氢气发生加成反应提高其饱和度 D 是推电子基团 酸性： A．A B．B C．C D．D 12．（2026·辽宁大连·二模）下列关于、化合物性质差异解释正确的是 性质差异 主要原因 A 稳定性： 分子间作用力强弱 B 酸性：三氟乙酸>三氯乙酸 电负性： C 键角： 中心原子价层电子对数 D 熔点： 离子键强弱 A．A B．B C．C D．D 13．（2026·河南·模拟预测）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 酸性：三氟乙酸>三氯乙酸>乙酸 电负性： B O3在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度 O3为非极性分子 C 水中溶解度：乙醇<戊醇 两者分子结构相似，戊醇烃基较大，在水中溶解度大 D 向C6H5ONa溶液中通入少量CO2，生成C6H5OH和Na2CO3 酸性： A．A B．B C．C D．D 14．（2026·广东梅州·模拟预测）下列由结构特点不能推测出对应性质的是 选项 结构特点 性质 A 甲苯中甲基与苯环相连 甲苯能被酸性溶液氧化 B 电负性：Cl＞Br 酸性：HClO＞HBrO C 比所带电荷数多，离子半径小 比的熔点高 D 的空间结构为正四面体 难溶于水，易溶于 A．A B．B C．C D．D 15．（2026·广东深圳·三模）下列关于物质性质或应用解释错误的是 选项 性质或应用 解释 A 熔点：NaCl＞AlCl3 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低 B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子 C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 A．A B．B C．C D．D 16．（2026·山东日照·三模）对下列事实的解释错误的是 选项 事实 解释 A 沸点： 为离子晶体，为分子晶体 B 光气（）中的键角：大于 碳氧双键与碳氯单键的斥力大于碳氯单键与碳氯单键的斥力 C 与杯酚形成超分子的过程是可逆的 两者之间以氢键结合，作用力较弱 D 石墨导电性：平行于层的方向与垂直于层的方向不同 晶体具有各向异性 A．A B．B C．C D．D 17．（2026·湖南·三模）物质的结构决定性质。下列关于物质性质的解释正确的是 性质 解释 A 在水中的溶解度小于 在中的溶解度 为非极性分子 B 硬度：金刚石>C₆₀ 前者含有共价键，后者不含共价键 C HF 的稳定性大于HCl HF分子间的氢键强于HCl分子间的作用力 D 水溶性：CH3CH2OH 前者烃基占比小，后者烃基占比大 A．A B．B C．C D．D 18．（2026·广西南宁·二模）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 结构或性质 解释 A O3在不同溶剂中的溶解度：CCl4>H2O O3极性微弱 B 稳定性：HF>HCl HF分子间作用力更大 C 熔点： 晶体类型不同 D 硬度：碳化硅>晶体硅 Si的原子半径大于C A．A B．B C．C D．D 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 《2027届高三化学一轮复习选择题专项 物质的结构与性质》参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 C D D C A B B B B C 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 答案 C B A C A C D B 1．C 【详解】A．