辽宁省普通高中2026-2027学年高三化学上学期期初检测练习卷(1)
2026-08-30
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摘要:
### **基本信息**
以“嫦娥六号”玄武岩纤维、冠醚离子运输等科技前沿及布洛芬药物结构为情境,覆盖晶体结构、有机反应、实验探究等核心知识,融合化学观念与科学思维,适配高三开学检测需求。
### **题型特征**
|题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色|
|----|-----------|----------|----------|
|选择题|15题/45分|物质分类、晶体性质、有机结构与性质|结合“深海一号”天然气考查纯净物判断(化学观念),以超分子氢键考查微粒间作用力(科学思维)|
|非选择题|4题/55分|晶胞计算、实验设计、有机合成路线|16题以冠醚跨膜运输为载体考查配位数与密度计算(科学探究与实践),19题通过多取代γ-内酯合成路线考查官能团转化(创新应用)|
内容正文:
辽宁省普通高中2026-2027学年度上学期期初检测卷(1)
高三化学
考试范围:必修一第一章,选择性必修二(以第三章为主),选择性必修三
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cl-35.5 Ca-40 Fe-56
一、选择题(本大题共15个小题,每题3分,共45分,每题只有一个选项符合题目要求。)
1.科技创造未来,我国近年来科技发展举世瞩目,下列说法正确的是
A.宇航服的气密限制层通常会采用涂氯丁尼龙胶布和涤纶,两种材料都属于烃
B.中国“深海一号”平台成功实现从深海中开采石油和天然气,天然气是纯净物
C.“东数西算”工程实现了东部和西部地区的数据高速传输,光纤的主要成分是硅单晶
D.“嫦娥六号”在月球背面成功展开五星红旗,这面五星红旗的材料玄武岩纤维属无机纤维
2.布洛芬是常见解热镇痛药,结构简式如下图所示,下列说法正确的是
A.布洛芬的分子式为C13H18O2
B.布洛芬分子中无手性碳原子
C.布洛芬分子中所有碳原子共平面
D.可用新制的氢氧化铜悬浊液检验布洛芬
3.下列关于晶体描述正确的是
A.冰醋酸晶体溶于水可导电,所以属于离子晶体
B.离子晶体中微粒间的相互作用力仅含有离子键和共价键
C.冠醚与钾离子可形成超分子,但含该超分子的物质并不属于分子晶体
D.下列物质熔点由大到小的顺序:
4.新冠病毒主要传播方式是经飞沫传播、接触传播(包括手污染)以及不同大小的呼吸道气溶胶近距离传播.冠状病毒对热敏感,下持续30分钟、75%酒精、含氯消毒剂)、过氧乙酸等均可有效灭活病毒。下列有关说法正确的是
A.过氧乙酸属于氧化物
B.等质量的酒精与甲醚完全燃烧需要消耗的氧气量不相等
C.无水酒精的杀菌效果比75%酒精更好
D.中的化合价为价
5.高分子P的透光性好,可制成车、船的挡风玻璃等,合成路线如下:
下列说法不正确的是
A.P完全水解产物有CO2
B.X的结构简式为
C.①的原子利用率为100%
D.②中发生了缩聚反应
6.根据下列实验过程及现象不能验证相应结论的是
选项
实验过程及现象
结论
A
将乙醇和浓硫酸共热至170℃后,将生成的气体通入酸性溶液中,溶液褪色
该条件下乙醇发生消去反应
B
在两支干燥的试管中各加入乙醚,再分别加入相同物质的量的乙醇和苯酚,振荡溶解后,各加入一小块质量、形状相同的金属钠,苯酚溶液与金属钠反应较剧烈
羟基的活泼性:苯酚>乙醇
C
已知显蓝色,向溶液中加入少量固体,溶液由蓝色变为黄绿色
与在配合物中存在竞争反应
D
分别在30℃和40℃时测量溶液的,40℃时的较大
40℃时水解程度大于30℃
7.有机物Y是一种药物中间体,其合成路线如下:
下列说法不正确的是
A.X中含配位键 B.可用溶液实现④
C.F水解可得到E D.有机物Y的合成过程中进行了官能团保护
8.Y是合成香料、医药、农药及染料的重要中间体,可由X在一定条件下合成:
下列说法不正确的是
A.Y的分子式为C10H8O3
B.由X制取Y的过程中可得到乙醇
C.一定条件下,Y能发生加聚反应和缩聚反应
D.等物质的量的X、Y分别与NaOH溶液反应,最多消耗NaOH的物质的量之比为3∶2
9.硼单质中引入氧可有效调控其晶体结构和化学成键,一种硼氧化物中部分成键结构片段如图所示。下列说法正确的是
A.图中“”表示B原子
B.①~⑧处均连接B原子
C.与硼单质相比,中B原子核外电子云密度更小
D.该硼氧化物中B和O的杂化方式相同
10.阴离子和二脲基分子能通过氢键作用形成超分子阴离子配合物,如下图所示(图中省略阴离子配合物中部分原子)。下列关于该阴离子配合物的说法错误的是
A.的空间构型为正四面体
B.二脲基分子中N-H的H和中的O形成氢键
C.1mol二脲基分子中含5molπ键
D.二脲基分子中C、N原子的杂化方式不完全相同
11.仿瓷餐具质轻美观,不易破碎,其主要成分蜜胺树脂是由X与Y在一定条件下得到的网状聚合物,反应涉及的部分物质结构简式如图。下列说法正确的是
A.X的核磁共振氢谱有3组峰
B.1 mol Y最多能与反应
C.X与Y在形成蜜胺树脂的过程中,会生成线型聚合物
D.X中碳、氮原子的杂化轨道类型有sp、、
12.下列合成路线不合理的是
A.用甲苯合成苯甲醇:
B.用1,3-丁二烯合成2-氯-1,3-丁二烯:
C.用乙烯合成1,4-二氧杂环己烷( ):CH2=CH2CH2BrCH2BrHOCH2CH2OH
D.用二甲基二氯硅烷合成硅橡胶:
13.图示超分子在催化领域具有重要作用,以下说法错误的是
A.该超分子酸性弱于
B.该超分子通过氢键完成自组装
C.该超分子中,中的大键电子参与形成配位键
