内容正文:
南海区2024-2025学年第二学期高二素养提升学业水平测试
化学试卷
(考试时间为75分钟 满分100分)
可能用到的相对原子质量:O 16 Ti 48 Fe56
一、选择题:本题共16小题,共44分。第1~10小题,每小题2分;第11~16小题,每小题4分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 南海具有悠久的历史文化传统,下列传统技艺与有机高分子无关的是
A.南海竹编
B.大沥藤编
C.平洲玉刻
D.西樵缫丝
A. A B. B C. C D. D
2. 下列化学用语或图示正确的是
A. S的原子结构示意图:
B. HCl的σ键的形成:
C. 3,3-二甲基戊烷的键线式:
D. NaCl溶液中的水合离子:
3. 下列微粒中心原子的价层电子对数与其他三者不同的是
A. NH3 B. BF3 C. H3O+ D.
4. 下列说法正确的是
A. 含有三种官能团
B. 属于芳香族化合物
C. CH3CH2Cl与CH2ClCH2Cl互为同系物
D. 1-丁炔与1,3-丁二烯互为同分异构体
5. 中国科学家经过光谱分析发现了一颗锂元素含量极高的恒星。下列说法错误的是
A. LiOH的碱性弱于Be(OH)2
B. 在碱金属晶体中,晶体锂的金属键键能最大
C. 可利用原子光谱中的特征谱线来鉴定锂元素
D. 依据对角线规则,金属锂可发生反应:4Li+CO22Li2O + C
6. 阿魏酸可从中草药当归中提取得到,其分子结构如图所示。下列说法错误的是
A. 能发生还原反应
B. 该分子存在顺反异构体
C. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D. 1mol 阿魏酸与足量饱和溴水反应,最多消耗 1mol Br2
7. 高强高导铜合金应用在国防、军工、电子、交通运输和航空航天等多个领域,是各行各业不可或缺的材料。下列说法正确的是
A. 铜的价层电子排布式为3d94s2
B. 铜合金是纯净物
C. 铜在元素周期表的d区
D. 配位键的稳定性:[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+
8. 从微观角度认识物质的结构与性质是学习化学的重要方法。下列客观事实与原理解释不符的是
选项
客观事实
原理解释
A
不同金属在燃烧过程中的火焰颜色不同
金属原子核外电子发生跃迁时能量变化不同
B
CH4、NH3、H2O的键角依次减小
中心原子的杂化方式不同
C
冠醚18-冠-6能够识别K+,不能识别Na+
不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子
D
纳米晶体铅晶粒小于200nm时,晶粒越小,金属铅的熔点越低
纳米晶体铅熔点发生变化的原因是晶体的表面积增大
A. A B. B C. C D. D
9. 下列实验操作与实验目的不匹配的是
A.乙酸乙酯的制备
B.乙醇的催化氧化
C.乙烯的制取
D.酸性强弱的比较
A. A B. B C. C D. D
10. 卡铂作为第二代铂类药物,有较好的治疗癌症的效果,结构如下图所示。下列说法错误的是
A. 该物质中Pt为+2价
B. 基态原子的第一电离能:C<N<O
C. 该物质中碳原子杂化方式有2种
D. NH3中的氮原子提供孤电子对与铂离子形成配位键
11. 芝麻酚是一种天然多酚化合物,有望在将来用于肿瘤治疗临床药物,其结构如下图所示。关于芝麻酚,下列说法错误的是
A. 分子式为C7H6O4
B. 最多有15个原子共平面
C. 可形成分子间氢键
D. 核磁共振氢谱有4组峰
12. 1828年,化学家维勒用氰氨酸(NH4OCN)在加热条件下转化为尿素,实现了由无机物到有机物的合成,打破了“生命力论”。下列有关说法错误的是
A. 尿素可与盐酸发生反应
B. 1mol 尿素分子中含有σ键个数为7NA
C. 键角∠H—N—H:< CO(NH2)2
D. NH4OCN晶体中阳离子的VSEPR模型为正四面体形
13. 下列由实验得出的结论错误的是
选项
实验
结论
A
将乙烯通入溴的四氯化碳溶液,溶液变为无色
生成的1,2-二溴乙烷无色且溶于四氯化碳
B
甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色
体现苯环对甲基的影响,使甲基更活泼
C
溴乙烷与NaOH的乙醇溶液加热后,将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液,溶液褪色。
发生消去反应并生成乙烯气体
D
苯酚的稀溶液中加入过量的饱和溴水,有白色沉淀生成
2,4,6-三溴苯酚不溶于水
A. A B. B C. C D. D
14. 化合物Q具有优异的杀虫杀螨活性,结构如图所示。该分子由C、H和X、Y、W五种元素组成,且X、Y、W位于同一周期,X的单质常温下为气态。下列说法正确的是
A. 简单离子半径:X>Y
B. 一定条件下1mol Q与 7mol H2发生加成反应