氢化物水溶液酸性与非金属性无关，非金属性强弱可通过最高价氧化物对应水化物酸性或气态氢化物稳定性比较，酸性强于是因为键键能更大，在水溶液中更难电离，解释不能对应性质，A错误； B．沸点高于的原因是分子间氢键数量多于，分子间氢键总作用更强，虽然氢键键能更大，但该解释无法说明沸点差异，B错误； C．烷烃同分异构体中，支链越多分子间接触面积越小，分子间作用力越弱，沸点越低。正戊烷为直链结构，分子间作用力大于带多支链的新戊烷，故沸点更高，解释对应性质，C正确； D．金刚石为空间网状原子晶体，硬度大；石墨为层状混合晶体，层间为较弱的范德华力，易滑动故硬度小，石墨碳碳键键能更大与二者硬度差异无关，D错误； 故选C。 2．D 【详解】A．HF的稳定性由分子内H-F共价键键能决定，氢键属于分子间作用力，只影响熔沸点等物理性质，与稳定性无关，故A错误； B．氮化碳为原子晶体，硬度更大是因为C-N键键长比C-C键短、键能更大，与N、C电负性大小无直接关系，故B错误； C．缺角NaCl晶体在饱和溶液中变为完美立方体是晶体具有自范性的体现，各向异性指晶体不同方向物理性质存在差异，与该现象无关，故C错误； D．Mg的价电子排布为（全满稳定结构），Al的价电子排布为，3p能级电子能量高于3s能级，更易失去，因此第一电离能，故D正确； 故答案选D。 3．D 【详解】A．霓虹灯发光的本质是原子核外电子从高能级轨道跃迁至低能级轨道时，将多余能量以光的形式释放，A不符合题意； B．苯酚中羟基直接与苯环相连，苯环的吸电子效应使羟基O-H键极性增强，更易电离出氢离子，酸性强于连有给电子效应乙基的乙醇，因此苯酚能与NaOH反应而乙醇不能，B不符合题意； C．根据相似相溶规律，极性溶剂易溶解极性溶质，非极性溶剂易溶解非极性溶质，水是极性分子，和苯均为非极性分子，因此不溶于水可溶于苯，C不符合题意； D．乙二醇防冻液凝固点远低于纯水，本质原因是乙二醇可与水分子形成氢键，改变了纯水原本的分子间作用结构，使凝固点降低；若分子间范德华力越大，物质凝固点越高，原解释逻辑错误，D符合题意； 故选D。 4．C 【详解】A．Cl原子半径小于I，H-Cl键长更短、键能更大，共价键更稳定，因此HCl热稳定性强于HI，A正确； B．烷基为推电子基团，乙基推电子效应强于甲基，使丙酸羧基的O-H键极性弱于乙酸，更难电离出H+，因此酸性乙酸强于丙酸，B正确； C．邻羟基苯甲醛形成分子内氢键会减弱分子间作用力，反而会降低沸点，其沸点高于水的原因是相对分子质量远大于水，范德华力更强，解释错误，C错误； D．根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂，苯和CCl4均为非极性分子，NH3为极性分子，因此苯在CCl4中溶解度大于NH3，D正确； 故选C。 5．A 【详解】A．氨基酸水溶性与pH有关是因为氨基酸同时含有碱性氨基和酸性羧基，不同pH下两种基团的解离状态共同影响水溶性，结构因素仅提及氨基，与事实不相符，A符合题意； B．分子间存在氢键，分子间作用力更强，沸点相对较高易液化，结构因素与事实相符，B不符合题意； C．电荷高、半径小，极化能力强，易结合水电离出的水解生成胶体，结构因素与事实相符，C不符合题意； D．两种物质均为离子晶体，阳离子相同，半径大于，对应离子晶体晶格能更小，熔点更低，结构因素与事实相符，D不符合题意； 故选A。 6．B 【详解】A．钙元素的电子吸收能量跃迁到更高能级，当电子由高能级向低能级跃迁时以一定波长光的形式释放能量，A正确； B．是极性分子，但极性较弱，因此在中的溶解度比在中大，B错误； C．结构类似的配离子，配位原子的电负性越小，越易提供孤电子对，形成的配位键越强，配离子越稳定，C正确； D．离子所带的电荷越多，离子半径越小，离子键越强，离子晶体的熔点越高，D正确； 故选B。 7．B 【详解】A．