D.该超分子存在的化学键类型有极性键、非极性键、氢键
14.左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一,其结构简式如下:
下列有关该物质的说法,错误的是
A.分子式为 B.该物质最多消耗为
C.含有2个手性碳原子 D.水解时会生成3种有机物
15.的四方晶胞(晶胞参数,省略中的氧,只标出)和CaO的立方晶胞如图所示,为阿伏加德罗常数的值。
下列说法正确的是
A.晶胞中2位的分数坐标为(1,1,1.7)
B.晶胞中1位和2位的核间距
C.CaO晶胞中距离氧离子最近的氧离子有12个
D.CaO的晶体密度小于的晶体密度
二、非选择题(本题共4小题,共55分)
16.(13分,除特殊标注外,每空2分)西北工业大学曾华强课题组借用足球烯核心,成功实现了高效且选择性可精准定制的离子跨膜运输,如图所示。
已知:图中的有机物为“冠醚”,命名规则是“环上原子个数—冠醚—氧原子个数”。请回答下列问题。
(1)运输的冠醚名称是___________。冠醚与碱金属离子之间存在微弱的配位键,配位原子是___________(填元素符号)。(1分)
(2)钾离子可以嵌入冠醚的空穴中形成超分子,与18−冠−6形成的化合物的晶体类型为___________。(1分)
(3)碱金属氯化物中熔点由高到低的顺序为___________,理由是___________。
(4)具有反萤石结构,晶胞如图所示。已知晶胞参数为,阿伏加德罗常数的值为,则的配位数为___________,(1分)的密度为___________(列出计算式)。
(5)氯化钠晶胞的结构如图所示。氧化亚铁晶胞与的相似,由于晶体缺陷,某氧化亚铁晶体的实际组成为,其中包含和。若该晶体的密度为为阿伏加德罗常数的值,则晶胞边长___________(用含的代数式表示,列出计算式即可)。
17.(15分,除特殊标注外,每空2分)铁是目前用途最广、用量最大的金属。请回答下列问题。
(1)胶体与沉淀的本质区别是_______;分离提纯混有NaCl的胶体的方法是_______。(1分)
(2)电子工业用溶液腐蚀敷在绝缘板上的铜,制造印刷电路板,请写出溶液与铜反应的离子方程式:_______。
(3)工程师欲从制造印刷电路板的废水中回收铜,并获得溶液,设计如图方案:
①滤渣C的化学式为_______。
②试剂F宜选用_______(填选项序号),加入F的目的是_______。
A.酸性溶液 B.氯水 C.溴水
(4)某研究性学习小组为测定腐蚀铜后所得溶液的组成,进行了如下实验:
①取少量待测溶液,滴入KSCN溶液呈红色,则待测液中含有的金属阳离子有_______。
②实验证明溶液中含,请进一步设计方案证明溶液中还含_______(选用药品:酸性溶液、氯水、KSCN溶液)。
18.(13分,除特殊标注外,每空2分)山梨酸酯具有解毒作用,可以减轻肝脏负担,促进肝细胞修复,保护肝脏健康。实验室用如图1所示装置(夹持、加热装置省略),依据下面的原理制备山梨酸正丁酯。
物质
相对分子质量
密度/(g·cm-3)
沸点/℃
水溶性
山梨酸
112
1.204
228
易溶
正丁醇
74
0.8089
117
溶
山梨酸正丁酯
168
0.926
195
难溶
乙醚
74
0.714
34.6
难溶
环己烷
84
0.779
80.7
难溶
已知:①反应方程式如下:
②环己烷与水能形成共沸物,共沸温度低于各组分的沸点。
③可能用到的有关数据如下表所示:
实验步骤:
①在三颈烧瓶中加入16.8 g山梨酸、7.4 g正丁醇、少量催化剂和几粒沸石,水浴加热三颈烧瓶,使反应体系保持微沸。
②回流4小时后停止加热和搅拌,反应液冷却至室温。
③滤去催化剂和沸石,将滤液倒入200 mL水中,加入50 mL乙醚,倒入分液漏斗中,分液。
④分离出的有机层先用的溶液洗涤至中性,再用水洗涤分液,收集有机层。
⑤在有机层中加入少量无水,静置片刻,过滤。
⑥将滤液进行蒸馏,除去杂质得到纯净的山梨酸正丁酯6.0 g。回答下列问题:
(1)仪器A的名称是_____________;(1分)仪器B的作用是_____________,(1分)冷却水由_____________(填“m”或“n”)(1分)口通入。
(2)洗涤、分液过程中,加入的溶液的目的是_____________。
(3)在实验步骤⑤中加入少量无水的目的是_____________。
(4)在实验步骤⑥中进行蒸馏,蒸馏至120℃除去的杂质是_____________。
(5)为了提高反应正向进行的程度,实验室常使用如图2所示装置(夹持、加热装置已略去)代替图1装置制备山梨酸正丁酯以提高产物的产率,改装之后实验基本完成的现象是_____________。请结合环己烷的物理性质,解释在该装置中环己烷的主要作用_____________。
19.(14分,除特殊标注外,每空2分)多取代γ-内酯L的合成路线如下,回答下列问题:
(1)反应①为加成反应,X为气态烃,则X的结构简式为______。(1分)
(2)D的结构简式为______。(1分)
(3)E→F反应的化学方程式为______。
(4)G→I的反应类型为______。(1分)
(5)写出满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式______。
①能发生银镜反应
②能与溶液发生显色反应
③分子中含有5种不同化学环境的氢
(6)关于I→J的反应
①写出I→J反应的化学方程式,并在反应物中用虚线标出断键位置______。(化学方程式1分,标断键1分)
例如:
②I→J的反应在无水环境下进行,可选择加入______(选填字母)使反应更完全。(1分)
a.Na b.NaOH c. d.