C. Y的简单氢化物分子结构为平面三角形
D. X、Y、W单质均为非极性分子
15. 葡萄糖分子中的羟基和醛基相互作用形成氧环式结构。葡萄糖分子由链式结构转化为氧环式结构的过程如下图所示。下列说法正确的是
A. 链式结构可与NaOH溶液反应
B. 该转化过程发生了加成反应
C. 两种结构中均不存在手性碳原子
D. 葡萄糖分子可与H2O形成氢键:
16. 一种铀的氧化物晶体结构可描述为U与空位交替填充在由氧原子构成的体积相等的立方体体心,形成如图所示的结构单元。该氧化物的立方晶胞的晶胞参数为a nm,其最简式的式量为Mr,为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 该氧化物的化学式为UO3
B. 与U原子距离最近且相等的O原子有6个
C. O原子与U原子最近的距离为
D. 该晶体的密度为
二、非选择题:本题共4小题,共56分。
17. 乳酸(化合物E)有很强的防腐保鲜功效,常用于食品工业。由化合物A合成乳酸的路线如下所示:
回答下列问题:
(1)化合物A中,基态碳原子电子的空间运动状态有_________种;化合物A可发生加聚反应,其加聚产物的结构简式为___________。
(2)CCl4的电子式为__________,属于_______分子(填“极性”或“非极性”),电负性:C_____Cl(填“>”、“<”或“=”)。
(3)反应Ⅱ化学方程式为___________________;
(4)化合物B、C在水中溶解性较强的是______________(用系统命名法表示),原因是___________。
(5)反应结束后,分离乳酸(沸点:122℃)和化合物D(沸点:165℃)的操作是_________。
a.萃取 b.重结晶 c.蒸馏 d.分液
(6)乳酸在光照条件下与Cl2发生一氯取代反应时,生成的有机产物的结构有_________种,其中,酸性较强的有机产物的结构简式为___________。
18. 某学习小组针对卤代烃的性质进行如下实验探究。
I.应用图1装置,探究溶剂对1-溴丁烷与NaOH反应的影响。
向仪器a中加入2.0 g NaOH和15 mL无水乙醇,搅拌。再向其中加入5 mL 1-溴丁烷和几片碎瓷片,微热。用酸性高锰酸钾溶液检验生成的气体。
(1)仪器a的名称为___________,证明a中发生的反应的反应类型的依据是___________。
(2)仪器b中的试剂为___________,其目的是___________。
(3)若将“15 mL无水乙醇”改为“15 mL蒸馏水”,生成的有机产物的结构简式为___________。
(4)查阅资料可知:1-溴丁烷与NaOH反应的反应类型与溶剂极性有关。1-溴丁烷的结构式和部分化学键标识见图2,结合上述实验可知,溶剂极性减弱时,1-溴丁烷倾向于断裂___________键(填序号,下同),溶剂极性增强时,1-溴丁烷倾向于断裂___________键。
Ⅱ.探究溴乙烷水解时NaOH的作用
步骤
实验操作
实验现象
步骤1
编号①、②、③的试管中分别加入4 mL溴乙烷
/
步骤2
向②号试管中加入8 mL蒸馏水,向③号试管加入8 mL 10% NaOH溶液,并将三支试管放置水浴加热(30℃)2分钟
试管中油状液体的高度:①>②>③
步骤3
向①号试管加入2滴溶液
无明显现象
取②号试管上层清液,加入2滴溶液
有少量浑浊出现
取③号试管上层清液,加入2滴溶液
出现棕褐色沉淀
(5)由步骤2、3中①和②号试管中现象可知,溴乙烷与水缓慢地发生反应,发生反应的类型为___________。
(6)有同学提出步骤3中③号试管中现象不能证明反应生成了,简述理由:___________。
(7)检验步骤②、③中生成的有机产物的方法有___________(填字母)。
a.红外光谱分析 b.核磁共振氢谱分析 c.使反应混合物与金属钠反应
(8)某同学认为,向溴乙烷中加入NaOH的水溶液,能够促进溴乙烷的水解平衡正向移动,得到更多乙醇。请结合平衡移动原理进行解释:___________。
19. 钛(Ti)及其化合物在工农业生产中有广泛用途。从钛铁矿(主要成分:FeTiO3)出发制备金属钛的一种方法是:
请回答下列问题:
(1)钛元素在周期表的位置__________,基态Ti的价电子轨道表达式__________。
(2)基态Fe2+的未成对电子数为__________,Fe3+比Fe2+稳定的原因是__________。
(3)四卤化钛的熔点如下表所示:
卤化钛
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
熔点(℃)
284(升华)
-24.1
38
150
分析四卤化钛熔点差异的原因:_______________________。
(4)FeTiO3是磁芯、磁盘等材料的核心成分,其立方晶胞结构如下图所示。
①FeTiO3中存在的化学键类型为________(填标号)
a.离子键 b.共价键 c.金属键 d.氢键
②Fe2+的分数坐标为___________,请画出z轴的投影___________。