润滑油主要成分为烃类，不存在氢键，其黏性大于水是因为润滑油相对分子质量大，范德华力更强，A错误； B．和均为三角锥形结构，中心原子均含1对孤对电子，电负性，使得中键的成键电子对更靠近中心原子，成键电子对之间斥力更大，键角更大，B正确； C．冠醚18-冠-6能够与形成超分子，说明的直径与冠醚18-冠-6的空腔直径适配，反映了超分子的“分子识别”的特征，二者通过非共价键结合，并非离子键，C错误； D．为极性分子，该解释不符合事实，D错误； 故选B。 8．B 【详解】A．金刚砂(SiC)中原子之间连接成空间网状结构，因此属于共价晶体，C-Si键键能大，难断键，因此金刚砂硬度大、熔点高，结构可以解释性质，A不符合题意； B．苯难溶于水是因为苯为非极性分子，水为极性分子，符合相似相溶规律，与苯分子中的大键无关，结构特征不能解释其性质，B符合题意； C．分子间氢键会提升分子间作用力使沸点升高，分子内氢键对分子间作用力无提升作用，因此对羟基苯甲醛沸点高于邻羟基苯甲醛，结构可以解释性质，C不符合题意； D．基态氩原子最外层为8电子稳定结构，不易得失或共用电子，因此氩气性质稳定、不易形成化合物，结构可以解释性质，D不符合题意； 故选B。 9．B 【详解】A．石墨中C为杂化，未参与杂化的p轨道形成大π键，电子可在碳原子平面内自由移动，因此具有类似金属的导电性，A解释合理； B．中心N原子价层电子对数为，为杂化，无孤电子对，键角180°；中心N原子价层电子对数为，为杂化，含1对孤电子对，键角小于120°，键角依次减小的主要原因是中心原子杂化类型不同，题干仅提及孤电子对斥力，B解释不合理； C．均为分子晶体，不存在氢键，相对分子质量越大范德华力越大，沸点越高，C解释合理； D．邻硝基苯酚形成分子内氢键，削弱分子间作用力，熔点较低；对硝基苯酚形成分子间氢键，分子间作用力更强，熔点更高，D解释合理； 故选B。 10．C 【详解】A．乳酸同时含有-OH和-COOH，两种官能团间可发生酯化型缩聚反应生成聚乳酸，可由结构推测性质，A不符合题意； B．石墨层内存在可自由移动的离域p电子，是石墨具有导电性的原因，可由结构推测性质，B不符合题意； C．的键角小于的键角是因为中心O原子的孤电子对数多于中心N原子的孤电子对数，对成键电子对斥力更大；而还原性是因为O的非金属性强于N，二者无因果关系，无法由键角大小推测还原性强弱，C符合题意； D．Si-Cl键键能较低更易断裂，因此更容易水解，可由键能推测水解性质，D不符合题意； 故选C。 11．C 【详解】A．中N原子的孤电子对可以提供给中心离子形成配位键，因此是常见配体，由结构能推测出对应性质，A不符合题意； B．石墨层内杂化形成的平面六元环中含有自由移动的电子，是石墨具有良好导电性的原因，由结构能推测出对应性质，B不符合题意； C．油脂能和氢气发生加成反应提高饱和度是因为分子烃基中含有碳碳不饱和键，和酯基无关，酯基通常不能与氢气发生加成反应，由给出的结构不能推测出对应性质，C符合题意； D．是推电子基团，会使羧基中O-H键极性减弱，更难电离出，因此酸性，由结构能推测出对应性质，D不符合题意； 故选C。 12．B 【详解】A．HF的稳定性属于化学性质，由H-F键键能大于H-Cl键决定，分子间作用力影响物理性质（如沸点），与稳定性无关，A错误； B．F的电负性大于Cl，吸电子诱导效应更强，使三氟乙酸中羧基的O-H键极性更强，更易电离出，因此酸性更强，B正确； C．和的中心O原子价层电子对数均为4，且均含2个孤电子对，键角差异是因为F电负性大于Cl，中成键电子对更偏向F，成键电子对间排斥力更小，C错误； D．是共价化合物，属于分子晶体，熔点由分子间作用力决定，是离子晶体，二者晶体类型不同，不能用离子键强弱解释熔点差异，D错误； 故选B。 13．A 【详解】A．电负性：，使羧基中键极性依次降低，电离出的能力减弱，酸性依次降低，陈述Ⅰ、Ⅱ均正确且存在因果关系，A正确； B．