(7)由K制备L的合成路线如下:
M和N的结构简式分别为______、______。
高三化学检测卷 第1页 共14页 ◎ 高三化学检测卷 第2页 共14页
高三化学检测卷 第1页 共14页 ◎ 高三化学检测卷 第2页 共14页
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辽宁省普通高中2026-2027学年度上学期期初检测卷(1)
高三化学
考试范围:必修一第一章,选择性必修二(以第三章为主),选择性必修三
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cl-35.5 Ca-40 Fe-56
一、选择题(本大题共15个小题,每题3分,共45分,每题只有一个选项符合题目要求。)
1.科技创造未来,我国近年来科技发展举世瞩目,下列说法正确的是
A.宇航服的气密限制层通常会采用涂氯丁尼龙胶布和涤纶,两种材料都属于烃
B.中国“深海一号”平台成功实现从深海中开采石油和天然气,天然气是纯净物
C.“东数西算”工程实现了东部和西部地区的数据高速传输,光纤的主要成分是硅单晶
D.“嫦娥六号”在月球背面成功展开五星红旗,这面五星红旗的材料玄武岩纤维属无机纤维
【答案】D
【知识点】二氧化硅的用途、硅的物理性质与用途、卤代烃的定义及分类
【详解】A.氯丁尼龙含氯元素,涤纶含氧元素,二者均不属于烃;A错误;
B.天然气主要成分为甲烷,但含有其他气体,属于混合物;B错误;
C.光纤主要成分是二氧化硅,而非硅单晶;C错误;
D.玄武岩纤维由硅酸盐组成,属于无机纤维;D正确;
故选D。
2.布洛芬是常见解热镇痛药,结构简式如下图所示,下列说法正确的是
A.布洛芬的分子式为C13H18O2
B.布洛芬分子中无手性碳原子
C.布洛芬分子中所有碳原子共平面
D.可用新制的氢氧化铜悬浊液检验布洛芬
【答案】A
【知识点】羧酸的酸性、有机分子中原子共面的判断、有机物结构的表示方法、分子的手性
【详解】A.由题干布洛芬的结构简式可知,该分子中C、H、O原子个数依次是13、18、2,分子式为C13H18O2,A正确;
B.连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,分子式中连接羧基的碳原子为手性碳原子,B错误;
C.饱和碳原子具有甲烷的结构特点,甲烷分子中最多有3个原子共平面,分子中含有多个饱和碳原子,所以该分子中所有碳原子一定不共平面,C错误;
D.新制的氢氧化铜悬浊液常用于检验醛基,而布洛芬中不含醛基,不可检验布洛芬,但布洛芬中含有羧基,能与新制的氢氧化铜悬浊液反应得到蓝色澄清溶液,可用于鉴别布洛芬,D错误;
故答案为:A。
3.下列关于晶体描述正确的是
A.冰醋酸晶体溶于水可导电,所以属于离子晶体
B.离子晶体中微粒间的相互作用力仅含有离子键和共价键
C.冠醚与钾离子可形成超分子,但含该超分子的物质并不属于分子晶体
D.下列物质熔点由大到小的顺序:
【答案】C
【知识点】化学键与分子间作用力、分子晶体的物理性质、晶体类型判断
【详解】A.冰醋酸晶体溶于水发生电离产生氢离子和醋酸根离子,可导电,但醋酸是共价化合物,冰醋酸不属于离子晶体,属于分子晶体,A错误;
B.离子晶体中含有离子键、配位键,NH3和H2O分子中含有共价键,另外NH3和H2O分子间存在氢键,B错误;
C.冠醚与钾离子形成的超分子中含有阳离子K+和其他阴离子,不属于分子晶体,C错正确;
D.CCl4和CF4都为分子晶体,相对分子质量越大,分子之间的作用力越强,熔沸点越高,相对分子质量CCl4>CF4,熔点:,D 错误;
故选C。
4.新冠病毒主要传播方式是经飞沫传播、接触传播(包括手污染)以及不同大小的呼吸道气溶胶近距离传播.冠状病毒对热敏感,下持续30分钟、75%酒精、含氯消毒剂)、过氧乙酸等均可有效灭活病毒。下列有关说法正确的是
A.过氧乙酸属于氧化物
B.等质量的酒精与甲醚完全燃烧需要消耗的氧气量不相等
C.无水酒精的杀菌效果比75%酒精更好
D.中的化合价为价
【答案】D
【知识点】蛋白质的变性
【详解】A.只含有两种元素,其中一种是氧元素的化合物叫氧化物,故过氧乙酸不属于氧化物,A错误;
B.乙醇与甲醚分子式相同,等质量时,物质的量相同,完全燃烧消耗氧气的量相等,B错误;
C.无水酒精会刺激病毒产生休眠体,而75%酒精的酒精能更好的破坏病毒结构,效果更好,C错误;
D.中Na为+1价,O为-2价,根据化合价代数和为零,可知Cl为+1价,D正确;
故选D。
5.高分子P的透光性好,可制成车、船的挡风玻璃等,合成路线如下:
下列说法不正确的是
A.P完全水解产物有CO2
B.X的结构简式为
C.①的原子利用率为100%
D.②中发生了缩聚反应
【答案】C
【知识点】缩聚物的单体、链节及聚合度的确定、常见官能团名称、组成及结构、取代反应、特殊酯水解
【详解】
A.由题干信息可知,P中含有碳酸酯基结构片段,故P完全水解产物有CO2,A正确;
B.X和碳酸二甲酯发生取代反应生成P和CH3OH,则X的结构简式为,C3H6O为(CH3)2C=O,B正确;
C.反应①为苯酚和丙酮先发生加成反应后脱水生成和H2O,该反应的原子利用率小于100%,C错误;
D.由题干信息可知,②生成P和CH3OH,所以②发生了缩聚反应,D正确。
6.根据下列实验过程及现象不能验证相应结论的是
选项
实验过程及现象
结论
A
将乙醇和浓硫酸共热至170℃后,将生成的气体通入酸性溶液中,溶液褪色
该条件下乙醇发生消去反应
B
在两支干燥的试管中各加入乙醚,再分别加入相同物质的量的乙醇和苯酚,振荡溶解后,各加入一小块质量、形状相同的金属钠,苯酚溶液与金属钠反应较剧烈
羟基的活泼性:苯酚>乙醇
C
已知显蓝色,向溶液中加入少量固体,溶液由蓝色变为黄绿色
与在配合物中存在竞争反应
D
分别在30℃和40℃时测量溶液的,40℃时的较大
40℃时水解程度大于30℃
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【知识点】盐类水解规律理解及应用、乙醇的消去反应
【详解】A.挥发的乙醇也能使高锰酸钾溶液褪色,不能证明发生了消去反应,A错误;
B.苯酚溶液与金属钠反应较剧烈,说明苯酚中羟基活泼性大于乙醇,B正确;
C.向溶液中加入少量固体,溶液由蓝色变为黄绿色,说明由离子转化为了[CuCl4]2-离子,与Cu2+的结合能力大于与Cu2+的结合能力,与在配合物中存在竞争反应,C正确;
D.40℃时的较大,碱性较强,CH3COONa的水解程度大,说明40℃时水解程度大于30℃,D正确;
答案选A。
7.有机物Y是一种药物中间体,其合成路线如下:
下列说法不正确的是
A.X中含配位键 B.可用溶液实现④
C.F水解可得到E D.有机物Y的合成过程中进行了官能团保护
【答案】C
【知识点】有机官能团的性质及结构、配位键、多官能团有机物的结构与性质
【分析】E是苯胺,一定条件下与乙酸作用得到乙酰苯胺,乙酰苯胺与乙酸酐在催化剂作用下发生取代反应②,得到F和CH3COOH,F在盐酸作用下酰胺基水解得到X,X在碱性条件下得到Y。
【详解】
A.X的结构简式为,类似于NH4Cl,存在配位键,N提供孤电子对,H+提供空轨道,A正确;
B.反应④由转化为,需要碱性条件下进行,可以用NaOH溶液实现,B正确;
C. F的结构简式为,水解得到,不能得到E,C错误;
D.由E到Y的过程,涉及到氨基被保护,D正确;
答案选C。
8.Y是合成香料、医药、农药及染料的重要中间体,可由X在一定条件下合成:
下列说法不正确的是
A.Y的分子式为C10H8O3
B.由X制取Y的过程中可得到乙醇
C.一定条件下,Y能发生加聚反应和缩聚反应
D.等物质的量的X、Y分别与NaOH溶液反应,最多消耗NaOH的物质的量之比为3∶2
【答案】D
【知识点】含酚羟基化合物反应的相关计算、加聚物的单体、链节及聚合度的确定、缩聚物的单体、链节及聚合度的确定、多官能团有机物的结构与性质
【详解】A.由Y的结构简式可知Y的分子式为C10H8O3,故A正确;B.由原子守恒,由X发生取代反应生成Y的过程中另一产物为乙醇,故B正确;C.Y中含有碳碳双键,一定条件下,能发生加聚反应;Y中含有酚羟基,一定条件下可和醛发生缩聚反应,故C正确;D.X中酚羟基、酯基可与氢氧化钠溶液反应,1mol可与3molNaOH反应,Y中酚羟基、酯基可与氢氧化钠反应,且酯基可水解生成酚羟基和羧基,则1molY可与3molNaOH反应,最多消耗NaOH的物质的量之比为1:1,故D错误;故答案为D。
【点睛】以有机物的结构为载体,考查官能团的性质。熟悉常见官能团的性质,进行知识迁移运用,根据有机物结构特点,有碳碳双键决定具有烯的性质,有酯基决定具有酯的水解性质,有醇羟基决定具有醇的性质,有酚羟基还具有酚的性质。
9.硼单质中引入氧可有效调控其晶体结构和化学成键,一种硼氧化物中部分成键结构片段如图所示。下列说法正确的是
A.图中“”表示B原子
B.①~⑧处均连接B原子
C.与硼单质相比,中B原子核外电子云密度更小
D.该硼氧化物中B和O的杂化方式相同
【答案】C
【知识点】元素性质与电负性的关系、共价键的形成及主要类型、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型
【详解】
A.该硼氧化物的化学式为,结合结构片段、均摊法和成键特征可知,图中“”表示O原子,A错误;
B.①~⑧处均连接O原子, B错误;
C.硼单质中B-B键电子云分布均匀,中B与电负性更大的O成键,电子对偏向O,导致B原子核外电子云密度减小,C正确;
D.B的价层电子对数为3,采取杂化;O形成2个键且含2对孤对电子,价层电子对数为4,采取杂化,杂化方式不同,D错误;
故答案选C。
10.阴离子和二脲基分子能通过氢键作用形成超分子阴离子配合物,如下图所示(图中省略阴离子配合物中部分原子)。下列关于该阴离子配合物的说法错误的是
A.的空间构型为正四面体
B.二脲基分子中N-H的H和中的O形成氢键
C.1mol二脲基分子中含5molπ键
D.二脲基分子中C、N原子的杂化方式不完全相同
【答案】C
【知识点】利用杂化轨道理论判断分子的空间构型、共价键的形成及主要类型、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型、含有氢键的物质
【详解】A.的中心原子P的价层电子对数为,推断其空间构型为正四面体,故A正确;
B.N、O元素的电负性较大,键中共用电子对偏向N原子,使得H原子带正电性(),所以二脲基分子中N-H的H和中的O能形成氢键,故B正确;
C.二脲基分子中有两个酮羰基形成的键,其中苯环不是单双键交替结构而是一个大键,故1mol二脲基分子中含3molπ键,故C错误;
D.二脲基分子中形成双键的C,苯环上的C均为sp2杂化,形成单键的N原子为sp3杂化,所以二脲基分子中C、N原子的杂化方式不完全相同,故D正确;
故选C。
11.仿瓷餐具质轻美观,不易破碎,其主要成分蜜胺树脂是由X与Y在一定条件下得到的网状聚合物,反应涉及的部分物质结构简式如图。下列说法正确的是
A.X的核磁共振氢谱有3组峰
B.1 mol Y最多能与反应
C.X与Y在形成蜜胺树脂的过程中,会生成线型聚合物
D.X中碳、氮原子的杂化轨道类型有sp、、
【答案】C
【知识点】缩聚反应机理及判断、甲醛银镜反应及相关计算、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型、核磁共振氢谱
【详解】A.X为三聚氰胺,结构对称,三个-NH2完全等效,分子中只有1种氢原子,核磁共振氢谱只有1组峰,A错误;
B.Y为HCHO(甲醛),1mol甲醛与银氨溶液反应时,可被氧化为,对应4 mol [Ag(NH3)2]OH,B错误;
C.根据题意,X与Y在形成蜜胺树脂的过程中,会生成线型聚合物,C正确;
D.X中有形成双键的碳原子、氮原子和饱和氮原子,故碳原子的杂化轨道类型只有,氮原子的杂化轨道类型有、,D错误;
故答案选C。
12.下列合成路线不合理的是
A.用甲苯合成苯甲醇:
B.用1,3-丁二烯合成2-氯-1,3-丁二烯:
C.用乙烯合成1,4-二氧杂环己烷( ):CH2=CH2CH2BrCH2BrHOCH2CH2OH
D.用二甲基二氯硅烷合成硅橡胶:
【答案】B
【知识点】苯的同系物的卤代反应、卤代烃的消去反应、醇的消去反应、合成路线的设计与优化
【详解】A.甲苯与氯气在光照条件下发生甲基上取代反应生成一氯甲苯,一氯甲苯在氢氧化钠水溶、加热条件下发生水解反应生成苯甲醇,合成路线合理,A不合题意;
B.CH2=CH-CH=CH2和氯气发生加成反应生成CH2ClCHClCH=CH2,CH2ClCHClCH=CH2和NaOH的醇溶液共热发生消去反应生成CH2=CClCH=CH2,该步骤设计不合理,B符合题意;
C.乙烯和溴发生加成反应生成BrCH2CH2Br,BrCH2CH2Br在NaOH水溶液中共热发生水解反应生成HOCH2CH2OH,HOCH2CH2OH在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生取代反应生成,合成路线合理,C不合题意;
D.(CH3)2SiCl2发生水解反应生成(CH3 )2Si(OH)2,(CH3 )2Si(OH)2发生缩聚反应生成,交联得到硅橡胶,合成路线合理,D不合题意;
故答案为:B。
13.图示超分子在催化领域具有重要作用,以下说法错误的是
A.该超分子酸性弱于
B.该超分子通过氢键完成自组装
C.该超分子中,中的大键电子参与形成配位键
D.该超分子存在的化学键类型有极性键、非极性键、氢键
【答案】D
【知识点】大π键、氢键对物质性质的影响、配位键、超分子
【详解】
A.中羧基之间以氢键相互连接,更难电离出,酸性弱于,A项正确;
B.由图示可知,分子之间通过氢键连接,自组装形成超分子,B项正确;
C.中五个碳原子共面,碳原子杂化类型为,形成离域大π键,离域的π电子参与形成配位键,C项正确;
D.氢键属于分子间作用力,不是化学键,D项错误;
故答案选D。
14.左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一,其结构简式如下:
下列有关该物质的说法,错误的是
A.分子式为 B.该物质最多消耗为
C.含有2个手性碳原子 D.水解时会生成3种有机物
【答案】D
【知识点】含酯基有机物水解消耗NaOH的量的计算、常见官能团名称、组成及结构、多官能团有机物的结构与性质、分子的手性
【详解】A.由结构简式可知,该化合物的分子式为,A正确;
B.该物质中的酰胺键水解消耗 ,盐酸盐与反应消耗 ,总共消耗 ,B正确;
C.观察结构,如图,标号①②所示的2个碳原子都连接4个不同基团,共2个手性碳,C正确;
D.水解时,酰胺键断裂为两部分,一部分生成含羧基的有机物,一部分生成含氨基的有机物,另外盐酸盐部分反应生成是无机物,最终生成2种有机物,D错误;
故选D。
15.的四方晶胞(晶胞参数,省略中的氧,只标出)和CaO的立方晶胞如图所示,为阿伏加德罗常数的值。
下列说法正确的是
A.晶胞中2位的分数坐标为(1,1,1.7)
B.晶胞中1位和2位的核间距
C.CaO晶胞中距离氧离子最近的氧离子有12个
D.CaO的晶体密度小于的晶体密度
【答案】C
【知识点】晶胞概念及判断、晶胞的有关计算、离子配位数、常见离子晶体的结构
【详解】A.分数坐标的定义是原子实际坐标除以对应方向晶胞的边长:该晶胞x、y方向边长均为,z方向总边长为,2位实际坐标为,因此分数坐标为,A错误;
B.1位坐标约为,2位坐标为,核间距为: , B错误;
C.晶胞为型结构,按面心立方堆积,以任意一个为中心,距离它最近的共12个,x、y、z三个方向各4个,C正确;
D.分别计算密度:晶胞含4个,晶胞体积,密度,晶胞含4个,晶胞体积,密度,因此,D错误;
答案选C。
二、非选择题(本题共4小题,共55分)
16.(13分,除特殊标注外,每空2分)西北工业大学曾华强课题组借用足球烯核心,成功实现了高效且选择性可精准定制的离子跨膜运输,如图所示。
已知:图中的有机物为“冠醚”,命名规则是“环上原子个数—冠醚—氧原子个数”。请回答下列问题。
(1)运输的冠醚名称是___________。冠醚与碱金属离子之间存在微弱的配位键,配位原子是___________(填元素符号)。(1分)
(2)钾离子可以嵌入冠醚的空穴中形成超分子,与18−冠−6形成的化合物的晶体类型为___________。(1分)
(3)碱金属氯化物中熔点由高到低的顺序为___________,理由是___________。
(4)具有反萤石结构,晶胞如图所示。已知晶胞参数为,阿伏加德罗常数的值为,则的配位数为___________,(1分)的密度为___________(列出计算式)。
(5)氯化钠晶胞的结构如图所示。氧化亚铁晶胞与的相似,由于晶体缺陷,某氧化亚铁晶体的实际组成为,其中包含和。若该晶体的密度为为阿伏加德罗常数的值,则晶胞边长___________(用含的代数式表示,列出计算式即可)。
【答案】(1) 21−冠醚−7 O
(2)离子晶体
(3) 它们都是离子晶体,且阴离子相同,阳离子所带电荷数相同,阴离子半径,所以熔点
(4) 8
(5)
【知识点】晶胞的有关计算、配位键、超分子
【详解】(1)运输Cs+的冠醚的分子中有21个原子,7个氧原子,根据分析可知,运输Cs+的冠醚的名称是21-冠-7;冠醚与碱金属离子之间存在微弱的配位键,配位原子提供孤电子对,是O原子;
(2)钾离子可以嵌入冠醚的空穴中形成超分子,冠醚与碱金属离子形成配合物是一个配位阳离子,所得到的晶体里还有阴离子,该类化合物配合物晶体是由阴、阳离子组成的,故属于是离子晶体;
(3)碱金属氯化物中都是离子晶体,且阴离子相同,阳离子所带电荷数也相同,阳离子半径大小顺序为,所以熔点高低顺序为NaCl>KCl>RbCl>CsCl。
(4)根据晶胞结构可得,由图可知,与距离最近且相等的的个数为8,的配位数为8;晶胞中Li+个数是8,O2-个数=,晶胞质量=,晶胞体积=(a×10-7cm)3,的密度为;
(5)1个晶胞含有4个和4个,1个晶胞的质量为,所以晶胞边长为。
17.(15分,除特殊标注外,每空2分)铁是目前用途最广、用量最大的金属。请回答下列问题。
(1)胶体与沉淀的本质区别是_______;分离提纯混有NaCl的胶体的方法是_______。(1分)
(2)电子工业用溶液腐蚀敷在绝缘板上的铜,制造印刷电路板,请写出溶液与铜反应的离子方程式:_______。
(3)工程师欲从制造印刷电路板的废水中回收铜,并获得溶液,设计如图方案:
①滤渣C的化学式为_______。
②试剂F宜选用_______(填选项序号),加入F的目的是_______。
A.酸性溶液 B.氯水 C.溴水
(4)某研究性学习小组为测定腐蚀铜后所得溶液的组成,进行了如下实验:
①取少量待测溶液,滴入KSCN溶液呈红色,则待测液中含有的金属阳离子有_______。
②实验证明溶液中含,请进一步设计方案证明溶液中还含_______(选用药品:酸性溶液、氯水、KSCN溶液)。
【答案】(1) 分散质粒子大小不同 渗析
(2)
(3) Fe、Cu B 将溶液中转化为
(4) 、、 取少量溶液于试管中,滴加酸性溶液,紫红色褪去,则含有
【知识点】Fe2+的鉴别及其应用、Fe3+的检验、物质分离、提纯综合应用、印刷电路板
【详解】(1)胶体与沉淀的本质区别是分散质微粒直径大小不同,其中胶体分散质微粒直径在1-100nm,而沉淀的分散质微粒直径大于100nm;
NaCl的微粒直径小于1nm,能够透过半透膜,而胶体分散质微粒直径在1-100nm,不能透过半透膜,故分离提纯混有NaCl的胶体的方法根据二者是否可透过半透膜的性质,采用渗析方法提纯。
(2)具有强氧化性,在溶液中能够与铜发生氧化还原反应产生、,根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒及物质的拆分原则,可知反应的离子方程式为:。
(3)在处理印刷电路板的废水中含有、、,要回收铜,并获得FeCl3溶液,可以向反应后的废液中加入足量Fe屑,发生反应:、,然后过滤,滤液B为,滤渣C中含有Fe、Cu,向滤渣C中加入过量HCl,发生反应:,过滤,分离出Cu单质,滤液为、HCl混合物,将两次滤液合并,向其中加入新制氯水,发生反应:,因此就达到回收铜,并获得溶液的目的。
①滤渣C为Fe、Cu混合物;
②滤液中含有,要制取得到,而不能引入新的杂质,可以使用的氧化剂为新制氯水,酸性及溴水都会引入杂质离子,故合理选项是B;加入新制氯水的目的是将溶液中的转化为,使得到再生;
(4)①取少量待测溶液,滴入KSCN溶液呈红色,说明溶液中含有,由于离子的氧化性:,则没有发生完全,有剩余,溶液中的没有发生反应,因此该待测液中含有的金属阳离子是、、;
②实验证明溶液中含,可根据具有还原性,能够被酸性溶液氧化而使酸性溶液褪色进行检验,具体操作方法是:取少量溶液于试管中,滴加酸性溶液,紫红色褪去,则含有。
18.(13分,除特殊标注外,每空2分)山梨酸酯具有解毒作用,可以减轻肝脏负担,促进肝细胞修复,保护肝脏健康。实验室用如图1所示装置(夹持、加热装置省略),依据下面的原理制备山梨酸正丁酯。
已知:①反应方程式如下:
②环己烷与水能形成共沸物,共沸温度低于各组分的沸点。
③可能用到的有关数据如下表所示:
物质
相对分子质量
密度/(g·cm-3)
沸点/℃
水溶性
山梨酸
112
1.204
228
易溶
正丁醇
74
0.8089
117
溶
山梨酸正丁酯
168
0.926
195
难溶
乙醚
74
0.714
34.6
难溶
环己烷
84
0.779
80.7
难溶
实验步骤:
①在三颈烧瓶中加入16.8 g山梨酸、7.4 g正丁醇、少量催化剂和几粒沸石,水浴加热三颈烧瓶,使反应体系保持微沸。
②回流4小时后停止加热和搅拌,反应液冷却至室温。
③滤去催化剂和沸石,将滤液倒入200 mL水中,加入50 mL乙醚,倒入分液漏斗中,分液。
④分离出的有机层先用的溶液洗涤至中性,再用水洗涤分液,收集有机层。
⑤在有机层中加入少量无水,静置片刻,过滤。
⑥将滤液进行蒸馏,除去杂质得到纯净的山梨酸正丁酯6.0 g。回答下列问题:
(1)仪器A的名称是_____________;(1分)仪器B的作用是_____________,(1分)冷却水由_____________(填“m”或“n”)(1分)口通入。
(2)洗涤、分液过程中,加入的溶液的目的是_____________。
(3)在实验步骤⑤中加入少量无水的目的是_____________。
(4)在实验步骤⑥中进行蒸馏,蒸馏至120℃除去的杂质是_____________。
(5)为了提高反应正向进行的程度,实验室常使用如图2所示装置(夹持、加热装置已略去)代替图1装置制备山梨酸正丁酯以提高产物的产率,改装之后实验基本完成的现象是_____________。请结合环己烷的物理性质,解释在该装置中环己烷的主要作用_____________。
【答案】(1) 恒压滴液漏斗 冷凝回流
(2)除去剩余的山梨酸
(3)吸水,干燥有机物
(4)乙醚和正丁醇
(5) 分水器中的水面不再变化 环己烷沸点80.7℃,可与反应生成的水形成低沸点共沸物。及时将水带出,促使平衡正向移动,提升酯的产率
【知识点】羧酸的酸性、酯化反应、常见有机物的制备、常用仪器及使用方法、蒸馏与分馏
【分析】图2是带分水器的回流反应装置,底部圆底烧瓶,作为酯化反应的发生容器;上方冷凝管,对蒸出的气相进行冷凝,避免反应物/溶剂挥发损失;中间带旋塞的分水器:冷凝后的液态混合物在此分层,可通过底部旋塞随时放出分离出的水。加热反应体系时,环己烷会和反应生成的水形成低沸点共沸物,将酯化生成的水“携带”出反应体系,不断推动平衡正向移动,提高产物产率。共沸蒸汽上升到冷凝管中被冷却为液态后,进入分水器自动分层,随着分水器中液面升高,上层的环己烷会自动溢流回到底部的反应烧瓶中,实现环己烷的循环重复利用,当反应完全进行后,不再有新的水生成,分水器中的水层液面不再升高。
【详解】(1)图1中A为带恒压支管的滴液装置,是恒压滴液漏斗;B是球形冷凝管,酯化反应原料沸点不高,冷凝回流可减少反应物挥发损失;冷凝管遵循“下进上出”的通水原则,保证冷凝管充满冷却水、冷凝充分,因此从n口通入。
(2)山梨酸是有机酸,可与碳酸氢钠反应生成易溶于水的山梨酸钠,而酯、乙醚等有机组分不与碳酸氢钠反应,通过洗涤分液即可除去酸性杂质。
(3)无水硫酸镁是常见的中性有机干燥剂,可吸收有机相中的微量水,干燥有机物。
(4)表格中乙醚沸点为34.6℃,沸点均远低于120℃,在120℃蒸馏时会先汽化被除去;正丁醇沸点117℃接近120℃也会在此阶段被一并蒸出,山梨酸正丁酯沸点195℃、山梨酸沸点228℃均远高于120℃,不会被蒸出。
(5)实验基本完成的现象:分水器(分液器)中的水层液面不再升高;环己烷沸点80.7℃,与水形成共沸物,共沸温度远低于体系中各组分的沸点,可在低于反应物、产物沸点的条件下将反应生成的水不断带出反应体系,使酯化反应的平衡正向移动,提高产率。
19.(14分,除特殊标注外,每空2分)多取代γ-内酯L的合成路线如下,回答下列问题:
(1)反应①为加成反应,X为气态烃,则X的结构简式为______。(1分)
(2)D的结构简式为______。(1分)
(3)E→F反应的化学方程式为______。
(4)G→I的反应类型为______。(1分)
(5)写出满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式______。
①能发生银镜反应
②能与溶液发生显色反应
③分子中含有5种不同化学环境的氢
(6)关于I→J的反应
①写出I→J反应的化学方程式,并在反应物中用虚线标出断键位置______。(化学方程式1分,标断键1分)
例如:
②I→J的反应在无水环境下进行,可选择加入______(选填字母)使反应更完全。(1分)
a.Na b.NaOH c. d.
(7)由K制备L的合成路线如下:
M和N的结构简式分别为______、______。
【答案】(1)
(2)
(3)
(4)酯化反应(取代反应)
(5)
(6) a
(7)
【知识点】有机合成路线的设计
【分析】
本题以苯为原料制备多取代γ-内酯,结合D的分子式可以获得气态烃X为2个C的烃,再根据反应①为加成反应,且BD还是加成反应,可知X为乙炔,B结构简式为,结合后续反应条件和分子式,D为,E为,F为, I为,根据G的结构简式和形成条件是H2加成,可知J为,以此答题。
【详解】(1)D的分子式可以获得气态烃X为2个C的烃,再根据反应①为加成反应,且BD还是加成反应,可知X为乙炔。故答案为:
(2)
BD发生加成反应,结合化合物E需要与O2在Cu、加热条件下反应可知E中含有醇羟基且要生成含有醛基的化合物F,可知D的结构简式为。故答案为: 。
(3)
根据条件O2、Cu、加热可知化合物E中含有醇羟基,发生氧化反应生成醛基,E→F反应的化学方程式为:。故答案为:。
(4)根据化合物G含有的官能团(羧基)及反应条件,可知该反应类型为酯化反应(取代反应)。故答案为:酯化反应(取代反应)。
(5)
化合物G分子式为C8H8O2,能发生银镜反应说明含有-CHO,能与溶液发生显色反应说明含有酚羟基,还剩一个C原子,为了满足分子中含有5种不同化学环境的氢需要苯环上二取代,其结构简式为。故答案为:。
(6)
I为, J为, +HCOOCH2CH3→+CH3CH2OH,即反应后要保留HCOOCH2CH3中的-CHO。
根据I→J的反应方程式,在无水环境下使反应正移,可以加入Na与生成的CH3CH2OH反应使其浓度降低,平衡正移;其它选项与乙醇都不反应。
故答案为: ; a。
(7)
结合K→M的反应条件和K中含有醇羟基,可判断发生了消去反应,M的结构简式为;M 中的碳碳双键与中-CH3上的H发生加成反应,得到的N为 ,N发生取代反应得到L;故答案为:,。
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