③与Fe2+最近且等距的O2-所形成的空间构型为_____________。
④该晶胞的密度为ρ(g/cm3),计算晶胞参数a=_________pm。(NA为阿伏加德罗常数的值)
⑤测定FeTiO3晶体结构的常用方法为_____________。
20. 香芹酮(化合物E)是一种重要的香料,广泛应用于食品工业及化学工业。一种由苧烯(化合物A)合成香芹酮的路线如下所示(反应条件略):
回答下列问题:
(1)化合物A的分子式为___________,其官能团的名称为___________。
(2)关于反应I,下列说法正确的是___________。
a.反应I的原子利用率为100%
b.化合物C中含氧官能团的种类为2种
c.中的所有原子都满足8电子稳定结构
d.化合物B、C之间可以形成氢键
(3)对化合物C,分析预测其除氧化反应外,可能的其他化学性质,完成下表。
序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
①
___________
___________
②
___________
___________
加成反应
(4)反应Ⅳ的化学方程式为___________(注明反应条件,反应温度用“△”表示)。
(5)化合物X是化合物E的一种同分异构体,属于非酚类物质的芳香化合物,核磁共振氢谱有6组峰,且峰面积之比为1:1:2:2:2:6,则化合物X的结构简式为___________(写出两种)。
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南海区2024-2025学年第二学期高二素养提升学业水平测试
化学试卷
(考试时间为75分钟 满分100分)
可能用到的相对原子质量:O 16 Ti 48 Fe56
一、选择题:本题共16小题,共44分。第1~10小题,每小题2分;第11~16小题,每小题4分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 南海具有悠久的历史文化传统,下列传统技艺与有机高分子无关的是
A.南海竹编
B.大沥藤编
C.平洲玉刻
D.西樵缫丝
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.竹编的原料为竹子,主要成分纤维素属于天然有机高分子,与有机高分子有关,A不符合题意;
B.藤编的原料为藤条,主要成分纤维素属于天然有机高分子,与有机高分子有关,B不符合题意;
C.玉刻的原料为玉石,主要成分为硅酸盐类无机化合物,不属于有机高分子,与有机高分子无关,C符合题意;
D.缫丝得到的蚕丝主要成分为蛋白质,属于天然有机高分子,与有机高分子有关,D不符合题意;
故本题选C。
2. 下列化学用语或图示正确的是
A. S的原子结构示意图:
B. HCl的σ键的形成:
C. 3,3-二甲基戊烷的键线式:
D. NaCl溶液中的水合离子:
【答案】C
【解析】
【详解】A.原子质子数为16,核外电子数应为16,电子层排布为2、8、6,正确原子结构示意图为,题图为的结构示意图,A错误;
B.的键是的轨道与的轨道头碰头重叠形成的键,正确形成过程为,题图为键的形成过程(如的成键过程),B错误;
C.该键线式的最长碳链含5个碳原子,3号碳原子上连有2个甲基,对应3,3-二甲基戊烷的结构,C正确;
D.带负电,水合中水分子的带正电的端应朝向,题图中带负电的端朝向,不符合电荷作用规律,正确为、、,D错误;
故选C。
3. 下列微粒中心原子的价层电子对数与其他三者不同的是
A. NH3 B. BF3 C. H3O+ D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.计算中心原子的价层电子对数:键数为3,孤电子对数为,价层电子对数为;;
B.计算中心原子的价层电子对数:键数为3,孤电子对数为,价层电子对数为;
C.计算中心原子的价层电子对数:键数为3,孤电子对数为,价层电子对数为;
D.计算中心原子的价层电子对数:键数为4,孤电子对数为,价层电子对数为;
综上所述,中心原子的价层电子对数与其他三者不同,故选B。
4. 下列说法正确的是
A. 含有三种官能团
B. 属于芳香族化合物
C. CH3CH2Cl与CH2ClCH2Cl互为同系物
D. 1-丁炔与1,3-丁二烯互为同分异构体
【答案】D
【解析】
【详解】A.该有机物含有酚羟基、碳碳双键共2种官能团,A错误;
B.该有机物结构中不含苯环,不属于芳香族化合物,B错误;
C.含1个氯原子,含2个氯原子,二者官能团数目不同,结构不相似,不互为同系物,C错误;
D.1-丁炔与1,3-丁二烯的分子式均为,二者结构不同,互为同分异构体,D正确;
故本题选D。
5. 中国科学家经过光谱分析发现了一颗锂元素含量极高的恒星。下列说法错误的是
A. LiOH的碱性弱于Be(OH)2
B. 在碱金属晶体中,晶体锂的金属键键能最大
C. 可利用原子光谱中的特征谱线来鉴定锂元素
D. 依据对角线规则,金属锂可发生反应:4Li+CO22Li2O + C
【答案】A
【解析】
【详解】A.同周期的主族元素从左到右金属性逐渐减弱,金属性Li>Be,金属性越强,最高价氧化物对应水化物的碱性越强,因此LiOH的碱性强于Be(OH)2,A项错误;
B.碱金属元素从上到下原子半径逐渐增大,金属阳离子所带电荷数均为+1,金属键键能随原子半径增大而减小,因此晶体锂的金属键键能在碱金属晶体中最大,B项正确;
C.不同元素的原子光谱存在特征谱线,可利用特征谱线鉴定元素种类,从而可利用原子光谱中的特征谱线来鉴定锂元素,C项正确;
D.依据对角线规则,Li与Mg性质相似,Mg与CO2在点燃条件下反应生成MgO和碳单质,因此Li可发生反应4Li+CO22Li2O + C,D项正确;
选A。
6. 阿魏酸可从中草药当归中提取得到,其分子结构如图所示。下列说法错误的是
A. 能发生还原反应
B. 该分子存在顺反异构体
C. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D. 1mol 阿魏酸与足量饱和溴水反应,最多消耗 1mol Br2
【答案】D
【解析】
【详解】A.分子中含苯环、碳碳双键,均可与发生加成反应,加成反应属于还原反应,A不符合题意;
B.碳碳双键的两个碳原子均连接不同的原子或基团,因此该分子存在顺反异构体,B不符合题意;
C.分子中的酚羟基、碳碳双键均可被酸性高锰酸钾溶液氧化,能使溶液褪色,C不符合题意;
D.阿魏酸中,酚羟基的邻、对位共有1个可被取代的氢原子,发生取代反应消耗,碳碳双键与发生加成反应消耗,最多共消耗,D符合题意;
故选D。
7. 高强高导铜合金应用在国防、军工、电子、交通运输和航空航天等多个领域,是各行各业不可或缺的材料。下列说法正确的是
A. 铜的价层电子排布式为3d94s2
B. 铜合金是纯净物
C. 铜在元素周期表的d区
D. 配位键的稳定性:[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+
【答案】D
【解析】
【详解】A.Cu为29号元素,满足洪特规则特例,价层电子排布式为,而非,A错误;
B.合金是由两种或两种以上金属(或金属与非金属)熔合形成的混合物,铜合金属于混合物,不是纯净物,B错误;
C.Cu属于第ⅠB族元素,在元素周期表中位于区,而非区,C错误;
D.中N的电负性小于中O的电负性,更易给出孤电子对,配位能力更强,故配位键稳定性:,D正确;
故本题选D。
8. 从微观角度认识物质的结构与性质是学习化学的重要方法。下列客观事实与原理解释不符的是
选项
客观事实
原理解释
A
不同金属在燃烧过程中的火焰颜色不同
金属原子核外电子发生跃迁时能量变化不同
B
CH4、NH3、H2O的键角依次减小
中心原子的杂化方式不同
C
冠醚18-冠-6能够识别K+,不能识别Na+
不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子
D
纳米晶体铅晶粒小于200nm时,晶粒越小,金属铅的熔点越低
纳米晶体铅熔点发生变化的原因是晶体的表面积增大
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.不同金属原子的核外电子发生跃迁时能量变化不同,所以燃烧过程中释放的光的波长不同,产生的火焰颜色不同,A正确;
B.甲烷、氨气、水分子的中心原子均为sp3杂化,孤对电子数分别为0、1、2,孤对电子数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小,所以甲烷、氨气、水分子的键角依次减小,B错误;
C.冠醚通过空穴大小与碱金属离子半径的匹配效应识别离子,不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子,所以冠醚18-冠-6能够识别钾离子,不能识别钠离子,C正确;
D.纳米晶体的晶粒越小,总表面积越大,表面原子占比越高、表面能越高,熔化所需能量更低,所以纳米晶体铅晶粒小于200nm时,晶粒越小,金属铅的熔点越低,D正确;
故选B。
9. 下列实验操作与实验目的不匹配的是
A.乙酸乙酯的制备
B.乙醇的催化氧化
C.乙烯的制取
D.酸性强弱的比较
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.乙酸乙酯制备中,乙酸、乙醇、浓硫酸共热生成乙酸乙酯,用饱和溶液收集,可除去杂质、降低乙酸乙酯溶解度,装置符合要求,操作与目的匹配,A正确;
B.灼热的铜丝先与反应生成,伸入乙醇中将乙醇氧化为乙醛,自身被还原为,反复操作可实现乙醇的催化氧化,操作与目的匹配,B正确;
C.无水乙醇与浓硫酸共热至 生成乙烯,该装置缺少温度计,无法控制反应温度,时会生成副产物乙醚,无法制得乙烯,操作与目的不匹配,C错误;
D.与反应生成,饱和溶液可除去挥发的,通入苯酚钠溶液生成苯酚使溶液变浑浊,可证明酸性:苯酚,操作与目的匹配,D正确;
故选C。
10. 卡铂作为第二代铂类药物,有较好的治疗癌症的效果,结构如下图所示。下列说法错误的是
A. 该物质中Pt为+2价
B. 基态原子的第一电离能:C<N<O
C. 该物质中碳原子杂化方式有2种
D. NH3中的氮原子提供孤电子对与铂离子形成配位键
【答案】B
【解析】
【详解】A.该物质中为中性配体,与成键的2个羧酸根各带1个单位负电荷,故为+2价,A正确,不符合题意;
B.同周期主族元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势,但原子2p能级为半充满稳定结构,第一电离能大于相邻的,故第一电离能顺序为,B错误;
C.该物质中羧基形成碳氧双键的碳原子为杂化,四元碳环上的饱和碳原子为杂化,共2种杂化方式,C正确;
D.中的氮原子有一对孤电子对,可提供孤电子对与有空轨道的铂离子形成配位键,D正确;
故选B。
11. 芝麻酚是一种天然多酚化合物,有望在将来用于肿瘤治疗临床药物,其结构如下图所示。关于芝麻酚,下列说法错误的是
A. 分子式为C7H6O4
B. 最多有15个原子共平面
C. 可形成分子间氢键
D. 核磁共振氢谱有4组峰
【答案】D
【解析】
【详解】A.由结构可知,该有机物含有7个、6个、4个分子式为,A正确;
B.苯环为平面结构,与苯环直接相连的原子均共面,亚甲基的为杂化,仅该可进入苯环平面,两个均不在平面内,加上两个酚羟基可旋转至共面的,最多有15个原子共平面,B正确;
C.分子含酚羟基,羟基的可与其他分子的形成分子间氢键,C正确;
D.该分子共有5种化学环境的氢原子,核磁共振氢谱应有5组峰,D错误;
故选D。
12. 1828年,化学家维勒用氰氨酸(NH4OCN)在加热条件下转化为尿素,实现了由无机物到有机物的合成,打破了“生命力论”。下列有关说法错误的是
A. 尿素可与盐酸发生反应
B. 1mol 尿素分子中含有σ键个数为7NA
C. 键角∠H—N—H:< CO(NH2)2
D. NH4OCN晶体中阳离子的VSEPR模型为正四面体形
【答案】C
【解析】
【详解】A.尿素分子中含有碱性基团氨基,可与盐酸反应生成相应的盐,A正确;
B.单键全部为键,双键包含1个键和1个键。尿素分子中有4个键、2个键、1个中的键,共7个键,故1mol尿素含键数目为,B正确;
C.中原子无孤电子对,尿素中原子有1对孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力,会压缩键角,故键角:,C错误;
D.的阳离子为,原子的价层电子对数,无孤电子对,VSEPR模型为正四面体形,D正确;
故选C。
13. 下列由实验得出的结论错误的是
选项
实验
结论
A
将乙烯通入溴的四氯化碳溶液,溶液变为无色
生成的1,2-二溴乙烷无色且溶于四氯化碳
B
甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色
体现苯环对甲基的影响,使甲基更活泼
C
溴乙烷与NaOH的乙醇溶液加热后,将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液,溶液褪色。
发生消去反应并生成乙烯气体
D
苯酚的稀溶液中加入过量的饱和溴水,有白色沉淀生成
2,4,6-三溴苯酚不溶于水
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.乙烯与溴发生加成反应生成无色的1,2-二溴乙烷,该有机物易溶于四氯化碳,因此溶液褪为无色,结论正确,A不符合题意;
B.烷烃中的甲基不能被酸性溶液氧化,而甲苯中甲基可被氧化,说明苯环对甲基产生影响,使甲基活性增强,结论正确,B不符合题意;
C.溴乙烷消去反应生成的气体中混有易挥发的乙醇,乙醇同样具有还原性,可使酸性溶液褪色,因此无法直接证明生成了乙烯,结论错误,C符合题意;
D.苯酚与饱和溴水发生取代反应生成2,4,6-三溴苯酚,该物质难溶于水,因此产生白色沉淀,结论正确,D不符合题意;
故本题选C。
14. 化合物Q具有优异的杀虫杀螨活性,结构如图所示。该分子由C、H和X、Y、W五种元素组成,且X、Y、W位于同一周期,X的单质常温下为气态。下列说法正确的是
A. 简单离子半径:X>Y
B. 一定条件下1mol Q与 7mol H2发生加成反应
C. Y的简单氢化物分子结构为平面三角形
D. X、Y、W单质均为非极性分子
【答案】B
【解析】
【分析】该有机物Q由C、H、X、Y、W五种元素组成,X、Y、W位于同一周期,X的单质常温下为气态,结合结构式的成键数目判断,X形成2个共价键,Y形成3个共价键,W形成1个共价键,三者同为第二周期元素,X为O,Y为N,W为F;
【详解】A.X对应的简单离子为,Y对应的简单离子为,两种离子核外电子排布相同,电子层结构相同的离子,核电荷数越大,离子半径越小,氧的核电荷数大于氮,因此离子半径,也就是,A错误;
B.1 mol苯环可以消耗3mol,五元杂环一共消耗2mol,1 mol碳氮三键可以消耗2 mol,因此一定条件下1 mol Q可以与7 mol发生加成反应,B正确;
C.Y为氮元素,对应的简单氢化物是,中心氮原子价层电子对数为,存在一对孤电子对,分子的空间结构为三角锥形,不是平面三角形,C错误;
D.X为氧元素,单质有和,、、属于非极性分子,但是极性分子,D错误;
故选B。
15. 葡萄糖分子中的羟基和醛基相互作用形成氧环式结构。葡萄糖分子由链式结构转化为氧环式结构的过程如下图所示。下列说法正确的是
A. 链式结构可与NaOH溶液反应
B. 该转化过程发生了加成反应
C. 两种结构中均不存在手性碳原子
D. 葡萄糖分子可与H2O形成氢键:
【答案】B
【解析】
【详解】A.链式葡萄糖含醇羟基和醛基,二者均不能与溶液反应,A错误;
B.该转化过程中,链式结构中醛基的双键断裂其中一条键,分子内的一个羟基的氧原子连接到原醛基的碳原子上、羟基的氢原子连接到原醛基的氧原子上,双键变为单键,属于分子内的加成反应,B正确;
C.手性碳原子是指连有4个不同原子/基团的饱和碳原子,两种结构中均存在多个手性碳原子,如图“*”标记的为手性碳:、,C错误;
D.氢键是 形式,其中、为电负性大、半径小的原子(如),表示错误,正确表示为,D错误;
故选B。
16. 一种铀的氧化物晶体结构可描述为U与空位交替填充在由氧原子构成的体积相等的立方体体心,形成如图所示的结构单元。该氧化物的立方晶胞的晶胞参数为a nm,其最简式的式量为Mr,为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 该氧化物的化学式为UO3
B. 与U原子距离最近且相等的O原子有6个
C. O原子与U原子最近的距离为
D. 该晶体的密度为
【答案】C
【解析】
【详解】A.由晶胞结构可知,该氧化物的晶胞是由两种结构单元各4个交替排列形成的大立方体,U位于晶胞内,共4个;O原子位于顶点、面心、棱心和体心,共=8个,所以该氧化物的化学式为UO2,A不正确;
B.根据第一个图,与U原子距离最近且相等的O原子有8个,B不正确;
C. O原子与U原子最近的距离为晶胞体对角线长度的,晶胞体对角线长度为nm,所以O原子与U原子最近的距离为,C正确;
D.由A中分析可知,该晶胞含有4个“UO2”,则晶体的密度为=,D不正确;
故选C。
二、非选择题:本题共4小题,共56分。
17. 乳酸(化合物E)有很强的防腐保鲜功效,常用于食品工业。由化合物A合成乳酸的路线如下所示:
回答下列问题:
(1)化合物A中,基态碳原子电子的空间运动状态有_________种;化合物A可发生加聚反应,其加聚产物的结构简式为___________。
(2)CCl4的电子式为__________,属于_______分子(填“极性”或“非极性”),电负性:C_____Cl(填“>”、“<”或“=”)。
(3)反应Ⅱ化学方程式为___________________;
(4)化合物B、C在水中溶解性较强的是______________(用系统命名法表示),原因是___________。
(5)反应结束后,分离乳酸(沸点:122℃)和化合物D(沸点:165℃)的操作是_________。
a.萃取 b.重结晶 c.蒸馏 d.分液
(6)乳酸在光照条件下与Cl2发生一氯取代反应时,生成的有机产物的结构有_________种,其中,酸性较强的有机产物的结构简式为___________。
【答案】(1) ①. 4 ②.
(2) ①. ②. 非极性 ③. <
(3)
(4) ①. 1,2-丙二醇 ②. 1,2-丙二醇含有羟基,能与水分子形成氢键
(5)c (6) ①. 2 ②.
【解析】
【小问1详解】
A为丙烯,基态碳原子的电子排布式为1s22s22p2,电子的空间运动状态共4种;其加聚产物为聚丙烯,结构简式为;
【小问2详解】
四氯化碳的电子式为;4个氯原子对称分布,分子的空间结构为正四面体形,因此是非极性分子;C的非金属性小于Cl,因此电负性C<Cl;
【小问3详解】
卤代烃遇强碱水解为醇和对应的卤化物,化学方程式为;
【小问4详解】
C为1,2-丙二醇,在水中溶解性较强;原因是1,2-丙二醇含有的羟基能与水分子形成氢键,而1,2-二溴丙烷不含羟基,无法与水分子形成氢键;
【小问5详解】
乳酸和D沸点差异较大,故可以通过蒸馏分离。乳酸和D均既能溶于水又能溶于有机溶剂,且彼此互溶,故不能用萃取或分液将其分离。二者常温下均为液态,无法通过重结晶分离。故本题选c;
【小问6详解】
乳酸在光照下可形成2种一氯代物、;氯原子是吸电子基团,其中的氯原子与羧基连接同一个碳原子,对羧基影响较大,故酸性更强。
18. 某学习小组针对卤代烃的性质进行如下实验探究。
I.应用图1装置,探究溶剂对1-溴丁烷与NaOH反应的影响。
向仪器a中加入2.0 g NaOH和15 mL无水乙醇,搅拌。再向其中加入5 mL 1-溴丁烷和几片碎瓷片,微热。用酸性高锰酸钾溶液检验生成的气体。
(1)仪器a的名称为___________,证明a中发生的反应的反应类型的依据是___________。
(2)仪器b中的试剂为___________,其目的是___________。
(3)若将“15 mL无水乙醇”改为“15 mL蒸馏水”,生成的有机产物的结构简式为___________。
(4)查阅资料可知:1-溴丁烷与NaOH反应的反应类型与溶剂极性有关。1-溴丁烷的结构式和部分化学键标识见图2,结合上述实验可知,溶剂极性减弱时,1-溴丁烷倾向于断裂___________键(填序号,下同),溶剂极性增强时,1-溴丁烷倾向于断裂___________键。
Ⅱ.探究溴乙烷水解时NaOH的作用
步骤
实验操作
实验现象
步骤1
编号①、②、③的试管中分别加入4 mL溴乙烷
/
步骤2
向②号试管中加入8 mL蒸馏水,向③号试管加入8 mL 10% NaOH溶液,并将三支试管放置水浴加热(30℃)2分钟
试管中油状液体的高度:①>②>③
步骤3
向①号试管加入2滴溶液
无明显现象
取②号试管上层清液,加入2滴溶液
有少量浑浊出现
取③号试管上层清液,加入2滴溶液
出现棕褐色沉淀
(5)由步骤2、3中①和②号试管中现象可知,溴乙烷与水缓慢地发生反应,发生反应的类型为___________。
(6)有同学提出步骤3中③号试管中现象不能证明反应生成了,简述理由:___________。
(7)检验步骤②、③中生成的有机产物的方法有___________(填字母)。
a.红外光谱分析 b.核磁共振氢谱分析 c.使反应混合物与金属钠反应
(8)某同学认为,向溴乙烷中加入NaOH的水溶液,能够促进溴乙烷的水解平衡正向移动,得到更多乙醇。请结合平衡移动原理进行解释:___________。
【答案】(1) ①. 圆底烧瓶 ②. c中酸性高锰酸钾溶液褪色
(2) ①. 水或氢氧化钠溶液 ②. 除去乙烯中混有的乙醇蒸气
(3)
(4) ①. ①③ ②. ①
(5)取代反应 (6)NaOH会与反应生成AgOH,AgOH不稳定会迅速分解为棕褐色的沉淀,因此无法确定棕褐色沉淀是AgBr还是,也就不能证明反应生成了
(7)ab (8)溴乙烷的水解反应:,NaOH会与反应生成的HBr发生中和反应:,使体系中HBr的浓度降低,平衡右移,乙醇的产量提高
【解析】
【分析】1-溴丁烷与NaOH在无水乙醇中加热条件下,发生消去反应,生成1-丁烯,会使酸性高锰酸钾溶液褪色。溴乙烷在水中加热,发生取代反应,生成乙醇。
【小问1详解】
仪器a的名称为圆底烧瓶,a中发生的反应为消去反应,生成了不饱和烃1-丁烯,会使酸性高锰酸钾溶液褪色;
【小问2详解】
仪器b中的试剂为水或氢氧化钠溶液,其目的是除去1-丁烯中混有的乙醇蒸气,因此乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,会干扰乙烯的检验;
【小问3详解】
若将溶剂改为蒸馏水,1-溴丁烷与NaOH发生取代反应,;
【小问4详解】
溶剂极性减弱时,如无水乙醇作溶剂,发生消去反应,1-溴丁烷倾向于断裂①③键;溶剂极性增强时,如蒸馏水作溶剂,发生取代反应,1-溴丁烷倾向于断裂①键;
【小问5详解】
溴乙烷与水反应时,-Br被-OH取代生成乙醇和溴化氢,该反应类型为取代反应;
【小问6详解】
③号试管中加入了NaOH溶液,NaOH会与反应生成AgOH,AgOH不稳定会迅速分解为棕褐色的沉淀,因此无法确定棕褐色沉淀是AgBr还是,不能证明反应生成了;
【小问7详解】
红外光谱分析可检测乙醇中的-OH、C-H等官能团,核磁共振氢谱分析可通过氢原子的种类和比例确定乙醇的结构,使反应混合物与金属钠反应,水和NaOH均能与金属钠反应产生氢气,不能直接证明乙醇的存在;
【小问8详解】
溴乙烷的水解反应:,NaOH会与反应生成的HBr发生中和反应:,使体系中HBr的浓度降低,平衡右移,乙醇的产量提高。
19. 钛(Ti)及其化合物在工农业生产中有广泛用途。从钛铁矿(主要成分:FeTiO3)出发制备金属钛的一种方法是:
请回答下列问题:
(1)钛元素在周期表的位置__________,基态Ti的价电子轨道表达式__________。
(2)基态Fe2+的未成对电子数为__________,Fe3+比Fe2+稳定的原因是__________。
(3)四卤化钛的熔点如下表所示:
卤化钛
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
熔点(℃)
284(升华)
-24.1
38
150
分析四卤化钛熔点差异的原因:_______________________。
(4)FeTiO3是磁芯、磁盘等材料的核心成分,其立方晶胞结构如下图所示。
①FeTiO3中存在的化学键类型为________(填标号)
a.离子键 b.共价键 c.金属键 d.氢键
②Fe2+的分数坐标为___________,请画出z轴的投影___________。
③与Fe2+最近且等距的O2-所形成的空间构型为_____________。
④该晶胞的密度为ρ(g/cm3),计算晶胞参数a=_________pm。(NA为阿伏加德罗常数的值)
⑤测定FeTiO3晶体结构的常用方法为_____________。
【答案】(1) ①. 第四周期第ⅣB族 ②.
(2) ①. 4 ②. Fe3+的3d轨道处于半满状态
(3)TiF4为离子晶体,熔点最高,TiCl4、TiBr4、TiI4为分子晶体,相对分子质量依次增大,范德华力依次增强,熔点依次升高
(4) ①. ab ②. ③. ④. 正八面体 ⑤. ⑥. X射线衍射法
【解析】
【小问1详解】
钛为第22号元素,位于元素周期表的第四周期第ⅣB族;其价层电子排布式为3d24s2,2个自旋相同的电子分别占据一个3d轨道,2个自旋相反的电子共同占据4s轨道,故其价电子轨道表示式为;
【小问2详解】
基态亚铁离子的价电子排布式为3d6,1个3d被一对成对电子占据,其余4个3d轨道各被一个未成对电子占据,故共有4个未成对电子;铁离子的价电子排布式为3d5,3d轨道刚好处于半满状态,故比亚铁离子更加稳定;
【小问3详解】
F电负性最大,与Ti形成的化合物为离子晶体,故熔点最高,TiCl4、TiBr4、TiI4为分子晶体,相对分子质量依次增大,范德华力依次增强,熔点依次升高;
【小问4详解】
①该化合物为离子化合物,含有离子键。O原子和Ti原子之间形成共价键。组成部分无金属单质,因此不含金属键。氢键不属于化学键,且该化合物不含氢原子,不含氢键。故本题选ab;
②亚铁离子位于晶体中心,故其分数坐标为;晶体在xy平面(z轴)的投影中Ti投影到四边形顶点,O投影到四边形边上、中心,Fe投影到四边形中心,故投影图为;
③一个亚铁离子周围有6个距离最近且相等的O2-,空间构型为正八面体;
④钛铁矿的摩尔质量为152 g/mol,故单个晶胞的质量为,晶胞参数为a pm,故单个晶胞的体积为a3×10-30 cm3,故晶胞密度,解得a=;
⑤该晶体为离子晶体,最常用的研究方法为X射线衍射法。
20. 香芹酮(化合物E)是一种重要的香料,广泛应用于食品工业及化学工业。一种由苧烯(化合物A)合成香芹酮的路线如下所示(反应条件略):
回答下列问题:
(1)化合物A的分子式为___________,其官能团的名称为___________。
(2)关于反应I,下列说法正确的是___________。
a.反应I的原子利用率为100%
b.化合物C中含氧官能团的种类为2种
c.中的所有原子都满足8电子稳定结构
d.化合物B、C之间可以形成氢键
(3)对化合物C,分析预测其除氧化反应外,可能的其他化学性质,完成下表。
序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
①
___________
___________
②
___________
___________
加成反应
(4)反应Ⅳ的化学方程式为___________(注明反应条件,反应温度用“△”表示)。
(5)化合物X是化合物E的一种同分异构体,属于非酚类物质的芳香化合物,核磁共振氢谱有6组峰,且峰面积之比为1:1:2:2:2:6,则化合物X的结构简式为___________(写出两种)。
【答案】(1) ①.
C10H16 ②.
碳碳双键 (2)ad
(3) ①.
氢溴酸(或HBr)、催化剂、加热 ②.
取代反应 ③.
H2/催化剂,加热(或溴水等) ④.
[若与Br2加成,异丙烯基(-C(CH3)=CH2)替换为-C(Br)(CH3)CH2Br即可 ]
(4)
+ H2O
(5)
、
【解析】
【分析】A()催化氧化生成B(),B和H2O发生加成反应生成C(),C催化氧化生成D(),D在一定条件下发生消去反应生成E()。
【小问1详解】
结合合成路线图可知,化合物A的结构简式为,根据结构简式可得其分子式为C10H16,其含有的官能团名称为碳碳双键。
【小问2详解】
a.反应I为A和O2的加成氧化反应,反应物所有原子全部进入产物,原子利用率为100%,a正确;
b.化合物C()中含氧官能团只有羟基1种,b错误;
c.H2O中H原子最外层只有2个电子,满足2电子稳定结构,不满足8电子稳定结构,c错误;
d.化合物B()中含有醚键(氧原子),化合物C()含有羟基,两者之间可以形成分子间氢键,d正确;
故选ad。
【小问3详解】
①对比化合物C()和的结构可知,C环上的两个羟基被溴原子取代,乙丙烯基双键保留,C()中的羟基可以和氢溴酸(或HBr)在催化剂、加热条件下发生取代反应生成。
②化合物C中异丙烯基上含有碳碳双键,除氧化反应外,还能发生加成反应。可选择H2(催化剂、加热)或溴水等作为试剂,若与H2加成,形成的新结构为;若与Br2加成,异丙烯基(-C(CH3)=CH2)则替换为-C(Br)(CH3)CH2Br。
【小问4详解】
反应III生成的化合物D为,对比D()和E()的结构特点,D发生消去反应脱去一分子水生成E,反应条件为浓硫酸、加热。化学方程式为 + H2O。
【小问5详解】
化合物E为,E的同分异构体X属于非酚类芳香化合物,说明含有苯环(不饱和度为4),且氧原子存在于醇羟基或醚键中,核磁共振氢谱有6组峰,峰面积之比为1:1:2:2:2:6,说明分子中含有两个对称的甲基(6个H),且结构具有高度对称性。若苯环上有2个取代基,可为−CH2OH和−CH(CH3)2,结构为(对异丙基苯甲醇),其氢谱峰面积比恰好为1:1:2:2:2:6;若苯环上有间位的三取代苯,取代基可为2个−CH3和1个−CH2CH2OH,结构为(3,5-二甲基苯乙醇),其氢谱峰面积之比也为1:1:2:2:2:6。
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