是V形结构的极性分子，陈述Ⅱ错误；(弱极性分子)在水(极性分子)中溶解度小于在(非极性分子)中的溶解度，陈述Ⅰ正确，B错误； C．醇的水溶性随烃基比重增大而降低，乙醇烃基更小，水中溶解度乙醇>戊醇，陈述Ⅰ、Ⅱ均错误，C错误； D．酸性顺序为，向苯酚钠溶液通入少量，产物为苯酚和，陈述Ⅰ错误，D错误； 故选A。 14．C 【详解】A．甲苯中甲基受苯环活化，活性增强，可被酸性溶液氧化，能由结构特点推测性质，A不符合题意； B．电负性，吸电子能力更强，使中键极性更强，更易电离出，酸性更强，能由结构特点推测性质，B不符合题意； C．是共价化合物，属于分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，而是离子晶体，二者熔点差异本质是晶体类型不同，不能用离子电荷、半径的离子晶体晶格能规律推测，C符合题意； D．为正四面体对称结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，根据相似相溶原理，难溶于极性水、易溶于非极性，能由结构特点推测性质，D不符合题意； 故答案为：C。 15．A 【详解】A．NaCl为离子晶体，AlCl3为分子晶体，二者熔点差异本质是晶体类型不同，A错误； B．NH3溶于水发生反应，NH3结合水中的质子（H+）使溶液中OH-浓度高于H+，显碱性，B正确； C．F电负性大于O，OF2中O显+2价（正电性），具有氧化性，可氧化H2O中-2价的O生成O2，C正确； D．石墨为层状结构，层间以较弱的范德华力维系，层间易发生相对滑动，可作润滑剂，D正确； 故选A。 16．C 【详解】A．离子晶体熔化需破坏离子键，熔、沸点较高，分子晶体熔化破坏的是分子间作用力，熔、沸点较低，FeCl2是离子晶体，FeCl3是分子晶体，故沸点：FeCl2 > FeCl3，A正确； B．价层电子对斥力：双键单键 > 单键单键，光气COCl2中，碳氧双键对碳氯单键的斥力大于两个碳氯单键之间的斥力，故，B正确； C．超分子是由两个或多个分子通过非共价键（如氢键、范德华力等）组装而成的复杂结构。C60与杯酚结合形成超分子时，它们之间主要通过范德华力相互作用，由于这种作用力较弱，该结合过程在外界条件（如溶剂、温度等）改变时容易发生解离，即过程是可逆的，C错误； D．石墨是层状结构的混合晶体（层内靠共价键结合，层间靠范德华力结合），晶体具有各向异性，不同方向的性质不同，石墨在平行于石墨层和垂直于石墨层方向导电性不同，正是晶体各向异性的体现，D正确； 故选C。 17．D 【详解】A．为V形结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，A错误； B．分子内碳原子之间存在共价键，金刚石是共价晶体、是分子晶体，二者硬度差异由晶体类型不同导致，B错误； C．氢化物的稳定性由分子内共价键的键能决定，F的非金属性强于Cl，键键能大于键，因此更稳定，氢键属于分子间作用力，只影响熔沸点等物理性质，与稳定性无关，C错误； D．醇的羟基是亲水基团，烃基是疏水基团，乙醇的烃基占比小于，亲水基团的影响占主导，因此水溶性更好，D正确； 故选D。 18．B 【详解】A．的极性极其微弱，导致在中的溶解度大于，A不符合题意； B．与的稳定性属于化学性质，由分子内共价键键能决定，键键能大于键，故稳定性，分子间作用力仅影响熔沸点等物理性质，与稳定性无关，B符合题意； C．为离子晶体，为分子晶体，离子晶体熔点通常远高于分子晶体，故熔点，C不符合题意； D．碳化硅与晶体硅均为共价晶体，键长越短键能越大，硬度越高，原子半径大于，故键键长比键短，键能更大，硬度碳化硅晶体硅，D不符合题意； 故选B。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $